EP0486784B2 - Flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel mit erhöhter Viskosität - Google Patents

Flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel mit erhöhter Viskosität Download PDF

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EP0486784B2
EP0486784B2 EP91115711A EP91115711A EP0486784B2 EP 0486784 B2 EP0486784 B2 EP 0486784B2 EP 91115711 A EP91115711 A EP 91115711A EP 91115711 A EP91115711 A EP 91115711A EP 0486784 B2 EP0486784 B2 EP 0486784B2
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EP
European Patent Office
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alkyl
liquid
fatty alcohol
weight
mixtures
Prior art date
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EP91115711A
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EP0486784A2 (de
EP0486784A3 (en
Inventor
Dieter Dr. Balzer
Heinz Prof. Dr. Hoffmann
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Huels AG
Original Assignee
Huels AG
Chemische Werke Huels AG
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Publication of EP0486784A3 publication Critical patent/EP0486784A3/de
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    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives

Definitions

  • the invention relates to an environmentally friendly, foaming, liquid cleaning agent.
  • Liquid, foaming cleaning agents are aimed at the manual cleaning of hard surfaces, especially in the Household, such as B. ceramics, porcelain, glass, metal and plastic.
  • Household such as B. ceramics, porcelain, glass, metal and plastic.
  • the most important application area is manual Dishwashing liquid for cleaning dishes.
  • the main components are sulfonates, such as. B. alkylbenzenesulfonates or sec-alkanesulfonates, both combined with fatty alcohol ether sulfates or fatty alcohol sulfates (EP-A-0 112 047).
  • sulfonates such as. B. alkylbenzenesulfonates or sec-alkanesulfonates, both combined with fatty alcohol ether sulfates or fatty alcohol sulfates (EP-A-0 112 047).
  • fatty alcohol ether sulfates or fatty alcohol sulfates
  • Other common ingredients are solubilizers, Dyes and fragrances, preservatives etc.
  • the rinsing process usually takes place at a slightly elevated temperature (30 to 50 ° C) in dilute solutions.
  • a slightly elevated temperature (30 to 50 ° C)
  • the skin compatibility of the detergent is the skin compatibility of the detergent.
  • the foaming power of the solution plays a role considerable role, for example in the sense that the longer the cleaning solution foams during the rinsing process, the more their cleaning power is also greater.
  • Another important consumer property of the cleaning liquid is the flow behavior. Too high and too low viscosities make manual dosing of the cleaning concentrate difficult. Very low viscosities also lead to the impression of a low active substance content. Medium viscosities between 150 and 300 mPa ⁇ s with shear rates of approx. 10 sec -1 are ideal for household products. Another important property is the compatibility of the active ingredients with drinking water, clear solutions are desirable.
  • the currently common cleaning agents usually show sufficient cleaning power and a strong one Foaming power, suitable flow behavior and sufficient compatibility with the hardness constituents of the water.
  • these mixtures are not very skin-friendly because their essential components - namely the anionic surfactants of the sulfonate or sulfate type - are highly irritating to the skin.
  • the object of the invention was therefore to provide a cleaning agent which has all the desired properties implies, at the same time high skin tolerance and excellent environmental compatibility.
  • the object was achieved by a liquid cleaning agent which, as a surfactant, was largely only alkyl polyglycoside contains.
  • alkyl polyglycosides in detergents and cleaning agents is in combination with other surfactants known.
  • AT-PS 135 333 already describes the effect of lauryl glycoside combined with the sodium salt of ricinol sulfuric acid ester as a wool detergent.
  • alkyl polyglycosides are used in combination with builder substances, such as nitrilotriacetic acid or sodium tripolyphosphate, as a detergent.
  • the EP-A-0 claims a combination of alkyl polyglycosides with fatty alcohol oxyethylates as a liquid detergent 105 556.
  • DE-OS 35 34 082 also has analogous content, fatty alkyl glycosides having 1 to 1.4 glycoside units per Fatty alkyl radical can be called.
  • Alkyl sulfate or alkyl ether sulfates are used in combination in each case as cosurfactants with fatty acid alkanolamides.
  • EP-A-0 199 765 describes a liquid detergent or detergent with the like Claim.
  • EP-0 199 765 describes cleaning liquids with a minimum content of anionic cosurfactant 3%.
