DE4104515C1 - - Google Patents

Info

Publication number
DE4104515C1
DE4104515C1 DE4104515A DE4104515A DE4104515C1 DE 4104515 C1 DE4104515 C1 DE 4104515C1 DE 4104515 A DE4104515 A DE 4104515A DE 4104515 A DE4104515 A DE 4104515A DE 4104515 C1 DE4104515 C1 DE 4104515C1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
books
paper
solvents
methylsiloxanes
solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE4104515A
Other languages
German (de)
Inventor
Juergen Dipl.-Ing. 6000 Frankfurt De Wittekind
Peter Dipl.-Ing. 6230 Frankfurt De Schwerdt
Rolf Dipl.-Ing. 6380 Bad Homburg De Eggersdorfer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Battelle Ingenieurtechnik GmbH
Original Assignee
Battelle Institut eV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to DE4104515A priority Critical patent/DE4104515C1/de
Application filed by Battelle Institut eV filed Critical Battelle Institut eV
Priority to ES92101209T priority patent/ES2077885T3/en
Priority to AT92101209T priority patent/ATE125896T1/en
Priority to EP92101209A priority patent/EP0499076B1/en
Priority to DE59203063T priority patent/DE59203063D1/en
Priority to JP4047516A priority patent/JPH0693245A/en
Priority to CA002060926A priority patent/CA2060926C/en
Application granted granted Critical
Publication of DE4104515C1 publication Critical patent/DE4104515C1/de
Priority to US08/035,556 priority patent/US5277842A/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H25/00After-treatment of paper not provided for in groups D21H17/00 - D21H23/00
    • D21H25/18After-treatment of paper not provided for in groups D21H17/00 - D21H23/00 of old paper as in books, documents, e.g. restoring

Abstract

Solvent for agents or neutralising agents known per se for the environmentally acceptable, efficient mass deacidification of books and other paper articles in the form of methylsiloxanes having at least two and at most four silicon atoms as a replacement for hitherto used solvents, polluting the environment, such as fluorochlorocarbons, these special organosiloxanes being equally suitable as solvents and also for use in proposed efficient processes and preserving the paper articles unchanged as far as possible.

Description

Die Erfindung betrifft Lösemittel für Agentien in Form von Neutralisationsmitteln zur rationellen Massenentsäuerung von Büchern, Druck- und anderen Papiererzeugnissen sowie Archivalien aller Art wie Zeitschriften, Akten oder Dokumenten.The invention relates to solvents for agents in the form of Neutralizing agents for the rational mass deacidification of Books, printed and other paper products as well as archival materials of all kinds like magazines, files or documents.

Bei allen Druck- und Papiererzeugnissen, insbesondere bei Büchern, tritt während der Lagerung eine Alterung der Papiersubstanz ein, in deren Verlauf im Papier Spuren von Säuren freigesetzt werden, die zu einer fortschreitenden Schädigung der Papiersubstanz führen.For all printed and paper products, especially books, the paper substance ages during storage a, in the course of which traces of acids are released in the paper that are causing progressive damage to the Lead paper substance.

Werden keine Gegenmaßnahmen getroffen, so kann diese Schädigung nach einigen Jahrzehnten bis zu einem völligen Zerfall des Papiers führen.If no countermeasures are taken, this damage can occur after a few decades to a complete disintegration of the Paper.

Zur Erhaltung der Bestände von Archiven und Bibliotheken von weltweit einigen hundert Millionen Büchern ist es daher erforderlich, die Säuren im Papier zu neutralisieren und gleichzeitig im Papier eine Puffersubstanz in hinreichender Menge zu verankern, die auch die zukünftig im Papier freigesetzte Säure neutrali­ siert.To preserve the archives and libraries of a few hundred million books worldwide, it is therefore necessary neutralize the acids in the paper and at the same time in the Paper to anchor a buffer substance in sufficient quantity, which will also neutralize the acid released in future paper siert.

In Anbetracht der sehr großen Büchermengen kommen hierfür nur Verfahren in Betracht, die eine rationelle Massenbehandlung großer Mengen der ganzen Bücher gestatten, d. h. Verfahren, bei denen es nicht notwendig ist, die Buchbindung zu öffnen und die Seiten einzeln zu behandeln.In view of the very large volumes of books only come for this Processes that consider rational mass treatment allow large amounts of all books, d. H. Procedure at for whom it is not necessary to open the book binding and the Treat pages individually.

Nach einem bekannten Verfahren werden die Bücher zur Entsäuerung mit Dämpfen von Metallalkylen, z. B. mit Dämpfen von Diethylzink (US-PS 39 69 549) behandelt. Durch die Feuchtigkeit im Papier erfolgt eine Umwandlung der Metallalkyle in die Oxide der Metalle, z. B. in Zinkoxid, das im Papier verbleibt und die freien Säuren neutralisiert.According to a known method, the books are used for deacidification with vapors of metal alkyls, e.g. B. with vapors of diethyl zinc (US-PS 39 69 549) treated. Because of the moisture in the paper the metal alkyls are converted into the oxides of the metals,  e.g. B. in zinc oxide, which remains in the paper and the free Acids neutralized.

