EP0375474A1 - Nettoyant liquide pour surfaces solides à base de dérivés terpéniques et procédé pour sa fabrication - Google Patents

Nettoyant liquide pour surfaces solides à base de dérivés terpéniques et procédé pour sa fabrication Download PDF

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EP0375474A1
EP0375474A1 EP89403090A EP89403090A EP0375474A1 EP 0375474 A1 EP0375474 A1 EP 0375474A1 EP 89403090 A EP89403090 A EP 89403090A EP 89403090 A EP89403090 A EP 89403090A EP 0375474 A1 EP0375474 A1 EP 0375474A1
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EP
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acid
terpene
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water
fatty acids
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EP89403090A
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Inventor
Ghislain Dufau
Robert Dubearnes
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Les Derives Resiniques et Terpeniques SAS
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Les Derives Resiniques et Terpeniques SAS
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Publication date
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43—Solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • C11D10/045—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap based on non-ionic surface-active compounds and soap
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    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the present invention relates to a liquid cleaning composition based on terpene deviates, in particular for washing solid surfaces, and to a process for its manufacture.
  • liquid compositions suitable for the use specified above containing saponified tall oil fatty acids, a detergent of the nonionic type, ethyl alcohol, terpene derivatives (carbides and / or terpene alcohols), alkaline mineral salts (especially sodium tripolyphosphate), a colorant and water.
  • compositions are relatively sensitive to alkaline earth ions contained in hard water and the formation of calcium salts of fatty acids can be the cause of the traces or streaks observed under certain conditions of use.
  • their high phosphate content makes them undesirable because of the eutrophication of lakes and rivers.
  • the Applicant has now found a composition of liquid cleaner based on derivatives terpene which has better resistance to alkalon earth ions, does not contain phosphate, while having a low pH. It has indeed established: - A pH of about 10.5 can be advantageously obtained by carrying out the saponification of tall oil fatty acids with a mixture of sodium carbonate and soda; the fraction of sodium carbonate which has not been used as a saponification agent serves as a "mild alkaline reserve" and as a viscosity regulator in the cleaning composition; and - better efficiency in the presence of hard water is obtained by using, instead of phosphates, an organic sequestrant.
  • the present invention therefore relates to a liquid cleaner composition, in particular for washing solid surfaces, comprising (% by weight) from 4 to 5% of one or more tall oil fatty acids, from 4 to 6% of derivatives terpenics, from 3 to 5% of a C1-C4 alkanol, from 1.5 to 3.0% of a nonionic surfactant, from 0.3 to 0.6% of sodium or potassium hydroxide, if necessary additives in sufficient quantity, the remainder consisting of water, characterized in that it contains 1.5 to 3% of sodium carbonate and 1 to 3% of a selected organic sequestering agent among the sodium salts of nitrilotriacetic acid (NTA), ethylenediamine-tetraacetic acid (EDTA), diethylene-triamine-pentaacetic acid (DETA), diethylene-triamine-pentamethylene-phosphonic acid ( DTPMP) of ethylene diamine-tetramethylene phosphonic acid (EDITEMPA) and citric acid.
  • NTA nitrilo
  • Tall oil fatty acids are in particular fatty acids containing 2% resin acids.
  • Terpene derivatives are defined as a mixture of carbides and terpene alcohols, in particular in the proportions 50/50 to 5/95, preferably 80 to 95%.
  • Terpene alcohols contain in particular 70 to 100% of terpineols, preferably 80 to 95%.
  • Alcohols are essentially terpineols, originating from the distillation of coniferous essences or obtained by hydration of these essences.
  • the C1-C4 alkanol can in particular be ethanol.
  • Additives are the products usually added in small amounts to detergent compositions of the type envisaged, and consist in particular of an antioxidant, a perfume and / or a perfume enhancer, a colorant, etc.
  • nonionic surfactant is understood to mean conventional synthetic detergents having no active ion.
  • the organic sequestering agent may preferably be the tetrasodium salt of ethylene diamine tetracetic acid (Na4EDTA), the trisodium salt of nitrilotriacetic acid (Na3NTA) or sodium citrate.
  • the liquid compositions according to the invention When used with medium hard water, the liquid compositions according to the invention have good cleaning power and do not leave marks on hard surfaces, even during an accidental overdose. In addition, they are a non-aggressive product for the skin.
  • liquid cleaning composition according to the invention can be offered in a concentrated version in order to reduce the weight of water transported. This consists of a reduction in the percentage of water contained in the formulation. This reduction has been studied so that the concentrate is in stable form and having an adequate viscosity. The necessary water is then added at the stage of producing the final ready-to-use composition.
  • the process for manufacturing the cleaning composition according to the invention is as follows: - dissolution of sodium carbonate, sodium or potassium hydroxide and organic sequestering agent in water; - simultaneous addition of alcohol, terpene derivatives, tall oil fatty acid, and optionally perfume or perfume enhancer; so that the saponification of fatty acids is total, agitation should last 1 to 2 hours, - addition of the nonionic surfactant, the antioxidant and optionally the dye, - stirring until total homogenization.
  • the final ready-to-use composition is obtained by adding 15 parts of water to 85 parts of this concentrate.

