DE3913518A1 - Additive mixt. for improved cement mortars for ceramic facings - comprises starch ether, polyacrylamide and water-soluble cellulose ether with hydroxyethyl and 3-alkoxy-2-hydroxypropyl residues - Google Patents
Additive mixt. for improved cement mortars for ceramic facings - comprises starch ether, polyacrylamide and water-soluble cellulose ether with hydroxyethyl and 3-alkoxy-2-hydroxypropyl residuesInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft Verbesserungen für die Herstellung und den Einsatz von Zementmörteln, insbesondere auf dem Gebiet der hy draulisch erhärtenden Dünnbettmörtel zum Ansetzen bzw. Verlegen von keramischen Bekleidungen im Dünnbettverfahren, wie sie im einzelnen in der DIN-Norm 18 156, Teil 2 (März 1978), beschrieben sind.The invention relates to improvements for the production and the Use of cement mortars, in particular in the field of hy draulic hardening thin bed mortar for applying or laying of ceramic cladding in the thin-bed process, as detailed in the DIN standard 18 156, Part 2 (March 1978) are described.
Der Anforderungskatalog aus dieser DIN-Norm an Zementmörtel der
hier betroffenen Art umfaßt unter anderem
die Hautbildung: eine Hautbildung auf der Dünnbettmörtelschicht
soll frühestens 10 min nach der Abkämmung ein
treten,
den Aufbruch: die Kontaktfläche (der Aufbruch) jeder Probe zwi
schen abgekämmter Dünnbettmörtelschicht und Glas
platte soll mindestens 65% betragen,
das Abrutschen: es darf kein Einzelwert größer als 0,5 mm sein
sowie
die Korrigierzeit (Nachrichtezeit): die Haftzugfestigkeit jeder der
10 min nach dem Einlegen um 90° gedrehten Flie
sen soll mindestens 0,5 N/mm2 betragen.
The catalog of requirements from this DIN standard for cement mortar of the type concerned here includes, inter alia
skin formation: skin formation on the thin-bed mortar layer should occur at the earliest 10 minutes after
the break-up: the contact surface (the break-up) of each sample between the thin-bed mortar layer and the glass plate should be at least 65%,
slipping: there must be no single value greater than 0.5 mm and
the correction time (message time): the adhesive tensile strength of each of the tubes rotated by 90 ° 10 min after insertion should be at least 0.5 N / mm 2 .
Zur Einstellung dieser Mindestanforderungen und zum Erreichen darüber hinaus verbesserter Eigenschaften und Verarbeitungsbedin gungen ist der Zusatz von wasserlöslichen bzw. -quellbaren Addi tiven auf Basis ausgewählter Naturstoffderivate und/oder synthe tischer Polymerverbindungen vorgeschlagen worden. Bekannt sind ins besondere entsprechende Mehrstoffgemische auf Basis von Zellulose ethern, Stärkeethern und/oder synthetischen Polymerverbindungen mit einer gewissen Verdickungswirkung. Schon der Zusatz geringer Mengen solcher Additive bzw. Additivgemische - üblicherweise weniger als 1 Gew.-% Trockensubstanz, bezogen auf Trockengewicht der Zementmör telmasse - kann zu einer merklichen Verzögerung der Hautbildung und damit zu einer Verlängerung des offenen Verarbeitungszeitraums, zur Verlängerung der Korrekturzeit und zu einer Vergrößerung der Kon taktfläche im Glasplattentest (Erhöhung des Aufbruchs) führen.In order to set these minimum requirements and to achieve moreover improved properties and processing conditions, the addition of water-soluble or swellable additives based on selected natural product derivatives and / or synthetic polymer compounds has been proposed. Are known in particular appropriate multicomponent mixtures based on cellulose ethers, starch ethers and / or synthetic polymer compounds with a certain thickening effect. Even the addition of small amounts of such additives or additive mixtures - usually less than 1 wt .-% dry matter, based on dry weight of Zementmör telmasse - can lead to a significant delay in skin formation and thus to an extension of the open processing period, to extend the correction time and an increase in the con tact surface in the glass plate test (increase the Aufbruch) lead.
Die Erfindung geht von der Aufgabe aus, die Möglichkeit zu weiteren Verbesserungen der hier geschilderten Art zu eröffnen. Es hat sich gezeigt, daß der Schlüssel hierzu insbesondere in der Auswahl einer ganz bestimmten Klasse von Zelluloseethern im mehrkomponentigen Additivgemisch liegt.The invention is based on the task, the possibility of further To open improvements of the kind described here. It has shown that the key to this particular in the selection of a very particular class of cellulose ethers in multicomponent Additive mixture is.
Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend in einer ersten Aus führungsform ein Mehrkomponenten-Additiv zur Verbesserung der Ver arbeitungseigenschaften von Zementmörteln, insbesondere hydraulisch erhärtenden Dünnbettmörteln für die Verlegung von keramischen Be kleidungen auf Basis einer Mischung von Zelluloseethern, Stärke ethern und einer synthetischen Polymerverbindung. Erfindungsgemäß enthält dieses Mehrkomponenten-Additiv die Stärkeether zusammen mit Polyacrylamid als synthetische Polymerverbindung in Abmischung mit wasserlöslichen gemischt-substituierten Zelluloseethern, die neben Hydroxyethyl-Substituenten 3-Alkoxy-2-hydroxypropyl-Reste mit 2 bis 8 C-Atomen in der Alkoxygruppe aufweisen. Die Alkoxyreste dieser zusätzlichen Substituenten können geradkettig und/oder verzweigt sein. Bevorzugt ist dabei der Einsatz von wasserlöslichen gemischt- substituierten Zelluloseethern mit einem Gehalt der 3-Alkoxy-2- hydroxypropyl-Reste in einer Menge von 0,05 bis etwa 50 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von etwa 0,1 bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Trockengewicht des substituierten Zellulosederivates.The invention accordingly is in a first off a multi-component additive for improving the Ver working properties of cement mortars, in particular hydraulically hardening thin-bed mortars for the laying of ceramic Be Garments based on a mixture of cellulose ethers, starch ethers and a synthetic polymer compound. According to the invention This multi-component additive contains the starch ethers together with Polyacrylamide as a synthetic polymer compound in admixture with water-soluble mixed-substituted cellulose ethers, in addition to Hydroxyethyl substituents 3-alkoxy-2-hydroxypropyl radicals with 2 to Have 8 C atoms in the alkoxy group. The alkoxy radicals of these additional substituents may be straight-chain and / or branched his. Preference is given to the use of water-soluble mixed substituted cellulose ethers containing 3-alkoxy-2 hydroxypropyl radicals in an amount of from 0.05 to about 50% by weight, preferably in amounts of about 0.1 to 25 wt .-%, respectively on the dry weight of the substituted cellulose derivative.
Die Erfindung betrifft in einer weiteren Ausführungsform die Ver wendung der so definierten Additivgemische in hydraulisch abbin denden Zementmörteln, insbesondere Dünnbettmörteln zum Ansetzen bzw. Verlegen von keramischen Bekleidungen sowie die mit dem er findungsgemäß definierten Additiv modifizierten Mörtelmassen, ins besondere in Trockenform.The invention relates in a further embodiment Ver Use of the thus defined additive mixtures in hydraulically abbin cement mortars, in particular thin-bed mortars for application or laying of ceramic clothing as well as with the he According to the invention defined additive modified mortar compositions, ins special in dry form.
Entscheidende Bedeutung für die angestrebten Verbesserungen kommt der Auswahl und dem Einsatz der wasserlöslichen gemischt-substi tuierten Zelluloseether in ihrer Abmischung mit den Stärkeethern und der synthetischen Polymerverbindung zu. Bevorzugt können dabei Zelluloseetherderivate sein, die neben der Hydroxyethyl-Substitu tion mindestens einen 3-Alkoxy-2-hydroxypropyl-Rest mit einem geradkettigen Alkoxyrest mit 2 bis 6 C-Atomen aufweisen. Besondere Bedeutung haben dabei wasserlösliche HEC-Zelluloseetherderivate dieser Art, die zusätzlich mit mindestens einem 3-Butoxy-2-hydroxy propyl-Rest substituiert sind.Crucial importance for the desired improvements comes the selection and use of water-soluble mixed substi Cellulose ethers in their blend with the starch ethers and the synthetic polymer compound. Preference can be given here Cellulose ether derivatives, in addition to the hydroxyethyl substituent tion at least one 3-alkoxy-2-hydroxypropyl radical with a straight-chain alkoxy having 2 to 6 carbon atoms. Special Water-soluble HEC-cellulose ether derivatives are important here of this type additionally containing at least one 3-butoxy-2-hydroxy propyl radical are substituted.
