EP0369841A2 - Compositions de blanchiment pour matières textiles, efficaces à basses températures - Google Patents

Compositions de blanchiment pour matières textiles, efficaces à basses températures Download PDF

Info

Publication number
EP0369841A2
EP0369841A2 EP89402908A EP89402908A EP0369841A2 EP 0369841 A2 EP0369841 A2 EP 0369841A2 EP 89402908 A EP89402908 A EP 89402908A EP 89402908 A EP89402908 A EP 89402908A EP 0369841 A2 EP0369841 A2 EP 0369841A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
bleaching
metal
complexes
composition according
coordination sites
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP89402908A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0369841A3 (fr
Inventor
Josep Calbet Salesas
Rafael Pi Subirana
Jaume Casabo Gispert
Francesc Teixidor I Bombardo
Nativitat Lucena Dominguez
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Camp Fabrica de Jabones SA
Original Assignee
Camp Fabrica de Jabones SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Camp Fabrica de Jabones SA filed Critical Camp Fabrica de Jabones SA
Publication of EP0369841A2 publication Critical patent/EP0369841A2/fr
Publication of EP0369841A3 publication Critical patent/EP0369841A3/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3932—Inorganic compounds or complexes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/10—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen
    • D06L4/12—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen combined with specific additives

Definitions

  • the present invention relates to bleaching compositions based on peroxide compounds and divalent metal complexes with atomic numbers between 25 and 29.
  • peroxide compounds in compositions for washing clothes and other compositions for domestic or industrial use has been known for a long time. These compounds are in fact particularly useful for eliminating stains having a significant content of colored matter such as those of coffee, tea, fruit, wine, cosmetics, etc.
  • peroxides such as hydrogen peroxide, inorganic persalts such as perborates, percarbonates, persulfates, perphosphates for example, and organic percarboxylic acids.
  • Another approach to the solution of this problem consists in adjusting the quantity of free metal in dissolution to obtain the optimal balance between the oxidizing activity and the decomposition of the peroxides.
  • British Patent No. 984,459 proposes as a solution for leaching at high temperatures, to add to the bleaching composition divalent copper and an excess of sequestrant which forms with the copper complexes of formation constant between 1011 and 1015 so that the quantity of free metal in dissolution is maintained between 10 ⁇ 6 Molar and 10 ⁇ 5 Molar which, according to this patent, is the optimal concentration of free metal to obtain the best whitening efficiency.
  • Sequestrants with formation constants less than 1011 release an excessive amount of free metal which causes rapid decomposition of peroxides while sequestrants whose complexes have formation constants greater than 1015 reduce the amount of free metal in solution too much which minimizes activation of the bleach.
  • European patent application No. 72.166 proposes the use of a heavy metal having a high catalytic activity for the decomposition of peroxides, accompanied by an auxiliary metal with low catalytic activity, all this in the presence of 'a sequestrant defect which forms, with these metals, complexes with a formation constant greater than 1015.
  • the complexing agent must be chosen so as to maintain the concentration of free metal in the dissolution at low levels to avoid high decompositions, but taking into account the fact that excessively strong sequestrants would prevent the adsorption of the free metal on the tissue and by consequently would cancel the catalytic activity.
  • This patent describes as sequestering and most suitable aminocarboxylic acids in which the nitrogen atom is separated from the carboxylic group by at most two carbon atoms.
  • the complexing agents currently used generally have negative charges at the pH used in the washing and bleaching processes, and therefore the complexes formed with the divalent metals are neutral or even negatively charged.
  • the object of the present invention is therefore to provide a composition for bleaching textile fibers and / or cellulosic materials, and effective at low temperatures based on peroxide compounds and bleaching catalysts capable of enhancing the action of peroxides to low temperatures, even in the absence of so-called "bleach activators", or "peracid precursors".
  • the present invention relates to a bleaching composition for textile and / or cellulosic materials with high efficiency at low temperatures, characterized in that it contains peroxide compounds, soluble salts of divalent metals with atomic number between 25 and 29 inclusive and sequestering agents of ligand type which form, in aqueous medium, with said divalent metals, bleaching catalyst complexes which, at the alkaline pHs of bleaching baths, have a net positive charge.
  • the ligands suitable for producing the bleaching compositions described in the present invention are bi or polydentate compounds which, at an alkaline pH, form, with the divalent metals, complexes with a positive net charge. Without wishing to be limited by such an observation, it seems that the higher activity observed with the compositions according to the invention results from the ease of adsorption on the textile and / or cellulosic fibers of positively charged structures.
  • the diamines are suitable as ligands for the production of the catalysts described in the present invention.
  • the nitrogen atoms of the diamines are separated by a chain having a maximum of five atoms and they can be optionally substituted.
  • the substituents may be functional groups with the aid of which the diamines may or may not establish additional chelations with the divalent metal with which they form the complexes.
  • the bleaching composition contains the following essential components: - from 0.001% to 5% expressed by weight of the cation of a divalent cation salt of metal with atomic number between 25 and 29 inclusive; - from 0.001% to 10% of ligands which can form positively charged complexes with the metal with either free coordination sites or which can evolve in aqueous medium into species which have these free coordination sites, and - from 80% to 100% of peroxide compounds with a molar ratio between the amount of ligand and the amount of metal ions between 0.5 and 100.
  • the usual dose in bleaching processes using the compositions described in the present invention is between 1 g / l and 10 g / l so that the concentration of bleaching catalyst expressed as parts per million of metal in the washing bath is between 0.1 ppm and 50 ppm, and preferably between 1 and 20 ppm.
  • the metal cations suitable for the formation of bleaching catalyst complexes are those whose atomic number is between 25 and 29, namely one of the following: manganese, iron, cobalt, nickel and copper.
  • the quantity of ligand As for the quantity of ligand, this is fixed by the quantity of metal used and it is such that the molar ratio ligand / metal is between approximately 0.5 and 100.
  • the composition may consist of the precursors of the catalyst complex, namely a soluble salt of a metal cation with atomic number between 25 and 29, a ligand forming with this metal cation complexes which, under alkaline conditions, have a charge net positive and peroxide compounds, or else these catalyst precursors may already be combined in the composition forming the catalyst complex.
  • the components can also be added to the bleaching bath separately so that in this bath they form the catalyst complex in question. In this eventuality, it is necessary to add first to the washing bath, the ligand and then the metal because the presence of the uncomplexed metal would decompose the peroxide compound present in this bath.
  • the bleaching composition according to the present invention can also be used as a bleaching additive in final detergent compositions.
  • the present invention also relates to a bleaching process characterized in that a bleaching composition according to the invention is introduced into the washing bath.
  • EMPA-114 is intended to denote standard cotton fabrics stained with red wine according to the standards of the Eidgenössichesmaterialierithese of Switzerland.
  • the reflectance measurements are obtained using an Elrepho device from the House of Carl Zeiss with a xenon lamp, ultraviolet barriers FL40 and FL46 and a filter 10.
  • the compounds which are involved in the compositions described in the present invention combine to form complete bleaching compositions which are those which are added to washing baths.
  • the experiments explained below are developed starting from a single bleaching solution based on sodium perborate monohydrate and adding different aliquots of this solution to the different catalysts.
  • [M] represents the concentration of metal cations in the washing bath and [L] / [M] represents the ratio between the molar concentration of ligands and the molar concentration of metal cations in the bath.
  • FIGS 1, 2, 3 appended to this description show 3 graphs which reproduce the percentage of dirt removed respectively after 30, 60 and 90 minutes in each of the bleaching solutions.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