Dieses Verfahren ist als ein "trockenes" Verfahren anzusehen, das heißt, die Bücher kommen nur mit den Dämpfen der Metallalkyle in Kontakt, werden also nicht mit einer Flüssigkeit durchtränkt.This process should be considered a "dry" process that means the books only come in with the fumes of the metal alkyls Contact, so are not soaked with a liquid.

Nach diesem Verfahren werden gute Entsäuerungsergebnisse bei einer schonenden Behandlung der Bücher erzielt.After this procedure you will get good deacidification results careful treatment of the books.

Die für diesen Anwendungszweck geeigneten Metallalkyle sind jedoch an der Luft selbstentzündliche Stoffe, die ein großes Brand- und Explosionsgefahrpotential darstellen und zur Vermeidung von schweren Unfällen ein äußerstes Maß an Sorgfalt und aufwendige Sicherheitsmaßnahmen erfordern.The metal alkyls suitable for this application are however, self-igniting substances in the air, which is a great Represent fire and explosion hazard potential and avoid it of extreme accidents an extreme level of care and require complex security measures.

Nach einem anderen bekannten, dem sogenannten Wei-T′o-Verfahren werden die Bücher mit Lösungen einer metallorganischen Verbindung, wie beispielsweise Methylmagnesiumcarbonat, in einem geeigneten Lösemittel wie den weiter unten erwähnten Lösemitteln behandelt.According to another known, the so-called Wei-T'o process are the books with solutions of an organometallic compound, such as methyl magnesium carbonate, in one suitable solvents such as the solvents mentioned below treated.

Beim Beispiel des Methylmagnesiumcarbonats wird dieses wiederum durch die Feuchtigkeit im Papier in Magnesiumoxid und Magnesiumcarbonat umgewandelt, die beide in der Lage sind, die Säuren im Papier zu neutralisieren.In the example of methyl magnesium carbonate, this in turn due to the moisture in the paper in magnesium oxide and magnesium carbonate converted, both of which are able to remove the acids in the Neutralize paper.

Im Gegensatz zum erstgenannten "trockenen" Verfahren werden bei diesem Verfahren die Bücher mit einer Lösung durchtränkt. In contrast to the former "dry" process, this process soaked the books with a solution.  

Neben der schon erwähnten Hauptaufgabe, nämlich der Entsäuerung der Bücher, wird bei diesem Verfahren weiterhin ein Abschwemmen von Staub und Schmutzpartikeln ähnlich wie bei der chemischen Reinigung von Textilien erreicht. Hierin ist neben der Sicherheit dieses Verfahrens ein weiterer großer Vorteil zu sehen.In addition to the main task already mentioned, namely deacidification of books, this process will continue to wash away of dust and dirt particles similar to chemical Textile cleaning achieved. In addition to security This process can be seen as another great advantage.

Es gilt zwangsläufig, daß an das chemisch-physikalische Verhalten der verwendeten Lösemittel sehr hohe Anforderungen gestellt werden müssen, um eine schonende Behandlung der Bücher zu ermöglichen.It inevitably applies to the chemical-physical behavior the solvents used make very high demands must be in order to allow a gentle treatment of the books.

Bei der Herstellung der Bücher wurden und werden neben dem Papier Hilfsmittel der unterschiedlichsten Art verwendet, wie z. B. Leim, Klebstoffe, Druckfarben, Tinten, Karton, Textilien, Leder und Kunststoffe.In the production of the books were and are in addition to the paper Tools of all kinds are used, such as. B. glue, Adhesives, printing inks, inks, cardboard, textiles, leather and Plastics.

Die zur Entsäuerung eingesetzten Lösemittel dürfen weder das Papier noch die zur Buchherstellung verwendeten Hilfsmittel in irgendeiner Weise angreifen oder schädigen. Da nach der Entsäuerung der Bücher die Lösemittel in einem Trocknungsverfahren aus den Büchern entfernt werden, müssen die Lösemittel bei Temperaturen verdampfen, bei denen noch keine Beschädigung der Bücher eintritt.The solvents used for deacidification may neither Paper still the tools used for book production in attack or harm in any way. Because after deacidification of the books the solvents in a drying process Removed from the books, the solvents must be at temperatures evaporate where no damage to the books entry.

Als solche schonenden Lösemittel wurden bisher Fluorkohlenwasserstoffe und Fluorchlorkohlenwasserstoffe (FCKW) unter Zusatz von Alkoholen wie z. B. Methanol verwendet.Fluorocarbons have so far been used as such gentle solvents and chlorofluorocarbons (CFCs) with the addition of Alcohols such as B. methanol used.