  • alkyl polyglycoside as the only surfactant component of the cleaning liquid.
  • Defacto pure alkyl polyglycoside solutions also have excellent cleaning effects, provided they are sufficiently hydrophobic. The latter succeeds through a longer chain hydrophobic alkyl radical or by a less pronounced hydrophilic part of the molecule.
  • Alkyl polyglycosides used according to the invention satisfy formula I.
  • the alkyl polyglycosides used according to the invention can be based on renewable methods using known methods Raw materials are manufactured. For example, dextrose in the presence of an acid catalyst with n-butanol converted to butyl polyglycoside mixtures, which also with long-chain alcohols in the presence of a acid catalyst to the desired alkyl polyglycoside mixtures umglycosidiert.
  • the structure of the products can be varied within certain limits.
  • the alkyl radical R is selected by the choice of the long chain Alcohol.
  • the commercially available surfactant alcohols are favorable for economic reasons with 10 to 18 carbon atoms, especially native fatty alcohols from the hydrogenation of fatty acids or fatty acid derivatives. Ziegler alcohols or oxo alcohols can also be used.
  • the polyglycosyl radical Z n is determined, on the one hand, by the selection of the carbohydrate and, on the other hand, by the setting of the average degree of polymerization n. B. according to DE-OS 19 43 689.
  • polysaccharides e.g. B. starch, maltodextrins, dextrose, galactose, mannose, xylose etc.
  • the industrially available carbohydrates starch, maltodextrins and especially dextrose are preferred.
  • alkyl polyglycosides are always mixtures of oligomers, which in turn represent mixtures of different isomeric forms. They exist side by side with ⁇ - and ⁇ -glycosidic bonds in pyranose and furanose form. The junctions between two saccharide residues are also negligible.
  • Alkyl polyglycosides used according to the invention can also be mixed with alkyl polyglycosides Prepare alkyl monoglycosides.
  • the latter can e.g. B. according to EP-A-0 092 355 using polar solvents such as acetone, gain from alkyl polyglycosides or rich.
  • the degree of glycosidation is expediently determined by means of 1 H-NMR.
  • the cleaning agents according to the invention contain 5 to 40%, preferably 10 to 30%, of alkyl polyglycoside in aqueous solution.
  • the alkyl polyglycosides are considered to be extremely environmentally friendly.
  • the degree of biodegradation determined by means of a sewage plant simulation model / DOC analysis for the alkyl polyglycosides according to the invention at 96 ⁇ 3%. This number can be seen against the background that with this test method (total degradation) a degree of degradation> 70% indicates that the substance is readily degradable.
  • Acute oral toxicity LD 50 (rat) and aquatic toxicity LC 50 (gold orfe) and EC 50 (daphnia) and values of> 10,000 mg / kg, 12 or 30 mg / l are 3 to 5 times cheaper than the corresponding values of the most important surfactants today.
  • the alkyl polyglycosides according to the invention are obtained as an approximately 50% aqueous solution due to the synthesis.
  • the solubility in water is not too high due to the hydrophobic structure setting.
  • Suitable anionic surfactants are fatty alcohol ether sulfates, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether phosphates, carboxymethylated fatty alcohol oxethylates, paraffin sulfonates, olefin sulfonates, alkylbenzenesulfonates and mixtures thereof.
  • Anionic surfactants with alkyl or alkylene radicals of 10 to 20 carbon atoms in the hydrophobic part of the molecule are particularly suitable.
  • Fatty alcohol ether sulfates with 1 to 4 mol ethylene oxide / mol, carboxymethylated fatty alcohol oxethylates with 2 to 10 mol ethylene oxide / mol and fatty alcohol sulfates are preferred.
  • Preferred cations are Na, K, NH 4 and Mg or mixtures thereof.
  • the cleaning concentrates according to the invention contain 0.1 to 2.9% anionic surfactant in aqueous solution. 0.15 to 2.5% are preferred.
  • solvents such as low molecular weight, mono- and polyhydric alcohols and glycol ethers significantly increase solubility, especially at low temperatures.
  • Particularly suitable solvents are Ethanol, isopropanol, propylene glycol-1,2 etc.
  • Typical concentrations in the detergent are 3 to 12% in the aqueous solution.