Die wasserlöslichen gemischt-substituierten Zellulosederivate sind in der bevorzugten Ausführungsform nicht-ionische Verbindungen. Geeignet sind weiterhin insbesondere Zelluloseetherderivate der geschilderten Art mit einem mittleren molaren Hydroxyethyl-Substi tutionsgrad (M.S.) von etwa 1,5 bis 4, vorzugsweise von etwa 1,5 bis 3,5. The water-soluble mixed-substituted cellulose derivatives are in the preferred embodiment, nonionic compounds. Also suitable in particular cellulose ether derivatives of described type with a middle molar hydroxyethyl Substi degree (M.S.) of about 1.5 to 4, preferably about 1.5 to 3.5.
Die Auswahl besonders geeigneter gemischt-substituierter wasser löslicher Zelluloseether kann über die Bestimmung der Viskosität ihrer wäßrigen Lösungen erfolgen. So ist die Verwendung solcher gemischt-substituierter Zelluloseether besonders zweckmäßig, die als 2 Gew.-%ige wäßrige Lösung bei Raumtemperatur eine Brookfield- Viskosität von wenigstens etwa 6000 mPas, vorzugsweise von wenig stens 10 000 mPas und insbesondere von wenigstens 15 000 mPas, auf weisen. Besonders geeignet sind Verbindungen dieser Art, deren Brookfield-Viskosität unter den angegebenen Bedingungen bei 20 000 mPas und darüber liegt. In der Kennzeichnung über den mitt leren Polymerisationsgrad eignen sich besonders gemischt-substi tuierte Zelluloseether des Bereichs von etwa 1500 bis etwa 4000.The selection of particularly suitable mixed-substituted water soluble cellulose ether can be determined by determining the viscosity their aqueous solutions take place. Such is the use of such mixed-substituted cellulose ethers particularly useful, the as a 2% by weight aqueous solution at room temperature a Brookfield Viscosity of at least about 6000 mPas, preferably of little at least 10 000 mPas and in particular at least 15 000 mPas point. Particularly suitable compounds of this type, whose Brookfield viscosity under the conditions specified 20 000 mPas and above. In the marking over the mitt The degree of polymerization is particularly suitable for mixed substances Cellulose ethers ranging from about 1500 to about 4000.
In Abmischung mit den Zelluloseethern werden Stärkeether einge setzt. Geeignet sind hier insbesondere entsprechende Hydroxyalkyl stärken, deren mittlerer Substitutionsgrad (M.S.) vorzugsweise im Bereich von etwa 0,5 bis etwa 0,9 liegt. Entsprechende Hydroxypro pylstärken sind besonders geeignete Mischungskomponenten im Sinne des erfindungsgemäßen Handelns.In admixture with the cellulose ethers, starch ethers are incorporated puts. Suitable here are in particular corresponding hydroxyalkyl whose mean degree of substitution (M.S.) is preferably in the Range is from about 0.5 to about 0.9. Corresponding hydroxypro Pylstärken are particularly suitable mixture components in the sense the action of the invention.
Als synthetische Polymerverbindung kommen Polyacarylamide zum Ein satz. Die bevorzugte Klasse dieser Polymerverbindungen sind dabei die anionisch modifizierten Polyacrylamide, wobei die anionische Modifizierung in Form der freien Säuregruppe und/oder auch als ins besondere wasserlösliche Salzgruppe vorliegen kann. Stark anionisch modifizierte Polyacrylamid-Verbindungen sind besonders geeignet. Bevorzugte anionisch modifizierte Polyacrylamide besitzen als 0,5%ige Lösung in Wasser Viskositäten von etwa 900 mPas und als 0,1%ige Lösung Viskositäten von etwa 150 mPas.As the synthetic polymer compound, polyacylamides are used sentence. The preferred class of these polymer compounds are included the anionically modified polyacrylamides, wherein the anionic Modification in the form of the free acid group and / or as ins special water-soluble salt group may be present. Strongly anionic modified polyacrylamide compounds are particularly suitable. Preferred anionically modified polyacrylamides have 0.5% strength Solution in water viscosities of about 900 mPas and as 0.1% Solution viscosities of about 150 mPas.
