EP0479076A1 - Verfahren zur Übertragung von Indoanilinfarbstoffen - Google Patents

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EP0479076A1
EP0479076A1 EP91116088A EP91116088A EP0479076A1 EP 0479076 A1 EP0479076 A1 EP 0479076A1 EP 91116088 A EP91116088 A EP 91116088A EP 91116088 A EP91116088 A EP 91116088A EP 0479076 A1 EP0479076 A1 EP 0479076A1
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EP
European Patent Office
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dyes
formula
methyl
transfer
und
Prior art date
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EP91116088A
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English (en)
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Volker Dr. Bach
Ruediger Dr. Sens
Karl-Heinz Dr. Etzbach
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
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Publication of EP0479076B1 publication Critical patent/EP0479076B1/de
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/385—Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
    • B41M5/39—Dyes containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds, e.g. azomethine
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/913—Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/914—Transfer or decalcomania

Definitions

  • the present invention relates to a new method for transferring indoaniline dyes from a support to a plastic-coated paper using an energy source.
  • a transfer sheet containing a thermally transferable dye in one or more binders, optionally together with suitable auxiliaries is supported on a support with an energy source, e.g. with a heating head or a laser, heated by short heating impulses (duration: fractions of a second) from the back, whereby the dye migrates from the transfer sheet and diffuses into the surface coating of a recording medium.
  • an energy source e.g. with a heating head or a laser
  • short heating impulses duration: fractions of a second
  • the color recording is carried out using the three subtractive primary colors yellow, magenta, cyan (and possibly black).
  • Suitable aromatic carbocyclic or heterocyclic radicals K derive e.g. from compounds from the aniline, indole or quinoline series.
  • substituted alkyl groups occur in the formulas Ila to Ilg mentioned above, the substituents that can be used are, for example, cyano, phenyl, tolyl, hydroxy, C 1 -C 6 -alkanoyloxy, C1-C4-alkoxycarbonyl or C 1 -C 4 -alkoxycarbonyloxy, the latter being the last If the alkoxy group can be substituted by phenyl or C1-C4-alkoxy, come into consideration.
  • Suitable radicals R 2 , R 6 , R 7 and R 9 are, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl or sec-butyl.
  • R 6 , R 7 and R 9 are furthermore, for example, pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, 2-methylpentyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, 2-methoxyethyl, 2- or 3-methoxypropyl, 2-ethoxyethyl , 2- or 3-ethoxypropyl, 2-propoxyethyl, 2- or 3-propoxypropyl, 2-butoxyethyl, 2- or 3-butoxypropyl, 3,6-dioxaheptyl or 3,6-dioxaoctyl.
  • R 6 and R 7 are furthermore, for example, 2-cyanoethyl, 2- or 3-cyanopropyl, 2-acetyloxyethyl, 2- or 3-acetyloxypropyl, 2-isobutyryloxyethyl, 2- or 3-isobutyryloxypropyl, 2-methoxycarbonylethyl, 2- or 3 -Methoxycarbonylpropyl, 2-ethoxycarbonylethyl, 2- or 3-ethoxycarbonylpropyl 2-methoxycarbonyloxyethyl, 2- or 3-methoxycarbonyloxypropyl, 2-ethoxycarbonyloxyethyl, 2- or 3-ethoxycarbonyloxypropyl, 2-butoxycarbonyloxyethyl, 2- or 3-butoxycarbonyloxypropyl, 2- (2 -Phenylethoxycarbonyloxy) ethyl, 2- or 3- (2-phenylethoxycarbonyloxy) propyl, 2- (2-ethoxyethoxy
  • R 4 radicals are, for example, mono- or dimethylaminosulfonylamino, mono- or diethylaminosulfonylamino, mono- or dipropylaminosulfonylamino, mono- or diisopropylaminosulfonylamino, mono- or dibutylaminosulfonylamino, (N-methyl-N-ethylaminosulfonyl) amino, methylsulfonylamino, methylsulfonylamino, methylsulfonylamino, methylsulfonylamino methylsulfonylamino .
  • Preferred is a procedure in which a support is used on which there are one or more dyes of the formula I in which K denotes a radical of the formula Ila or Ilc.