La présente invention concerne une composition de blanchiment pour des matières textiles et/ou cellulosiques à haute efficacité à de basses températures, caractérisée en ce qu'elle contient des composés peroxydes, des sels solubles de métaux divalents de numéro atomique entre 25 et 29 inclus et des agents séquestrants de type ligand qui forment, en milieu aqueux, avec lesdits métaux divalents, des complexes catalyseurs de blanchiment, qui, aux pH alcalins des bains de blanchiment, ont une charge positive nette. Elle concerne également un procédé de blanchiment de fibres textiles et/ou cellulosiques utilisant ladite composition de blanchiment.

Description

  • La présente invention se rapporte à des compositions de blanchiment à base de composés peroxydes et de complexes de métaux divalents de numéros atomiques entre 25 et 29.
  • L'utilisation de composés peroxydes dans des compositions pour le lavage du linge et d'autres compositions d'utilisation domestique ou industrielle est connue depuis longtemps. Ces composés sont en effet particulièrement utiles pour l'élimination de taches ayant une teneur significative en matière colorée telles que celles de café, thé, fruits, vin, cosmétique, etc...
  • A cette fin, on a utilisé une grande variété de peroxydes tels que le peroxyde d'hydrogène, les persels inorganiques comme les perborates, percarbonates, persulfates, perphosphates par exemple, et les acides percarboxyliques organiques.
  • Parmi ces composés, ceux qui produisent du peroxyde d'hydrogène en dissolution sont très efficaces à des températures élevées mais leur efficacité diminue de manière importante lorsque la température diminue, et par conséquent, ils ne sont pas appropriés pour les utilisations actuelles de lavage domestique qui comportent des températures relative­ment basses. D'autre part, la nécessité de travailler à des températures élevées dans les procédés industriels qui utilisent ce genre de composés, implique des frais d'énergie élevés qui se répercutent sur le coût de ceux-ci.
  • Pour résoudre ce problème, on a proposé d'ajouter aux compositions de blanchiment à base de peroxydes, des composés organiques contenant par exemple des groupes ester et/ou amide qui permettent d'améliorer l'efficacité du blanchiment à basses températures par génération d'acides peroxydes. Toutefois, ces composés, qui dans l'état de la technique sont connus comme activateurs de blanchiment, doivent être ajoutés en proportions relativement élevées pour être efficaces. Par conséquent, on augmente le coût du produit et en outre l'activateur de blanchiment risque d'interférer avec d'autres agent de la composition.
  • En fait, la totalité du peroxyde présent dans les compositions de blanchiment n'est pas utilisée de façon efficace pour oxyder la matière colorée qui compose les taches. En réalité, une partie du peroxyde se décompose en l'anion correspondant et en de l'oxygène gazeux qui n'intervient pas dans le blanchiment, et cette décomposition représente la perte d'une quantité significative de peroxydes qui sont des substances coûteuses.
  • Depuis longtemps, on sait que les métaux lourds présents comme impuretés dans l'eau de lavage catalysent la décomposition des peroxydes. On a proposé pour éviter cet effet, de stabiliser les peroxydes par ajout aux compositions de blanchiment de séquestrants puissants, tels que, entre autres, l'acide éthylènediamine tétraacétique (EDTA) ou l'acide diéthylènetriamine pentaacétique (DTPA), de façon à ce qu'en réduisant la quantité de métal lourd libre la décomposition des peroxydes diminue.
  • La technique antérieure décrit également des solutions qui vont au-delà de la stabilisation des peroxydes contre l'effet catalytique de la décomposition produite par les métaux lourds et qui essayent de régler cet effet catalytique de façon que cela se traduise par une augmentation de l'activité de blanchiment.
  • Il a aussi été proposé, lors de l'utilisation du manganèse comme catalyseur de blanchiment, d'ajouter des substances qui produisent en dissolution des anions carbonate ou d'ajouter un mélange d'orthophos­phates et de phosphates condensés qui agissent en outre comme agent renforçateur du lessivage, tel que cela est expliqué dans les brevets européens 82.563 et 111.964.
  • On a également décrit l'emploi d'ions manganèse accompagnés de substances qui laissent dans le bain de lavage une petite concentration d'ions Ca²⁺ qui favorisent l'action catalytique du manganèse tel que le décrit le brevet américain 4 620 935.
