EP0410919A1 - Procédé de revêtement électrolytique d'une surface métallique, et cellule d'électrolyse pour sa mise en oeuvre - Google Patents

Procédé de revêtement électrolytique d'une surface métallique, et cellule d'électrolyse pour sa mise en oeuvre Download PDF

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EP0410919A1
EP0410919A1 EP90470044A EP90470044A EP0410919A1 EP 0410919 A1 EP0410919 A1 EP 0410919A1 EP 90470044 A EP90470044 A EP 90470044A EP 90470044 A EP90470044 A EP 90470044A EP 0410919 A1 EP0410919 A1 EP 0410919A1
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EP
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anode
cathode
coating
compartment
anodic
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Withdrawn
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EP90470044A
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German (de)
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Inventor
Jean-Claude Catonné
Anne-Marie Chausse
Jean-Claude Charbonnier
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Institut de Recherches de la Siderurgie Francaise IRSID
Original Assignee
Institut de Recherches de la Siderurgie Francaise IRSID
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    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D7/00—Electroplating characterised by the article coated
    • C25D7/06—Wires; Strips; Foils
    • C25D7/0614—Strips or foils
    • C25D7/065—Diaphragms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
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    • C25D17/00—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells for electrolytic coating
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    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D17/00—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells for electrolytic coating
    • C25D17/002—Cell separation, e.g. membranes, diaphragms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D17/00—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells for electrolytic coating
    • C25D17/10—Electrodes, e.g. composition, counter electrode
    • C25D17/12—Shape or form

