EP0386436A2 - Rational process for the deacidification of books and other paper products without pollution - Google Patents

Rational process for the deacidification of books and other paper products without pollution Download PDF

Info

Publication number
EP0386436A2
EP0386436A2 EP90101632A EP90101632A EP0386436A2 EP 0386436 A2 EP0386436 A2 EP 0386436A2 EP 90101632 A EP90101632 A EP 90101632A EP 90101632 A EP90101632 A EP 90101632A EP 0386436 A2 EP0386436 A2 EP 0386436A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
drying
deacidification
chamber
books
predrying
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP90101632A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP0386436B1 (en
EP0386436A3 (en
Inventor
Jürgen Wittekind
Rolf Dipl.-Ing. Eggersdorfer
Peter Schwerdt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Battelle Ingenieurtechnik GmbH
Original Assignee
Battelle Institut eV
Battelle Ingenieurtechnik GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Battelle Institut eV, Battelle Ingenieurtechnik GmbH filed Critical Battelle Institut eV
Priority to AT90101632T priority Critical patent/ATE104385T1/en
Publication of EP0386436A2 publication Critical patent/EP0386436A2/en
Publication of EP0386436A3 publication Critical patent/EP0386436A3/en
Application granted granted Critical
Publication of EP0386436B1 publication Critical patent/EP0386436B1/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M7/00—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock
    • B41M7/0063—Preservation or restoration of currency, books or archival material, e.g. by deacidifying
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H25/00—After-treatment of paper not provided for in groups D21H17/00 - D21H23/00
    • D21H25/18—After-treatment of paper not provided for in groups D21H17/00 - D21H23/00 of old paper as in books, documents, e.g. restoring

Definitions

  • the present invention relates to a method for environmentally friendly mass deacidification of books and other printed and paper products of all kinds such as magazines, files, etc., and an apparatus for performing this method.
  • a known method is to treat books with vapors of metal alkyls, especially vapors of diethyl zinc. Due to the moisture in the paper, the metal alkyls are converted into the oxides of the metals, e.g. converted to zinc oxide, which remains in the paper and is a good neutralizing agent for free acids.
  • the metal alkyls suitable for this purpose are self-igniting substances in the air, which represent a constant fire and explosion hazard during handling and therefore require an extreme degree of care and appropriate qualifications.
  • the books are treated with a solution of an organomagnesium compound, for example methylmagnesium carbonate, in a suitable solvent after a previous drying.
  • an organomagnesium compound for example methylmagnesium carbonate
  • the magnesium compound is converted into magnesium oxide and magnesium carbonate by moisture in the paper, both of which are able to neutralize acids.
  • Particularly suitable solvents are fluorocarbons, e.g. Trichlorotrifluoroethane in a mixture with alcohols, e.g. Methanol.
  • fluorocarbons and chlorofluorocarbons also offer good compatibility with most book materials such as paper, cardboard, printing inks, glue and other adhesives and are therefore particularly suitable for the present purpose.
  • the invention has for its object to provide a method according to the preamble of claim 1, which allows quick and therefore rational treatment for mass deacidification of books and other paper products in an environmentally friendly manner. Furthermore, a device for carrying out the method according to the invention is to be specified. This object is solved by the subject matter of claims 1 and 6.
  • the speed of the process sequence according to the invention is extremely important. Not only is it advantageous, it ultimately enables the large amounts of books that will be required in the future to a large extent. Effective drying is extremely gentle due to the low heating of the treated print and paper products. As a result of the practically complete solvent removal which can be achieved in practical times, the solvents mentioned which are suitable but are environmentally harmful can also be used.
  • the speed of the process also offers the advantage that predrying, neutralization treatment and drying can be carried out in a single chamber, since time-consuming drying processes in special dryers are eliminated.
  • Such a chamber offers the advantage of a closed system with the optimal possibility of complete recording and controlled processing of the exhaust air quantities.
  • the expensive solvents can also be recovered by environmentally friendly separation, whereby all of the airborne amounts of solvent in the process are recorded.
  • the device in FIG. 1 has as its main component a single chamber 1 both for predrying and for treatment with solutions and subsequent post-drying.
  • the treatment chamber 1 is provided with an HF or microwave generator 2, with which the interior of the chamber e.g. can be exposed to high-frequency radiation of 27.12 MHz or microwave radiation of 2450 MHz, as indicated schematically.
  • HF or microwave generator 2 with which the interior of the chamber e.g. can be exposed to high-frequency radiation of 27.12 MHz or microwave radiation of 2450 MHz, as indicated schematically.
  • a microwave chamber with a radiation frequency of 2450 MHz was used.
  • the chamber 1 is connected via a valve to an air dryer 3, via which dried purging air can be supplied to the chamber. Furthermore, the chamber 1 is connected to a storage container 4 for treatment solutions via valves and cleaning filters, which are each provided in the inflow and outflow lines. A feed pump is provided in the feed line upstream of the filter.
  • the chamber 1 is connected to a vacuum pump 5, the chamber pressure being measurable and controllable by means of a pressure sensor PC (dashed line to the purge air valve).
  • the temperature in the chamber can also be controlled, a temperature sensor TC with corresponding feedback to the generator 2 being provided for this purpose.
  • the temperature of the outer wall of the chamber can be adjusted by means of an electrical, direct or indirect jacket heating indicated at 6 so that water vapor condensation on the chamber wall is avoided and microwave drying is accelerated.
  • a compressor 7 connected to the vacuum pump 5 via a valve is connected to the chamber 1 and represents the connection to the preparation and recovery devices for the solvents.
  • a solvent tank 8 is also connected to these devices via a corresponding recovery line.
  • This and a storage tank 9 for the active compound to be used - in the present case methyl magnesium carbonate - have supply lines to the storage container 4.
  • the solvent tank 8 is supplied by a device 10 for solvent preparation by drying and neutralization, which in turn is connected to a solvent collecting container 11.
  • This solvent collecting container 11 is connected, on the one hand, to a condenser 13 connected to a refrigeration machine 12, to which the exhaust air which is obtained during the after-drying is fed via the compressor 7.
  • the condenser 13 is connected via a valve to a device 14 for adsorptive exhaust air purification. This valve is also connected to a blower 15, which forms an adsorption treatment circuit with the device 14 and an air cooler 16 connected thereto and to the blower.
  • the device 14 for adsorptive exhaust air purification are supplied with desorption steam and, depending on the position of the valve to the condenser 13 and blower 15, either the exhaust air from the compressor or for dilution of the exhaust air additional air via the blower.
  • a valve for feeding in additional air is connected between air cooler 16 and blower 15.
  • an exhaust air valve for cleaned exhaust air is provided in front of the air cooler.
  • the device 14 for adsorptive exhaust air purification also supplies regenerated solvent to the solvent collecting container 11 via a further condenser 17 and a device 18 for water / desorbate phase separation, which is connected to a device 19 for water treatment.
  • the single-chamber process carried out with the device according to FIG. 1 for environmentally friendly mass deacidification of books proceeds as follows.
  • the books are used for back-to-back treatment in baskets made of a suitable material, such as polyethylene or polypropylene. By inserting spacers, the books can be fanned out and floating can be avoided.
  • the pre-drying is then carried out in the vacuum and pressure-resistant chamber 1.
  • the chamber is evacuated to a pressure of approximately 100 mbar using the vacuum pump 5.
  • the books are heated to a maximum of 60 ° C in the microwave field, using the pressure and temperature control mentioned.
  • a small air flow from the air dryer 3 conducted through the chamber and a simultaneous jacket heating (6) of the chamber avoid water vapor condensation on the chamber wall and accelerate the drying.
  • the vacuum exhaust air is passed outside via pump 5.
  • the vacuum pump 5 is switched off and the treatment chamber 1 is flooded with neutralization solution.
  • an excess pressure is generated. If necessary, pressure pulsation and / or sonication with suitable frequencies can be used for an even better impregnation.
  • the solution is conveyed back into the storage container 4, the fine filter provided retaining dirt particles and rinsed-off magnesium oxide. Then the microwave generator 2 is switched on again and the drying of the Solvent is introduced.
  • the solvent adsorption in 14 is regenerated with water vapor supply and, if necessary, with vacuum support. After condensation and phase separation (17, 18), the solvent recovered from the collecting container 11, to which the solvent separated in the condenser 13 had also been fed, is neutralized and dried in the device 10 and then fed to the solvent tank 8.
  • the water condensate is either used again for regeneration or passed into the waste water.
  • all other exhaust air i.e. the chamber exhaust air during filling and emptying, as well as the exhaust air from the storage containers and from the water treatment, are fed to the facility for exhaust air purification.
  • the device outlined in FIG. 2 corresponds to the device from FIG. 1 except for the formation of an additional predrying chamber 20.
  • This chamber 20 is also connected to the air dryer 3 via a valve and is exposed to a microwave radiation or HF radiation with the generator 2.
  • the method also corresponds to that explained above, with a higher throughput being possible since, while a batch of books is being pre-dried, an already pre-dried batch can be neutralized at the same time.
  • the process is also completely closed, since the exhaust air treatment in chamber 1 takes place, as in the example explained, without any emission of solvents into the environment.