  • Une autre approche à la solution de ce problème consiste à ajuster la quantité de métal libre en dissolution pour obtenir le bilan optimal entre l'activité oxydante et la décomposition des peroxydes.
  • Dans ce sens, le brevet britannique n° 984 459 propose comme solution au lessivage à hautes températures, d'ajouter à la composition de blanchiment du cuivre divalent et un excès de séquestrant qui forme avec le cuivre des complexes de constante de formation entre 10¹¹ et 10¹⁵ de façon à ce que la quantité de métal libre en dissolution soit maintenue entre 10⁻⁶ Molaire et 10⁻⁵ Molaire qui, selon ce brevet, est la concentra­tion de métal libre optimale pour obtenir la meilleure efficacité de blanchiment. Les séquestrants avec des constantes de formation inférieures à 10¹¹ libèrent une quantité de métal libre excessive ce qui provoque une décomposition rapide des peroxydes alors que les séquestrants dont les complexes ont des constantes de formation supérieures à 10¹⁵ réduisent trop la quantité de métal libre en solution ce qui minimise l'activation de l'agent de blanchiment.
  • Comme solution d'alternative, la demande de brevet européen n° 72.166 propose l'utilisation d'un métal lourd ayant une activité catalytique élevée pour la décomposition des peroxydes, accompagné d'un métal auxiliaire à faible activité catalytique, tout cela en présence d'un défaut de séquestrant qui forme, avec ces métaux, des complexes d'une constante de formation supérieure à 10¹⁵.
  • Le brevet américain 3.156.654 propose, pour améliorer l'efficacité des compositions de blanchiment à base de peroxydes, l'ajout au bain de lavage d'un complexe de métal lourd de façon à maintenir le métal sous une forme complexée et inactive dans le bain tout en laissant cependant suffisamment libre ce métal pour qu'il puisse être absorbé sur le tissu en catalysant à ce niveau la décomposition des peroxydes de façon à ce que cette décomposition, une fois localisée sur le tissu, se traduise en une meilleure efficacité du blanchiment.
  • Le complexant doit être choisi de façon à maintenir à de bas niveaux la concentration de métal libre dans la dissolution pour éviter des décompositions élevées, mais en tenant compte du fait que des séquestrants trop forts empêcheraient l'adsorption du métal libre sur le tissu et par conséquent annuleraient l'activité catalytique. Ce brevet décrit comme séquestrants et les plus appropriés les acides aminocarboxyliques dans lesquels l'atome d'azote est séparé du groupe carboxylique au plus par deux atomes de carbone.
  • Les complexants utilisés actuellement possèdent généralement des charges négatives aux pH employés dans les procédés de lavage et de blanchiment, et par conséquent les complexes formés avec les métaux divalents sont neutres ou même chargés négativement.
  • On a découvert maintenant que certains complexes de métaux lourds divalents qui, dans les conditions de pH alcalin habituelles des procédés de blanchiment ont une charge positive nette, sont particulière­ment efficaces dans le blanchiment avec des peroxydes à basses températures. Ces complexes n'agissent pas de manière à contrôler la quantité de métal libre afin que ce dernier puisse catalyser la décomposion efficacement, mais catalysent eux-mêmes cette décomposition sur les substrats à blanchir de façon à obtenir une efficacité de blanchiment à basses températures supérieure à celle que l'on obtient avec la catalyse à l'aide du métal libre.
  • Le but de la présente invention est donc de proposer une composition pour le blanchiment de fibres textiles et/ou de matières cellulosiques, et efficace à de basses températures à base de composés peroxydes et de catalyseurs de blanchiment capables de renforcer l'action des peroxydes à basses températures, même en l'absence de ce qu'on appelle les "activateurs de blanchiment", ou les "précurseurs de peracides".
  • Plus précisément la présente invention se rapporte à une composition de blanchiment pour des matières textiles et/ou cellulosiques à haute efficacité à de basses températures, caractérisée en ce qu'elle contient des composés peroxydes, des sels solubles de métaux divalents de numéro atomique compris entre 25 et 29 inclus et des agents séquestrants de type ligand qui forment, en milieu aqueux, avec lesdits métaux divalents, des complexes catalyseurs de blanchiment qui, aux pH alcalins des bains de blanchiment, ont une charge positive nette.