Definitions

  • the invention relates to electroplating, in particular electrolytic coatings of iron-zinc and nickel-zinc on steel sheet.
  • the object of the invention is to obtain a stationary state of composition of both the anolyte and the catholyte, while keeping the essential geometric characteristics of the cell constant, in order to ensure the consistency of the composition of the coating of the product.
  • Another object of the invention is to allow rapid changes in the nature of the coating to be deposited.
  • the invention relates to an anode unit of an electrolysis cell for the coating in continuous of a metal surface, such as a steel sheet, the cathode of which consists of the metal surface to be coated, cell of the type comprising a cation exchange membrane delimiting an anode compartment and a cathode compartment, unit characterized in that '' it forms the anode compartment of the cell and consists of a housing comprising at least one anode basket, in that said membrane constitutes at least in part the face of the anode unit intended to be placed opposite the surface to be coating, said anode basket being made of an insoluble electroconductive material, and ensuring the electrical connection of the anode unit, means being provided so that said anode basket remains in permanent contact with at least one block of the metal or metals to be deposited on the cathode which dissolve in the electrolyte, and means also being provided to allow the introduction of these blocks into the anode basket.
  • the anode basket constitutes the inner wall of said housing.
  • compositions of the anolyte and catholyte and the current densities J AT i in each branch of the circuit in such a way that: r vs Mid being the faradaic deposition efficiency on the cathode of the element Mi, and R Mi being the migration efficiency of the element Mi through the cation exchange membrane.
  • the cells according to the invention comprise on the one hand a soluble anode ensuring the regeneration of the electrolyte according to a device known under the name of "anode basket", or “panode”, and on the other hand share a cation exchange membrane, which helps maintain the consistency of the composition of the deposit.
  • FIG. 1 represents the schematic diagram of an installation for coating metallic objects, such as sheets, by electroplating, of the type comprising two associated cells and allowing the deposition on the object to be coated of a mixed layer of iron and zinc in constant proportions.
  • the cells 1 and 1 ′ are placed in two chambers mounted in parallel in the electrical circuit of the electroplating installation.
  • the total current density in the circuit is noted J.
  • Cell 1 comprises an iron anode 2, and is supplied by a current of density J AT F e .
  • Cell 1 ′ comprises a zinc anode 2 ′ and is supplied by a current of density J AT F e .
  • the cathode of these two cells is common and consists of the part to be coated such as, for example, a steel sheet 3 in movement.
  • Each of these cells is provided with a cation exchange membrane 4a, 4′a, which divides the cell into two compartments, respectively anode 5a, 5′a, and cathode 6a, 6′a.
  • These cells are not necessarily identical to each other.
  • These cation exchange membranes (MEC) are of the same type (for example the membrane marketed under the name NAFION by DUPONT DE NEMOURS) and are characterized by the migration yields of iron and zinc R Fe and R Zn from the anode compartment 5a, 5′a to the cathode compartment 6a, 6′a of each cell.
  • the anode compartments 5a, 5′a are independent of each other, while the cathode compartments 6a, 6′a communicate: the catholytes of the two compartments therefore have the same composition.
  • the compositions of the anolytes and the catholyte are, in the general case, different. In accordance with the indications given in the Request for Certificate of Utility cited, these compositions are chosen in such a way that the composition of the catholyte remains constant.
  • This equilibrium condition makes it possible to ensure, for given operating conditions, the consistency of the compositions of the anolytes and of the catholyte which is necessary for obtaining a stable composition of the deposit of iron and zinc on the product to be coated.
  • Another condition necessary for the stability of the composition of the deposit on the cathode is the maintenance at a constant value of the distance between the cathode and the source of cations.
  • the anode-cathode distance must be kept constant by mechanical means as the anode is consumed.
  • a soluble anode cell equipped with an MEC it is the distance between the membrane and the cathode which governs the operation of the cell, and it is easy to keep it constant by construction.
  • This condition can be fulfilled by using as an anodic compartment only an "anodic basket” or “panode”, as shown in FIG. 2.
  • This anodic basket 7 consists of a container 8 made of an insoluble conductive material, such as titanium, platinum, zirconium, etc.
  • This container contains an anolyte supplied with electric current at a current density J AT i , and anode compartment shape 5 similar to that of one of the cells described above. It is separated from the cathode compartment 6 b by a cation exchange membrane 4 b .
  • a deposition element Mi which migrates through the membrane irreversibly, is ensured by the dissolution of at least one consumable block 9 of this element, playing the role of a soluble anode, deposited in the basket anodic and whose contact with the wall of the container 8 is ensured simply by gravity.
  • the container is coated with an insulating envelope for electricity 10.
  • the upper part of the basket is provided with an opening that can be opened 13, allowing the introduction, continuously or discontinuously, of the consumable blocks. 9.
  • a grid 14 made of a rigid material, which makes it possible to protect the membrane during the introduction of the consumable blocks 9.
  • a tilting bottom 15 allows, after emptying of the anolyte, to remove the blocks 9 not yet dissolved at the end of treatment.
  • the cathode compartment 6 it is constituted as in the general case, the moving part to be coated 3 being placed as a cathode.
  • the same anode basket can contain consumable blocks of different natures. If chemical shifts are to be avoided, we can, as we saw earlier, use several cells placed in electrical parallel, whose anode baskets each contain a different element.
  • the invention is not limited to the examples which have just been described and shown.
  • the element made of a conductive and insoluble material which is in contact with the block or blocks to be dissolved can be simply immersed in the anode compartment without constituting the inner wall thereof, and be formed by a simple partition or a receptacle.
  • the invention applies to the continuous electrolytic coating of a metallic product such as a steel sheet by a plurality of elements, for example by an iron-zinc or nickel-zinc alloy.

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Abstract

L'invention a pour objet une unité anodique (7) d'une cellule d'électrolyse pour le revêtement en continu d'une surface métallique, telle qu'une tôle en acier, dont la cathode (3) est constituée par le produit à revêtir, et comportant une membrane échangeuse de cations (4b) délimitant un compartiment anodique (5b) et un compartiment cathodique (6b). Cette unité anodique est constituée d'un boîtier comprenant au moins un panier anodique (8) assurant la connexion électrique de l'unité anodique. Des moyens sont prévus pour que ledit panier anodique reste en contact permanent avec au moins un bloc (9) du ou des métaux à déposer sur la cathode qui se dissolvent dans l'électrolyte, et des moyens sont prévus pour permettre l'introduction de ces blocs dans le panier anodique. L'invention a également pour objet un procédé de revêtement électrolytique en continu d'un matériau métallique, ledit revêtement comportant un nombre n d'éléments, pouvant être mis en oeuvre au moyen de n cellules d'électrolyse comportant une membrane échangeuse de cations, et dont les unités anodiques peuvent être du type précédent. L'invention permet d'obtenir un état stationnaire de composition à la fois de l'anolyte et du catholyte, tout en maintenant constante la distance entre les électrodes, afin d'assurer la constance de la composition du revêtement du produit. Elle permet en outre des changements rapides de la nature du revêtement à déposer.