  • the solubility can be achieved especially at low temperatures e.g. T. increase significantly.
  • Alkali and alkaline earth halides have proven to be suitable electrolytes.
  • the Solvent / electrolyte ratio can be 1: 1 to 8: 1.
  • additives are nonionic, ampholytic and / or zwitterionic surfactants with total concentrations between 0 and 3% in the aqueous solution.
  • the cleaning liquid according to the invention can be used in small amounts (0.1 to 3 percent by weight) Usual dyes and perfume oils as well as alkanolamines or hydrotropics, such as non-surfactant alkylbenzenesulfonates with 1 to 3 carbon atoms in the alkyl radical - usually as sodium salts - and urea.
  • water-soluble polymers such as carboxymethyl cellulose, Hydroxyethyl cellulose, xanthans, polyethylene oxide, polyacrylate etc. can be added.
  • Citric acid, EDTA, NTA and other complexing agents have proven to be further suitable additives.
  • the mini dish test (cf. RM Anstett and EJ Schuck JAOCS 43, 576 (1966) was carried out to test the effect of the detergent.
  • Watch glasses loaded with grease are manually cleaned at elevated temperature with a brush in the surfactant solution.
  • the test conditions (preparations, geometries, amounts and concentrations of substances, temperatures, temperature gradients, times) are precisely defined.
  • the test is carried out by several people and provides well reproducible results.
  • Disappearing foam shows the number of cleaned plates (watch glasses). Lard served as soiling, which was applied to the glasses at 50.0 ° C, which are then subjected to a defined cooling process to 23 ° C (room temperature).
  • the initial rinse temperature is also 50 ° C.
  • the foaming power of the cleaning agent was determined in accordance with DIN 53 902, Part 1.
  • the concentration of wash-active substance was 1 g / l each.
  • the foam volume was registered after 5 minutes.
  • the viscosity of the cleaning liquid was measured in a rotary viscometer (Haake RV 20) under defined shear rates (D approx. 10 sec -1 ).
  • Tables 1 a and 1 b show the properties of the preparations according to the invention.
  • the addition of small Amounts of anionic surfactant to solutions of hydrophobically adjusted alkyl polyglycoside leads one Clarify the liquid.
  • foaming and viscosity increase significantly and reach very soon the level of commercially available cleaning agents (Example 7 (V).
  • the cleaning effect is due to the addition of anionic Surfactants are not affected by the measurement error and are fully in line with the market standard.
  • Foaming power increases very strongly with the addition of ether sulfate, the clear point changes only relatively little.
  • Completely unexpected is the pronounced viscosity maximum in the range of low anionic surfactant concentrations.
  • This - the present Property co-founding the invention was also observed when other anionic surfactants were added.
  • Such a diagram can also be used to tailor cleaning agents with regard to optimal environmental compatibility.

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Description

Die Erfindung betrifft ein umweltfreundliches, schäumendes, flüssiges Reinigungsmittel.
Flüssige, schäumende Reinigungsmittel zielen auf die manuelle Reinigung harter Oberflächen insbesondere im Haushalt, wie z. B. Keramik, Porzellan, Glas, Metall und Kunststoff. Das bedeutendste Anwendungsgebiet sind manuelle Spülmittel für die Reinigung von Geschirr.
Modeme Produkte bestehen hier aus neutral eingestellten wäßrigen Formulierungen auf der Basis stark schäumender Tenside. Hauptbestandteile sind Sulfonate, wie z. B. Alkylbenzolsulfonate oder sek-Alkansulfonate, beide kombiniert mit Fettalkoholethersulfaten oder auch Fettalkoholsulfaten (EP-A-0 112 047). In geringen Mengen werden zum Teil Fettsäurealkanolamide und seltener Oxethylate zugesetzt. Weitere übliche Bestandteile sind Lösevermittler, Farb- und Duftstoffe, Konservierungsmittel etc.
Der Spülvorgang findet gewöhnlich bei etwas erhöhter Temperatur (30 bis 50 °C) in verdünnten Lösungen statt. Von besonderer Bedeutung, wegen des langen Hautkontaktes des Anwenders ist die Hautverträglichkeit des Spülmittels. Bei der Einschätzung der Reinigungskraft durch den Verbraucher spielt das Schäumvermögen der Lösung eine erhebliche Rolle, etwa in dem Sinne, je länger die Reinigungslösung während des Spülvorganges schäumt, desto größer ist auch ihre Reinigungskraft.