  • a procedure is particularly preferred in which a support is used on which there are one or more dyes of the formula I in which R 1 and R 2 are each hydrogen or methyl and R 3 and X are each chlorine.
  • indoaniline dyes of the formula I can be prepared by methods known per se, as described, for example, in the earlier patent applications EP-A-416 434 and EP-Anm.Nr. 91104408.9 are described.
  • the dyes of the formula I which are transferred in the process according to the invention are generally distinguished by improved migration properties in the recording medium at room temperature, easier thermal transferability, higher thermal and photochemical stability, easier technical accessibility, better resistance to moisture and chemical substances, higher color strength, better solubility or better suitability for subtractive color mixing (higher color purity, more favorable form of the absorption band, eg narrow half-width or greater slope steepness on the short-wave side).
  • they are particularly advantageous for dye mixtures with triazolopyridine dyes, as described in the earlier patent application EP-A-416 434. This applies mainly with regard to better transferability, higher ribbon stability (better compatibility with the binder), higher lightfastness, better distribution of the transfer dyes in the recording medium and in particular for the production of better black mixtures.
  • the dyes are processed into a printing ink in a suitable organic solvent or in mixtures of solvents with one or more binders, if appropriate with the addition of auxiliaries.
  • a printing ink in a suitable organic solvent or in mixtures of solvents with one or more binders, if appropriate with the addition of auxiliaries.
  • the printing ink can be applied to the inert support using a doctor blade and the dyeing can be dried in air.
  • binders All resins or polymer materials which are soluble in organic solvents and are capable of binding the dye to the inert support in an abrasion-resistant manner are suitable as binders. In doing so preferred binders which absorb the dye in air after drying of the printing ink in the form of a clear, transparent film without any visible crystallization of the dye occurring.
  • binders are cellulose derivatives, e.g. Methyl cellulose, ethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, cellulose acetate or cellulose acetobutyrate, starch, alginates, alkyd resin, vinyl resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyrate or polyvinyl pyrrolidone.
  • cellulose derivatives e.g. Methyl cellulose, ethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, cellulose acetate or cellulose acetobutyrate, starch, alginates, alkyd resin, vinyl resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyrate or polyvinyl pyrrolidone.
  • Polymers and copolymers of acrylates or their derivatives such as polyacrylic acid, polymethyl methacrylate or styrene-acrylate copolymers, polyester resins, polyamide resins, polyurethane resins or natural CH resins, such as gum arabic, are also suitable as binders.
  • Other suitable binders are e.g. in DE-A-3 524 519.
  • Preferred binders are cellulose derivatives or polyvinyl butyrate.
  • the weight ratio of binder: dye is generally 1: 1 to 5: 1.
  • Inert carriers are e.g. Tissue, blotting or glassine paper or plastic films with good heat resistance, e.g. optionally metal-coated polyester, polyamide or polyimide.
  • the inert carrier is optionally additionally coated with a slip layer on the side facing the energy source in order to prevent the energy source, in particular the thermal head, from sticking to the carrier material.
  • Suitable lubricants are e.g. in EP-A-216 483 or EP-A-227 095.
  • the thickness of the dye carrier is generally 3 to 30 ⁇ m, preferably 5 to 10 ⁇ m.
  • all temperature-stable plastic layers with affinity for the dyes to be transferred can be used as the dye-receiving layer, e.g. modified polycarbonates or polyester.
  • Suitable formulations for the receiver layer composition are e.g. in EP-A-227 094, EP-A-133 012, EP-A-133 011, EP-A-111 004, JP-A-199 997/1986, JP-A-283 595/1986, JP- A-237 694/1986 or JP-A-127 392/1986 described in detail.
  • the transmission takes place by means of an energy source, e.g. by means of a laser or by means of a thermal head, the latter having to be heatable to a temperature of 300 ° C. so that the dye transfer can take place in the time range t: 0 ⁇ t ⁇ 15 msec.
  • the dye migrates from the transfer sheet and diffuses into the surface coating of the recording medium.
  • the dyes listed in the following tables were processed according to a) and the resulting, dye-coated supports were tested for the transfer behavior according to ⁇ ).
  • the tables show the thermal transfer parameters T * and ⁇ E T , the absorption maxima ⁇ max and the binders used.