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Abstract

Cette composition comprenant (% en poids) de 4 à 5% d'un ou plusieurs acides gras de tall oil, de 4 à 6% de dérivés terpéniques, de 3 à 5% d'un alcanol en C1-C4, de 1,5 à 3,0% d'un surfactif non ionique, de 0,3 à 0,6% d'hydroxyde de sodium ou de potassium, le cas échéant des additifs en quantité suffisante, le reste étant constituée par de l'eau, est caractérisée selon l'invention en ce qu'elle contient de 1,5 à 3% de carbonate de sodium et de 1 à 3% d'un agent séquestrant organique choisi parmi les sels de sodium de l'acide nitrilotriacétique, de l'acide éthylènediamine-tétraacétique, de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique, de l'acide-diéthylène-triamine-pentaméthylène-phosphonique, de l'acide éthylène-diamine-tétraméthylène-phosphonique et de l'acide citrique.

Description

  • La présente invention concerne une compo­sition nettoyante liquide à base de dévirés terpéni­ques, notamment pour le lavage des surfaces solides, et un procédé pour sa fabrication.
  • Il existe des compositions liquides adaptées à l'usage précisé ci-dessus contenant des acides gras de tall oil saponifiés, un détergent du type non-ioni­que, de l'alcool éthylique, des dérivés terpéniques (carbures et/ou alcools terpéniques), des sels minéraux alcalins (en particulier du tripolyphosphate de sodium), un colorant et de l'eau.
  • Ces compositions sont relativement sensibles aux ions alcalino-terreux contenus dans les eaux dures et la formation de sels de calcium d'acides gras peut être à l'origine des traces ou trainées observées dans certaines conditions d'utilisation. De plus, leur forte teneur en phosphates les rend indésirables à cause de l'eutrophisation des lacs et des cours d'eau.
  • Finalement, le pH de ces compositions est souvent trop alcalin et présente donc des inconvé­nients pour les utilisateurs et pour les emploi sur certains matériaux.
  • On a déjà proposé des formulations de ce type contenant, outre du tripolyphosphate de sodium, un silicate de métal alcalin et dont le pH est ajusté à environ 10,5. Ce pH moins alcalin est obtenu en fabriquant "in-situ" un silicate de sodium pour lequel le rapport Rm = SiO₂/Na₂O est élevé (Rm>7). De ce fait, ce type de silicate n'améliore par le pouvoir détergent et présente l'inconvénient de troubler la formulation en lui donnant un aspect physiquement non homogène.
  • La Demanderesse a maintenant trouvé une composition de nettoyant liquide à base de dévivés terpéniques qui présente une meilleure résistance aux ions alcalono-terreux, ne contient pas de phosphate, tout en ayant un pH peu élevé. Elle a en effet éta­bli :
    - qu'un pH d'environ 10,5 peut être avan­tageusement obtenu en réalisant la saponification des acides gras de tall oil par un mélange de carbonate de sodium et de soude; le fraction de carbonate de sodium n'ayant pas été utilisée comme agent de saponification sert de "réserve alcaline douce" et de régulateur de viscosité dans la composition de nettoyage; et
    - qu'une meilleure efficacité en présence d'eau dure est obtenu en utilisant, au lieu de phos­phates, un séquestrant organique.
  • La présente invention a donc pour objet une composition de nettoyant liquide, notamment pour le lavage des surfaces solides, comprenant (% en poids) de 4 à 5% d'un ou plusieurs acides gras de tall oil, de 4 à 6% de dérivés terpéniques, de 3 à 5% d'un alca­nol en C₁-C₄, de 1,5 à 3,0% d'un surfactif non ioni­que, de 0,3 à 0,6% d'hydroxyde de sodium ou de potas­sium, le cas échéant des additifs en quantité suffi­sante, le reste étant constituée par de l'eau, carac­térisée en ce qu'elle contient de 1,5 à 3% de carbo­nate de sodium et de 1 à 3% d'un agent séquestrant organique choisi parmi les sels de sodium de l'acide nitrilotriacétique (NTA), de l'acide éthylènediamine-­tétraacétique (EDTA), de l'acide diéthylène-triamine-­pentaacétique (DETA), de l'acide diéthylène-triamine-­pentaméthylène-phosphonique (DTPMP) de l'acide éthy­lène-diamine-tétraméthylène-phosphonique (EDITEMPA) et de l'acide citrique.