Eine andere wichtige Verbrauchereigenschaft der Reinigungsflüssigkeit ist das Fließverhalten. Zu hohe und auch zu niedrige Viskositäten erschweren die manuelle Dosierung des Reinigungskonzentrats. Sehr niedrige Viskositäten führen ferner zu dem Eindruck geringen Wirkstoffgehaltes. Ideal für Haushaltsprodukte sind mittlere Viskositäten zwischen 150 und 300 mPa·s bei Scherraten von ca. 10 sec-1. Eine weitere bedeutende Eigenschaft ist die Verträglichkeit der Wirkstoffe mit Trinkwasser, wünschenswert sind klare Lösungen.
Die derzeit üblichen Reinigungsmittel zeigen gewöhnlich ausreichende Reinigungswirkung und ein starkes Schäumvermögen, geeignetes Fließverhalten sowie ausreichende Verträglichkeit mit den Härtebildnern des Wassers. Dagegen weisen diese Mischungen aber eine geringe Hautfreundlichkeit auf, da ihre wesentlichen Bestandteile - nämlich die anionischen Tenside vom Sulfonat- bzw. Sulfat-Typ - in hohem Maße hautreizend sind.
Ein weiterer gravierender Nachteil im Hinblick auf die Verknappung der Rohstoffreserven ist die überwiegend petrochemische Basis der genannten anionischen Tenside, verbunden mit einer unvollständigen biologischen Abbaubarkeit.
Aufgabe der Erfindung war es daher, ein Reinigungsmittel zur Verfügung zu stellen, das alle gewünschten Eigenschaften impliziert, bei gleichzeitiger hoher Hautverträglichkeit und hervorragender Umweltverträglichkeit.
Die Aufgabe wurde gelöst durch ein flüssiges Reinigungsmittel, das als Tensid weitgehend nur Alkylpolyglycosid enthält.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel mit erhöhter Viskosität bestehend aus
  • 5 bis 40 Gew.-% Alkylpolyglycosid,
  • 0,1 bis 2,9 Gew.-% anionischem Tensid,
  • 0 bis 3 Gew.-% anderen Tensiden,
    •    sowie üblichen nichttensidischen Additiven und Wasser ad 100 Gew.-%.
    Die Verwendung von Alkylpolyglycosiden in Wasch- und Reinigungsmitteln ist in Kombination mit anderen Tensiden bekannt. So beschreibt die AT-PS 135 333 bereits die Wirkung von Laurylglycosid kombiniert mit dem Natriumsalz des Ricinolschwefelsäureesters als Wollwaschmittel. In der US-PS 3 721 633 werden Alkylpolyglycoside in Kombination mit Buildersubstanzen, wie Nitrilotriessigsäure oder Natriumtripolyphosphat, als Waschmittel beschrieben. Die Kombination von Alkylpolyglycosiden mit Fettalkoholoxethylaten als flüssiges Waschmittel beansprucht die EP-A-0 105 556. Manuelle Spülmittel unter Verwendung von Alkylpolyglycosiden werden in den Druckschriften EP-A-0 070 074, EP-A-0 070 075 und EP-A-0 070 076 beschrieben, wobei u. a. anionische Tenside als Cotensid miteingesetzt werden. Analogen Inhalt hat auch die DE-OS 35 34 082, wobei Fettalkylglycoside mit 1 bis 1,4 Glycosideinheiten pro Fettalkylrest genannt werden. Als Cotenside dienen hierbei Alkylsulfat oder Alkylethersulfate jeweils in Kombination mit Fettsäurealkanolamiden. Schließlich beschreibt EP-A-0 199 765 ein Flüssigwaschmittel oder Spülmittel mit ähnlichem Anspruch.
    Alle diese Kombinationen implizieren bei vergleichsweiser mehr oder minder guter Reinigungswirkung den Nachteil relativ hohen Gehalts an nicht rein nativen bzw. auf petrochemischer Basis beruhenden Cotensiden und damit meist auch den der eingeschränkten Umweltverträglichkeit und Hautfreundlichkeit.