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Abstract

Verfahren zur Übertragung von Indoanilinfarbstoffen von einem Träger auf ein mit Kunststoff beschichtetes Papier durch Diffusion oder Sublimation mit Hilfe einer Energiequelle, wobei man einen Träger verwendet, auf dem sich ein oder mehrere Farbstoffe der Formel <IMAGE> befinden, in der R¹, R² und R³: unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Fluor oder Chlor, X: Fluor oder Chlor und; K: einen aromatischen Rest bedeuten.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Übertragung von Indoanilinfarbstoffen von einem Träger auf ein mit Kunststoff beschichtetes Papier mit Hilfe einer Energiequelle.
  • Beim Thermotransferdruckverfahren wird ein Transferblatt, das einen thermisch transferierbaren Farbstoff in einem oder mehreren Bindemitteln, gegebenenfalls zusammen mit geeigneten Hilfsmitteln, auf einem Träger enthält, mit einer Energiequelle, z.B. mit einem Heizkopf oder einem Laser, durch kurze Heizimpulse (Dauer: Bruchteile einer Sekunde) von der Rückseite her erhitzt, wodurch der Farbstoff aus dem Transferblatt migriert und in die Oberflächenbeschichtung eines Aufnahmemediums hineindiffundiert. Der wesentliche Vorteil dieses Verfahrens besteht darin, daß die Steuerung der zu übertragenden Farbstoffmenge (und damit die Farbabstufung) durch Einstellung der von der Energiequelle abzugebenden Energie leicht möglich ist.
  • Allgemein wird die Farbaufzeichnung unter Verwendung der drei subtraktiven Grundfarben Gelb, Magenta, Cyan (und gegebenenfalls Schwarz) durchgeführt.
  • Um eine optimale Farbaufzeichnung zu ermöglichen, müssen die Farbstoffe folgende Eigenschaften besitzen:
    • - leichte thermische Transferierbarkeit,
    • - geringe Migration innerhalb oder aus der Oberflächenbeschichtung des Aufnahmemediums bei Raumtemperatur,
    • - hohe thermische und photochemische Stabilität sowie Resistenz gegen Feuchtigkeit und chemische Stoffe,
    • - für subtraktive Farbmischung die geeigneten Farbtöne aufweisen,
    • - einen hohen molaren Absorptionskoeffizienten aufweisen,
    • - bei Lagerung des Transferblattes nicht auskristallisieren.
  • Diese Forderungen sind erfahrungsgemäß gleichzeitig sehr schwierig zu erfüllen.
  • Daher entsprechen die meisten der bekannten, für den thermischen Transferdruck verwendeten Farbstoffe, insbesondere solche, die die Grundfarbe Cyan aufweisen, nicht dem geforderten Anforderungsprofil.
  • Aus der JP-A-268 493/1986 sowie der JP-A-249 860/1989 ist es nun bekannt, solche Indoanilinfarbstoffe zu übertragen, deren Kupplungskomponente sich von Anilinderivaten ableitet und die am Indoanilinrest neben Chlor noch Methyl und Ethoxycarbonylamino oder Methylamino und Butylcarbonylamino als weitere Substituenten aufweisen.
  • Es hat sich jedoch gezeigt, daß mit diesen Farbstoffe keine ausreichenden Ergebnisse erzielt werden.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein neues Verfahren zur Übertragung von Indoanilinfarbstoffen bereitzustellen, wobei die zur Anwendung kommenden Farbstoffe die eingangs erwähnten Eigenschaften aufweisen sollten.
  • Es wurde nun gefunden, daß die Übertragung von Indoanilinfarbstoffen von einem Träger auf ein mit Kunststoff beschichtetes Papier durch Diffusion oder Sublimation mit Hilfe einer Energiequelle vorteilhaft gelingt, wenn man einen Träger verwendet, auf dem sich ein oder mehrere Methinfarbstoffe der Formel I
    Figure imgb0001
    befinden, in der
    • R1, R2 und R3 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, Methyl, Fluor oder Chlor,
    • X Fluor oder Chlor und
    • K einen aromatischen carbocyclischen oder heterocyclischen Rest bedeuten.