Die genannten Fluorkohlenwasserstoffe und Fluorchlorkohlenwasserstoffe haben eine ausreichende Verträglichkeit mit den meisten Buchmaterialien und verdampfen bei Temperaturen, bei denen zum einen noch keine zu hohen Verdunstungsverluste bei der Behandlung eintreten, zum anderen die Bücher noch nicht geschädigt werden.The fluorocarbons and chlorofluorocarbons mentioned have adequate compatibility with most Book materials and evaporate at temperatures at which  not too high an evaporation loss during treatment occur, on the other hand the books are not yet damaged.

Insbesondere für die Fluorchlorkohlenwasserstoffe gelten jedoch wegen ihres hohen umwelt- und ozonschädigenden Potentials starke Anwendungs- und Herstellungsbeschränkungen.However, they apply in particular to the chlorofluorocarbons strong because of their high environmental and ozone depleting potential Application and manufacturing restrictions.

Im Zuge dieser weltweiten Beschränkungen und deren jetzt schon in Verträgen verankerten Verschärfungen ist ein weltweites Anwendungsverbot abzusehen.In the course of these worldwide restrictions and their already in Contract tightening is a worldwide ban foreseen.

Die DE 39 04 111 A1 beschreibt ein Verfahren zur umweltfreundlichen Massenentsäuerung von Büchern und anderen Papiererzeugnissen, bei dem durch eine geschlossene Verfahrensweise und durch konsequente Abluftreinigung Emissionen weitestgehend vermieden werden. Wenn durch ein Anwendungsverbot und/oder infolge freiwilliger Einstellung der Produktion Fluorkohlenwasserstoffe oder Fluorchlorkohlenwasserstoffe in absehbarer Zeit nicht mehr zur Verfügung stehen werden, fehlen die für dieses wirkungsvolle, handhabungssichere und rationelle Verfahren zunächst und beispielhalber in Betracht gezogenen, geeigneten Lösemittel.DE 39 04 111 A1 describes a method for environmentally friendly Mass deacidification of books and other paper products, in which by a closed procedure and by consequent exhaust air cleaning emissions avoided as far as possible will. If through an application ban and / or as a result of voluntary Cessation of production of fluorocarbons or Chlorofluorocarbons will no longer be available in the foreseeable future Will be available, are missing for this effective, Handling-safe and rational procedures first and for example considered suitable solvents.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, neue Lösemittel anzugeben, die sich für die Massenentsäuerung von Papiererzeugnissen eignen und deren Entsäuerung unter größtmöglicher Schonung der Erzeugnisse und unter Vermeidung umweltbelastender Stoffe ge­ stalten.The invention is therefore based on the object of new solvents specify the mass deacidification of paper products and their deacidification with the greatest possible protection of products and avoiding polluting substances design.

Diese Aufgabe wird durch den Gegenstand des Patentanspruchs 1 gelöst. Danach werden als Alternative zu den umweltbelastenden Fluorchlorkohlenwasserstoffen Methylsiloxane mit mindestens 2 und maximal 4 Siliziumatomen angegeben. Diese können sowohl linear­ kettenförmige als auch zyklische Verbindungen sein.This object is achieved by the subject matter of patent claim 1 solved. After that, be an alternative to the polluting Chlorofluorocarbons methylsiloxanes with at least 2 and  a maximum of 4 silicon atoms specified. These can be both linear chain-like as well as cyclic connections.

Die Erfinder stellten überraschenderweise fest, daß Organosiloxane ähnlich gute Lösemitteleigenschaften zur Bücherentsäuerung haben wie die bisher verwendeten Fluorchlorkohlenwasserstoffe, ohne die Umweltproblematik dieser Stoffe aufzuweisen und darüber hinaus auch sehr gut in den vorgeschlagenen rationellen Verfahren einsetzbar sind.The inventors surprisingly found that organosiloxanes similarly good solvent properties for book deacidification like the chlorofluorocarbons used so far, without showing the environmental problems of these substances and beyond also very good in the proposed rational procedures can be used.

Organosilxane - in höhermolekularer Form bekannt unter dem Namen Siliconöle - haben an sich wegen ihrer guten chemischen und physikalischen Eigenschaften ein Reihe von Anwendungen in der Technik, Kosmetik und Pharmazeutik gefunden.Organosilxanes - known in higher molecular weight under the name Silicone oils - have in themselves because of their good chemical and physical properties a number of applications in the Technology, cosmetics and pharmaceuticals found.

Die Neuheit besteht insbesondere in der erfindungsgemäßen Er­ kenntnis, daß die im Patentanspruch 1 angegebenen bestimmten Siloxangruppierungen diese Siloxane als Lösemittel zur Bücherentsäuerung besonders gut geeignet machen.The novelty is in particular the Er according to the invention knowledge that the specified in claim 1 Siloxane groups these siloxanes as solvents for book deacidification make it particularly suitable.