  • Ces complexes métalliques chargés positivement aux pH alcalins habituels des procédés de blanchiment, ont soit des sites de coordination libres ou peuvent évoluer dans le bain de lavage en des espèces complexes chargées positivement qui possèdent ces sites de coordination libres.
  • Ces sites de coordination libres sont fondamentaux pour que l'espèce puisse catalyser la décomposition des peroxydes.
  • Les ligands appropriés pour la réalisation des compositions de blanchiment décrites dans la présente invention sont des composés bi ou polydentés qui, à un pH alcalin, forment, avec les métaux divalents des complexes à charge nette positive. Sans pour autant vouloir être limité par une telle observation, il semble que l'activité supérieure observée avec les compositions selon l'invention soit issue de la facilité d'adsorption sur les fibres textiles et/ou cellulosiques des structures chargées positivement.
  • Il a été mis en évidence que les ligands à même de former avec le cuivre divalent des complexes de constantes de formation globale supérieure à 10¹⁵ sont particulièrement indiqués pour la réalisation des complexes faisant l'objet de la présente invention.
  • En particulier, les diamines sont appropriées comme ligands pour la réalisation des catalyseurs décrits dans la présente invention. Les atomes d'azote des diamines sont séparés par une chaîne ayant au maximum cinq atomes et ils peuvent être éventuellement substitués. Les substituants peuvent être des groupes fonctionnels à l'aide desquels les diamines peuvent ou non établir des chélations supplémentaires avec le métal divalent avec lequel elles forment les complexes.
  • Parmi les séquestrants qui répondent aux conditions indiquées ci-dessus, nous pouvons citer à titre indicatif les suivants :
    ligands constantes de formation avec cuivre divalent
    1,2-cyclohexyldiamine 10¹⁵
    1,2-éthylènediamine 3,2.10¹⁹
    1,3-propylènediamine 1,6.10¹⁷
    1,2-propylènediamine 1,3.10²⁰
    diéthylènetriamine 2,5.10²⁰
    2,2′-bipyridine 1,3.10¹⁷
    1,4,8,11-tétraase-2,3,9,10 tétraméthylcyclotétradécane - 1,3,8,10-tetraène 10²⁰
  • Selon une caractéristique particulière de la présente invention, la composition de blanchiment contient les composants essentiels suivants :
    - de 0,001 % à 5 % exprimés en poids du cation d'un sel de cation divalent de métal de numéro atomique compris entre 25 et 29 inclus ;
    - de 0,001 % à 10 % de ligands qui peuvent former avec le métal des complexes chargés positivement avec soit des sites de coordination libres ou pouvant évoluer en milieu aqueux en des espèces qui ont ces sites de coordination libres, et
    - de 80 % à 100 % de composés peroxydes avec un rapport molaire entre la quantité de ligand et la quantité d'ions métalliques compris entre 0,5 et 100.
  • La dose habituelle, dans les procédés de blanchiment en utilisant les compositions décrites dans la présente invention est comprise entre 1 g/l et 10 g/l de façon à ce que la concentration de catalyseur de blanchiment exprimée sous forme de parties par million de métal dans le bain de lavage soit comprise entre 0,1 ppm et 50 ppm, et de préférence entre 1 et 20 ppm.
  • Les cations métalliques appropriés pour la formation des complexes catalyseurs de blanchiment sont ceux dont le nombre atomique est compris entre 25 et 29, à savoir un des suivants : manganèse, fer, cobalt, nickel et cuivre.
  • Quant à la quantité de ligand, celle-ci est fixée par la quantité de métal employée et elle est telle que le rapport molaire ligand/métal se trouve compris entre environ 0,5 et 100.
  • La composition peut être constituée par les précurseurs du complexe catalyseur, à savoir un sel soluble d'un cation métallique de numéro atomique compris entre 25 et 29, un ligand formant avec ce cation métallique des complexes qui, dans des conditions alcalines, ont une charge nette positive et les composés peroxydes, ou bien ces précurseurs du catalyseur peuvent être déjà être combinés dans la composition formant le complexe catalyseur.
  • On peut également ajouter au bain de blanchiment les composants séparément de sorte que, dans ce bain, ils forment le complexe catalyseur en question. Dans cette éventualité, il est nécessaire d'ajouter d'abord au bain de lavage, le ligand et ensuite le métal car la présence du métal non complexé décomposerait le composé peroxyde présent dans ce bain.