  • Geeignete aromatische carbocyclische oder heterocyclische Reste K leiten sich z.B. von Verbindungen aus der Anilin-, Indol- oder Chinolinreihe ab.
  • Hervorzuheben ist eine Verfahrensweise, bei der man einen Träger verwendet, auf dem sich ein oder mehrere Farbstoffe der Formel I befinden, in der
    • K einen Rest der Formel
      Figure imgb0002
      Figure imgb0003
      bedeutet, worin
    • R4 für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, C1-C4-Mono- oder -Dialkylaminosulfonylamino, C1-C4-Alkylsulfonylamino oder den Rest -NHCOR9 oder -NHC02R9, wobei R9 die Bedeutung von Phenyl, Benzyl, Tolyl oder C1-C8-Alkyl, das gegebenenfalls durch ein oder zwei Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen ist, besitzt,
    • R5 für Wasserstoff, Methoxy oder Ethoxy,
    • R6 und R7 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, das gegebenenfalls substituiert ist und durch ein oder zwei Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann, oder C5-C7-Cycloalkyl und
    • R8 für Wasserstoff, Methyl oder Methoxy stehen.
  • Alle in den obengenannten Formeln Ila bis Ilg auftretenden Alkylgruppen können sowohl geradkettig als auch verzweigt sein.
  • Wenn in den obengenannten Formeln Ila bis Ilg substituierte Alkylgruppen auftreten, so können als Substituenten z.B. Cyano, Phenyl, Tolyl, Hydroxy, C1-C6-Alkanoyloxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder C1-C4-Alkoxycarbonyloxy, wobei im letzten Fall die Alkoxygruppe durch Phenyl oder C1-C4-Alkoxy substituiert sein kann, in Betracht kommen.
  • Geeignete Reste R2, R6, R7 und R9 sind z.B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl oder sec-Butyl.
  • Reste R6, R7 und R9 sind weiterhin z.B. Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, tert-Pentyl, Hexyl, 2-Methylpentyl, Heptyl, Octyl, 2-Ethylhexyl, 2-Methoxyethyl, 2- oder 3-Methoxypropyl, 2-Ethoxyethyl, 2- oder 3-Ethoxypropyl, 2-Propoxyethyl, 2- oder 3-Propoxypropyl, 2-Butoxyethyl, 2- oder 3-Butoxypropyl, 3,6-Dioxaheptyl oder 3,6-Dioxaoctyl.
  • Reste R6 und R7 sind weiterhin z.B. 2-Cyanoethyl, 2- oder 3-Cyanopropyl, 2-Acetyloxyethyl, 2- oder 3-Acetyloxypropyl, 2-Isobutyryloxyethyl, 2- oder 3-Isobutyryloxypropyl, 2-Methoxycarbonylethyl, 2- oder 3-Methoxycarbonylpropyl,2-Ethoxycarbonylethyl, 2- oder 3-Ethoxycarbonylpropyl 2-Methoxycarbonyloxyethyl, 2- oder 3-Methoxycarbonyloxypropyl, 2-Ethoxycarbonyloxyethyl, 2- oder 3-Ethoxycarbonyloxypropyl, 2-Butoxycarbonyloxyethyl, 2- oder 3-Butoxycarbonyloxypropyl, 2-(2-Phenylethoxycarbonyloxy)ethyl, 2- oder 3-(2-Phenylethoxycarbonyloxy)propyl, 2-(2-Ethoxyethoxycarbonyloxy)ethyl, 2- oder 3-(2-Ethoxyethoxycarbo- nyloxy)propyl, Benzyl, 2-Methylbenzyl, 1- oder 2-Phenylethyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Cycloheptyl.
  • Reste R4 sind z.B. Mono- oder Dimethylaminosulfonylamino, Mono- oder Diethylaminosulfonylamino, Mono- oder Dipropylaminosulfonylamino, Mono- oder Diisopropylaminosulfonylamino, Mono- oder Dibutylaminosulfonylamino, (N-Methyl-N-ethylaminosulfonyl)amino, Methylsulfonylamino, Ethylsulfonylamino, Propylsulfonylamino, Isopropylsulfonylamino oder Butylsulfonylamino.