Description

  • L'invention concerne la galvanoplastie, notamment les revêtements électrolytiques de fer-zinc et nickel-zinc sur tôle d'acier.
  • La demande de Certificat d'Utilité français, publiée sous le n° 2 617 509 au nom de la Demanderesse décrit un procédé de revêtement électrolytique utilisant une membrane échangeuse de cations. Dans ce procédé on choisit une composition d'électrolyte anodique (dit anolyte) différente de celle de l'électrolyte cathodique (dit catholyte) et on règle la densité de courant cathodique à une valeur constante permettant de maintenir constant le rendement faradique de chacune des réactions cathodiques, moyennant quoi la composition des électrolytes anodique et cathodique reste sensiblement constante, ainsi que celle du revêtement élaboré.
  • Toutefois, dans le cas où l'on dépose sur la cathode une pluralité d'éléments présents dans la solution, elle-même alimentée par une ou plusieurs anodes solubles, des phénomènes de déplacements chimiques peuvent introduire des déséquilibres dans les compositions des électrolytes. On ne peut alors maintenir sur une longue période, un état stationnaire de fonctionnement de l'installation. D'autre part, la consommation progressive des anodes solubles entraîne une modification des caractéristiques géométriques de la cellule, qui influe sur son fonctionnement.
  • Le but de l'invention est d'obtenir un état stationnaire de composition à la fois de l'anolyte et du catholyte, tout en maintenant constantes les caractéristiques géométriques essentielles de la cellule, afin d'assurer la constance de la composition du revêtement du produit. Un autre but de l'invention est de permettre des changements rapides de la nature du revêtement à déposer.
  • Avec ces objectifs en vue, l'invention a pour objet une unité anodique d'une cellule d'électrolyse pour le revêtement en continu d'une surface métallique, telle qu'une tôle en acier, dont la cathode est constituée par la surface métallique à revêtir, cellule du type comportant une membrane échangeuse de cations délimitant un compartiment anodique et un compartiment cathodique, unité caractérisée en ce qu'elle forme le compartiment anodique de la cellule et est constituée d'un boîtier comprenant au moins un panier anodique, en ce que ladite membrane constitue au moins en partie la face de l'unité anodique destinée a être placée en regard de la surface à revêtir, ledit panier anodique étant en un matériau électroconducteur insoluble, et assurant la connexion électrique de l'unité anodique, des moyens étant prévus pour que ledit panier anodique reste en contact permanent avec au moins un bloc du ou des métaux à déposer sur la cathode qui se dissolvent dans l'électrolyte, et des moyens étant également prévus pour permettre l'introduction de ces blocs dans le panier anodique.
  • Préférentiellement, le panier anodique constitue la paroi intérieure dudit boîtier.
  • L'invention a également pour objet un procédé de revêtement électrolytique en continu d'un matériau métallique pouvant être mis en oeuvre en utilisant des cellules d'électrolyse dont les unités anodiques sont du type qui vient d'être décrit, ledit revêtement comportant un nombre n supérieur à 1 d'éléments Mi, avec i = 1 à n, procédé caractérisé en ce que :
    - on utilise n cellules d'électrolyse comportant chacune une membrane échangeuse de cations définissant un compartiment anodique et un compartiment cathodique, et permettant la dissolution dans le compartiment anodique d'un élément Mi, lesdites cellules étant montées électriquement en parallèle entre elles, leurs compartiments anodiques étant alimentés séparément en anolyte, leurs compartiments cathodiques étant alimentés en série par le catholyte, leur cathode commune étant constituée par le produit à revêtir,
    - et, dans le but de maintenir constantes les compositions du catholyte, de l'anolyte, et du revêtement déposé sur la surface. on choisit les compositions de l'anolyte et de catholyte et les densités de courant J A i
    Figure imgb0001
     dans chaque branche du circuit de telle manière que :
    Figure imgb0002
     r c Mi
    Figure imgb0003
     étant le rendement faradique de dépôt sur la cathode de l'élément Mi, et RMi étant le rendement de migration de l'élément Mi à travers la membrane échangeuse de cations.
  • Comme on l'aura compris, les cellules selon l'invention comportent d'une part une anode soluble assurant la régénération de l'électrolyte selon un dispositif connu sous le nom de "panier anodique", ou "panode", et d'autre part une membrane échangeuse de cations, qui participe au maintien de la constance de la composition du dépôt.