    So fordert z. B. die EP-A-0 070 074 einen Mindest-Cotensidgehalt an Alkylbenzolsulfonat von 50 % oder bei Sulfaten von 60 % bezogen auf Gesamttensid.
    Und die EP-0 199 765 beschreibt Reinigungsflüssigkeiten mit einem Mindestgehalt an anionischem Cotensid von 3%.
    Eine ideale Problemlösung würde in Verwendung von Alkylpolyglycosid als einzigem tensidischem Bestandteil der Reinigungsflüssigkeit bestehen. Defacto besitzen auch reine Alkylpolyglycosidlösungen hervorragende Reinigungswirkungen, vorausgesetzt sie sind ausreichend hydrophob eingestellt. Letzteres gelingt durch einen längerkettigen hydrophoben Alkylrest bzw. durch einen weniger ausgeprägten hydrophilen Molekülteil.
    Es wurde nun überraschend gefunden, daß bei Zusatz von äußerst geringen Mengen von Aniontensid zu Alkylpolyglycosiden gutes Schäumvermögen und hohe Spülwirkung bei guter Hautverträglichkeit bei den erfindungsgemäßen flüssigen Reinigungsmitteln zu beobachten ist, wobei eine Viskositätssteigerung im Vergleich zu dem reinen Alkylpolyglycosidkonzentrat um den Faktor 15 bis 20 zu beobachten ist.
    Alkylpolyglycoside
    Erfindungsgemäß eingesetzte Alkylpolyglycoside genügen der Formel I R-O-Zn , in der R für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Alkylrest mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Gemische davon und Zn für einen Polyglycosylrest mit n = 1,0 bis 3 Hexose- oder Pentoseeinheiten oder Gemische davon stehen.
    Bevorzugt werden Alkylpolyglycoside mit Fettalkylresten mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen sowie einem Polyglycosylrest von n = 1,1 bis 2. Besonders bevorzugt werden Alkylpolyglycoside mit n = 1,1 bis 1,5.
    Die erfindungsgemäß eingesetzten Alkylpolyglycoside können nach bekannten Verfahren auf Basis nachwachsender Rohstoffe hergestellt werden. Beispielsweise wird Dextrose in Gegenwart eines sauren Katalysators mit n-Butanol zu Butylpolyglycosidgemischen umgesetzt, welche mit langkettigen Alkoholen ebenfalls in Gegenwart eines sauren Katalysators zu den gewünschten Alkylpolyglycosidgemischen umglycosidiert werden.
    Die Struktur der Produkte ist in bestimmten Grenzen variierbar. Der Alkylrest R wird durch die Auswahl des langkettigen Alkohols festgelegt. Günstig aus wirtschaftlichen Gründen sind die großtechnisch zugänglichen Tensidalkohole mit 10 bis 18 C-Atomen, insbesondere native Fettalkohole aus der Hydrierung von Fettsäuren bzw. Fettsäurederivaten. Verwendbar sind auch Ziegleralkohole oder Oxoalkohole.
    Der Polyglycosylrest Zn wird einerseits durch die Auswahl des Kohlenhydrats und andererseits durch die Einstellung des mittleren Polymerisationsgrades n z. B. nach DE-OS 19 43 689 festgelegt. Im Prinzip können bekanntlich Polysaccharide, z. B. Stärke, Maltodextrine, Dextrose, Galaktose, Mannose, Xylose etc. eingesetzt werden. Bevorzugt sind die großtechnisch verfügbaren Kohlenhydrate Stärke, Maltodextrine und besonders Dextrose. Da die wirtschaftlich interessanten Alkylpolyglycosidsynthesen nicht regio- und stereoselektiv verlaufen, sind die Alkylpolyglycoside stets Gemische von Oligomeren, die ihrerseits Gemische verschiedener isomerer Formen darstellen. Sie liegen nebeneinander mit α- und β-glycosidischen Bindungen in Pyranose- und Furanoseform vor. Auch die Verknüpfungsstellen zwischen zwei Saccharidresten sind unterschledlich.
    Erfindungsgemäß eingesetzte Alkylpolyglycoside lassen sich auch durch Abmischen von Alkylpolyglycosiden mit Alkylmonoglycosiden herstellen. Letztere kann man z. B. nach EP-A-0 092 355 mittels polarer Lösemittel, wie Aceton, aus Alkylpolyglycosiden gewinnen bzw. anreichem.