  • Bevorzugt ist eine Verfahrensweise, bei der man einen Träger verwendet, auf dem sich ein oder mehrere Farbstoffe der Formel I befinden, in der K einen Rest der Formel Ila oder Ilc bedeutet.
  • Besonders zu nennen ist eine Verfahrensweise, bei der man einen Träger verwendet, auf dem sich ein oder mehrere Farbstoffe der Formel III
    Figure imgb0004
    befinden, in der
    • R4 Wasserstoff, Methyl oder Acetylamino,
    • R6 Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, das gegebenenfalls substituiert ist und durch ein oder zwei Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann, oder C5-C7-Cycloalkyl und
    • R 8 Wasserstoff bedeuten und
    • R1, R2, R3 und X jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen.
  • Besonders zu nennen ist weiterhin eine Verfahrensweise, bei der man einen Träger verwendet, auf dem sich ein oder mehrere Farbstoffe der Formel IV
    Figure imgb0005
    befinden, in der
    • R4 Wasserstoff, Methyl oder Acetylamino,
    • R 5 Wasserstoff und
    • R6 und R7 unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl, das gegebenenfalls durch Cyano, C1-C6-Alkanoyloxy, C, -C4-Alkoxycarbonyl oder C, -C4-Alkoxycarbony- loxy substituiert ist und durch ein Sauerstoffatom in Etherfunktion unterbrochen sein kann, bedeuten und
    • R1, R2, R3 und X jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen.
  • Besonders bevorzugt ist eine Verfahrensweise, bei der man einen Träger verwendet, auf dem sich ein oder mehrere Farbstoffe der Formel I befinden, in der R1 und R2 jeweils Wasserstoff oder Methyl und R3 und X jeweils Chlor bedeuten.
  • Die Indoanilinfarbstoffe der Formel I können nach an sich bekannten Methoden, wie sie beispielsweise in den älteren Patentanmeldungen EP-A-416 434 sowie EP-Anm.Nr. 91104408.9 beschrieben sind, hergestellt werden.
  • Im Vergleich zu den bei den bekannten Verfahren verwendeten Farbstoffen zeichnen sich die im erfindungsgemäßen Verfahren übertragenen Farbstoffe der Formel I im allgemeinen durch verbesserte Migrationseigenschaften im Aufnahmemedium bei Raumtemperatur, leichtere thermische Transferierbarkeit, höhere thermische und photochemische Stabilität, leichtere technische Zugänglichkeit, bessere Resistenz gegen Feuchtigkeit und chemische Stoffe, höhere Farbstärke, bessere Löslichkeit oder bessere Eignung für die subtraktive Farbmischung (höhere Farbtonreinheit, günstigere Form der Absorptionsbande, z.B. geringe Halbwertsbreite oder größere Flankensteilheit auf der kurzwelligen Seite) aus. Außerdem eignen sie sich besonders vorteilhaft für Farbstoffmischungen mit Triazolopyridinfarbstoffen, wie sie in der älteren Patentanmeldung EP-A-416 434 beschrieben sind. Dies gilt hauptsächlich im Hinblick auf bessere Transferierbarkeit, höhere Farbbandstabilität (bessere Verträglichkeit mit dem Bindemittel), höhere Lichtechtheit, bessere Verteilung der Transferfarbstoffe im Aufnahmemedium und insbesondere für die Herstellung von besseren Schwarzmischungen.
  • Zur Herstellung der für das erfindungsgemäße Verfahren benötigten Farbstoffträger werden die Farbstoffe in einem geeigneten organischen Lösungsmittel oder in Mischungen von Lösungsmitteln mit einem oder mehreren Bindemitteln, gegebenenfalls unter Zugabe von Hilfsmitteln, zu einer Druckfarbe verarbeitet. Diese enthält den Farbstoff vorzugsweise in molekulardispers gelöster Form. Die Druckfarbe kann mittels einer Rakel auf den inerten Träger aufgetragen und die Färbung an der Luft getrocknet werden.