  • La composition de blanchiment selon la présente invention peut être utilisée également comme additif de blanchiment dans des compositions finales de détergents.
  • La présente invention se rapporte également à un procédé de blanchiment caractérisé en ce que l'on introduit dans le bain de lavage une composition de blanchiment selon l'invention.
  • A titre d'exemple et sans qu'il puisse être considéré restrictif de la portée de la présente invention, nous présentons ci-dessous les résultats en pourcentage de saleté éliminée en lavant des échantillons de 5 x 5 cm de EMPA-114 avec des compositions de blanchiment selon la présente invention.
  • Par la dénomination EMPA-114, on entend désigner des tissus standard de coton tachés avec du vin rouge selon les standards du Eidgenössichesmaterialprüfungsamt de Suisse.
  • Pour déterminer le pourcentage de saleté éliminée, on mesure les réflectances des tissus non tachés (Ri), des tissus tachés avant leur lavage (Rb) et des tissus une fois lavés (Rr).
  • Les mesures de réflectance s'obtiennent à l'aide d'un appareil Elrepho de la Maison Carl Zeiss avec une lampe à xénon, des barrières d'ultraviolets FL40 et FL46 et un filtre 10.
  • Pour calculer le pourcentage de saleté éliminée on utilise la formule suivante :
    Figure imgb0001
     où Rr, Rb et Ri correspondent aux indications données ci-dessus et D représente le pourcentage de saleté éliminée.
  • Pour faciliter la nomenclature des complexes utilisés dans ces exemples on utilisera les abréviations suivantes pour les ligands qui font partie des complexes :
    Ligand Abréviation
    1,2-cyclohexyldiamine cyclohex.
    1,2-éthylènediamine en
    1,2-propylènediamine prop
    diéthylènetriamine dien
    1,4,8,11-tétraase-2,3,9,10 tétraméthyl cyclotétradécane - 1,3,8,10-tétraène TTCT
  • Tel qu'indiqué ci-dessus, les composés qui interviennent dans les compositions décrites dans la présente invention se combinent pour former des compositions de blanchiment complètes qui sont celles que l'on ajoute aux bains de lavage. Toutefois, afin de faciliter la comparaison entre les lavages avec différents catalyseurs, on élabore les expériences expliquées ci-après en partant d'une unique solution de blanchiment à base de perborate de sodium monohydraté et en ajoutant à des parties aliquotes de cette solution les différents catalyseurs.
  • De cette manière et comme étape préalable à la réalisation de l'expérimentation, on prépare une dissolution de 13 gr de perborate de sodium monohydraté en 10000 cc d'eau désionisée et on prend des parties aliquotes de 1000 cc que l'on maintient à 30°C en agitant à 225 tpm à l'aide d'un agitateur mécanique.
  • On ajoute à ces solutions 6 morceaux de tissu taché standard EMPA-114 de 5 x 5 cm et les quantités de complexe préformé indiquées dans le tableau suivant :
    Ref Métal Ligand [M] [L]/[M]
    1 ---- ---- -- ------
    2 Cu2+ --- 2ppm 0
    3 Cu2+ pro 6ppm 2
    4 Cu2+ dien 3 ppm 1
    5 Cu2+ cyclohex 0,9 ppm 2
    6 Cu2+ TTCT 2 ppm 1
    7 Cu2+ en 4,3 ppm 2
    8 Ni2+ en 6 ppm 3
    9 Mn2+ en 0,5 ppm 100
    10 Mn2+ en 0,5 ppm 10
  • Dans ce tableau [M] représente la concentration en cations métalliques dans le bain de lavage et [L]/[M] représente le rapport entre la concentration molaire en ligands et la concentration molaire en cations métalliques dans le bain.
  • Après 30, 60 et 90 minutes on retire 2 échantillons de tissu et après les avoir rincés dans de l'eau et les avoir laissés sécher, on mesure leur réflectance (Rr) et on introduit le résultat dans la formule de calcul du pourcentage de saleté éliminée. Le tableau ci-dessous représente les pourcentages de saleté éliminée dans chacune des compositions de référence à 30, 60 et 90 minutes.
    Ref 30 min 60 min 90 min
    1 38,4 45,6 53,2
    2 35,3 43,8 50,8
    3 50,8 77,3 90,3
    4 54,4 79,2 87,9
    5 38,1 60,1 80,1
    6 30,2 42,3 63,7
    7 57,1 90,3 98,5
    8 40,2 51,4 62,8
    9 65,0 75,8 78,9
    10 54,0 77,0 90,9
  • Les figures 1, 2, 3 annexées à la présente description représentent 3 graphiques qui reproduisent le pourcentage de saleté éliminée respectivement après 30, 60 et 90 minutes dans chacune des solutions de blanchiment.
  • En observant ces graphiques, on peut voir clairement que le degré de blanc augmente en réalisant le blanchiment des tissus avec des compositions qui contiennent les catalyseurs décrits dans la présente invention.