In den erfindungsgemäßen Additivgemischen liegen die drei hier ab
gehandelten Verbindungsklassen vorzugsweise in den nachfolgend an
gegebenen Mischungsverhältnissen vor - Gew.-% dabei jeweils bezogen
auf das Gesamtgewicht der Additivmischung:
etwa 95 bis 75 Gew.-% der wasserlöslichen Zelluloseether,
etwa 20 bis 5 Gew.-% der Stärkeether sowie
etwa 4 bis 1 Gew.-% der Polyacarylamidverbindungen.In the additive mixtures according to the invention, the three classes of compounds traded off are preferably present in the mixing ratios given below -% by weight, in each case based on the total weight of the additive mixture:
about 95 to 75% by weight of the water-soluble cellulose ethers,
about 20 to 5 wt .-% of the starch ethers and
about 4 to 1 wt .-% of Polyacarylamidverbindungen.
Additivgemische der beschriebenen Art werden den hydraulisch abbin denden Zementmörteln erfindungsgemäß wenigstens in solchen Mengen zugesetzt, daß eine substantielle Verbesserung der Zementmörtel- Eigenschaften eingestellt wird, die als Anforderungsprofil in der bereits zitierten DIN-Norm 18 156 unter den Ziffern 4.3 Hautbil dung, 4.4 Aufbruch, 4.5 Abrutschen und/oder 4.6 Korrigierzeit (Nachrichtezeit) definiert sind. Es hat sich gezeigt, daß schon vergleichsweise geringe Mengen des erfindungsgemäßen Mehrstoff- Additivgemisches ausreichen, hier Verbesserungen einzustellen, wie sie in dieser Kombination mit heute auf dem Markt befindlichen ver gleichbaren Additiven nicht eingestellt werden können. So kann mit Mengen unterhalb etwa 1 Gew.-% und vorzugsweise im Bereich von etwa 0,3 bis 0,6 Gew.-% - Trockengewicht des Additivgemisches bezogen auf Trockengewicht des Zementmörtels - die erfindungsgemäße Ziel setzung erfüllt werden. Herausragend gegenüber den besten, heute im Einsatz befindlichen Additiven sind insbesondere die erfindungsge mäß einzustellende Verlängerung der Verarbeitungszeit durch Inhi bierung einer vorzeitigen Hautbildung auf der Dünnbettmörtelschicht in Verbindung mit der Möglichkeit, bisher nicht bekannte Werte für die Kontaktfläche (Aufbruch) einzustellen. Auch die zum Nachrichten eingesetzter Fliesen bzw. Kacheln benötigte Korrigierzeit ist deut lich erhöht.Additive mixtures of the type described are added to the hydraulically abbind Denden cement mortars according to the invention, at least in such amounts that a substantial improvement in the cement mortar properties is set, the requirement profile in the already cited DIN standard 18 156 under the numbers 4.3 Hautbil tion, 4.4 departure, 4.5 Slip and / or 4.6 Correcting time (message time) are defined. It has been found that even comparatively small amounts of the multicomponent additive mixture according to the invention are sufficient to adjust improvements, as they can not be adjusted in this combination with ver comparable additives currently on the market. Thus, with amounts below about 1 wt .-%, and preferably in the range of about 0.3 to 0.6 wt .-% - dry weight of the additive mixture based on dry weight of the cement mortar - the object of the present invention are met. Outstanding in comparison to the best additives currently in use are, in particular, the extension of the processing time according to the invention by inhibition of premature skin formation on the thin-bed mortar layer in conjunction with the possibility of setting previously unknown values for the contact surface (break-up). The correction time required for messages tiles or tiles is significantly increased Lich.
In den Rahmen der Erfindung fallen damit Zementmörtelgemische, ins besondere in Trockenform, die durch einen Zusatz des erfindungsge mäß definierten Mehrkomponenten-Additivs gekennzeichnet sind, wobei die Menge dieses Zusatzes vorzugsweise unter 1 Gew.-% und insbeson dere im Bereich von etwa 0,3 bis 0,6 Gew.-% (Trockengewicht bezogen auf Zementtrockengewicht) liegt. Schließlich umfaßt die Erfindung ein Verfahren zur Verbesserung der Verarbeitungseigenschaften von Zementmörteln, insbesondere Dünnbettmörteln, zum Verlegen von kera mischen Fliesen und/oder Kacheln, wobei das Kennzeichen dieser Ausführungsform der Erfindung in der Einmischung des erfindungs gemäß definierten Mehrkomponenten-Gemisches auf Basis der ausge wählten Zelluloseether, Stärkeether und Polyacrylamidverbindungen liegt.In the context of the invention thus fall cement mortar mixtures, ins particular in dry form, by an addition of the erfindungsge are characterized according to defined multi-component additive, wherein the amount of this additive preferably below 1 wt .-% and in particular dere in the range of about 0.3 to 0.6 wt .-% (dry weight on cement dry weight). Finally, the invention includes a method for improving the processing properties of Cement mortars, in particular thin-bed mortars, for laying kera mix tiles and / or tiles, the mark of this Embodiment of the invention in the interference of Invention according to defined multicomponent mixture on the basis of chose cellulose ethers, starch ethers and polyacrylamide compounds lies.