Die allgemeine Struktur von z. B. linearkettenförmigen Siloxanen läßt sich mit folgender Formel beschreiben:The general structure of e.g. B. linear chain siloxanes can be described with the following formula:

Erfindungsgemäß sind hierbei die mit R gekennzeichneten Organogruppen von CH₃-Gruppen besetzt, da diese Siloxane einen niedri­ gen Siedepunkt haben und somit für die erfindungsgemäße Anwendung besonders geeignet sind.According to the invention, the organo groups marked with R are here occupied by CH₃ groups, since these siloxanes have a niedi  have gene boiling point and thus for the application according to the invention are particularly suitable.

Anstelle der x (der terminalen Siliziumvalenzen) können ebenfalls CH₃-Gruppen treten, wobei die Verbindungen dann eine besonders hohe chemische Stabilität aufweisen. Alternativ können anstelle der x oder R Wasserstoffatome oder funktionelle Gruppen treten, die mit der Papierfaser reagieren können.Instead of the x (the terminal silicon valences) you can also CH₃ groups occur, the compounds then a particular have high chemical stability. Alternatively, instead of where x or R are hydrogen atoms or functional groups, that can react with the paper fiber.

Bei Anwendung dieser Siloxane, die in Mischung mit Siloxanen der erstgenannten Gruppe eingesetzt werden können, läßt sich die Struktur der Papierfaser positiv beeinflussen und damit eine Wiederverfestigung von bereits geschädigtem Papier erreichen.When using these siloxanes, which are mixed with siloxanes first-mentioned group can be used, the A positive influence on the structure of the paper fiber and thus a Reconsolidate paper that has already been damaged.

Somit sind auch Mischungen von Siloxanen der oben angegebenen n-Werte sowie auch unterschiedlicher Besetzung der z. B. terminalen und anderen Siliziumvalenzen denkbar, die zur Optimierung der in Frage stehenden Anwendung als Lösemittel führen.Mixtures of siloxanes with the n values given above are therefore also as well as different occupation of the z. B. terminal and other silicon valences conceivable to optimize the in Perform the application in question as a solvent.

Linearkettenförmige Methylsiloxane, deren freie Valenzen mit CH₃-Gruppen abgesättigt sind und deren n<etwa 3 ist, haben mit steigendem n einen zunehmend öligen Charakter und einen ansteigenden Siedepunkt, der z. B. für n=3 bei 0,6 mbar 120°C beträgt. Infolge der hohen Siedepunkte sind diese Siloxane für die vorgesehene Anwendung nicht geeignet, da zur Trocknung für die Bücher auch im Vakuum unzuträglich hohe Temperaturen angewendet werden müßten.Linear chain-shaped methylsiloxanes, whose free valences with CH₃ groups are saturated and whose n <about 3 have with increasing n an increasingly oily character and an increasing Boiling point, the z. B. for n = 3 at 0.6 mbar is 120 ° C. Due to the high boiling points, these siloxanes are for the Intended application not suitable, as for drying for the Books also used in an unacceptably high temperature in vacuum should be.

Dagegen haben Methylsiloxane mit 2-4 Siliziumatomen (n=0 bis 2) Siedepunkte von 100-150°C bei Atmosphärendruck und Viskositäten von 0,65 mm²/s bis 1 mm²/s. Diese Siloxane haben sich überraschenderweise infolge ihres vergleichsweise niedrigen Siedepunktes, infolge ihrer niedrigen Viskosität und ihrer sonstigen guten chemischen und physikalischen Eigenschaften in Versuchen als ausgezeichnete Lösemittel zur Bücherentsäuerung erwiesen. Grund­ sätzlich sind hierbei geradkettige Siloxane günstiger als zyklische Siloxane, da letztere einen höheren Siedepunkt aufweisen. Die genannten Stoffe sind farblose, geruchslose Flüssigkeiten mit sehr niedriger Viskosität und sehr geringer Oberflächenspannung, die bei vergleichsweise niedrigen Temperaturen rückstandlos verdampft werden können.In contrast, methylsiloxanes with 2-4 silicon atoms (n = 0 to 2) have boiling points of 100-150 ° C at atmospheric pressure and viscosities of 0.65 mm² / s to 1 mm² / s. These siloxanes have surprisingly been found due to their comparatively low boiling point,  due to their low viscosity and other good chemical and physical properties in experiments as excellent solvents for book deacidification. Reason In addition, straight-chain siloxanes are cheaper than cyclic ones Siloxanes, since the latter have a higher boiling point. The substances mentioned are colorless, odorless liquids very low viscosity and very low surface tension, which evaporates without residue at comparatively low temperatures can be.