  • Sur une installation de galvanoplastie telle que décrite dans la Demande de Certificat d'Utilité déjà mentionnée, dans le cas où l'on utilise un électrolyte à base d'ions SO₄⁻⁻ et une anode soluble en zinc ou en fer, se posent des problèmes de déplacements chimiques : le rapport Zn Fe
    Figure imgb0004
    dans l'électrolyte est déséquilibré et le pH de fonctionnement est altéré. Ce problème peut être résolu en associant deux cellules, l'une avec des électrodes en zinc, l'autre avec des électrodes en fer. Ces deux cellules sont montées "en parallèle" dans le circuit électrique. Les compartiments anodiques respectifs des deux cellules ne communiquent pas. En revanche, les deux cellules ont leurs compartiments cathodiques communicants.
  • L'invention sera mieux comprise au vu de la description qui suit, faisant référence aux figures annexées :
    • - la figure 1 schématise le principe d'une installation de galvanoplastie selon l'invention ;
    • - la figure 2 schématise une cellule d'électrolyse du type préférentiellement utilisé dans l'installation précédente.
  • La figure 1 représente le schéma de principe d'une installation de revêtement d'objets métalliques, tels que des tôles, par galvanoplastie, du type comprenant deux cellules associées et permettant le dépôt sur l'objet à revêtir d'une couche mixte de fer et de zinc dans des proportions constantes.
  • Les cellules 1 et 1′ sont placées dans deux chambres montées en parallèle dans le circuit électrique de l'installation de galvanoplastie. La densité de courant totale dans le circuit est notée J. La cellule 1 comprend une anode en fer 2, et est alimentée par un courant de densité J A F
    Figure imgb0005
     e . La cellule 1′ comprend une anode en zinc 2′ et est alimentée par un courant de densité J A F
    Figure imgb0006
     e . Ces deux anodes sont reliées à une borne commune 11, et J = j A F
    Figure imgb0007
     e + J A Z
    Figure imgb0008
     n . La cathode de ces deux cellules est commune et constitué par la pièce à revêtir telle que, par exemple, une tôle d'acier 3 en défilement. Chacune de ces cellules est pourvue d'une membrane échangeuse de cations 4a, 4′a, qui partage la cellule en deux compartiments, respectivement anodique 5a, 5′a, et cathodique 6a, 6′a. Ces cellules ne sont pas nécessairement identiques les unes aux autres. Ces Membranes Echangeuses de Cations (MEC) sont de même type (par exemple la membrane commercialisée sous la dénomination NAFION par DUPONT DE NEMOURS) et se caractérisent par les rendements de migration du fer et du zinc RFe et RZn du compartiment anodique 5a, 5′a vers le compartiment cathodique 6a, 6′a de chaque cellule. Les compartiments anodiques 5a, 5′a sont indépendants l'un de l'autre, alors que les compartiments cathodiques 6a,6′a communiquent : les catholytes des deux compartiments ont donc la même composition. Les compositions des anolytes et du catholyte sont, dans le cas général, différentes. Conformément aux indications données dans la Demande de Certificat d'Utilité citée, ces compositions sont choisies de telle manière que la composition du catholyte demeure constante. La condition, pour ce faire, est que les rendements faradiques de dépôt sur la cathode du fer noté r c F
    Figure imgb0009
     e, et du zinc noté, r c Z
    Figure imgb0010
     n(avec r c F
    Figure imgb0011
     e+ r c Z
    Figure imgb0012
     n = 1) soient respectivement égaux aux rendements de migration RFe et RZn du fer et zinc à travers les MEC 4a et 4′a respectivement.
  • Pour que le système travaille dans un état complètement stationnaire, c'est à dire pour que la composition de l'anolyte demeure également constante, il faut et il suffit que les rendements anodiques de départ du fer et de zinc des anodes soient respectivement égaux aux rendements de migration RFe et RZn. Cette condition peut être réalisée en jouant sur les densités de courant d'alimentation des deux anodes J A F
    Figure imgb0013
     e et J A Z
    Figure imgb0014
     N de manière que :
    Figure imgb0015
  • Cette condition d'équilibre permet d'assurer pour des conditions opératoires données, la constance des compositions des anolytes et du catholyte qui est nécessaire à l'obtention d'une composition stable du dépôt de fer et de zinc sur le produit à revêtir.