  • Les acides gras de tall oil sont notamment des acides gras à 2% d'acides résiniques.
  • Les dérivés terpéniques sont définis comme un mélange de carbures et d'alcools terpéniques, notamment dans les proportions 50/50 à 5/95, préfé­rentiellement 80 à 95%. Les alcools terpéniques con­tiennent notamment 70 à 100% de terpinéols, préféren­tiellement 80 à 95%. Les alcools sont essentiellement des terpinéols, provenant de la distillation des es­sences de conifères ou obtenus par hydratation de ces essences.
  • L'alcanol en C₁-C₄ peut être notamment l'éthanol.
  • Les additifs sont les produits habituel­lement ajoutés en faibles proportions aux compositions de détergents du type envisagé, et consistent en par­ticulier en un agent anti-oxydant, un parfum et/ou un renforçateur de parfum, un colorant, etc.
  • Par surfactif non ionique, on entend des détergents de synthèse classiques ne possédent aucun ion actif. Comme exemples non limitatifs, on peut citer les nonyl-phénols éthoxylés, les alcools oxo C10-C13-C13/C15... éthoxylés, etc.
  • L'agent séquestrant organique peut être de préférence le sel tétrasodique de l'acide éthylène diamine tétracétique (Na₄EDTA), le sel trisodique de l'acide nitrilotriacétique (Na₃NTA) ou le citrate de sodium.
  • Un point important réside dans les propor­tions des différents constituants de la nouvelle for­mulation afin que celle-ci soit stable au stockage et conserve de bonnes caractéristiques de viscosité.
  • La composition doit avoir une viscosité à 20° comprise entre 55 et 140 centistokes (10⁻⁶ m².s) et préférentiellement 70 à 120 centistokes. Les mesures de viscosité à 20°C sont réalisées à l'aides de coupes consistométriques (coupe AFNOR T 30.014, de dimension normalisée = 4 mm). La méthode consiste à mesurer, à une température déterminée, le temps d'écoulement d'un certain volume de produit étudié, à travers un ajutage de diamètre déterminé.
  • La formule de transformation des temps d'écoulement en secondes (T) en unités de viscosité centistokes est la suivante :
    Figure imgb0001
  • Utilisées avec une eau de dureté moyenne, les compositions liquides selon l'invention ont un bon pouvoir nettoyant et ne laissent pas de traces sur les surfaces dures, mêmes lors d'un surdosage accidentel. De plus, elles constituent un produit non agressif pour la peau.
  • Pour des raisons économiques, la composition de nettoyant liquide selon l'invention peut être pro­posée dans une version concentrée afin de réduire le poids d'eau transporté. Celle-ci consiste en une dimi­nuation du pourcentage d'eau contenu dans la formula­tion. Cette diminution ayant été étudiée afin que leconcentré se présente sous forme stable et ayant une viscosité adéquate. L'eau nécessaire est ensuite ajoutée au stade de la réalisation de la composition finale prête à l'emploi.
  • Le procédé de fabrication de la composition nettoyante selon l'invention est le suivant :
    - dissolution du carbonate de sodium, de l'hydroxyde de sodium ou de potassium et de l'agent séquestrant organique dans l'eau;
    - addition simultanée de l'alcool, des dérivés terpéniques, de l'acide gras de tall oil, et éventuellement du parfum ou renforçateur de parfum; afin que la saponification des acides gras soit totale, l'agitation doit durer de 1 à 2 heures,
    - addition du surfactif non ionique, de l'agent anti-oxydant et éventuellement du colorant,