Insbesondere auch die niedrige Viskosität und Oberflächenspannung machen diese Verbindungen für den genannten Zweck besonders geeignet, da hierdurch eine gute und gleichmäßige Durchtränkung der Bücher möglich wird.Especially the low viscosity and surface tension make these connections special for the stated purpose suitable, because it gives a good and even impregnation of books becomes possible.

So hat z. B. Hexamethyldisiloxan - ein Siloxan, das zwei Siliziumatome enthält (n=0) - eine Viskosität von 0,65 mm²/s, einen Siedepunkt von 100°C bei Atmosphärendruck und eine Oberflächenspannung von 15,9 mN/m; ein Siloxan, enthaltend vier Siliziumatome (n=2), hat einen Siedepunkt von 150°C, eine Viskosität von 1,0 mm²/s und eine Oberflächenspannung von 16 mN/m.So z. B. Hexamethyldisiloxane - one siloxane, the two Silicon atoms contains (n = 0) - a viscosity of 0.65 mm² / s, a boiling point of 100 ° C at atmospheric pressure and a surface tension of 15.9 mN / m; containing a siloxane four silicon atoms (n = 2), has a boiling point of 150 ° C, a viscosity of 1.0 mm² / s and a surface tension of 16 mN / m.

Der Siedepunkt letzterer Verbindung, der mit 150°C an sich bereits zu hoch für eine schonende Behandlung von Büchern ist, kann durch Anwendung von Vakuum bei der Trocknung der Bücher, wie dies in der Technik in vielen Fällen angewendet und auch in der DE 39 04 111 A1 angegeben wird, auf ca. 70°C bei etwa 100 mbar verringert werden.The boiling point of the latter compound, that at 150 ° C per se is already too high for a gentle treatment of books, can be applied by applying vacuum when drying the books, such as this is used in technology in many cases and also in the DE 39 04 111 A1 is specified, to about 70 ° C at about 100 mbar be reduced.

Siloxane der genannten Art sind mit vielen anderen Lösemitteln, z. B. Alkoholen, die als Lösevermittler für Methylmagnesiumcarbo­ nat und zu dessen Stabilisierung eingesetzt werden, mischbar und sind gute Lösemittel für viele metallorganische Verbindungen, während die gebräuchlichen Materialien und Hilfsmittel, die zur Bücherherstellung verwendet werden, wie z. B. Druckfarben, Leim und Klebemittel, Kunststoffe für Einbanddeckel sowie auch Tinten und Stempelfarben, von Siloxanen weder gelöst noch in einer anderen Art geschädigt werden.Siloxanes of the type mentioned are available with many other solvents, e.g. B. alcohols, which act as solubilizers for methyl magnesium carbo  nat and used to stabilize it, miscible and are good solvents for many organometallic compounds, while the common materials and tools used for Bookmaking can be used, such as B. printing inks, glue and adhesives, plastics for cover covers as well as inks and stamp inks, neither dissolved by siloxanes nor in any other Kind of be damaged.

Zur Veranschaulichung sei folgendes Beispiel aufgeführt: Gummi - sofern es sich nicht um Spezialgummitypen handelt - wird von Mineralölen und Lösemitteln wie Benzinkohlenwasserstoffen, Aromaten, Estern und Alkoholen zerstört oder erfährt durch diese Stoffe eine starke Quellung, wohingegen Polysiloxane der genannten Art vorzügliche Schmier- und Pflegemittel für Gummi darstel­ len.The following example is used to illustrate this: Rubber - unless it is a special rubber type - is from Mineral oils and solvents such as gasoline hydrocarbons, Aromatics, esters and alcohols destroyed or experienced by them Substances swell strongly, whereas polysiloxanes of the named Kind of excellent lubricants and care products for rubber len.

Der Grund für diese gute Verträglichkeit ist in dem von Gummi­ elastomeren stark abweichenden chemischen Aufbau der Siloxane zu sehen, der sich in seiner chemischen Konfiguration mehr den zur Bücherentsäuerung verwendeten metallorganischen Verbindungen annähert.The reason for this good tolerance is that of rubber The elastomeric chemical structure of the siloxanes is very different see that in its chemical configuration more than that of Book deacidification used organometallic compounds approximates.

Die bereits genannte DE 3 90 411 A1 gibt zur Trocknung der Bücher nach der Behandlung die Anwendung von Mikrowellen an; dadurch wird sowohl eine rasche als auch schonende Behandlung der Bücher ermöglicht.The already mentioned DE 3 90 411 A1 specifies for drying the books use of microwaves after treatment; thereby becomes both a quick and gentle treatment of the books enables.

Die Erwärmbarkeit eines Stoffes im Mikrowellenfeld ist dabei im wesentlichen von deren Dielektrizitätszahl εr und dem dielektrischen Verlustfaktor tan δ, die beide spezifische Stoffeigenschaften sind, abhängig; je höher diese Werte sind, desto besser ist der Stoff im Mikrowellenfeld erwärmbar. The heatability of a substance in the microwave field is essentially dependent on its dielectric constant ε r and the dielectric loss factor tan δ, both of which are specific properties of the substance; the higher these values are, the better the material can be heated in the microwave field.