Abstract

In a process and equipment for the bulk deacidification of books and other printing and paper products without pollution, with predrying of these products by high-frequency radiation in vacuo, subsequent application of a neutralisation treatment with solutions for deacidification, followed by drying-off of the solvents used, likewise by high-frequency radiation in vacuo, preferably a single treatment chamber (1) is used for predrying, neutralisation and drying-off, the interior of the treatment chamber can be exposed to the HF microwave radiation of a generator (2), and devices (4, 8, 9; 10 to 19 and 5) for introducing and discharging the solutions, for evacuation and for non-polluting precipitation of the vapours from the waste air arising in drying-off are connected, in a closed movable installation, to the chamber (1). The process and the equipment allow rapid and efficient and nevertheless non-polluting bulk deacidification with recovery of the solvents. <IMAGE>

Description

Die vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zur um­weltfreundlichen Massenentsäuerung von Büchern und anderen Druck- und Papiererzeugnissen aller Art wie Zeitschriften, Akten usw., sowie eine Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens.The present invention relates to a method for environmentally friendly mass deacidification of books and other printed and paper products of all kinds such as magazines, files, etc., and an apparatus for performing this method.

Die bei allen Druck- und Papiererzeugnissen und auch insbe­sondere bei Büchern während der Lagerung auftretende Alte­rung führt vor allem durch Spuren von im Papier freigesetz­ten Säuren zu einer fortschreitenden Schädigung der Papier­substanz. Werden keine Gegenmaßnahmen getroffen, so führt diese Schädigung nach einigen Jahrzehnten zu einem völligen Zerfall des Papiers.The aging that occurs in all printed and paper products and especially in the case of books during storage leads to progressive damage to the paper substance, above all due to traces of acids released in the paper. If no countermeasures are taken, this damage leads to a complete decay of the paper after a few decades.

Zur Erhaltung von Archiven und Bibliotheksbeständen von weltweit einigen hundert Millionen Büchern ist es daher er­forderlich, die Säuren im Papier zu neutralisieren und gleichzeitig im Papier die hinreichende Menge einer Sub­stanz zu verankern, die auch eine zukünftige Säurefreiset­zung im Papier neutralisiert.To preserve archives and library holdings from a few hundred million books worldwide, it is therefore necessary to neutralize the acids in the paper and at the same time to anchor in the paper the sufficient amount of a substance that will also neutralize future acid release in the paper.

In Anbetracht der sehr großen Büchermengen sind hierzu nur Verfahren geeignet, die eine Behandlung der ganzen Bücher gestatten, d.h. Verfahren, bei denen es nicht erforderlich ist, die Buchbindung zu öffnen und die Seiten einzeln zu behandeln. Dasselbe gilt auch für zu erhaltende Archivbe­stände aller Art, die ebenfalls die Behandlung von gebun­denen oder andersartig zusammengefaßten Papierseiten erfordern.In view of the very large volumes of books, only procedures that allow treatment of the entire books are suitable, ie procedures in which it is not necessary to open the book binding and to treat the pages individually. The same also applies to archival holdings of all kinds to be preserved, which also deal with bound or otherwise summarized paper pages require.

Ein bekanntes Verfahren besteht in der Behandlung der Bü­cher mit Dämpfen von Metallalkylen, insbesondere mit Dämp­fen von Diethylzink. Durch die Feuchtigkeit im Papier wer­den die Metallalkyle in die Oxide der Metalle, z.B. in Zinkoxid umgewandelt, das im Papier verbleibt und ein gutes Neutralisationsmittel für freie Säuren darstellt. Die für diesen Anwendungszweck geeigneten Metallalkyle sind jedoch an der Luft selbstendzündliche Stoffe, die bei der Handha­bung ein ständiges Brand- und Explosionsgefahrpotential darstellen und daher ein äußerstes Maß an Sorgfalt und eine entsprechende Qualifikation voraussetzen.A known method is to treat books with vapors of metal alkyls, especially vapors of diethyl zinc. Due to the moisture in the paper, the metal alkyls are converted into the oxides of the metals, e.g. converted to zinc oxide, which remains in the paper and is a good neutralizing agent for free acids. However, the metal alkyls suitable for this purpose are self-igniting substances in the air, which represent a constant fire and explosion hazard during handling and therefore require an extreme degree of care and appropriate qualifications.

Entsprechend einem weiteren bekannten Verfahren werden die Bücher nach einer vorhergehenden Trocknung mit einer Lösung einer magnesiumorganischen Verbindung wie beispielsweise Methylmagnesiumcarbonat in einem geeigneten Lösemittel be­handelt. Auch hierbei wird die Magnesiumverbindung durch Feuchtigkeit im Papier in Magnesiumoxid und Magnesiumcarbo­nat umgewandelt, die beide in der Lage sind, Säuren zu neu­tralisieren. Als Lösemittel eignen sich insbesondere Fluor­kohlenwasserstoffe, z.B. Trichlortrifluorethan in Mischung mit Alkoholen wie z.B. Methanol.According to a further known method, the books are treated with a solution of an organomagnesium compound, for example methylmagnesium carbonate, in a suitable solvent after a previous drying. Here too, the magnesium compound is converted into magnesium oxide and magnesium carbonate by moisture in the paper, both of which are able to neutralize acids. Particularly suitable solvents are fluorocarbons, e.g. Trichlorotrifluoroethane in a mixture with alcohols, e.g. Methanol.

Fluor- und Fluorchlorkohlenwasserstoffe bieten neben dem Vorteil der Unbrennbarkeit und Ungiftigkeit auch den einer guten Verträglichkeit mit den meisten Buchmaterialien wie Papier, Karton, Druckfarben, Leim, und anderen Klebemitteln und sind daher für den vorliegenden Zweck besonders gut ge­eignet.In addition to the advantage of non-flammability and non-toxicity, fluorocarbons and chlorofluorocarbons also offer good compatibility with most book materials such as paper, cardboard, printing inks, glue and other adhesives and are therefore particularly suitable for the present purpose.

