EP0388325A1 - Procédé pour améliorer l'indice de cétane des gazoles de distillation directe - Google Patents

Procédé pour améliorer l'indice de cétane des gazoles de distillation directe Download PDF

Info

Publication number
EP0388325A1
EP0388325A1 EP19900420120 EP90420120A EP0388325A1 EP 0388325 A1 EP0388325 A1 EP 0388325A1 EP 19900420120 EP19900420120 EP 19900420120 EP 90420120 A EP90420120 A EP 90420120A EP 0388325 A1 EP0388325 A1 EP 0388325A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
hydrogen peroxide
acid
carboxylic acid
cetane number
diesel
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP19900420120
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0388325B1 (fr
Inventor
Bernard Dubreux
Jacques Kervennal
Philippe Mulard
Michèle Pralus
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Elf Atochem SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Elf Atochem SA filed Critical Elf Atochem SA
Publication of EP0388325A1 publication Critical patent/EP0388325A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0388325B1 publication Critical patent/EP0388325B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G27/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation
    • C10G27/04—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen
    • C10G27/12—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen with oxygen-generating compounds, e.g. per-compounds, chromic acid, chromates
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B3/00—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition
    • F02B3/06—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition with compression ignition
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B47/00—Methods of operating engines involving adding non-fuel substances or anti-knock agents to combustion air, fuel, or fuel-air mixtures of engines

Definitions

  • the present invention relates to a method for improving the cetane number of direct distillation gas oils.
  • Direct distillation diesel or direct diesel or even diesel itself is the middle distillate, intermediate between light distillates, gas and petrol, aviation fuels on the one hand and heavy residue on the other hand, in distillation at atmospheric pressure which begins the refining of crude oils.
  • the composition like the properties of a direct diesel, differentiate it in a known manner from the visbreaking or catalytic cracking diesel obtained after the vacuum distillation of the above heavy residue.
  • the distillation interval at atmospheric pressure of a direct diesel oil generally ranges between approximately 150 ° C, 200 ° C on the one hand and 350 ° C, 450 ° C on the other hand.
  • Direct gas oils are mainly used to supply diesel engines and domestic heating.
  • Direct gas oils with improved cetane number according to the present invention may give rise to marketing as is or otherwise serve to raise the cetane number of gas oils with a lower cetane number.
  • the process according to the invention for improving the cetane number of a direct distillation diesel is characterized in that said diesel is brought into contact either with hydrogen peroxide in the presence of a carboxylic acid, or with an acid percarboxylic in the presence or not of hydrogen peroxide.
  • the quantity of hydrogen peroxide used per kilogram of direct diesel fuel is, for safety and economic reasons, less than 300 g. ; most often said quantity which makes it possible to achieve the desired result does not exceed 50 g. about.
  • the carboxylic acid is in practice chosen from formic acid, acetic acid and propionic acid; formic acid is preferred.
  • the molar ratio of carboxylic acid / hydrogen peroxide is preferably between approximately 0.01 and 1, and better still, between approximately 0.1 and 0.5, the temperature at which the contact according to the invention is made is most often between approximately 50 ° C.
  • the hydrogen peroxide can be used in the form of an aqueous solution containing for example, and most often between about 50% and 70% by weight of hydrogen peroxide, the duration of the contact according to the invention depends on the other parameters chosen; it is preferably sufficient, combined with these other parameters, to ensure the most complete possible disappearance of the engaged peroxide.
  • the contacting is carried out with stirring in a reactor resistant to acid corrosion and essentially provided with an effective stirring system, heating means, measurement and temperature control.
  • the percarboxylic acid is chosen in practice from performic acid, peracetic acid and perpropionic acid, and manufactured in a known manner, for example as regards perpropionic acid, according to the methods described in the applications French patent published under the numbers 2460927 and 2464947.
  • the percarboxylic acid acts in the absence of hydrogen peroxide, it is used in the same molar quantities as the hydrogen peroxide in the first embodiment of the invention described above, - If the percarboxylic acid acts in the presence of hydrogen peroxide, the cumulative molar amounts of percarboxylic acid and hydrogen peroxide are the same as those of hydrogen peroxide used according to the first embodiment of the invention . - The conditions of temperature, duration and other production parameters are the same as in the first embodiment of the invention.
  • the process of the invention is suitable for direct gas oils before or after desulfurization, for example hydrodesulfurization, which reduces their sulfur content to a value corresponding to or lower than that required by their applications. It applies for example to direct diesel ready to be used as engine diesel.
  • cetane number is measured according to standard ASTM D-613.
  • the organic phase which is then separated by decantation from the mixture, which is left to stand and cooled, is washed so that the hydrogen peroxide and formic acid which may remain in the gas oil after treatment are removed from it. Washing is most commonly done using water.
  • the cetane number of the direct distillation starting diesel oil is equal to 58. That of direct diesel after application of the process according to the invention is 64.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)