    - agitation jusqu'à homogénéisation totale.
  • Les exemples suivantes illustrent l'inven­tion.
    EXEMPLE 1 : Composition de nettoyant contenant du Na₄ EDTA comme agent séquestrant et du nonyl phénol éthoxylé à 9 OE* comme surfactif
    - Eau ..... 81,67
    - Carbonate de sodium anhydre ..... 2,08
    - Na₄EDTA en poudre ..... 1,25
    - Lessive de soude (à 28,33%) ..... 1,40
    - Alcool éthylique ..... 3,32
    - Carbures terpéniques ..... 0,65
    - Alcools terpéniques à 85% de terpinéols ..... 3,93
    - Acides gras de Tall oil à 2% d'acides résiniques ..... 4,10
    - Nonyl phénol éthoxylé à 9 OE ..... 1,60
    - Colorant vert et agent anti-oxydant qs
    * OE : oxyde d'éthylène
    Caractéristiques :
    - pH = 10,4 - 10,5
    - viscosité (coupe AFNOR T 30.014 - 4 mm/20°C) # 29 s ou 96 centistokes (10⁻⁶ m².s)
    - stabilité au stockage : T ≧50°C
    EXEMPLE 2 : Composition de nettoyant contenant du Na₄ EDTA comme agent séquestrant et de l'alcool oxo C13 éthoxylé à 8 OE comme surfactif.
    - Eau ..... 81,67
    - Carbonate de sodium anhydre ..... 2,08
    - Na₄EDTA en poudre ..... 1,25
    - Lessive de soude (à 28,33%) ..... 1,40
    - Alcool éthylique ..... 3,32
    - Carbures terpéniques ..... 0,65
    - Alcools terpéniques à 85% de terpinéols ..... 3,93
    - Acides gras de Tall oil à 2% d'acide résiniques ..... 4,10
    - Alcool oxo C13 éthyloxé à 8 OE 1,60
    - Colorant vert et agent anti-oxydant qs
    Caractéristiques :
    - pH = 10,4 - 10,5
    - viscosité (coupe AFNOR T 30.014 - 4 mm/20°C) # 27 s ou 88 centistokes (10⁻⁶ m².s)
    - stabilité au stockage : T ≧50°C
    EXEMPLE 3 : Composition de nettoyant contenant du Na₃NTA comme agent séquestrant et du nonyl phénol éthoxylé à 9 OE comme surfactif.
    - Eau ..... 81,67
    - Carbonate de sodium anhydre ..... 2,08
    - Na₃NTA ..... 1,25
    - Lessive de soude (à 28,33%) ..... 1,40
    - Alcool éthylique ..... 3,32
    - Carbures terpéniques ..... 0,65
    - Alcools terpéniques à 85% de terpinéols ..... 3,93
    - Acides gras de Tall oil à 2% d'acides résiniques..... 4,10
    - Nonyl phénol éthoxylé à 9 OE ..... 1,60
    - Colorant vert et agent anti-oxydant qs
    Caractéristiques :
    - pH = 10,4
    - viscosité (coupe AFNOR T 30.014 - 4 mm/20°C) # 26 s ou 84 centistokes (10⁻⁶ m².s)
    - stabilité au stockage : T ≧50°C
    EXEMPLE 4 : Composition de nettoyant contenant du citrate de sodium comme agent séquestrant et du nonyl phénol éthoxylé à 9 OE comme surfactif
    - Eau ..... 78,90
    - Carbonate de sodium anhydre ..... 2,08
    - Citrate de sodium ..... 3,00
    - Lessive de soude (à 28,33%) ..... 1,52
    - Alcool éthylique ..... 3,32
    - Carbures terpéniques ..... 0,65
    - Alcools terpéniques à 85% de terpinéols ..... 3,93
    - Acides gras de Tall oil à 2% d'acides résiniques..... 4,10
    - Nonyl phénol éthoxylé à 9 OE ..... 2,50
    - Colorant vert et agent anti-oxydant qs
    Caractéristiques :
    - pH = 10,5
    - viscosité (coupe AFNOR 30.014 - 4 mm/20°C) # 26 s ou 84 centistokes (10⁻⁶ m².s)
    - stabilité au stockage : T ≧40°C
    EXEMPLE 5 : Composition de nettoyant de l'exemple 1 en formule concentrée.
    - Eau ..... 78,43
    - Carbonate de sodium anhydre ..... 2,45
    - NA₄EDTA en poudre ..... 1,47
    - Lessive de soude (à 28,33%) ..... 1,65
    - Alcool éthylique ..... 3,91
    - Carbures terpéniques ..... 0,76
    - Alcools terpéniques à 85% de terpinéols ..... 4,63
    - Acides gras de Tall oil à 2% d'acides résiniques ..... 4,82
    - Nonyl phénol éthoxylé à 9 OE ..... 1,88
    - Colorant vert et agent anti-oxydant qs
  • La composition finale prête à l'emploi est obtenu par ajout de 15 parts d'eau à 85 parts de ce concentré.