Neben dem hohen Preis ist insbesondere als Nachteil zu be­achten, daß die genannten Stoffe, wenn sie in die Atmo­sphäre entweichen, eine beträchtliche Belastung und Gefähr­dung der Umwelt bilden. Die einschlägigen Gesetze schreiben daher für den Umgang mit diesen Stoffen deren weitgehende Rückgewinnung und eine sehr weitgehende Reinigung der Ab­luft vor, die aus den Behandlungsanlagen abgeleitet wird.In addition to the high price, it is particularly disadvantageous that the substances mentioned, if they escape into the atmosphere, pose a considerable burden and endanger the environment. Write the relevant laws therefore for the handling of these substances their extensive recovery and a very extensive purification of the exhaust air, which is derived from the treatment plants.

Auch im Fall der Behandlung von Büchern und anderen Druc­kerzeugnissen ergibt sich hieraus, daß diese nach ihrer Be­handlung so sorgfältig getrocknet werden müssen, daß sie praktische kein Lösemittel mehr enthalten, und daß die lö­semittelhaltige Abluft aus dem Trocknungsprozeß bis auf sehr geringe Restgehalte an verwendeten Lösemitteln zu rei­nigen ist.Also in the case of the treatment of books and other printed products, it follows from this that after their treatment they have to be dried so carefully that they contain practically no solvent, and that the solvent-containing exhaust air from the drying process is reduced to very low residual levels of solvents used is clean.

Während im Regelfall die Trocknung von lösemittelhaltigen Schüttgütern unproblematisch ist, erfordert das Trocknen von kompaktem, gebundenem Papier bisher sehr lange Trock­nungszeiten. Es ist zwar bekannt, daß die Trocknung von Bü­chern durch Absenken des Umgebungsdruckes wirkungsvoll un­terstützt werden kann, der verminderte Druck erschwert je­doch gleichzeitig die Zufuhr der für die Lösemittelverdamp­fung erforderlichen Wärme.While drying of solvent-based bulk goods is generally not a problem, drying compact, bound paper has previously required very long drying times. It is known that the drying of books can be effectively supported by lowering the ambient pressure, but the reduced pressure also makes it difficult to supply the heat required for solvent evaporation.

Es ist ferner bekannt, bei der Trocknung unter vermindertem Druck, d.h. einer Vakuumtrocknung, die Verdampfungswärme mittels Wärmestrahlung in das zu trocknende Gut einzubrin­gen. Bei Büchern ist dieses Verfahren jedoch nur mit sehr geringen Heizleistungen anwendbar, da sonst die Bücher und insbesondere die Buchleimung beschädigt werden.It is also known to dry under reduced pressure, i.e. vacuum drying, to bring the heat of vaporization into the material to be dried by means of heat radiation. In the case of books, however, this method can only be used with very low heating outputs, since otherwise the books and in particular the book sizing will be damaged.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren ge­mäß dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1 anzugeben, das eine schnelle und damit rationelle Behandlung zur Mas­senentsäuerung von Büchern und anderen Papiererzeugnissen auf zugleich umweltschonende Art gestattet. Ferner soll eine Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens angegeben werden. Diese Aufgabe wird durch den Gegenstand des Patentanspruchs 1 und 6 gelöst.The invention has for its object to provide a method according to the preamble of claim 1, which allows quick and therefore rational treatment for mass deacidification of books and other paper products in an environmentally friendly manner. Furthermore, a device for carrying out the method according to the invention is to be specified. This object is solved by the subject matter of claims 1 and 6.

Es zeigte sich überraschend, daß die für die Behandlung von Büchern geeigneten Lösemittel wie Alkohole, Fluorkohlenwas­serstoffe und Chlorfluorkohlenwasserstoffe einer Hochfre­quenzerwärmung zugänglich sind. Bisher war nur in anderen Bereichen der Trocknungstechnik die Möglichkeit der Entwäs­serung durch eine Hochfrequenzerwärmung des zu trocknenden Guts in Betracht gezogen worden. Wasser eignet sich bekann­termaßen aufgrund seiner physikalischen und chemischen Stoffdaten außerordentlich gut für eine Erwärmung durch Hochfrequenzstrahlung bzw. Mikrowellenstrahlung und läßt sich auf diese Weise verdampfen.It was surprisingly found that the solvents suitable for the treatment of books, such as alcohols, fluorocarbons and chlorofluorocarbons, are susceptible to high-frequency heating. Until now, the possibility of dewatering by high-frequency heating of the material to be dried had only been considered in other areas of drying technology. As is known, water is extremely well suited for heating by high-frequency radiation or microwave radiation due to its physical and chemical substance data, and can be evaporated in this way.

Die Tatsache der erfolgreichen Anwendung der Hochfrequenz­behandlung auf die oben genannten und andere geeignete Lö­semittel ist jedoch nicht nur neu und überraschend, sondern bringt auch entscheidende Vorteile. So konnte in Ver­gleichsversuchen die für eine Vortrocknung benötigte Zeit im Vergleich zur Anwendung einer leichten, für die Bücher unschädlichen Erwärmung im Vakuum um mehr als den Faktor fünfzig herabgesenkt werden. Auch bei der Abtrocknung der Lösemittel wurde eine erhebliche Zeitersparnis erzielt, wo­bei die Lösemittel im Gegensatz zur konventionellen Lang­zeitlagerung unter Normaldruck oder reduziertem Druck prak­tisch vollständig entfernt werden konnten.However, the fact that the high-frequency treatment has been successfully applied to the abovementioned and other suitable solvents is not only new and surprising, but also brings decisive advantages. In comparative experiments, the time required for predrying was reduced by more than a factor of fifty compared to using a slight heating in a vacuum that was not harmful to the books. Considerable time was also saved when drying the solvents, which, in contrast to conventional long-term storage under normal pressure or reduced pressure, could be removed almost completely.

Die Schnelligkeit des erfindungsgemäßen Verfahrensablaufs ist von außerordentlicher Bedeutung. Sie ist nicht nur vor­teilhaft, sondern ermöglicht letztlich die in Zukunft in weitem Ausmaß erforderliche Behandlung großer Büchermengen überhaupt. Die wirksame Trocknung ist wegen der geringen Erwärmung der behandelten Druck- und Papiererzeugnisse außerordentlich schonend. Es können infolge der praktisch vollständigen und in praktikablen Zeiten erzielbaren Lösemittelentfernung auch die erwähnten zwar geeigneten, jedoch umweltbelastenden Lösemittel angewandt werden.The speed of the process sequence according to the invention is extremely important. Not only is it advantageous, it ultimately enables the large amounts of books that will be required in the future to a large extent. Effective drying is extremely gentle due to the low heating of the treated print and paper products. As a result of the practically complete solvent removal which can be achieved in practical times, the solvents mentioned which are suitable but are environmentally harmful can also be used.

Die Schnelligkeit des Verfahrens bietet zudem den Vorteil, daß Vortrocknung, Neutralisationsbehandlung und auch die Abtrocknung in einer einzigen Kammer durchgeführt werden können, da zeitaufwendige Trocknungsvorgänge in speziellen Trocknern entfallen. Eine solche Kammer bietet wiederum den Vorteil eines geschlossenen Systems mit optimaler Möglich­keit der vollständigen Erfassung und kontrollierten Aufbe­reitung der Abluftmengen. Die teuren Lösemittel können zu­dem durch umweltentlastende Abscheidung zurückgewonnen wer­den, wobei sämtliche im Prozeß anfallenden lösemittelbehaf­teten Luftmengen erfaßt werden.The speed of the process also offers the advantage that predrying, neutralization treatment and drying can be carried out in a single chamber, since time-consuming drying processes in special dryers are eliminated. Such a chamber in turn offers the advantage of a closed system with the optimal possibility of complete recording and controlled processing of the exhaust air quantities. The expensive solvents can also be recovered by environmentally friendly separation, whereby all of the airborne amounts of solvent in the process are recorded.