    Der Glycosidierungsgrad wird zweckmäßigerweise mittels 1H-NMR bestimmt.
    Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel enthalten 5 bis 40 %, vorzugsweise 10 bis 30 %, Alkylpolyglycosid in wäßriger Lösung.
    Im Vergleich zu allen anderen in Reinigungsmitteln eingesetzten Tensiden gelten die Alkylpolyglycoside als überaus umweltverträglich. So liegt der mittels Kläranlagen-Simulationsmodell/DOC-Analyse bestimmte biologische Abbaugrad für die erfindungsgemäßen Alkylpolyglycoside bei 96 ± 3 %. Diese Zahl ist vor dem Hintergrund zu sehen, daß bei diesem Testverfahren (Totalabbau) bereits ein Abbaugrad > 70 % die Substanz als gut abbaubar indiziert.
    Auch die akute orale Toxizität LD 50 (Ratte) sowie die aquatische Toxizität LC 50 (Goldorfe) und EC 50 (Daphnien) und Werten von > 10 000 mg/kg, 12 bzw. 30 mg/l liegen um den Faktor 3 bis 5 günstiger als die entsprechenden Werte der heute wichtigsten Tenside. Ähnliches gilt für die bei Spülmitteln besonders wichtige Haut- und Schleimhautverträglichkeit.
    Die erfindungsgemäßen Alkylpolyglycoside fallen synthesebedingt als etwa 50%ige wäßrige Lösung an. Die Löslichkeit in Wasser ist aufgrund der hydrophoben Struktureinstelleung nicht allzu hoch.
    Anionische Tenside
    Geeignete anionische Tenside sind Fettalkoholethersulfate, Fettalkoholsulfate, Fettalkoholetherphosphate, carboxymethylierte Fettalkoholoxethylate, Paraffinsulfonate, Olefinsulfonate, Alkylbenzolsulfonate sowie deren Gemische. Besonders geeignet sind anionische Tenside mit Alkyl- bzw. Alkylenresten von 10 bis 20 Kohlenstoffatomen im hydrophoben Molekülteil. Bevorzugt sind Fettalkoholethersulfate mit 1 bis 4 mol Ethylenoxid/mol, carboxymethylierte Fettalkoholoxethylate mit 2 bis 10 mol Ethylenoxid/mol und Fettalkoholsulfate. Bevorzugte Kationen sind Na, K, NH4 und Mg bzw. deren Mischungen.
    Die erfindungsgemäßen Reinigungskonzentrate enthalten 0,1 bis 2,9 % anionisches Tensid in wäßriger Lösung. Bevorzugt sind 0,15 bis 2,5 %.
    Weitere Bestandteile
    Durch Zusatz von Lösemitteln wie niedermolekulare, ein- und mehrwertige Alkohole sowie Glykolether läßt sich die Löslichkeit besonders auch bei niedrigen Temperaturen erheblich erhöhen. Besonders geeignete Lösemittel sind Ethanol, Isopropanol, Propylenglycol-1,2 etc. Typische Konzentrationen im Reinigungsmittel sind 3 bis 12 % in der wäßrigen Lösung.
    In Kombination des Lösungsmittels mit Elektrolyten läßt sich die Löslichkeit besonders auch bei niedrigen Temperaturen z. T. erheblich erhöhen. Als geeignete Elektrolyte haben sich Alkali- und Erdalkalihalogenide erwiesen. Das Verhältnis von Lösemitlel/Elektrolyt kann 1:1 bis 8:1 betragen.
    Weitere Additive sind nichtionische, ampholytische und/oder zwitterionische Tenside mit Gesamtkonzentrationen zwischen 0 und 3 % in der wäßrigen Lösung.
    Schließlich kann die erfindungsgemäße Reinigungsflüssigkeit in geringen Mengen (0,1 bis 3 Gewichtsprozent) übliche Farbstoffe und Parfümöle sowie Alkanolamine oder auch Hydrotropica, wie nichttensidische Alkylbenzolsulfonate mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest - gewöhnlich als Natriumsalze - sowie Hamstoff enthalten.