Abstract

Amélioration de l'indice de cétane des gazoles de distillation directe, par mise en contact desdists gazoles soit avec le peroxyde d'hydrogène en présence d'un acide carboxylique, soit avec un acide percarboxylique en pré­sence ou nonc de peroxyde d'hydrogène.

Description

  • La présente invention concerne un procédé d'amélio­ration de l'indice de cétane des gazoles de distillation directe.
  • Le gazole de distillation directe ou gazole direct ou encore gazole proprement dit est le distillat moyen, intermédiaire entre les distillats légers, gaz et essences, carburants pour aviation d'une part et le résidu lourd d'autre part, dans la distillation à pression atmosphérique par laquelle débute le raffinage des pétroles bruts. La composition comme les propriétés d'un gazole direct le différencient de façon connue des gazoles de viscoréduction ou de craquage catalytique obtenus après la distillation sous vide du résidu lourd ci-dessus. L'intervalle de distillation à pression atmosphérique d'un gazole direct s'étend le plus souvent entre environ 150°C, 200°C d'une part et 350°C, 450°C d'autre part.
  • Les gazoles directs sont essentiellement destinés à l'alimentation des moteurs diesel et au chauffage domestique.
  • Ils doivent avoir une aptitude à l'ignition par compression suffisamment élevée, traduite par leur indice de cétane.
  • L'utilité pour l'industrie de disposer de tels gazoles d'indice de cétane élevé est récemment rappelée par exemple dans le brevet européen publié sous le numéro 0252606. Sont visés à ce jour des indices de cétane supérieurs à environ 45, de préférence supérieurs à 50.
  • La solution qui peut être adoptée pour assurer aux gazoles directs un indice de cétane satisfaisant est de leur incorporer un additif. L'inconvénient d'une telle méthode est de contraindre au choix d'un additif qui doit être à la fois relativement insoluble dans l'eau et chimiquement stable par rapport à elle, suffisamment soluble dans le gazole aux condi­tions d'emploi préférées, stable dans le gazole à toutes tempé­ratures de stockage de celui-ci, enfin non corrosif et non toxique.
  • Pour ce qui est de la définition des termes utili­sés, tels que gazole moteur, indice de cétane, on peut se reporter par exemple aux ouvrages "Le langage pétrolier", GAUTHIER-VILLARS, Paris, 1964, "Le Pétrole, raffinage et génie chimique" écrit sous la direction de Pierre WUITHIER, 2ème édition, 1972, Technip ed., p.16, 17, 29, 30, ou à l'article de D. INDRITZ, "Preprints, Symposium of the Chemistry of Cetane number improvement", Miami Beach, 28 avril - 3 Mai 1985, pp.282-286.
  • Les gazoles directs d'indice de cétane amélioré selon la présente invention peuvent donner lieu à commerciali­sation en l'état ou autrement servir à relever l'indice de cétane de gazoles de moindre indice de cétane.
  • Le procédé selon l'invention pour améliorer l'indice de cétane d'un gazole de distillation directe est caractérisé en ce que ledit gazole est mis en contact soit avec du peroxy­de d'hydrogène en présence d'un acide carboxylique, soit avec un acide percarboxylique en présence ou non de peroxyde d'hydrogène.
  • Dans le cas où le gazole direct est mis en contact avec du peroxyde d'hydrogène en présence d'un acide carboxyli­que :
    - la quantité de peroxyde d'hydrogène engagé par kilogramme de gazole direct est, pour des raisons de sécurité comme d'économie, inférieure à 300 g. ; le plus souvent ladite quantité qui permet d'atteindre le résultat visé n'excède pas 50 g. environ.
    - l'acide carboxylique est en pratique choisi parmi l'acide formique, l'acide acétique et l'acide propionique ; l'acide formique est préféré. Le rapport molaire acide carbo­xylique/peroxyde d'hydrogène est compris de préférence entre environ 0,01 et 1, et mieux encore, entre environ 0,1 et 0,5,