Die Literatur gibt für Siloxane der genannten Art vergleichsweise niedrige Werte für diese Kennzahlen an mit εr=ca. 2-3 und tan δ=ca. 1-2×10-5.The literature gives comparatively low values for these key figures for siloxanes of the type mentioned, with ε r = approx. 2-3 and tan δ = approx. 1-2 × 10 -5 .

Überraschenderweise zeigte es sich jedoch, daß Bücher, die mit Siloxanen mit 2-4 Siliziumatomen getränkt sind, im Mikrowellenfeld in kurzer Zeit auf ausreichende Temperaturen erwärmt werden können.Surprisingly, however, it was found that books with Siloxanes impregnated with 2-4 silicon atoms are in the microwave field to sufficient temperatures in a short time can be heated.

So konnte z. B. eine linearkettige Siloxanprobe mit 4 Siliziumatomen und einem Gewicht von 1 kg bei einer Frequenz von 2450 MHz und einer Mikrowellenleistung von 600 W innerhalb weniger Minuten auf 80°C erwärmt werden.So z. B. a linear chain siloxane sample with 4 silicon atoms and a weight of 1 kg at a frequency of 2450 MHz and a microwave power of 600 W within a few minutes be heated to 80 ° C.

Damit sind die erfindungsgemäßen Lösemittel ebensogut wie die bisherigen Lösemittel zur Verwendung in rationellen Verfahren der genannten Art mit Mikrowellentrocknung geeignet. Jedoch ist daneben auch die Verwendung in konventionellen Trocknungsverfahren anderer Art, die keine Mikrowellen benutzen, möglich.The solvents according to the invention are therefore just as good as that previous solvents for use in rational processes of suitable type with microwave drying. However is also use in conventional drying processes other types that do not use microwaves.

Gerade diese relativ schwache, hochfrequente Energieankopplung ermöglicht eine besonders schonende Trocknung der Bücher; im Falle einer sehr starken Ankopplung und damit sehr raschen Erwärmung der lösemittelgetränkten Bücher besteht die Gefahr, daß die Bücher durch spontane Dampfbildung im Buchblock beschädigt oder gar zerstört werden.It is this relatively weak, high-frequency energy coupling enables particularly gentle drying of the books; in the In the case of a very strong coupling and therefore very quick Heating the solvent-soaked books there is a risk that the books are damaged by spontaneous steam formation in the book block or even be destroyed.

Ein weiterer Vorteil bei Verwendung der genannten Siloxane zur Bücherentsäuerung ergibt sich aus der geringen Dichte dieser Siloxane, die z. B. 0,761 g/cm³ (für n=0) bzw. 0,818 g/cm³ (für n=2) beträgt. Another advantage when using the siloxanes mentioned Book deacidification results from the low density of these Siloxanes, e.g. B. 0.761 g / cm³ (for n = 0) or 0.818 g / cm³ (for n = 2).  

Während bei Verwendung von Fluor- und Fluorchlorkohlenwasserstoffen infolge der hohen Dichte dieser Lösemittel die Bücher bei der Behandlung aufschwimmen, wird dies bei den erfindungsgemäßen Lösemitteln vermieden, wodurch sich apparative Vereinfachungen ergeben.While using fluorocarbons and chlorofluorocarbons due to the high density of these solvents the books at Float treatment, this will be the case with the invention Solvents avoided, which simplifies equipment surrender.

Bei Verwendung von Fluor- und Fluorchlorkohlenwasserstoffen muß das Aufschwimmen der Bücher in der Behandlungslösung durch zeitraubende Maßnahmen verhindert werden. Außerdem können Einbauten, die das Aufschwimmen verhindern sollen, Störungen des Mikrowellenfeldes bei der Trocknung verursachen.When using fluorine and chlorofluorocarbons must the floating of the books in the treatment solution time-consuming measures can be prevented. In addition, internals, to prevent floating, disturbances of the Cause microwave field during drying.

Die erfindungsgemäßen Siloxane eignen sich sehr gut für das bekannte Neutralisationsmittel Methylmagnesiumcarbonat. Jedoch sind sie auch für andere, gegebenenfalls zukünftig ermittelte metallorganische Verbindungen, die sich in irgendeiner Weise als wirkungsvolles Behandlungsagens zur Massenentsäuerung herausstellen, einsetzbar.The siloxanes according to the invention are very suitable for that known neutralizing agent methyl magnesium carbonate. However they are also for others, possibly determined in the future organometallic compounds that can be found in any way highlight effective treatment agent for mass deacidification, applicable.