    Zur Einstellung geeigneter Viskosität können gegebenfalls wasserlösliche Polymere, wie Carboxmethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Xanthane, Polyethylenoxid, Polyacrylat etc. zugesetzt werden.
    Als weitere geeignete Additive haben sich Zitronensäure, EDTA, NTA und andere Komplexierungsmittel erwiesen.
    Beispiele
    Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung verdeutlichen.
    Zur Testung der Spulmittelwirkung wurde der Minitellertest (vgl. R.M. Anstett u. E.J. Schuck JAOCS 43, 576 (1966) durchgeführt.
    Hierbei werden mit Fett beladene Uhrgläser bei erhöhter Temperatur mit einem Pinsel in der Tensidlösung manuell gereinigt. Die Versuchsbedingungen (Präparationen, Geometrien, Stoffmengen und -konzentrationen, Temperaturen, Temperaturgradienten, Zeiten) sind genau definiert. Der Test wird von mehreren Personen durchgeführt und liefert gut reproduzierbare Ergebnisse. Verschwindender Schaum zeigt die Anzahl der gereinigten Teller (Uhrgläser) an. Als Anschmutzung diente Schweineschmalz, das bei 50,0 °C auf die Gläser aufgebracht wurde, die sodann einem definierten Abkühlungsprozeß auf 23 °C (Raumtemperatur) unterliegen. Die Spül-Anfangstemperatur beträgt ebenfalls 50 °C.
    Das Schäumvermögen des Reinigungsmittels wurde entsprechend DIN 53 902, Teil 1, bestimmt. Die Konzentration an waschaktiver Substanz betrug jeweils 1 g/l. Registriert wurde das Schaumvolumen nach 5 Minuten.
    Die Viskosität der Reinigungsflüssigkeit wurde in einem Rotationsviskosimeter (Haake RV 20) unter definierten Scherraten (D ca. 10 sec-1) gemessen.
    Zur Klarpunktbestimmung wurden 10 g Reinigungsmittel in einem Shukoffkolben auf -20 °C abgekühlt und sodann erwärmt. Gemessen wird die Temperatur des Produktes bei völliger Klärung.
    Die Tabellen 1 a und 1 b zeigen die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Zubereitungen. Der Zusatz von kleinen Mengen anionischen Tensids zu Lösungen von hydrophob eingestellten Alkylpolyglycosid (vgl. Beispiel 1 (V) führt eine Klärung der Flüssigkeit herbei. Gleichzeitig nehmen Schäumvermögen und Viskosität stark zu und erreichen sehr bald das Niveau marktüblicher Reinigungsmittel (Beispiel 7 (V). Die Reinigungswirkung wird durch den Zuatz an anionischen Tensiden im Rahmen des Meßfehlers nicht beeinflußt und entspricht völlig dem marktüblichen Standard.
    Folgende Abkürzungen wurden in den Tabellen verwendet:
    APG 1 ≙
    Alkylpolyglycosid mit Alkylkettenlänge C12/14 und G = 1,2
    APG 2 ≙
    Alkylpolyglycosid mit Alkylkettenlänge C12/13 und G = 1,1
    Alkylethersulfat ≙
    Alkylkette = C12/14, 2 mol E0/mol, Na-Salz
    Alkyletheracetat ≙
    Alkylkette = C12/14, 4 mol E0/mol, Na-Salz
    Alkylsulfat ≙
    Alkylkette = C12/14, Na-Salz
    PS ≙
    n-Paraffinsulfonat mit Alkylkette = C13/17
    ABS ≙
    Alkylbenzolsulfonat mit Alkylkette = C10/13
    Eigenschaften der erfindungsgemäßen Zubereitungen
    Zusammensetzung (Gew.-%) 1 (V) 2 3 4 5 6 7 (V)
    APG 1 15 15 15 15 15 15 marktübliches Spülmittel
    Alkylethersulfat - - - 0,5 1 2,5
    Alkylsulfat - 0,5 1,5 - - -
    Eigenschaften
    Klarpkt. [°C] trüb 16 13 15 13 11 11
    Viskosität [mPa·s], 25°C 18 220 200 320 200 280 200
    Schaumvermögen [ml], 1 g/l, 25 °C 80 150 300 170 300 420 410
    Anzahl der gereinigten Teller 13°dH, 50 °C 21 21 22 21 21 22 20
    1 (V) und 7 (V) stellen Vergleichsbeispiele dar