    - la température à laquelle est réalisé le contact selon l'invention est le plus souvent comprise entre environ 50°C et 100°C,
    - le peroxyde d'hydrogène peut être engagé sous forme d'une solution aqueuse contenant par exemple, et le plus souvent, entre environ 50 % et 70 % en poids de peroxyde d'hydrogène,
    - la durée du contact selon l'invention dépend des autres paramètres choisis ; elle est de préférence suffisante, combinée à ces autres paramètres, pour assurer la disparition la plus complète possible du peroxyde engagé.
    - la mise en contact est réalisée sous agitation dans un réacteur résistant à la corrosion acide et essentiel­lement muni d'un système d'agitation efficace, de moyens de chauffage, de mesure et de contrôle de la température.
  • Dans le cas où le gazole direct est mis en contact avec un acide percarboxylique :
    - l'acide percarboxylique est choisi en pratique parmi l'acide performique, l'acide peracétique et l'acide perpropionique, et fabriqué de façon connue comme par exemple, en ce qui concerne l'acide perpropionique, selon les procédés décrits dans les demandes de brevet français publiées sous les numéros 2460927 et 2464947.
    - si l'acide percarboxylique agit en absence de peroxyde d'hydrogène, il est engagé aux mêmes quantités molaires que le peroxyde d'hydrogène dans la première forme de réalisation de l'invention exposée plus haut,
    - si l'acide percarboxylique agit en présence de peroxyde d'hydrogène, les quantités molaires cumulées d'acide percarboxylique et de peroxyde d'hydrogène sont les mêmes que celles de peroxyde d'hydrogène engagé selon la première forme de réalisation de l'invention.
    - les conditions de température, durée et autres paramètres de réalisation sont les mêmes que dans la première forme de réalisation de l'invention.
  • Le procédé de l'invention convient aux gazoles directs avant ou après une désulfuration, par exemple une hydrodésulfuration, qui ramène leur teneur en soufre à une valeur correspondante ou inférieure à celle réclamée par leurs applications. Il s'applique par exemple à un gazole direct prêt à être utilisé comme gazole moteur.
  • Il présente de plus l'avantage de ne pas faire appel à des catalyseurs à base de métaux.
  • Les exemples suivants, donnés à titre indicatif mais non limitatif, illustrent le procédé de l'invention. Dans ces exemples l'indice de cétane est mesuré selon la norme ASTM D-­613.
    • Exemple 1 :
  • Dans un réacteur agité de 3 l, sont introduits 1000 g. de gazole de distillation directe puis 0,07 mole d'acide formique. Le mélange agité est porté à 70°C et est maintenu à cette température sous agitation d'abord pendant l'addition, en 1 heure, de 0,7 mole de peroxyde d'hydrogène engagé sous forme de 34 g. de solution aqueuse contenant 70 % de peroxyde d'hydrogène en poids, puis pendant 5 heures à partir de la fin de l'addition du peroxyde d'hydrogène.
  • La phase organique séparée ensuite par décantation du mélange mis au repos et refroidi, est lavée de façon à ce que le peroxyde d'hydrogène et l'acide formique qui pourraient subsister dans le gazole après traitement, soient éliminés de celui-ci. Le lavage est le plus couramment réalisé à l'aide d'eau.
  • L'indice de cétane du gazole de distillation directe de départ est égal à 58. Celui du gazole direct après applica­tion du procédé selon l'invention est de 64.
  • Un résultat pratiquement semblable est encore atteint en engageant deux fois moins de peroxyde d'hydrogène que ci-dessus.
    • Exemple 2 :
  • En procédant comme dans l'exemple 1 mais avec un gazole moteur prêt à l'emploi d'indice de cétane égal à 53 et en engageant, pour 1000 g. dudit gazole 0,7 mole de peroxyde d'hydrogène, le gazole qui résulte du traitement selon l'inven­tion à un indice de cétane égal à 57,5.