Claims (6)

1. Lösemittel für Agentien zur umweltfreundlichen Massen­ entsäuerung von Büchern und anderen Papiererzeugnissen, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösemittel ein Methylsiloxan, das 2, 3 oder 4 Siliziumatome enthält, ist oder verschiedene derartiger Methylsiloxane umfaßt. 1. Solvent for agents for environmentally friendly mass deacidification of books and other paper products, characterized in that the solvent is a methylsiloxane containing 2, 3 or 4 silicon atoms, or comprises various such methylsiloxanes. 2. Lösemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösemittel ein Hexamethyldisiloxan ist oder umfaßt.2. Solvent according to claim 1, characterized, that the solvent is or comprises a hexamethyldisiloxane. 3. Lösemittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß auch terminale Siliziumvalenzen sämtlicher oder einiger der Methylsiloxane von Methylgruppen besetzt sind.3. Solvent according to claim 1 or 2, characterized, that also terminal silicon valences of all or some the methylsiloxanes are occupied by methyl groups. 4. Lösemittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine oder mehrere Siliziumvalenz(en) sämtlicher oder einiger Methylsiloxane von H-Atomen besetzt ist (sind). 4. Solvent according to claim 1 or 2, characterized, that one or more silicon valence (s) of all or some methylsiloxanes is (are) occupied by H atoms.   5. Lösemittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine oder mehrere Siliziumvalenz(en) sämtlicher oder einiger der Methylsiloxane von funktionellen Gruppen besetzt ist (sind), die in der Lage sind, mit der Zellulose des Papiers zu reagieren.5. Solvent according to claim 1 or 2, characterized, that one or more silicon valence (s) of all or some of the methylsiloxanes are occupied by functional groups (are) able to deal with the cellulose of the paper react. 6. Lösemittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine oder mehrere nicht mit Methylgruppen besetzte Siliziumvalenz(en) der Methylsiloxane wahlweise mit H-Atomen und/oder mit funktionellen Gruppen besetzt ist (sind), die in der Lage sind, mit der Zellulose des Papiers zu reagieren.6. Solvent according to claim 1 or 2, characterized, that one or more were not occupied by methyl groups Silicon valence (s) of the methylsiloxanes optionally with H atoms and / or is (are) occupied by functional groups in the Are able to react with the cellulose of the paper.
DE4104515A 1991-02-14 1991-02-14 Expired - Lifetime DE4104515C1 (en)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4104515A DE4104515C1 (en) 1991-02-14 1991-02-14
AT92101209T ATE125896T1 (en) 1991-02-14 1992-01-25 SOLVENT FOR AGENTS FOR THE ENVIRONMENTALLY FRIENDLY MASS DEACIDIFICATION OF BOOKS AND OTHER PAPER PRODUCTS.
EP92101209A EP0499076B1 (en) 1991-02-14 1992-01-25 Solvent for ecologically mass deacidifying book and other paper articles
DE59203063T DE59203063D1 (en) 1991-02-14 1992-01-25 Solvents for agents for the environmentally friendly mass deacidification of books and other paper products.
ES92101209T ES2077885T3 (en) 1991-02-14 1992-01-25 SOME SOLVENTS FOR AGENTS IN THE FORM OF NEUTRALIZATION PRODUCTS FOR THE RATIONAL DEACIDIFICATION IN MASS OF BOOKS, PRINTED AND OTHER PAPER PRODUCTS.
JP4047516A JPH0693245A (en) 1991-02-14 1992-02-03 Nonpolluting solvent for mass-deacidification agent for book and other paper products
CA002060926A CA2060926C (en) 1991-02-14 1992-02-10 Solvent for agents to mass deacidify books and other paper products in an environmentally safe manner
US08/035,556 US5277842A (en) 1991-02-14 1993-03-22 Solvents for agents to mass deacidify books and other paper products in an environmentally safe manner

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4104515A DE4104515C1 (en) 1991-02-14 1991-02-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE4104515C1 true DE4104515C1 (en) 1992-08-06

Family

ID=6425050

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE4104515A Expired - Lifetime DE4104515C1 (en) 1991-02-14 1991-02-14
DE59203063T Expired - Lifetime DE59203063D1 (en) 1991-02-14 1992-01-25 Solvents for agents for the environmentally friendly mass deacidification of books and other paper products.

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE59203063T Expired - Lifetime DE59203063D1 (en) 1991-02-14 1992-01-25 Solvents for agents for the environmentally friendly mass deacidification of books and other paper products.