Claims (8)

1. Composition de blanchiment pour des matières textiles et/ou cellulosiques à haute efficacité à de basses températures, caracté­risée en ce qu'elle contient des composés peroxydes, des sels solubles de métaux divalents de numéro atomique entre 25 et 29 inclus et des agents séquestrants de type ligand qui forment, en milieu aqueux, avec lesdits métaux divalents, des complexes catalyseurs de blanchiment qui, aux pH alcalins des bains de blanchiment, ont une charge positive nette.
2. Composition de blanchiment selon la revendication 1, caractérisée en ce que les complexes catalyseurs de blanchiment à charge positive ont soit des sites de coordination libres ou peuvent évoluer dans le bain de blanchiment en des espèces qui possèdent ces sites de coordination libres.
3. Composition de blanchiment selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que les ligands qui interviennent dans les complexes catalyseurs sont des ligands qui forment avec le cuivre divalent des complexes de constantes de formation supérieures à 10¹⁵.
4. Composition de blanchiment selon la revendication 3, caractérisée en ce que les ligands sont des diamines dont les atomes d'azote sont séparés par une chaîne d'au plus 5 atomes et qui sont éventuellement substitués par des groupes fonctionnels.
5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la quantité de ligand et la quantité de métal divalent utilisées sont telles que le rapport molaire ligand/métal est compris entre environ 0,5 et 100.
6. Composition de blanchiment selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle contient les composants essentiels sui­vants :
- de 0,001 % à 5 % exprimés en poids du cation d'un sel de cation divalent de métal de numéro atomique compris entre 25 et 29 inclus ;
- de 0,001 % à 10 % de ligands qui peuvent former avec le métal des complexes chargés positivement avec soit des sites de coordination libres ou pouvant évoluer en milieu aqueux en des espèces qui ont ces sites de coordination libres, et
- de 80 % à 100 % de composés peroxydes avec un rapport molaire entre la quantité de ligand et la quantité d'ions métalliques compris entre 0,5 et 100.
7. Composition de blanchiment selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle comprend :
- 0,002 % à 10 % d'un complexe de cation divalent de métal de numéro atomique compris entre 25 et 29 inclus, avec un ligand de sorte que le complexe résultant possède en pH alcalin une charge nette positive et des sites de coordination libres,
- 0 % à 5 % en excès de ligands qui peuvent former avec le métal des complexes chargés positivement avec soit des sites de coordination libres ou qui peuvent évoluer dans un milieu aqueux en des espèces qui ont ces sites de coordination libres, et
- 85 % à 100 % de composés peroxydes.
8. Procédé de blanchiment de fibres textiles et/ou cellulosi­ques, caractérisé en ce que l'on utilise une composition de blanchiment selon l'une des revendications 1 à 7.
EP19890402908 1988-10-25 1989-10-23 Compositions de blanchiment pour matières textiles, efficaces à basses températures Withdrawn EP0369841A3 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ES8803242A ES2008833A6 (es) 1988-10-25 1988-10-25 Composiciones blanqueantes para materias textiles yno celulosicas con alta efectividad a bajas temperaturas, y procedimiento de blanqueo con las mismas.
ES8803242 1988-10-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0369841A2 true EP0369841A2 (fr) 1990-05-23
EP0369841A3 EP0369841A3 (fr) 1991-01-16