Claims (9)

1. Procédé pour améliorer l'indice de cétane d'un gazole de distillation directe, caractérisé en ce que ledit gazole est mis en contact soit avec du peroxyde d'hydrogène en présence d'un acide carboxylique, soit avec un acide percarbo­xylique en présence ou non de peroxyde d'hydrogène.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, dans le cas où le peroxyde d'hydrogène est en présence d'un acide carboxylique, la quantité de peroxyde d'hydrogène engagé par kilogramme de gazole de distillation directe est inférieure à 300 g.
3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la quantité de peroxyde d'hydrogène engagé par kilogram­me de gazole de distillation directe n'excède pas environ 50g.
4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'acide carboxylique est choisi parmi l'acide formique, l'acide acétique et l'acide propionique.
5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le rapport molaire acide carboxylique/­peroxyde d'hydrogène est compris entre 0,01 et 1.
6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le rapport molaire acide carboxylique/peroxyde d'hydro­gène est compris entre 0,1 et 0,5.
7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'acide percarboxylique est choisi parmi l'acide perfor­mique, l'acide peracétique, l'acide perpropionique.
8. Procédé selon l'une des revendications 1 et 7, caractérisé en ce que les quantités molaires d'acide percarbo­xylique ou, cumulativement, dudit acide et du peroxyde d'hydro­gène présent avec lui, sont celles de peroxyde d'hydrogène quand celui-ci est en présence d'un acide carboxylique.
9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la température à laquelle est réalisée la mise en contact du gazole de distillation directe soit avec le peroxyde d'hydrogène en présence de l'acide carboxylique, soit avec l'acide percarboxylique en présence ou non de pero­xyde d'hydrogène, est comprise entre 50°C et 100°C.
EP90420120A 1989-03-14 1990-03-07 Procédé pour améliorer l'indice de cétane des gazoles de distillation directe Expired - Lifetime EP0388325B1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8903576A FR2644471B1 (fr) 1989-03-14 1989-03-14 Procede pour ameliorer l'indice de cetane des gazoles de distillation directe
FR8903576 1989-03-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0388325A1 true EP0388325A1 (fr) 1990-09-19
EP0388325B1 EP0388325B1 (fr) 1993-02-17

Family

ID=9379839

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP90420120A Expired - Lifetime EP0388325B1 (fr) 1989-03-14 1990-03-07 Procédé pour améliorer l'indice de cétane des gazoles de distillation directe

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5114433A (fr)
EP (1) EP0388325B1 (fr)
JP (1) JPH0649872B2 (fr)
AT (1) ATE85807T1 (fr)
CA (1) CA2012084C (fr)
DE (2) DE388325T1 (fr)
DK (1) DK0388325T3 (fr)
ES (1) ES2018126T3 (fr)
FR (1) FR2644471B1 (fr)
GR (1) GR900300183T1 (fr)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103074099A (zh) * 2013-01-25 2013-05-01 陕西师范大学 一种燃料油的催化氧化脱硫方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2701118B1 (fr) * 1993-02-01 1995-04-21 Elf Antar France Procédé de mesure de l'indice de cétane de carburants d'alimentation des moteurs diesels et dispositif pour la mise en Óoeuvre de ce procédé.
US5482518A (en) * 1994-11-18 1996-01-09 Exxon Research And Engineering Company Synergistic cetane improver composition comprising mixture of alkyl-nitrate and hydroperoxide quinone
US5454842A (en) * 1994-12-02 1995-10-03 Exxon Research & Engineering Co. Cetane improver compositions comprising nitrated fatty acid derivatives
US6461497B1 (en) 1998-09-01 2002-10-08 Atlantic Richfield Company Reformulated reduced pollution diesel fuel
US7820031B2 (en) * 2004-10-20 2010-10-26 Degussa Corporation Method and apparatus for converting and removing organosulfur and other oxidizable compounds from distillate fuels, and compositions obtained thereby
KR100734201B1 (ko) * 2006-06-14 2007-07-02 지에스칼텍스 주식회사 세탄가 향상제 및 이의 제조 방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE375412A (fr) *
FR758567A (fr) * 1933-07-18 1934-01-19 Procédé pour réduire la teneur en soufre des benzines, essences, huiles minérales et huiles de goudron
US1972102A (en) * 1930-12-12 1934-09-04 Atlantic Refining Co Hydrocarbon oil treatment
EP0237214A2 (fr) * 1986-02-24 1987-09-16 ENSR Corporation (a Delaware Corporation) Procédé pour améliorer l'indice de cétane de carburant diesel