  • Als Bindemittel kommen alle Resins oder Polymermaterialien in Betracht, die in organischen Lösungsmitteln löslich sind und den Farbstoff an den inerten Träger abriebfest zu binden vermögen. Dabei werden solche Bindemittel bevorzugt, die den Farbstoff nach Trocknung der Druckfarbe an der Luft in Form eines klaren, transparenten Films aufnehmen, ohne daß dabei eine sichtbare Auskristallisation des Farbstoffes auftritt.
  • Beispiele für solche Bindemittel sind Cellulosederivate, z.B. Methylcellulose, Ethylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Celluloseacetat oder Celluloseacetobutyrat, Stärke, Alginate, Alkydresins, Vinylresins, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylbutyrat oder Polyvinylpyrrolidon. Weiterhin kommen Polymere und Copolymere von Acrylaten oder deren Derivate, wie Polyacrylsäure, Polymethylmethacrylat oder Styrolacrylatcopolymere, Polyesterresins, Polyamidresins, Polyurethanresins oder natürliche CH-Resins, wie Gummi Arabicum, als Bindemittel in Betracht. Weitere geeignete Bindemittel sind z.B. in der DE-A-3 524 519 beschrieben.
  • Bevorzugte Bindemittel sind Cellulosederivate oder Polyvinylbutyrat.
  • Das Gewichtsverhältnis Bindemittel:Farbstoff beträgt im allgemeinen 1:1 bis 5:1.
  • Als Hilfsmittel kommen z.B. Trennmittel in Betracht, wie sie in der EP-A-227 092, EP-A-192 435 oder den dort zitierten Patentanmeldungen genannt sind. Darüber hinaus sind besonders organische Additive zu nennen, welche das Auskristallisieren der Transferfarbstoffe bei Lagerung oder beim Erhitzen des Farbbandes verhindern, z.B. Cholesterin oder Vanillin.
  • Inerte Träger sind z.B. Seiden-, Lösch- oder Pergaminpapier oder Kunststoffolien mit guter Wärmebeständigkeit, z.B. gegebenenfalls metallbeschichteter Polyester, Polyamid oder Polyimid. Der inerte Träger wird auf der der Energiequelle zugewandten Seite gegebenenfalls zusätzlich mit einer Gleitmittelschicht (Slipping layer) beschichtet, um ein Verkleben der Energiequelle, insbesondere des Thermokopfes, mit dem Trägermaterial zu verhindern. Geeignete Gleitmittel werden z.B. in der EP-A-216 483 oder EP-A-227 095 beschrieben. Die Dicke des Farbstoff-Trägers beträgt im allgemeinen 3 bis 30 um, vorzugsweise 5 bis 10 um.
  • Als Farbstoffnehmerschicht kommen prinzipiell alle temperaturstabilen Kunststoffschichten mit Affinität zu den zu transferierenden Farbstoffen in Betracht, z.B. modifizierte Polycarbonate oder Polyester. Geeignete Rezepturen für die Nehmerschichtzusammensetzung werden z.B. in der EP-A-227 094, EP-A-133 012, EP-A-133 011, EP-A-111 004, JP-A-199 997/1986, JP-A-283 595/1986, JP-A-237 694/1986 oder JP-A-127 392/1986 ausführlich beschrieben.
  • Die übertragung erfolgt mittels einer Energiequelle, z.B. mittels eines Lasers oder mittels eines Thermokopfes, wobei letzterer auf eine Temperatur von 300 ° C aufheizbar sein muß, damit der Farbstofftransfer im Zeitbereich t: 0 < t < 15 msec erfolgen kann. Dabei migriert der Farbstoff aus dem Transferblatt und diffundiert in die Oberflächenbeschichtung des Aufnahmemediums.
  • Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. Angaben über Prozente beziehen sich, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.
    • Transfer der Farbstoffe
  • Um das Transferverhalten der Farbstoffe quantitativ und in einfacher Weise prüfen zu können, wurde der Thermotransfer mit großflächigen Heizbacken durchgeführt, wobei die Transfertemperatur im Bereich 70 ° C < T < 120 ° C variiert und die Transferzeit auf 2 Minuten festgelegt wurde.