Family

ID=8258645

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP19890402908 Withdrawn EP0369841A3 (fr) 1988-10-25 1989-10-23 Compositions de blanchiment pour matières textiles, efficaces à basses températures

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0369841A3 (fr)
AU (1) AU4293989A (fr)
CA (1) CA2000967A1 (fr)
ES (1) ES2008833A6 (fr)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0458397A2 (fr) * 1990-05-21 1991-11-27 Unilever N.V. Activation du blanchiment
US5227084A (en) * 1991-04-17 1993-07-13 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Concentrated detergent powder compositions
US5246612A (en) * 1991-08-23 1993-09-21 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Machine dishwashing composition containing peroxygen bleach, manganese complex and enzymes
US5256779A (en) * 1992-06-18 1993-10-26 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Synthesis of manganese oxidation catalyst
TR25877A (tr) * 1991-07-02 1993-11-01 Unilever Nv Peroksi bilesigi agarticilarda agartici aktivasyon icin gelistirilmis katalizör olarak gecis metali bilesiklerinin yeni kullanimi
US5274147A (en) * 1991-07-11 1993-12-28 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Process for preparing manganese complexes
US5356554A (en) * 1991-11-20 1994-10-18 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Bleach catalyst composition, manufacture and use thereof in detergent and/or bleach compositions
ES2114446A1 (es) * 1995-08-02 1998-05-16 Recuperacion Materiales Textil Procedimiento e instalacion para blanquear fibras naturales de origen animal y vegetal.
US6069123A (en) * 1995-06-30 2000-05-30 Procter & Gamble Company Peroxygen bleach-containing prespotting compositions with polyamine stabilizers providing improved fabric/color safety

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2085642A1 (fr) * 1991-12-20 1993-06-21 Ronald Hage Activation de blanchiment
US5280117A (en) * 1992-09-09 1994-01-18 Lever Brothers Company, A Division Of Conopco, Inc. Process for the preparation of manganese bleach catalyst
US5429769A (en) * 1993-07-26 1995-07-04 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Peroxycarboxylic acids and manganese complex catalysts
US5413733A (en) * 1993-07-26 1995-05-09 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Amidooxy peroxycarboxylic acids and sulfonimine complex catalysts

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3156654A (en) * 1961-06-19 1964-11-10 Shell Oil Co Bleaching
CH404054A (fr) * 1961-03-24 1965-12-15 Cadum Palmolive Composition détergente à effet de blanchiment amélioré
DD141844A1 (de) * 1978-12-28 1980-05-21 Rudolf Opitz Bleichmittel
DE3002271A1 (de) * 1980-01-23 1981-07-30 VEB Waschmittelwerk Genthin, Stammbetrieb, DDR 3280 Genthin Bleichmittel
JPS5891865A (ja) * 1981-11-21 1983-05-31 上原　基靖 過酸化物を用いる漂白方法
EP0143491A2 (fr) * 1983-11-23 1985-06-05 Unilever N.V. Composition détergente

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH404054A (fr) * 1961-03-24 1965-12-15 Cadum Palmolive Composition détergente à effet de blanchiment amélioré
US3156654A (en) * 1961-06-19 1964-11-10 Shell Oil Co Bleaching
DD141844A1 (de) * 1978-12-28 1980-05-21 Rudolf Opitz Bleichmittel
DE3002271A1 (de) * 1980-01-23 1981-07-30 VEB Waschmittelwerk Genthin, Stammbetrieb, DDR 3280 Genthin Bleichmittel
JPS5891865A (ja) * 1981-11-21 1983-05-31 上原　基靖 過酸化物を用いる漂白方法
EP0143491A2 (fr) * 1983-11-23 1985-06-05 Unilever N.V. Composition détergente