  • Une autre condition nécessaire à la stabilité de la composition du dépôt sur la cathode est le maintien à une valeur constante de la distance entre la cathode et la source de cations. Dans le cas des cellules d'électrolyse classiques à anode soluble dépourvues de MEC, la distance anode-cathode doit être maintenue constante par des moyens mécaniques au fur et à mesure de la consommation de l'anode. Dans le cas d'une cellule à anode soluble équipée d'une MEC, c'est la distance entre la membrane et la cathode qui gouverne le fonctionnement de la cellule, et il est aisé de la maintenir constante par construction.
  • L'exemple décrit peut être étendu au cas où on désire déposer sur le produit en cathode un revêtement comportant un nombre n d'éléments M. Il faut alors utiliser un nombre de cellules n placées en parallèle électrique, dont les comparti­ ments anodiques sont, dans le cas général indépendants et dont les compartiments communiquent entre eux. Elles sont placées les unes à la suite des autres sur le trajet du produit en défilement à revêtir, et chaque cellule i comporte une anode en un élément Mi. De manière générale, les densités de courant J A i
    Figure imgb0016
     dans chaque branche du circuit doivent obéir à la relation
    Figure imgb0017
  • D'autre part, dans une telle installation, il est intéressant de disposer de cellules autorisant un changement rapide de la nature du ou des métaux passant en solution dans le compartiment anodique.
  • Cette condition peut être remplie en utilisant comme compartiment anodi que un "panier anodique" ou "panode", tel que représenté sur la figure 2. Ce panier anodique 7 est constitué par un récipient 8 en matériau conducteur insoluble, tel que du titane, du platine, du zirconium, etc. Ce récipient contient un anolyte alimenté et en courant électrique sous une densité de courant J A i
    Figure imgb0018
     , et forme compartiment anodique 5 similaire à celui d'une des cellules décrites précédemment. Il est séparé du compartiment cathodique 6b par une membrane échangeuse de cations 4b. Le renouvellement d'un élément de déposition Mi, qui migre à travers la membrane de façon irréversible, est assuré par la dissolution d'au moins un bloc consommable 9 de cet élément, jouant le rôle d'une anode soluble, déposé dans le panier anodique et dont le contact avec la paroi du récipient 8 est assuré simplement par gravité. Dans la partie inférieure du panier, est aménagé un fond surbaissé recevant les blocs consommables 9, qui permet de mieux assurer le contact entre le panier et les blocs consommables tout en isolant ces derniers de la membrane. Avantageusement, le récipient est revêtu d'une enveloppe isolante de l'électricité 10. La partie supérieure du panier est munie d'une rehausse ouvrable 13, permettant l'introduction, continue ou discontinue, des blocs consommables 9. Devant la membrane 4b est disposée une grille 14 en un matériau rigide, qui permet de protéger la membrane lors de l'introduction des blocs consommables 9. Un fond basculant 15 permet, après vidange de l'anolyte, d'enlever les blocs 9 non encore dissous en fin de traitement. Quant au compartiment catho­dique 6, il est constitué comme dans le cas général, la pièce en défilement à revêtir 3 étant placé en cathode.
  • De cette façon, il est possible de modifier la nature des métaux à déposer simplement en changeant la nature des blocs consommables 9, sans rien modifier à la structure de l'électrode. Les manipulations lourdes nécessaires lorsque l'anode soluble est intégrée à la structure de l'électrode sont ainsi évitées. De même l'utilisation en alternance d'un électrolyte au SO₄⁻⁻ et d'un électrolyte au Cl⁻, dans lequel il n'y a pas de déplacements chimiques entre fer et zinc, est possible sans nécessiter de modifications de l'installation autres que le changement d'électrolyte.
  • Un même panier anodique peut contenir des blocs consommables de natures différentes. Si des déplacements chimiques sont à éviter, on peut, comme on l'a vu précédemment, utiliser plusieurs cellules placées en parallèle électrique, dont les paniers anodiques contiennent chacun un élément différent.
  • L'invention n'est pas limitée aux exemples qui viennent d'être décrits et représentés. En particulier dans une cellule, l'élément en un matériau conducteur et insoluble qui est en contact avec le ou les blocs à dissoudre peut être simplement immergé dans le compartiment anodique sans en constituer la paroi intérieure, et être formé par une simple cloison ou un réceptacle.
  • L'invention s'applique au revêtement électrolytique en continu d'un produit métallique tel qu'une tôle d'acier par une pluralité d'éléments, par exemple par un alliage fer-zinc ou nickel-zinc.