Claims (8)

1. Composition de nettoyant liquide notam­ment pour le lavage des surfaces solides, comprenant (% en poids) de 4 à 5% d'un ou plusieurs acides gras de tall oil, de 4 à 6% de dérivés terpéniques, de 3 à 5% d'un alcanol en C₁-C₄, de 1,5 à 3,0% d'un surfactif non ionique, de 0,3 à 0,6% d'hydroxyde de sodium ou de potassium, le cas échéant des additifs en quantité suffisante, le reste étant constituée par de l'eau, caractérisée en ce qu'elle contient de 1,5 à 3% de carbonate de sodium et de 1 à 3% d'un agent séques­trant organique choisi parmi les sels de sodium de l'acide nitrilotriacétique, de l'acide éthylène-­diamine-tétraacétique, de l'acide diéthylène-triamine-­pentaacétique, de l'acide diéthylène-triamine-penta­méthylène-phosphonique, de l'acide éthylène-diamine-­tétraméthylène-phosphonique et de l'acide citrique.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les dérivés terpéniques com­prenant essentiellement des terpinéols.
3. Composition selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisée en ce que l'agent séquestrant organique est le sel tétrasodique de l'acide éthylènediamine tétraacétique.
4. Composition selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisée en ce que l'agent séquestrant organique est le sel trisodique de l'acide nitrilotriacétique.
5. Composition selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisée en ce que l'agent séquestrant organique est le citrate de sodium.
6. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle correspond à la formulation suivante : - Eau ..... 81,67 - Carbonate de sodium anhydre ..... 2,08 - Na₄EDTA en poudre ..... 1,25 - Lessive de soude (à 28,33%) ..... 1,40 - Alcool éthylique ..... 3,32 - Carbures terpéniques..... 0,65 - Alcools terpéniques à 85% de terpinéols ..... 3,93 - Acides gras de tall oil à 2% d'acide résiniques..... 4,10 - Nonyl phénol éthoxylé à 9 OE ..... 1,60 - Colorant vert et agent anti-oxydant qs * OE : oxyde d'éthylène.
7. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle correspond à la formulation suivante : - Eau ..... 81,67 - Carbonate de sodium anhydre ..... 2,08 - Na₃NTA ..... 1,25 - Lessive de soude (à 28,33%) ..... 1,40 - Alcool éthylique ..... 3,32 - Carbures terpéniques..... 0,65 - Alcools terpéniques à 85% de terpinéols ..... 3,93 - Acides gras de tallol à 2% d'acides résiniques..... 4,10 - Nonyl phénol éthoxylé à 9 OE ..... 1,60 - Colorant vert et agent anti-oxydant qs
8. Procédé pour la fabrication d'une com­position selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé par les étapes suivantes :
- dissolution du carbonate de sodium, de l'hydroxyde de sodium ou de potassium et de l'agent séquestrant organique dans l'eau;
- addition simultanée de l'alcool, des dérivés terpéniques, de l'acide gras de tall oil, et éventuellement du parfum ou renforçateur de parfum; afin que la saponification des acides gras soit totale, l'agitation doit durer de 1 à 2 heures,
- addition du surfactif non ionique, de l'agent anti-oxydant et éventuellement du colorant,
- agitation jusqu'à homogénéisation totale.
EP89403090A 1988-12-19 1989-11-08 Nettoyant liquide pour surfaces solides à base de dérivés terpéniques et procédé pour sa fabrication Withdrawn EP0375474A1 (fr)

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FR8816746 1988-12-19
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