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1972101A (en) * 1932-11-02 1934-09-04 United Shoe Machinery Corp Gauge for fastening-inserting machines
GB443562A (en) * 1934-06-29 1936-03-02 Alfred Charles Glyn Egerton Improved fuels for internal-combustion engines
US2092322A (en) * 1934-09-14 1937-09-07 Shell Dev Process for the production of organic peroxides
US2296558A (en) * 1938-09-20 1942-09-22 Autoxygen Inc Liquid fuel for internal combustion engines
US2403772A (en) * 1943-11-15 1946-07-09 Shell Dev Production of organic hydroperoxides
US2403771A (en) * 1943-11-15 1946-07-09 Shell Dev Organic peroxides
US2472152A (en) * 1944-08-05 1949-06-07 Union Oil Co Diesel engine fuel
US2481859A (en) * 1946-08-31 1949-09-13 Standard Oil Dev Co Diesel fuel
US3035904A (en) * 1953-10-07 1962-05-22 Diesel fuel compositions
US2912313A (en) * 1956-03-30 1959-11-10 Ethyl Corp Diesel fuel
US3827979A (en) * 1971-05-03 1974-08-06 Mobil Oil Corp Overbasing manganese compounds with promoters and copromoters
US4286969A (en) * 1978-03-20 1981-09-01 Bwm Corporation Hydrocarbon fuel additive
US4289501A (en) * 1978-03-20 1981-09-15 Bwm Corporation Hydrocarbon fuel additive
US4248182A (en) * 1979-09-04 1981-02-03 Ethyl Corporation Anti-wear additives in diesel fuels
US4406254A (en) * 1982-02-10 1983-09-27 General Motors Corporation Method for lean operation of spark-ignited gasoline-fueled reciprocating engine
DE3205732A1 (de) * 1982-02-18 1983-08-25 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur verbesserung der verbrennung von kraftstoffen fuer dieselmotoren
US4482352A (en) * 1984-03-05 1984-11-13 Fuel-X-Tender Corporation Fuel additive

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE375412A (fr) *
US1972102A (en) * 1930-12-12 1934-09-04 Atlantic Refining Co Hydrocarbon oil treatment
FR758567A (fr) * 1933-07-18 1934-01-19 Procédé pour réduire la teneur en soufre des benzines, essences, huiles minérales et huiles de goudron
EP0237214A2 (fr) * 1986-02-24 1987-09-16 ENSR Corporation (a Delaware Corporation) Procédé pour améliorer l'indice de cétane de carburant diesel