Es ist möglich, durch Zusammenfassung der eigentlichen Behandlungsanlage mit der Abluftreinigungsanlage und den Vorratsbehältern für die Behandlungslösung eine kompakte, transportable Vorrichtung zu realisieren, die beispielsweise zu den jeweiligen Bibliotheken und Archiven gebracht werden können. Da völlig geschlossenen Systeme möglich sind, ist bei entsprechender automatischer Steuerung der Verfahrensschritte eine Bedienung durch das Bibliothekspersonal möglich. Die Beaufschlagung mit Hochfrequenz- bzw. Mikrowellenstrahlung erfordert keinen hohen technischen Aufwand. Für Vortrocknung und die abschließende Abtrocknung können dieselbe Hochfrequenz- bzw. Mikrowellenstrahlung verwendet werden. So läßt sich auch ohne weiteres ein Zweikammersystem mit einer separat vorge­sehenen Vortrocknungskammer mit dem Vorteil einer gleich­zeitigen Vortrocknung und Behandlung von Büchermengen und einem höheren Durchsatz realisieren.By combining the actual treatment system with the exhaust air purification system and the storage containers for the treatment solution, it is possible to implement a compact, transportable device which can be brought to the respective libraries and archives, for example. Since completely closed systems are possible, operation by the library staff is possible with appropriate automatic control of the process steps. The exposure to high-frequency or microwave radiation does not require a great deal of technical effort. The same high-frequency or microwave radiation can be used for pre-drying and the final drying. In this way, a two-chamber system with a separately provided predrying chamber can also be easily implemented with the advantage of simultaneous predrying and treatment of book quantities and a higher throughput.

Im folgenden werden das erfindungsgemäße Verfahren und die Vorrichtung zu dessen Durchführung näher erläutert. Es zei­gen

  • Fig.1 ein erstes Ausführungsbeispiel der erfindungsgemäßen Vorrichtung und
  • Fig.2 ein zweites, modifiziertes Ausführungsbeispiel der erfindungsgemäßen Vorrichtung.
The method according to the invention and the device for carrying it out are explained in more detail below. Show it
  • 1 shows a first embodiment of the device according to the invention and
  • 2 shows a second, modified exemplary embodiment of the device according to the invention.

Die Vorrichtung in Fig.1 weist als Hauptbestandteil eine einzige Kammer 1 sowohl zur Vortrocknung als auch zur Be­handlung mit Lösungen und abschließenden Nachtrocknung auf. Hierzu ist die Behandlungskammer 1 mit einem HF- oder Mi­krowellengenerator 2 versehen, mit dem das Kammerinnere z.B. einer Hochfrequenzstrahlung von 27,12 MHz oder einer Mikrowellenstrahlung von 2450 MHz ausgesetzt werden kann, wie schematisch angedeutet ist. Die Möglichkeiten der Er­zeugung von Mikrowellenstrahlung oder HF- Strahlung in sol­chen z.B. wie im dargestellten Fall, zylindrischen Hohlräu­men sind aus anderen technischen Bereichen hinlänglich be­kannt. Im Ausführungsbeispiel wurde eine Mikrowellenkammer mit 2450 MHz Strahlungsfrequenz verwendet.The device in FIG. 1 has as its main component a single chamber 1 both for predrying and for treatment with solutions and subsequent post-drying. For this purpose, the treatment chamber 1 is provided with an HF or microwave generator 2, with which the interior of the chamber e.g. can be exposed to high-frequency radiation of 27.12 MHz or microwave radiation of 2450 MHz, as indicated schematically. The possibilities of generating microwave radiation or HF radiation in such e.g. As in the case shown, cylindrical cavities are well known from other technical fields. In the exemplary embodiment, a microwave chamber with a radiation frequency of 2450 MHz was used.

Die Kammer 1 ist über ein Ventil mit einem Lufttrockner 3 verbunden, über den der Kammer getrocknete Spülluft zuge­führt werden kann. Ferner ist die Kammer 1 über Ventile und Reinigungsfilter, die jeweils in Zu- und Abströmleitungen vorgesehen sind, an einen Vorratsbehälter 4 für Behand­lungslösungen angeschlossen. In der Zustromleitung ist vor dem Filter eine Förderpumpe vorgesehen.The chamber 1 is connected via a valve to an air dryer 3, via which dried purging air can be supplied to the chamber. Furthermore, the chamber 1 is connected to a storage container 4 for treatment solutions via valves and cleaning filters, which are each provided in the inflow and outflow lines. A feed pump is provided in the feed line upstream of the filter.

Darüberhinaus ist die Kammer 1 an eine Vakuumpumpe 5 ange­schlossen, wobei der Kammerdruck mittels eines Druckaufneh­mers PC ( gestrichelte Leitung zum Spülluftventil ) meß­und steuerbar ist. Auch die Temperatur in der Kammer ist steuerbar, wobei hierzu ein Temperaturmeßfühler TC mit ent­sprechender Rückführung zum Generator 2 vorgesehen ist. Die Temperatur der Außenwandung der Kammer ist mittels einer bei 6 angedeuteten elektrischen, direkten oder indirekten Mantelheizung so einstellbar, daß Wasserdampfkondensation an der Kammerwand vermieden wird und die Mikrowellentrock­nung beschleunigt wird.In addition, the chamber 1 is connected to a vacuum pump 5, the chamber pressure being measurable and controllable by means of a pressure sensor PC (dashed line to the purge air valve). The temperature in the chamber can also be controlled, a temperature sensor TC with corresponding feedback to the generator 2 being provided for this purpose. The temperature of the outer wall of the chamber can be adjusted by means of an electrical, direct or indirect jacket heating indicated at 6 so that water vapor condensation on the chamber wall is avoided and microwave drying is accelerated.

Ein mit der Vakuumpumpe 5 über ein Ventil verbundener Kom­pressor 7 ist an die Kammer 1 angeschlossen und stellt die Verbindung zu den Aufbereitungs- und Rückgewinnungseinrich­tungen für die Lösemittel dar. Mit diesen Einrichtungen ist auch ein Lösemitteltank 8 über eine entsprechende Rückge­winnungsleitung verbunden. Dieser und ein Vorratstank 9 für die zu verwendende wirksame Verbindung - im vorliegenden Fall Methylmagnesiumcarbonat - weisen Zufuhrleitungen zum Vorratsbehälter 4 auf.A compressor 7 connected to the vacuum pump 5 via a valve is connected to the chamber 1 and represents the connection to the preparation and recovery devices for the solvents. A solvent tank 8 is also connected to these devices via a corresponding recovery line. This and a storage tank 9 for the active compound to be used - in the present case methyl magnesium carbonate - have supply lines to the storage container 4.

Der Lösemitteltank 8 wird von einer Einrichtung 10 zur Lö­semittelaufbereitung durch Trocknung und Neutralisation versorgt, die wiederum mit einem Lösemittelsammelbehälter 11 verbunden ist. Dieser Lösemittelsammelbehälter 11 ist einerseits mit einem an eine Kältemaschine 12 angeschlosse­nen Kondensator 13 verbunden, dem über den Kompressor 7 die bei der Nachtrocknung anfallende Abluft zugeführt wird. Der Kondensator 13 ist über ein Ventil an eine Einrichtung 14 zur Adsorptiv-Abluftreinigung angeschlossen. Dieses Ventil ist darüberhinaus mit einem Gebläse 15 verbunden, das mit der Einrichtung 14 und einem hieran und an das Gebläse an­geschlossenen Luftkühler 16 einen Adsorptionsaufbereitungs­kreislauf bildet. Der Einrichtung 14 zur Adsorptiv-Abluft­reinigung werden Desorptionsdampf und je nach Stellung des Ventils zum Kondensator 13 und Gebläse 15 entweder die Ab­luft aus dem Kompressor oder zur Verdünnung der Abluftzu­satzluft über das Gebläse zugeführt. Zur Verdünnung ist zwischen Luftkühler 16 und Gebläse 15 ein Ventil zur Ein­speisung von Zusatzluft geschaltet. Ferner ist vor dem Luftkühler ein Abluftventil für gereinigte Abluft vorgesehen.The solvent tank 8 is supplied by a device 10 for solvent preparation by drying and neutralization, which in turn is connected to a solvent collecting container 11. This solvent collecting container 11 is connected, on the one hand, to a condenser 13 connected to a refrigeration machine 12, to which the exhaust air which is obtained during the after-drying is fed via the compressor 7. The condenser 13 is connected via a valve to a device 14 for adsorptive exhaust air purification. This valve is also connected to a blower 15, which forms an adsorption treatment circuit with the device 14 and an air cooler 16 connected thereto and to the blower. The device 14 for adsorptive exhaust air purification are supplied with desorption steam and, depending on the position of the valve to the condenser 13 and blower 15, either the exhaust air from the compressor or for dilution of the exhaust air additional air via the blower. For dilution, a valve for feeding in additional air is connected between air cooler 16 and blower 15. In addition, an exhaust air valve for cleaned exhaust air is provided in front of the air cooler.