Es wird ein Trockengemisch aus den nachfolgenden Komponenten her gestellt: 800 g (40 Gew.-%) Portland-Zement (PZ 45) 1200 g (60 Gew.-%) Sand der Körnung von 0 bis 0,3 mm, 10 g (0,5 Gew.-%) eines erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Gemisches der nachfolgenden Zusammensetzung: 80 Gew.-% 3-n-Butoxy-2-hydroxypropyl-hydroxyethyl cellulose mit einem HE-Substitutionsgrad (M.S.) von etwa 3,5 und einem Substitutionsgrad (D.S.) des Alkoxy-hydroxypropylrestes von etwa 0,1, 18 Gew.-% des Stärkeethers (Hydroxypropylstärke mit einem M.S. von etwa 0,7) sowie 2 Gew.-% eines stark anionisch modifizier ten Polyacrylamids (Viskosität der 0,5%igen Lösung 900 mPas und der 0,1%igen Lösung von 150 mPas).It is a dry mix of the following components ago provided: 800 g (40 wt .-%) Portland cement (PZ 45) 1200 g (60% by weight) Sand of grain size from 0 to 0.3 mm, 10 g (0.5% by weight) a multicomponent mixture according to the invention of the following Composition: 80% by weight of 3-n-butoxy-2-hydroxypropyl-hydroxyethyl cellulose having a HE substitution degree (M.S.) of about 3.5 and a degree of substitution (D.S.) of the alkoxy-hydroxypropyl radical of about 0.1, 18 wt .-% of the starch ether (hydroxypropyl starch with a M.S. of about 0.7) and 2% by weight of a strongly anionic modifier polyacrylamide (viscosity of the 0.5% solution 900 mPas and the 0.1% solution of 150 mPas).
Gemäß den Arbeitsanweisungen der DIN 18 156, Teil 2 (März 1978) unter Kapitel 5. Prüfung, wird dieses Trockengemisch mit 600 g Was ser zum Dünnbettmörtel aufgearbeitet und den angegebenen Testbedin gungen unterworfen. In accordance with the work instructions of DIN 18 156, Part 2 (March 1978) under chapter 5. Testing, this dry mixture is mixed with 600 g of water worked up to the thin-bed mortar and the specified Testbedin subject to conditions.
Am Naßmörtel werden die folgenden Eigenschaften bestimmt:The following properties are determined on wet mortar:
Bei der Ausprüfung nach DIN 18 156 ergibt sich das folgende Leistungsprofil:When testing according to DIN 18 156, the following performance profile results:
Zum Vergleich wird ein in Art und Menge identisches Zement/Sand- Gemisch mit einem im Handel befindlichen Additivgemisch der zur Zeit besten Leistungsfähigkeit versetzt. In vergleichbarer Weise wird durch Abmischen mit Wasser (620 g) ein Mörtel hergestellt, der sich durch die folgenden Naßmörteleigenschaften kennzeichnet:For comparison, a cement / sand Mixture with a commercially available additive mixture of the Time best performance offset. In a comparable way is prepared by mixing with water (620 g) a mortar, the characterized by the following wet mortar properties:
Die wiederum gemäß DIN 18 156 bestimmten Verarbeitungseigenschaften sind die folgenden:The processing properties determined according to DIN 18 156 again are the following:
Claims (13)
etwa 95 bis 75 Gew.-% Zelluloseether,
etwa 20 bis 5 Gew.-% Stärkeether,
etwa 4 bis 1 Gew.-% Polyacrylamid.3. additive mixture according to claims 1 and 2, characterized in that its components are in the following mixing ratios - each wt .-% based on additive mixture:
about 95 to 75% by weight of cellulose ethers,
about 20 to 5% by weight of starch ether,
about 4 to 1 wt .-% polyacrylamide.
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