Claims (8)

1) Unité anodique (7) d'une cellule d'électrolyse pour le revêtement en continu d'une surface métallique, telle qu'une tôle en acier, dont la cathode (3) est constituée par la surface métallique à revêtir, cellule du type comportant une membrane échangeuse de cation (4b) délimitant un compartiment anodique (5b) et un compartiment cathodique (6b), unité caractérisée en ce qu'elle forme le compartiment anodique (5b) de la cellule et est constituée d'un boîtier comprenant au moins un panier anodique (8), en ce que ladite membrane (4b) constitue au moins en partie la face de l'unité anodique destinée à être placée en regard de la surface à revêtir (3), ledit panier anodique étant en un matériau électroconducteur insoluble, et assurant la connexion électrique de l'unité anodique, des moyens étant prévus pour que ledit panier anodique reste en contact permanent avec au moins un bloc (9) du ou des métaux à déposer sur la cathode qui se dissolvent dans l'électrolyte, et des moyens étant également prévus pour permettre l'introduction de ces blocs dans le panier anodique.
2) Unité anodique selon la revendication 1, caractérisée en ce que le panier anodique (8) constitue la paroi intérieure dudit boîtier.
3) Unité anodique selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'élément électroconducteur assurant la connexion électrique de l'unité anodique constitue une cloison logée à l'intérieur dudit boîtier.
4) Unité anodique selon la revendication 1 caractérisée en ce que les moyens pour assurer un contact permanent de l'élément électroconducteur (8) réalisant la connexion électrique de l'unité anodique sont constitués par un fond surbaissé (12) dudit boîtier.
5) Unité anodique selon la revendication 1 caractérisée en ce que les moyens pour permettre l'introduction des blocs (9) du métal à déposer sur la cathode sont formés par une rehausse ouvrable (13) à la partie supérieure dudit boîtier.
6) Procédé de revêtement électrolytique en continu d'un matériau métallique, ledit revêtement comportant un nombre n supérieur à 1 d'éléments Mi, avec i = 1 à n, caractérisé en ce que :
- on utilise n cellules d'électrolyse comportant chacune une membrane échangeuse de cations définissant un compartiment anodique et un compartiment cathodique, et permettant la dissolution dans le compartiment anodique d'un des éléments Mi, le compartiment anodique étant inclus dans une unité anodique selon la revendication 1, lesdites cellules étant montées en parallèle électrique, leurs compartiments anodiques étant alimentés séparément en anolyte, leurs compartiments cathodiques étant alimentés en série par le catholyte, leur cathode commune étant constituée par le produit à revêtir, et, dans le but de maintenir constantes les compositions du catholyte, de l'anolyte et du revêtement déposé sur la surface, on choisit les compositions de l'anolyte et du catholyte et les densités de courant J A i
Figure imgb0019
 dans chaque branche du circuit de telle manière que:
Figure imgb0020
 étant le rendement faradique de dépôt sur la cathode de l'élément Mi et RMi étant le rendement de migration de l'élément Mi à travers la membrane échangeuse de cations.
7) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise deux cellules d'électrolyse l'une (1) permettant la dissolu- tion de fer ou de nickel, et l'autre (1′) permettant la dissolution de zinc, dans le but de revêtir le produit d'un alliage fer-zinc ou nickel zinc.
8) Installation pour la mise en oeuvre du procédé selon la revendication 6 ou 7, caractérisée en ce que les unités anodiques des cellules d'électrolyse sont du type selon la revendication 1 ou 2.
EP90470044A 1989-07-25 1990-07-16 Procédé de revêtement électrolytique d'une surface métallique, et cellule d'électrolyse pour sa mise en oeuvre Withdrawn EP0410919A1 (fr)