Die Einrichtung 14 zur Adsorptiv-Abluftreinigung führt dar­überhinaus über einen weiteren Kondensator 17 und eine Ein­richtung 18 zur Wasser/Desorbatphasentrennung, die an eine Einrichtung 19 zur Wasseraufbereitung angeschlossen ist, dem Lösemittelsammelbehälter 11 regeneriertes Lösemittel zu.The device 14 for adsorptive exhaust air purification also supplies regenerated solvent to the solvent collecting container 11 via a further condenser 17 and a device 18 for water / desorbate phase separation, which is connected to a device 19 for water treatment.

Das mit der Vorrichtung nach Fig.1 durchgeführte Einkammer­verfahren zur umweltfreundlichen Massenentsäuerung von Bü­chern läuft folgendermaßen ab. Die Bücher werden zur Be­handlung mit dem Rücken nach unten in Körbe aus einem ge­eigneten Material, beispielsweise Polyethylen oder Poly­propylen eingesetzt. Durch eingelegte Distanzhalter kann eine Auffächerung der Bücher erzielt sowie auch ein Auf­schwimmen vermieden werden.The single-chamber process carried out with the device according to FIG. 1 for environmentally friendly mass deacidification of books proceeds as follows. The books are used for back-to-back treatment in baskets made of a suitable material, such as polyethylene or polypropylene. By inserting spacers, the books can be fanned out and floating can be avoided.

Anschließend erfolgt die Vortrocknung in der vakuum- und druckfesten Kammer 1. Mit der Vakuumpumpe 5 wird die Kammer dazu auf einen Druck von etwa 100 mbar evakuiert. Gleich­zeitig werden die Bücher auf maximal 60 °C im Mikrowellen­feld erwärmt, wobei die erwähnte Druck- und Temperatur­steuerung angewandt werden. Ein geringer, durch die Kammer geleiteter Luftstrom vom Lufttrockner 3 und eine gleichzei­tige Mantelheizung (6) der Kammer vermeiden Wasserdampfkon­densation an der Kammerwand und beschleunigen die Trock­nung. Die Vakuumabluft wird in dieser Vortrocknungsphase über die Pumpe 5 ins Freie geleitet.The pre-drying is then carried out in the vacuum and pressure-resistant chamber 1. For this purpose, the chamber is evacuated to a pressure of approximately 100 mbar using the vacuum pump 5. At the same time, the books are heated to a maximum of 60 ° C in the microwave field, using the pressure and temperature control mentioned. A small air flow from the air dryer 3 conducted through the chamber and a simultaneous jacket heating (6) of the chamber avoid water vapor condensation on the chamber wall and accelerate the drying. In this pre-drying phase, the vacuum exhaust air is passed outside via pump 5.

Sobald die Trocknung den vorgegebenen Restfeuchtewert er­reicht hat, wird die Vakuumpumpe 5 abgeschaltet und die Be­handlungskammer 1 wird mit Neutralisationslösung geflutet. Dabei wird zur Verbesserung der Durchtränkung mit der För­derpumpe in der Zufuhrleitung vom Vorratsbehälter 4 in der Kammer ein Überdruck erzeugt. Falls erforderlich, können zu einer noch besseren Durchtränkung eine Druckpulsation und/oder eine Beschallung mit geeigneten Frequenzen ange­wandt werden.As soon as the drying has reached the predetermined residual moisture value, the vacuum pump 5 is switched off and the treatment chamber 1 is flooded with neutralization solution. In order to improve the impregnation with the feed pump in the supply line from the reservoir 4 in the chamber, an excess pressure is generated. If necessary, pressure pulsation and / or sonication with suitable frequencies can be used for an even better impregnation.

Nach Ablauf der erforderlichen Einwirkungszeit wird die Lö­sung in den Vorratsbehälter 4 zurückgefördert, wobei das vorgesehene Feinfilter Schmutzpartikel und abgespültes Ma­gnesiumoxid zurückhält. Anschließend wird der Mikrowellen­generator 2 wieder eingeschaltet und die Abtrocknung des Lösemittels wird eingeleitet.After the required exposure time has expired, the solution is conveyed back into the storage container 4, the fine filter provided retaining dirt particles and rinsed-off magnesium oxide. Then the microwave generator 2 is switched on again and the drying of the Solvent is introduced.

Die bei der Erwärmung der Bücher entstehenden Lösemit­teldampfe werden zunächst mit dem Kältekompressor 7 und ge­gen Ende der Trocknungsphase mit der über das Ventil einge­schalteten Pumpe 5 abgesaugt und im Kondensator 13 verdich­tet und abgekühlt. Ein erheblicher Teil der so abgesaugten Lösemitteldämpfe kondensiert dabei und wird in den Lösemit­telsammelbehälter 11 geleitet.The solvent vapors generated when the books are heated are first sucked off with the refrigeration compressor 7 and towards the end of the drying phase with the pump 5 switched on via the valve, and compressed and cooled in the condenser 13. A considerable part of the solvent vapors thus extracted condenses in the process and is passed into the solvent collecting container 11.

Die weitergehende Abscheidung der Lösemitteldämpfe auf die gesetzlich vorgeschriebenen Grenzwerte erfolgt in der ad­sorptiven Abluftreinigung im aus den Einrichtungen 14, 15 und 16 bestehenden Kreislauf. Durch Einbringung von Zusatz­luft über das Gebläse 15 in diesen Kreislauf wird die Löse­mittelemission in der abgegebenen Abluft noch weiterhin verringert.The further separation of the solvent vapors to the legally prescribed limit values takes place in the adsorptive exhaust air purification in the circuit consisting of the devices 14, 15 and 16. By introducing additional air via the blower 15 into this circuit, the solvent emission in the exhaust air discharged is further reduced.

Nach Erreichen der maximalen Lösemittelbeladung wird die Lösemitteladsorption in 14 mit Wasserdampfzufuhr und gege­benenfalls mit Vakuumunterstützung regeneriert. Nach Kon­densation und Phasentrennung (17, 18) wird das zurückgewon­nen Lösemittel aus dem Sammelbehälter 11, dem auch das im Kondensator 13 abgeschiedenen Lösemittel zugeführt worden war, in der Einrichtung 10 neutralisiert und getrocknet und anschließend dem Lösemitteltank 8 zugeführt.After the maximum solvent load has been reached, the solvent adsorption in 14 is regenerated with water vapor supply and, if necessary, with vacuum support. After condensation and phase separation (17, 18), the solvent recovered from the collecting container 11, to which the solvent separated in the condenser 13 had also been fed, is neutralized and dried in the device 10 and then fed to the solvent tank 8.