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103074099A (zh) * 2013-01-25 2013-05-01 陕西师范大学 一种燃料油的催化氧化脱硫方法
CN103074099B (zh) * 2013-01-25 2016-01-20 陕西师范大学 一种燃料油的催化氧化脱硫方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE388325T1 (de) 1991-02-28
FR2644471B1 (fr) 1991-06-07
DE69000918D1 (de) 1993-03-25
ES2018126A4 (es) 1991-04-01
CA2012084C (fr) 1996-03-26
JPH02281095A (ja) 1990-11-16
ATE85807T1 (de) 1993-03-15
DE69000918T2 (de) 1993-06-24
DK0388325T3 (da) 1993-03-29
JPH0649872B2 (ja) 1994-06-29
FR2644471A1 (fr) 1990-09-21
GR900300183T1 (en) 1991-10-10
US5114433A (en) 1992-05-19
CA2012084A1 (fr) 1990-09-14
EP0388325B1 (fr) 1993-02-17
ES2018126T3 (es) 1993-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1094579A (fr) Procede de valorisation d'effluents obtenus dans des syntheses de type fischer-tropsch
EP1490457B1 (fr) Preparation d'esters d'acide levulinique et d'esters d'acide formique a partir de la biomasse et d'olefines
EP0194165B1 (fr) Procédé de fabrication d'une composition d'esters d'acide gras utilisables comme carburant de substitution du gazole avec de l'alcool ethylique hydrate et composition d'esters ainsi formés
EP0621334B1 (fr) Procédé d'obtention d'un carburant par extraction et hydrotraitement d'une charge hydrocarbonée et le gazole obtenu
EP0388325B1 (fr) Procédé pour améliorer l'indice de cétane des gazoles de distillation directe
EP1175471A1 (fr) Procede d'obtention de produits petroliers a faible taux de soufre par desulfuration d'extraits
EP0381604B1 (fr) Procédé pour améliorer l'indice de cétane des gazoles de viscoréduction
CA1278920C (fr) Procede pour ameliorer l'indice de centane du carburant diesel
FR2735785A1 (fr) Procede de raffinage d'huiles usagees par traitement alcalin
US2384866A (en) Motor fuel
EP0236021A2 (fr) Procédé de valorisation d'huiles diesel
US4089658A (en) Coal extraction and fuel additive made therefrom
FR2565239A1 (fr) Amelioration d'essence naturelle avec l'acide trifluoromethanesulfonique
US2365220A (en) Process of preparing an improved injection engine fuel
US2546180A (en) Method of making motor fuel
FR2520356A1 (fr) Procede de valorisation des coupes c4 olefiniques
FR2866653A1 (fr) Procede de fabrication de biocarburants ; transformation de triglycerides en deux familles de biocarburants : monoesters d'acides gras et ethers solubles du glycerol
Jr et al. Hydrogenation of Catalytically Cracked Naphthas for Production of Aviation Gasolines.
US2912374A (en) Sulfuric acid sweetening of straight run petroleum distillates
FR2830259A1 (fr) Nouveau carburant a indice d'octane eleve et a teneurs abaissees en aromatiques
BE438859A (fr)
BE425659A (fr)
FR2462422A1 (fr) Sulfonation d'hydrocarbures comprenant la separation des hydrocarbures non transformes
BE336166A (fr)
WO1979000029A1 (fr) Carburant pour moteurs a combustion interne a piston et a injection

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19900312

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT LI LU NL SE

ITCL It: translation for ep claims filed

Representative=s name: JACOBACCI CASETTA & PERANI S.P.A.

TCAT At: translation of patent claims filed
TCNL Nl: translation of patent claims filed
DET De: translation of patent claims
17Q First examination report despatched

Effective date: 19910322

RAP3 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: ELF ATOCHEM S.A.

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT LI LU NL SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 85807

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19930315

Kind code of ref document: T

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: JACOBACCI CASETTA & PERANI S.P.A.

REF Corresponds to:

Ref document number: 69000918

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19930325

REG Reference to a national code

Ref country code: DK

Ref legal event code: T3

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 19930301

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2018126

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

REG Reference to a national code

Ref country code: GR

Ref legal event code: FG4A

Free format text: 3007742

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
EPTA Lu: last paid annual fee
EAL Se: european patent in force in sweden

Ref document number: 90420120.9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Payment date: 19980115

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19980129

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DK

Payment date: 19980218

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 19980219

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 19980220

Year of fee payment: 9

Ref country code: GB

Payment date: 19980220

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GR

Payment date: 19980223

Year of fee payment: 9

Ref country code: CH

Payment date: 19980223

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 19980224

Year of fee payment: 9

Ref country code: DE

Payment date: 19980224

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 19980313

Year of fee payment: 9

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19980331

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 19980402

Year of fee payment: 9

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990307

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990307

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990307

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990308

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990308

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990331

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990331

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990331

BERE Be: lapsed

Owner name: S.A. ELF ATOCHEM

Effective date: 19990331

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19991001

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19991006

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 19990307

EUG Se: european patent has lapsed

Ref document number: 90420120.9

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19991130

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee

Effective date: 19991001

EUG Se: european patent has lapsed

Ref document number: 90420120.9

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20000101

REG Reference to a national code

Ref country code: DK

Ref legal event code: EBP

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20010503

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.

Effective date: 20050307