    Eigenschaften der erfindungsgemäßen Zubereitungen
    Zusammensetzung (Gew.-%) 8 9 10 11 12 13 (V) 14
    APG 1 15 15 15 17,5 17,5 - -
    APG 2 - - - - - 15 15
    Alkylethersulfat 0,75 - - 2,5 - - -
    Alkyletheracetat - - - - - - 1
    PS 0,75 1,5 - - 2,5 - -
    ABS - - 2 - - - -
    Ethanol - 5 - 5 5 5 5
    Eigenschaften
    Klarpkt. [°C] 13 14 10 12 12 5
    Viskosität [mPa·s], 25°C 230 200 350 160 160 205
    Schäumvermögen [ml], 1 g/l, 25 °C 330 270 380 260 110 200
    Anzahl der gereinigten Teller 13 °dH, 50 °C 22 22 22 21 20 18 19
    13 (V) stellt Vergleichsbeispiel dar
    Das Diagramm (Abb. I) zeigt die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Zubereitungen von APG 1/Alkylethersulfat in Abhängigkeit des Ethersulfatzusatzes im Detail, wobei der Gehalt an APG 1 = 15 Gew.-% beträgt. Während das Schäumvermögen mit Ethersulfatzusatz sehr stark zunimmt, ändert sich der Klarpunkt nur relativ gering. Völlig unerwartet ist das ausgeprägte Viskositätsmaximum im Bereich niedriger Aniontensidkonzentrationen. Diese - die vorliegende Erfindung mitbegründende Eigenschaft wurde auch beim Zusatz anderer Aniontenside beobachtet. Mit Hilfe eines solchen Diagramms lassen sich Reinigungsmittel auch hinsichtlich optimaler Umweltverträglichkeit maßschneidern.
    Folgende Abkürzungen/Maßgaben wurden in Abbildung I verwendet:
    S =
    Schaum [ml] bei 25 °C nach 300 sec.
    η =
    Viskosität [mPa·s] bei 25 °C
    T =
    Reinigungswirkung [Teller]
    K =
    Klarpunkt [°C]
    APG 1 ≙
    Alkylpolyglycosid mit Alkylkettenlänge = C12/14 und Glycosidierungsgrad = 1,2
    Alkylethersulfat ≙
    Alkylkette = C12/14, 2 mol E0/mol, Na-Salz

    Claims (4)

    1. Flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel mit erhöhter Viskosität,
      dadurch gekennzeichnet, daß es aus
      >5 bis 40 Gew.-% Alkylpolyglycosid,
      0,1 bis 2,9 Gew.-% anionischem Tensid,
      0 bis 3 Gew.-% anderen Tensiden,
      sowie üblichen nichttensidischen Additiven und Wasser ad 100 Gew.- % besteht,
      wobei das anionische Tensid aus der Gruppe der Fettalkoholethersulfate, der Fettalkoholsulfate, der Fettalkoholetherphosphate, der carboxymethylierten Fettalkoholoxethylate, der Paraffinsulfonate, der Olefinsulfonate, der Alkylbenzolsulfonate oder deren Gemischen ausgewählt worden ist und
      wobei das Alkylpolyglycosid der Formel I R-O-Zn entspricht, in der R einen gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und Zn ein Polyglycosylradikal mit n = 1,0 bis 1,5 Hexose- oder Pentoseeinheiten oder Mischungen davon bedeutet.
    2. Flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel nach Anspruch 1,
      dadurch gekennzeichnet,
      daß das Alkylpolyglycosid der Formel I R-O-Zn entspricht, in der R einen gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und Zn ein Polyglycosylradikal mit n = 1,1 bis 1,5 Hexose- oder Pentoseeinheiten oder Mischungen davon bedeutet.
    3. Flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
      dadurch gekennzeichnet,
      daß als weitere Zusätze Lösemittel, wie ein- und mehrwertige Alkohole, Elektrolyte, Komplexbildner, Hydrotropica, Polymere, Farbstoffe und Duftstoffe verwendet werden.
    4. Verwendung des flüssigen Reinigungsmittels nach einem der vorhergehenden Ansprüche als manuelles Spülmittel.
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    NO914470L (no) 1992-05-18
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