Das Wasserkondensat wird nach Abtrennen des mit eingesetzten Methanols in der Wasseraufbereitungseinrichtung 19 entweder erneut zur Regenerierung eingesetzt oder ins Abwasser geleitet.After the methanol which has been used is separated off in the water treatment device 19, the water condensate is either used again for regeneration or passed into the waste water.

Um die Emissionsgrenzwerte streng einzuhalten, werden außer der Lösemittelfracht aus dem Trockner auch alle weiteren Ablüfte, d.h. die Kammerabluft beim Befüllen und Entleeren sowie die Abluft aus den Vorratsbehältern und aus der Wasser­aufbereitung der Einrichtung zur Abluftreinigung zugeführt.In order to strictly comply with the emission limit values, in addition to the solvent load from the dryer, all other exhaust air, i.e. the chamber exhaust air during filling and emptying, as well as the exhaust air from the storage containers and from the water treatment, are fed to the facility for exhaust air purification.

Die in Fig.2 skizzierte Vorrichtung stimmt bis auf die Aus­bildung einer zusätzlichen Vortrocknungskammer 20 mit der Einrichtung aus Fig.1 überein. Auch diese Kammer 20 ist über ein Ventil an den Lufttrockner 3 angeschlossen und wird mit dem Generator 2 einer Mikrowellenstrahlung bzw. HF-Strahlung ausgesetzt. Das Verfahren entspricht ebenfalls dem oben erläuterten, wobei eine höhere Durchsatzleistung möglich ist, da, während eine Büchercharge vorgetrocknet wird, gleichzeitig eine bereits vorgetrocknete Charge neu­tralisiert werden kann. Das Verfahren ist ebenfalls voll­ständig geschlossen, denn die Abluftaufbereitung in der Kammer 1 erfolgt wie im erläuterten Beispiel ohne irgendeine Emis­sion von Lösemitteln in die Umwelt. Neben dem skizzierten Zweikammerverfahren ist es grundsätzlich auch möglich, z.B. zwei Behandlungskammern und eine Vortrocknungskammer zu verwenden, da die Vortrocknung im allgemeinen in kürzeren Zeiträumen durchführbar ist als die Nachtrocknung.The device outlined in FIG. 2 corresponds to the device from FIG. 1 except for the formation of an additional predrying chamber 20. This chamber 20 is also connected to the air dryer 3 via a valve and is exposed to a microwave radiation or HF radiation with the generator 2. The method also corresponds to that explained above, with a higher throughput being possible since, while a batch of books is being pre-dried, an already pre-dried batch can be neutralized at the same time. The process is also completely closed, since the exhaust air treatment in chamber 1 takes place, as in the example explained, without any emission of solvents into the environment. In addition to the outlined two-chamber process, it is also possible in principle, e.g. to use two treatment chambers and a predrying chamber, since the predrying can generally be carried out in shorter times than the post-drying.

Es wurden die folgenden Versuchsergebnisse bei Anwendung des erläuterten Verfahrens erzielt. Bücher mit einer Lager­feuchte von 8 bis 10 % wurden bei einem Druck von 50 mbar, einer Hochfrequenzleistung von 500 Watt und einer Strah­lungsfrequenz von 2450 MHz in nur 30 Minuten auf 2 % Rest­feuchte vorgetrocknet. Bei einer Vakuumtrocknung ohne diese Hochfrequenzerwärmung sind im Gegensatz hierzu für eine Restfeuchte von 1 bis 2% 30 bis 40 Stunden erforderlich.The following test results were achieved using the method described. Books with a storage humidity of 8 to 10% were pre-dried to 2% residual moisture in just 30 minutes at a pressure of 50 mbar, a high-frequency output of 500 watts and a radiation frequency of 2450 MHz. In contrast, vacuum drying without this high-frequency heating requires 30 to 40 hours for a residual moisture of 1 to 2%.

Eine Nachtrocknung von Büchern, die nach der Neutralisati­onsbehandlung 100 bis 120 % ihres Trockengewichts an Löse­mittel Trichlortrifluorethan enthielten, mit derselben Hoch­frequenzstrahlung und 280 Watt Hochfrequenzleistung ergab bereits nach 15 Minuten lösemittelfreie Bücher, deren Tem­peratur am Ende der Trocknung etwa 60 °C betrug.Post-drying of books containing 100 to 120% of their dry weight of solvent trichlorotrifluoroethane after the neutralization treatment with the same high-frequency radiation and 280 watts of high-frequency power resulted in solvent-free books after 15 minutes, the temperature of which at the end of the drying was about 60 ° C.

Bei einer Trocknung durch Lagerung an Luft bei etwa 20 °C sind hingegen, ohne daß hierbei eine derart vollständige Befreiung von Lösemittel erzielbar wäre, Trocknungszeiten von 24 bis 30 Stunden erforderlich, wobei die Umweltbela­stung in Kauf genommen werden muß. Auch eine Vakuumtrock­nung mit einem Enddruck von 1 mbar und Temperatur von 50 °C durch eine konventionelle Erwärmung erforderte 2 bis 5 Stunden.In the case of drying by storage in air at about 20 ° C., on the other hand, drying times of 24 to 30 hours are necessary, without complete removal of the solvent being possible, the environmental impact having to be accepted. Vacuum drying with a final pressure of 1 mbar and temperature of 50 ° C by conventional heating also took 2 to 5 hours.

Claims (8)

1. Verfahren zur umweltfreundlichen Massenentsäuerung von Büchern und anderen Papiererzeugnissen unter Anwendung ei­ner Neutralisationsbehandlung mit Lösungen zur Entsäuerung und einer hierauf folgenden Abtrocknung der Lösemittel,
dadurch gekennzeichnet,
daß eine Vortrocknung der Bücher oder anderen Papiererzeug­nisse und die Abtrocknung nach deren Entsäuerung jeweils im Vakuum bei Erwärmung mit Hochfrequenzstrahlung durchgeführt werden.1. A process for the environmentally friendly mass deacidification of books and other paper products using a neutralization treatment with solutions for deacidification and subsequent drying of the solvents,
characterized,
that a predrying of books or other paper products and drying after their deacidification are each carried out in a vacuum when heated with high-frequency radiation. 2. Verfahren nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß an sich bekannte Lösungen einer magnesiumorganischen Verbindung in Methanol, Ethanol, Fluorkohlenwasserstoff, Chlorfluorkohlenwasserstoff, Benzin oder in Mischungen die­ser Stoffe verwendet werden und daß die Vortrocknung, Ent­säuerung und Abtrocknung in einer Behandlungskammer durch­geführt werden.2. The method according to claim 1,
characterized,
that known solutions of an organomagnesium compound in methanol, ethanol, fluorocarbon, chlorofluorocarbon, gasoline or in mixtures of these substances are used and that the predrying, deacidification and drying are carried out in a treatment chamber. 3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 2,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Dämpfe des oder der Lösemittel aus der bei der Ab­trocknung anfallenden Abluft mittels Kondensation und/oder Adsorption und/oder Absorption abgeschieden werden.3. The method according to any one of claims 1 and 2,
characterized,
that the vapors of the solvent or solvents are separated from the exhaust air obtained during drying by means of condensation and / or adsorption and / or absorption. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 3,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Vortrocknung in einer separaten Kammer durchgeführt wird.4. The method according to any one of claims 1 and 3,
characterized,
that the predrying is carried out in a separate chamber. 5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß Hochfrequenzstrahlung einer Frequenz von 27,12 MHz für die Erwärmung angewandt wird.5. The method according to any one of the preceding claims,
characterized,
that high-frequency radiation of a frequency of 27.12 MHz is used for heating. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4,
dadurch gekennzeichnet,
daß Hochfrequenzstrahlung einer Frequenz von 2450 MHz zur Erwärmung angewandt wird.6. The method according to any one of claims 1 to 4,
characterized,
that high-frequency radiation of a frequency of 2450 MHz is used for heating. 7. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 3, 5 und 6,
dadurch gekennzeichnet,
daß eine einzige Behandlungskammer (1) vorgesehen ist, de­ren Innenraum der Strahlung eines Generators (2) für Hoch­frequenzstrahlung aussetzbar ist und an die mit der Behand­lungskammer in einer beweglichen Anlage zusammengefaßte Einrichtungen (4, 8, 9; 10 bis 19) zum Zu- und Abführen der Lösungen, zum Evakuieren (5) und zum Abscheiden der Dämpfe der bei der Abtrocknung anfallenden Abluft angeschlossen sind.7. Device for performing the method according to one of claims 1 to 3, 5 and 6,
characterized,
that a single treatment chamber (1) is provided, the interior of which can be exposed to the radiation of a generator (2) for high-frequency radiation and to the devices (4, 8, 9; 10 to 19) combined with the treatment chamber in a mobile system for supplying and Removal of the solutions, for evacuation (5) and for separating the vapors of the exhaust air resulting from the drying are connected. 8. Vorrichtung nach Anspruch 7,
dadurch gekennzeichnet,
daß zusätzlich zur Behandlungskammer (1) eine separate Kam­mer (20) zur Vakuumvortrocknung vorgesehen ist, die vom selben Generator wie die Behandlungskammer mit Hochfre­quenzstrahlung beaufschlagt wird.8. The device according to claim 7,
characterized,
that in addition to the treatment chamber (1) a separate chamber (20) for vacuum predrying is provided, which is acted upon by the same generator as the treatment chamber with high-frequency radiation.
EP90101632A 1989-02-11 1990-01-27 Rational process for the deacidification of books and other paper products without pollution Expired - Lifetime EP0386436B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT90101632T ATE104385T1 (en) 1989-02-11 1990-01-27 RATIONAL PROCESS FOR ENVIRONMENTALLY FRIENDLY MASS DETOXIFICATION OF BOOKS AND OTHER PAPER PRODUCTS.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3904111 1989-02-11
DE3904111A DE3904111A1 (en) 1989-02-11 1989-02-11 METHOD AND DEVICE FOR THE ENVIRONMENTALLY FRIENDLY MASS DEIFICATION OF BOOKS AND OTHER PAPER PRODUCTS