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FR8910117A FR2650304B1 (fr) 1989-07-25 1989-07-25 Procede de revetement electrolytique d'une surface metallique, et cellule d'electrolyse pour sa mise en oeuvre
FR8910117 1989-07-25

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EP0410919A1 true EP0410919A1 (fr) 1991-01-30

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000006807A2 (fr) * 1998-07-30 2000-02-10 Walter Hillebrand Gmbh & Co. Galvanotechnik Bain alcalin de zinc-nickel
FR2821627A1 (fr) * 2001-03-05 2002-09-06 Lorilleux Procede et dispositif d'elaboration par voie electrolytique d'un depot selectif epais de nickel sur une piece
DE19848467C5 (de) * 1998-10-21 2006-04-27 Walter Hillebrand Gmbh & Co. Kg Galvanotechnik Alkalisches Zink-Nickelbad
WO2015166165A1 (fr) * 2014-04-30 2015-11-05 Turbomeca Dispositif destine a la mise en oeuvre d'un traitement d'anodisation et traitement d'anodisation

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5795965B2 (ja) * 2011-05-30 2015-10-14 株式会社荏原製作所 めっき装置

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2617509A3 (fr) * 1987-07-02 1989-01-06 Siderurgie Fse Inst Rech Procede de revetement electrolytique en continu, notamment de fer-zinc, sur une tole d'acier, utilisant une membrane echangeuse d'ions

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62199800A (ja) * 1986-02-27 1987-09-03 Kawasaki Steel Corp 電気めつきにおけるめつき用金属粒供給方法およびその装置

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2617509A3 (fr) * 1987-07-02 1989-01-06 Siderurgie Fse Inst Rech Procede de revetement electrolytique en continu, notamment de fer-zinc, sur une tole d'acier, utilisant une membrane echangeuse d'ions

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN, vol. 12, no. 56 (C-477)[2903], 19 février 1988; & JP-A-62 199 800 (KAWASAKI STEEL CORP.) 02-09-1987 *

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000006807A2 (fr) * 1998-07-30 2000-02-10 Walter Hillebrand Gmbh & Co. Galvanotechnik Bain alcalin de zinc-nickel
WO2000006807A3 (fr) * 1998-07-30 2000-05-04 Hillebrand Walter Gmbh & Co Kg Bain alcalin de zinc-nickel
US6602394B1 (en) 1998-07-30 2003-08-05 Walter Hillebrand Gmbh & Co. Galvanotechnik Alkali zinc nickel bath
EP1344850A1 (fr) * 1998-07-30 2003-09-17 Walter Hillebrand GmbH & Co. Galvanotechnik Bain Zinc-Nickel alcalin
CZ298904B6 (cs) * 1998-07-30 2008-03-05 Walter Hillebrand Gmbh & Co. Galvanotechnik Alkalická zinko-niklová lázen
US7807035B2 (en) 1998-07-30 2010-10-05 Ewh Industrieanlagen Gmbh & Co. Kg Methods of plating zinc-containing coatings under alkaline conditions
US8486235B2 (en) 1998-07-30 2013-07-16 Ewh Industrieanlagen Gmbh & Co. Kg Alkaline zinc-nickel bath
DE19848467C5 (de) * 1998-10-21 2006-04-27 Walter Hillebrand Gmbh & Co. Kg Galvanotechnik Alkalisches Zink-Nickelbad
FR2821627A1 (fr) * 2001-03-05 2002-09-06 Lorilleux Procede et dispositif d'elaboration par voie electrolytique d'un depot selectif epais de nickel sur une piece
WO2015166165A1 (fr) * 2014-04-30 2015-11-05 Turbomeca Dispositif destine a la mise en oeuvre d'un traitement d'anodisation et traitement d'anodisation
FR3020642A1 (fr) * 2014-04-30 2015-11-06 Turbomeca Dispositif destine a la mise en oeuvre d'un traitement d'anodisation
US10329685B2 (en) 2014-04-30 2019-06-25 Safran Helicopter Engines Device intended for implementing an anodization treatment and anodization treatment

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Publication number Publication date
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