    • a) Allgemeines Rezept für die Beschichtung der Träger mit Farbstoff:
      • 1 g Bindemittel wurde in 8 ml Toluol/Ethanol (8:2 v/v) bei 40 bis 50 °C gelöst. Dazu wurde eine Lösung aus 0,5 g Farbstoff in 30 ml Tetrahydrofuran eingerührt und gegebenenfalls von unlöslichem Rückstand abfiltriert. Die so erhaltene Druckpaste wurde mit einer 80 um Rakel auf eine Polyesterfolie (Dicke: 6 bis 10 um) abgezogen und mit einem Fön getrocknet.
    • β) Prüfung auf thermische Transferierbarkeit
  • Die verwendeten Farbstoffe wurden in der folgenden Weise geprüft:
    • Die den zu prüfenden Farbstoff in der Beschichtungsmasse (Vorderseite) enthaltende Polyesterfolie (Geber) wurde mit der Vorderseite auf kommerziell erhältliches Hitachi Color Video Print Paper (Nehmer) gelegt und aufgedrückt. Geber/Nehmer wurden dann mit Aluminiumfolie umwickelt und zwischen zwei beheizten Platten bei verschiedener Temperatur T (im Temperaturintervall 70 ° C < T < 120°C) erhitzt. Die in die glänzende Kunststoffschicht des Nehmers diffundierte Farbstoffmenge ist proportional der optischen Dichte (= Extinktion A). Letztere wurde photometrisch bestimmt. Trägt man den Logarithmus der im Temperaturintervall zwischen 80 und 110° C gemessenen Extinktion A der angefärbten Nehmerpapiere gegen die zugehörige reziproke absolute Temperatur auf, so erhält man Geraden, aus deren Steigung die Aktivierungsenergie ΔET für das Transferexperiment berechnet wird:
      Figure imgb0006
  • Zur vollständigen Charakterisierung wurde aus den Auftragungen zusätzlich die Temperatur T* [°C] entnommen, bei der die Extinktion A der angefärbten Nehmerpapiere den Wert 1 erreicht.
  • Die in den folgenden Tabellen aufgeführten Farbstoffe wurden nach a) verarbeitet und die erhaltenen, mit Farbstoff beschichteten Träger nach β) auf das Transferverhalten geprüft. In den Tabellen sind jeweils die Thermotransferparameter T* und ΔET, die Absorptionsmaxima λmax und die verwendeten Bindemittel aufgeführt.
  • Dabei gelten folgende Abkürzungen:
    • B = Bindemittel
    • EC = Ethylcellulose
    • EHEC = Ethylhydroxyethylcellulose,
    • MS = Mischung aus Polyvinylbutyrat und Ethylcellulose im Gewichtsverhältnis 2:1
      Figure imgb0007
      Figure imgb0008
      Figure imgb0009
      Figure imgb0010
      Figure imgb0011

Claims (3)

1. Verfahren zur Übertragung von Indoanilinfarbstoffen von einem Träger auf ein mit Kunststoff beschichtetes Papier durch Diffusion oder Sublimation mit Hilfe einer Energiequelle, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Träger verwendet, auf dem sich ein oder mehrere Farbstoffe der Formel I
Figure imgb0012
befinden, in der
R1, R2 und R3 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, Methyl, Fluor oder Chlor,
X Fluor oder Chlor und
K einen aromatischen carbocyclischen oder heterocyclischen Rest bedeuten.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Träger verwendet, auf dem sich ein oder mehrere Farbstoffe der Formel I befinden, in der
K einen Rest der Formel
Figure imgb0013
Figure imgb0014
bedeutet, worin
R4 für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, C1-C4-Mono- oder Dialkylaminosulfonylamino, Ci-C4-Alkylsulfonylamino oder den Rest -NHCOR9 oder -NHC02R9, wobei R9 die Bedeutung von Phenyl, Benzyl, Tolyl oder C1-C8-Alkyl, das gegebenenfalls durch ein oder zwei Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen ist, besitzt,
R5 für Wasserstoff, Methoxy oder Ethoxy,
R6 und R7 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, das gegebenenfalls substituiert ist und durch ein oder zwei Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann, oder C5-C7-Cycloalkyl und
R8 für Wasserstoff, Methyl oder Methoxy stehen.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Träger verwendet, auf dem sich ein oder mehrere Farbstoffe der Formel I befinden, in der K einen Rest der Formel Ila oder Ilc bedeutet.
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