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0386436A2 true EP0386436A2 (en) 1990-09-12
EP0386436A3 EP0386436A3 (en) 1991-12-11
EP0386436B1 EP0386436B1 (en) 1994-04-13

Family

ID=6373877

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP90101632A Expired - Lifetime EP0386436B1 (en) 1989-02-11 1990-01-27 Rational process for the deacidification of books and other paper products without pollution

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5120500A (en)
EP (1) EP0386436B1 (en)
AT (1) ATE104385T1 (en)
CA (1) CA2009621A1 (en)
DE (2) DE3904111A1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2674872A1 (en) * 1991-04-04 1992-10-09 Commissariat Energie Atomique PROCESS AND PLANT FOR TREATING FIBROUS OR POROUS MATERIALS, ESPECIALLY PAPER, WITH A PRESSED DENSE FLUID.
EP0582265A1 (en) * 1992-08-04 1994-02-09 BATTELLE INGENIEURTECHNIK GmbH Process for restoring damaged papier
US7007405B2 (en) 2002-12-30 2006-03-07 Ustav Chemick{grave over (y)}ch Proces{dot over (u)} Akademie V{hacek over (e)}d Ceskė Republiky Method of drying book and similar paper-based materials

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5277842A (en) * 1991-02-14 1994-01-11 Battelle-Institut E.V. Solvents for agents to mass deacidify books and other paper products in an environmentally safe manner
DE4104515C1 (en) * 1991-02-14 1992-08-06 Battelle-Institut Ev, 6000 Frankfurt, De
US5219524A (en) * 1991-05-07 1993-06-15 Everseal Preservation Labs., Inc. System and method for preserving acid-containing articles
US5282320A (en) * 1991-08-23 1994-02-01 Fmc Corporation Book drying process
DE4138750A1 (en) * 1991-11-26 1993-05-27 Battelle Institut E V NEUTRALIZING AGENTS FOR THE EFFECTIVE AND GENTLE MASS DE-ACIDIFICATION OF BOOKS AND OTHER PAPER PRODUCTS
US5325602A (en) * 1992-04-10 1994-07-05 Protext, Inc. Collapsible corrugated box
ES2130994B1 (en) * 1996-01-05 2000-03-01 Univ Catalunya Politecnica SOME IMPROVEMENTS INTRODUCED IN THE PURPOSE OF PATENT OF INVENTION N-9600016 BY EQUIPMENT AND MULTIPURPOSE PROCEDURE FOR DEASSIFICATION, DISINFESTATION AND DENSINFECTION IN MASS OF DOCUMENTS AND BOOKS.
ES2125792B1 (en) * 1996-01-05 1999-11-16 Univ Catalunya Politecnica EQUIPMENT AND PROCEDURE FOR DEASSIFICATION, DISINFESTATION AND MASS DISINFECTION OF DOCUMENTS AND BOOKS.
US5770148A (en) * 1996-01-16 1998-06-23 Preservation Technologies, L.P. Method and apparatus for the deacidification of library materials
US5732478A (en) * 1996-05-10 1998-03-31 Altos Engineering, Inc. Forced air vacuum drying
DE19751673C1 (en) * 1997-11-21 1999-09-23 Damir Turkovic Method and device for deacidifying books or the like
ES2154592B1 (en) * 1999-05-27 2001-10-16 Univ Politecnica De Cataluna EQUIPMENT AND PROCEDURE FOR MASS DEACDIFICATION, ELIMINATION OF FREE ACIDITY AND DISINFESTATION OF CELLULOSICAL MATERIALS.
US7289083B1 (en) * 2000-11-30 2007-10-30 Palm, Inc. Multi-sided display for portable computer
DE10139517A1 (en) * 2001-08-10 2003-02-20 Peter Zitzmann Method and device for deacidifying books
US8601716B2 (en) * 2003-07-30 2013-12-10 Bsh Bosch Und Siemens Hausgeraete Gmbh Method for operating a device with at least one partial programme step of drying
MXPA06009765A (en) * 2004-02-27 2007-03-23 Conservacion De Sustratos Celu Process for preservation of cellulosic materials.
JP4762835B2 (en) 2006-09-07 2011-08-31 東京エレクトロン株式会社 Substrate processing method, substrate processing apparatus, program, and program recording medium
SK287845B6 (en) 2007-09-18 2012-01-04 Stu Fakulta Chemickej A Potravinarskej Technologie Multifunction device for modification of cellulose materials and method for modification of cellulose materials
DE102014111807B4 (en) * 2014-08-19 2019-08-22 Wolfgang Balga Apparatus and method for processing film
DE102015107863A1 (en) * 2015-05-19 2016-11-24 GSK mbH - Gesellschaft zur Sicherung von schriftlichem Kulturgut mit beschränkter Haftung Apparatus and method for removing contaminants and for disinfecting archives
DE102016105273A1 (en) * 2015-12-16 2017-06-22 Püschner GmbH + Co. KG Method and vacuum multi-tank system for microwave vacuum drying of particulate, powdery or granular material
CN109944113A (en) * 2019-01-29 2019-06-28 齐鲁工业大学 A kind of drying device and method for paper submergence depickling
CN112391872B (en) * 2019-08-16 2022-10-11 鼎纳科技有限公司 Using method of large book deacidification system
CN112391873B (en) * 2019-08-16 2021-11-23 鼎纳科技有限公司 Large-scale books deacidification equipment and control system thereof
CN114503965A (en) * 2020-11-16 2022-05-17 杭州霍尔台克气体设备有限公司 Vacuum nitrogen-filling deacidification equipment