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 94, no. 9, mai 1981 Columbus, Ohio, USA; R. OPITZ et al.: "Bleaching agent for wasching compositions" page 108; colonne 2; ref. no. 141604; & DD-A-0 141 844, 21 mai 1980 *
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 99, no. 20, 14 novembre 1983 Columbus, Ohio, USA; Uehara, Motoharu: "Bleaching of fabrics and pulp with peroxides" page 70; colonne 2; ref. no. 159906; & JP-A-58 091 865, 31 mai 1983 *

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0458397A2 (fr) * 1990-05-21 1991-11-27 Unilever N.V. Activation du blanchiment
EP0458397A3 (en) * 1990-05-21 1992-01-15 Unilever Nv Bleach activation
US5244594A (en) * 1990-05-21 1993-09-14 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Bleach activation multinuclear manganese-based coordination complexes
US5246621A (en) * 1990-05-21 1993-09-21 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Bleach activation by manganese-based coordination complexes
US5227084A (en) * 1991-04-17 1993-07-13 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Concentrated detergent powder compositions
TR25877A (tr) * 1991-07-02 1993-11-01 Unilever Nv Peroksi bilesigi agarticilarda agartici aktivasyon icin gelistirilmis katalizör olarak gecis metali bilesiklerinin yeni kullanimi
US5274147A (en) * 1991-07-11 1993-12-28 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Process for preparing manganese complexes
US5246612A (en) * 1991-08-23 1993-09-21 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Machine dishwashing composition containing peroxygen bleach, manganese complex and enzymes
US5356554A (en) * 1991-11-20 1994-10-18 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Bleach catalyst composition, manufacture and use thereof in detergent and/or bleach compositions
US5256779A (en) * 1992-06-18 1993-10-26 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Synthesis of manganese oxidation catalyst
US6069123A (en) * 1995-06-30 2000-05-30 Procter & Gamble Company Peroxygen bleach-containing prespotting compositions with polyamine stabilizers providing improved fabric/color safety
ES2114446A1 (es) * 1995-08-02 1998-05-16 Recuperacion Materiales Textil Procedimiento e instalacion para blanquear fibras naturales de origen animal y vegetal.

Also Published As

Publication number Publication date
AU4293989A (en) 1990-05-03
ES2008833A6 (es) 1989-08-01
CA2000967A1 (fr) 1990-04-25
EP0369841A3 (fr) 1991-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0369841A2 (fr) Compositions de blanchiment pour matières textiles, efficaces à basses températures
KR950001046B1 (ko) 표백제 활성화 방법
EP0912690B1 (fr) Complexes activateurs a action catalytique contenant des ligands de n 4? pour des composes peroxydes
BE1013475A5 (fr) Composition et procede de blanchiment d'un substrat.
EP0985019B1 (fr) Systeme de blanchiment
US6602441B1 (en) Bleaching-active metal complexes
JPH06121933A (ja) マンガン触媒
BE898056A (fr) Composition de blanchiment et de blanchissage stabilisee.
FR2605635A1 (fr) Nouveaux esters partiels de l'acide phosphorique, leur preparation et leur utilisation pour le pre-traitement des matieres textiles
FR2463775A1 (fr) Acides n-(hydromethyl)-amino-alcane-diphosphoniques, leur utilisation comme stabilisants et procede pour blanchir des fibres cellulosiques
EP0051508B1 (fr) Compositions de blanchiment
EP0051509B1 (fr) Compositions stabilisantes pour produits peroxydes
EP0063503B1 (fr) Composition activante pour le blanchiment au moyen de produits peroxydes
DE2704990C2 (fr)
EP0414581B1 (fr) Compositions de blanchiment pour textiles, efficaces aux basses températures
EP0206959B1 (fr) Procédé de blanchiment de linge domestique dans un cycle de lavage
CA1084256A (fr) Activateurs phosphores pour percomposes
EP0246985B1 (fr) Procédé et composition pour le blanchiment de linge
JPH1150095A (ja) 漂白活性化剤及び漂白洗浄剤組成物
KR100489625B1 (ko) 과산화물 표백제를 활성시키는 씨클람 망간 착화합물
CA1296492C (fr) Procede et composition pour le blanchiment de linge
BE897905A (fr) Composition de blanchiment et de lavage à base d'un peroxyacide
WO2021097601A1 (fr) Particules de blanchiment solides
CA1280853C (fr) Procede de blanchiment de linge domestique dans un cycle de lavage menager
JP4024530B2 (ja) 漂白剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB GR IT LI LU NL SE

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB GR IT LI LU NL SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19910617

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 19930501