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP0499076B1 (en)
JP (1) JPH0693245A (en)
AT (1) ATE125896T1 (en)
CA (1) CA2060926C (en)
DE (2) DE4104515C1 (en)
ES (1) ES2077885T3 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008034100B4 (en) * 2007-09-18 2016-05-04 Stu Fakulta Chemickej A Potravinárskej Technológie Apparatus and method for modifying cellulosic materials
CN105862513A (en) * 2016-04-22 2016-08-17 国家图书馆 Paper deacidifying solution and preparation method thereof

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4225780C1 (en) * 1992-08-04 1994-01-05 Battelle Institut E V Process for re-consolidating damaged paper
KR20010070082A (en) * 2000-01-10 2001-07-25 이인수 The Agent using a Si-Compound Carrier for Long-Term Storage of Prints
DE10057554B4 (en) * 2000-11-21 2007-05-24 Zfb Project-Management Gmbh Stabilizing and / or stabilizing agents, strengthening / stabilization methods and use
FR2825726B1 (en) * 2001-06-12 2003-10-31 Herve Cheradame PROCESS FOR DEACIDIFYING PAPER AND ITS APPLICATIONS

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3969549A (en) * 1974-12-24 1976-07-13 The United States Of America As Represented By The Librarian Of Congress Method of deacidifying paper
DE3904111A1 (en) * 1989-02-11 1990-08-16 Battelle Institut E V METHOD AND DEVICE FOR THE ENVIRONMENTALLY FRIENDLY MASS DEIFICATION OF BOOKS AND OTHER PAPER PRODUCTS

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3969549A (en) * 1974-12-24 1976-07-13 The United States Of America As Represented By The Librarian Of Congress Method of deacidifying paper
DE3904111A1 (en) * 1989-02-11 1990-08-16 Battelle Institut E V METHOD AND DEVICE FOR THE ENVIRONMENTALLY FRIENDLY MASS DEIFICATION OF BOOKS AND OTHER PAPER PRODUCTS

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008034100B4 (en) * 2007-09-18 2016-05-04 Stu Fakulta Chemickej A Potravinárskej Technológie Apparatus and method for modifying cellulosic materials
CN105862513A (en) * 2016-04-22 2016-08-17 国家图书馆 Paper deacidifying solution and preparation method thereof
CN105862513B (en) * 2016-04-22 2018-06-19 国家图书馆 A kind of paper deacidification liquid and preparation method thereof

Also Published As

Publication number Publication date
ES2077885T3 (en) 1995-12-01
ATE125896T1 (en) 1995-08-15
EP0499076B1 (en) 1995-08-02
DE59203063D1 (en) 1995-09-07
JPH0693245A (en) 1994-04-05
CA2060926C (en) 2003-09-30
CA2060926A1 (en) 1992-08-15
EP0499076A1 (en) 1992-08-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2631955C3 (en) Process for the production of a separating coating on a carrier and means for its implementation
DE2459936C3 (en) Process for improving the elasticity of synthetic fibers
EP0057937B1 (en) Process for impregnating organic fibers
DE1134920B (en) Process for the production of very thin, water-repellent coatings on non-porous molded bodies made of high-polymer materials
DE1419970A1 (en) Organopolysiloxane compositions for the production of - sticky substances repellent - coatings on solid organic surfaces
DE3018079A1 (en) MATERIAL OF SILICONE AND THEIR USE IN A METHOD FOR TREATING FIBERGLASS
DE2727611B2 (en) Flameproofing of polysiloxane elastomers
DE4104515C1 (en)
DE3317501A1 (en) CYLINDER HEAD GASKET AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION
DE2848319C3 (en) Furfuryloxy end-blocked siloxanes and their use as electrically insulating liquids
DE2523270C3 (en) Method of treating keratinous fibers
EP0016907B1 (en) Preparation for making wool shrink-proof
DE1545040A1 (en) Blade cover for razor blades and process for producing the coating substance and for applying it to the razor blades
DE2928401A1 (en) METHOD FOR PROCESSING SULFUR
DE2149329A1 (en) Process for the treatment of emulsions
DE1252831B (en) Silicone-containing coating agent for the metallic heating plates and drying and press rollers used in the manufacture of corrugated cardboard
DE1444133A1 (en) Process for the production of inorganic or organic substances coated with polysiloxane-oxyalkylene block copolymers
DE10044641A1 (en) Treatment of a fiber-cement plate comprises application of a liquid agent onto at least one face of the plate to impregnate the plate against the ingress of moisture
DE1696252B2 (en)
DE923334C (en) Process for the preparation of resinous products from polysiloxanes
DE2509620B2 (en) Process for the production of coatings which repel tacky substances and means for the implementation thereof
DD205692A1 (en) CONDUCTIVE TRANSFER
AT122278B (en) Process for making paper transparent, in particular for making windows in envelopes.
DE2259457C3 (en) Silicone pastes
DE2131740C3 (en) Coating agents based on organopolysiloxanes that repel sticky substances

Legal Events

Date Code Title Description
8100 Publication of patent without earlier publication of application
D1 Grant (no unexamined application published) patent law 81
8364 No opposition during term of opposition
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: BATTELLE INGENIEURTECHNIK GMBH, 65760 ESCHBORN, DE

8339 Ceased/non-payment of the annual fee