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3837804A (en) * 1973-08-15 1974-09-24 Council On Library Res Inc Process for deacidifying a book which has a pyroxylin-containing cover
US3939091A (en) * 1975-02-14 1976-02-17 The United States Of America As Represented By The Librarian Of Congress Composition for use in deacidification of paper

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA911110A (en) * 1972-10-03 D. Smith Richard Treatment of cellulosic materials
DE1143947B (en) * 1954-08-17 1963-02-21 Robert Bosch Elektronik Ges Mi Device for the heat treatment of organic substances in a very high frequency electromagnetic radiation field
US2949677A (en) * 1956-07-30 1960-08-23 Magnetic Heating Corp Dielectric drying of materials
DE1132267B (en) * 1960-03-12 1962-06-28 Mikrowellen Ges M B H Deutsche Equipment for vacuum drying with microwaves
US3676182A (en) * 1970-08-31 1972-07-11 Richard Daniel Smith Treatment of cellulosic materials
DE2107353C3 (en) * 1971-02-16 1979-04-19 Franz-Josef 5043 Lechenich Knubben Method and device for regenerating antiquarian paper
US4051276A (en) * 1974-12-24 1977-09-27 The United States Government As Represented By The Librarian Of Congress Method of deacidifying paper
US4103431A (en) * 1975-04-28 1978-08-01 Levinson Melvin L Microwave drying
DE2550226C2 (en) * 1975-11-08 1984-12-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Branched block copolymers and process for their preparation
DE3341585A1 (en) * 1983-11-17 1985-05-30 Karl Dr. 7800 Freiburg Fritz Sterilisation using microwaves
DE3445064A1 (en) * 1984-12-11 1986-06-12 Dr. Wolman Gmbh, 7573 Sinzheim Process for fixing impregnated wood
AT391721B (en) * 1986-12-30 1990-11-26 Republik Oesterreich Diese Ver METHOD AND DEVICE FOR THE PRESERVATIVE TREATMENT OF PAPER
DE3738992A1 (en) * 1987-11-17 1988-04-28 Roedel Andreas Method and appliance for radiation vacuum condensation drying

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3837804A (en) * 1973-08-15 1974-09-24 Council On Library Res Inc Process for deacidifying a book which has a pyroxylin-containing cover
US3939091A (en) * 1975-02-14 1976-02-17 The United States Of America As Represented By The Librarian Of Congress Composition for use in deacidification of paper

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ABSTRACT BULLETIN OF THE INSTITUTE OF PAPER CHEMISTRY. Bd. 53, Nr. 3, September 1982, APPLETON US Seite 320; LIBRARY OF CONGRESS: 'LIBRARY WILL CONDUCT NEW TESTS TO PROLONG LIFE OF BOOKS.' *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2674872A1 (en) * 1991-04-04 1992-10-09 Commissariat Energie Atomique PROCESS AND PLANT FOR TREATING FIBROUS OR POROUS MATERIALS, ESPECIALLY PAPER, WITH A PRESSED DENSE FLUID.
WO1992017640A1 (en) * 1991-04-04 1992-10-15 Commissariat A L'energie Atomique Method and plant for processing paper products with a heavy pressurized fluid
EP0582265A1 (en) * 1992-08-04 1994-02-09 BATTELLE INGENIEURTECHNIK GmbH Process for restoring damaged papier
US7007405B2 (en) 2002-12-30 2006-03-07 Ustav Chemick{grave over (y)}ch Proces{dot over (u)} Akademie V{hacek over (e)}d Ceskė Republiky Method of drying book and similar paper-based materials

Also Published As

Publication number Publication date
ATE104385T1 (en) 1994-04-15
US5120500A (en) 1992-06-09
EP0386436B1 (en) 1994-04-13
DE3904111A1 (en) 1990-08-16
CA2009621A1 (en) 1990-08-11
EP0386436A3 (en) 1991-12-11
DE59005307D1 (en) 1994-05-19
DE3904111C2 (en) 1991-09-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0386436B1 (en) Rational process for the deacidification of books and other paper products without pollution
EP0242873B1 (en) Process for treating tobacco and similar organic materials
DE3145815C2 (en) Process for removing peelable layers of material from coated objects,
EP0273406B1 (en) Process and plant for drying lignite in a fluidised-bed dryer
DE102005001683B4 (en) Method and device for drying lacquer layers
DE2941708A1 (en) METHOD AND DEVICE FOR CLEANING FILM STRIPS
DE4121697C2 (en) Process for the recovery of solvents adsorbed in an adsorber
DE3513021A1 (en) METHOD AND DEVICE FOR HEAT TREATING FLOWABLE MATERIALS
EP1084299B1 (en) Device for the deacidification of printed matter
EP0018478A1 (en) Plant for the recovery of solvents and its operating process
DE2901721C2 (en) Method and device for drying a solid material containing an evaporable material
DE2813744A1 (en) METHOD AND DEVICE FOR DRYING MATERIAL
DE19612368B4 (en) Method and apparatus for mass restoration of archive and library holdings
DE3124388A1 (en) Process and appliance for the adsorption of substances, especially for separating organic solvents from liquids and gases
EP0623692B1 (en) Removing organic contaminants, in particular oils, from articles, such as waste products
DD266636A5 (en) METHOD AND APPARATUS FOR DRYING HUMIDIFICATED SLIPPERS IN A SURFACE DRYER
DE3724960A1 (en) Method and facility for drying moist bulk materials in a fluidised-bed dryer
DE3520046A1 (en) Process and apparatus for solvent recovery in the production of honeycomb structures
DE102019204631A1 (en) Method for printing and drying
EP1283300B1 (en) Process and apparatus for deacidifying books
DE4230482A1 (en) Dispersion sepn., esp. moist air drying with increased agglomeration efficiency - using sound source to agglomerated dispersed droplets or particles
DE3045877A1 (en) Solvent residue removed from bulk material - by steam with partial recycling through compressor and reheater, used esp. for removing per:chloroethylene from bones
DE3122121A1 (en) Drying device for solid materials, in particular wood
DE19747218A1 (en) Drying and evaporation process to recover solids suspended cobalt
DE4000499A1 (en) EMISSION-FREE DESORPTION PROCESS

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT LI LU NL SE

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT LI LU NL SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19920511

17Q First examination report despatched

Effective date: 19920904

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT LI LU NL SE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRE;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.SCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 19940413

Ref country code: ES

Free format text: THE PATENT HAS BEEN ANNULLED BY A DECISION OF A NATIONAL AUTHORITY

Effective date: 19940413

Ref country code: DK

Effective date: 19940413

Ref country code: BE

Effective date: 19940413

Ref country code: NL

Effective date: 19940413

Ref country code: FR

Effective date: 19940413

Ref country code: GB

Effective date: 19940413

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 19940413

Ref country code: SE

Free format text: THE PATENT HAS BEEN ANNULLED BY A DECISION OF A NATIONAL AUTHORITY

Effective date: 19940413

REF Corresponds to:

Ref document number: 104385

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19940415

Kind code of ref document: T

RAP2 Party data changed (patent owner data changed or rights of a patent transferred)

Owner name: BATTELLE INGENIEURTECHNIK GMBH

REF Corresponds to:

Ref document number: 59005307

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19940519

EN Fr: translation not filed
NLV1 Nl: lapsed or annulled due to failure to fulfill the requirements of art. 29p and 29m of the patents act
GBV Gb: ep patent (uk) treated as always having been void in accordance with gb section 77(7)/1977 [no translation filed]

Effective date: 19940413

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Effective date: 19950127

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19950131

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19981215

Year of fee payment: 10

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 19990125

Year of fee payment: 10

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20000131

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20000131

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20001101