EP0262204A1 - PROCESS FOR TREATING THE WASHING LIQUID DURING REMOVAL OF SO 2? AND NO x? FROM FLUE GASES - Google Patents

PROCESS FOR TREATING THE WASHING LIQUID DURING REMOVAL OF SO 2? AND NO x? FROM FLUE GASES

Info

Publication number
EP0262204A1
EP0262204A1 EP87902485A EP87902485A EP0262204A1 EP 0262204 A1 EP0262204 A1 EP 0262204A1 EP 87902485 A EP87902485 A EP 87902485A EP 87902485 A EP87902485 A EP 87902485A EP 0262204 A1 EP0262204 A1 EP 0262204A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
washing liquid
iron
nox
washing
edta
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP87902485A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Heinrich IGELBÜSCHER
Heinrich Gresch
Heribert Dewert
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Holter Heinz Dipl-Ing
Original Assignee
Holter Heinz Dipl-Ing
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19863611475 external-priority patent/DE3611475A1/en
Priority claimed from DE19863614944 external-priority patent/DE3614944A1/en
Priority claimed from DE19863617836 external-priority patent/DE3617836A1/en
Priority claimed from DE19863619495 external-priority patent/DE3619495A1/en
Priority claimed from DE19863620061 external-priority patent/DE3620061A1/en
Application filed by Holter Heinz Dipl-Ing filed Critical Holter Heinz Dipl-Ing
Publication of EP0262204A1 publication Critical patent/EP0262204A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/60—Simultaneously removing sulfur oxides and nitrogen oxides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters

Definitions

  • the invention relates to a method for treating the washing liquid during the removal of SO2 and NOx from flue gases, the raw gas being contacted with an washing liquid containing alkaline iron-II-EDTA complexes and a reducing agent. It is known to reduce SO2 and NOx in flue gases by means of washing solutions in washing machines. Here EDTA iron complex compounds are used in preferably alkaline washing solutions. A strong iron oxidation from iron-II to iron-III is inevitably generated by the high atmospheric oxygen in the flue gas.
  • the washing liquid is a Dwell time container supplied and stored in this for reduction with a dwell time greater than 15 min.
  • the residence time is set depending on the amount of iron III to be reduced.
  • the reduction in the retention tank is due to the sulfite contained in the washing liquid.
  • the nitrosyl complex (EDTA Fe-II - NO) is reduced to sulfate and elemental nitrogen.
  • the reduction of the FE-III-EDTA complex can thus be achieved by incorporating a retention tank alone or by setting the optimum temperature alone or by combining the aforementioned variants.
  • the residence time of the entire washing liquid or a partial stream in a container assigned to the process, such as washing sump, thickener, reserve or additional container, should be between 15 minutes and 3 hours.
  • the temperature range usually results from the total course of the flue gas temperatures, which results in washing liquid temperatures of 40 degrees C to 48 degrees C. This already provides favorable conditions for the Fe III EDTA reduction.
  • a further reduction is achieved, however, if the washing liquid or a partial flow is brought to higher temperatures up to 70 degrees C in a circuit or in a separate arrangement.
  • the degree of NOx separation can also be influenced by choosing a preferred range for the density of the washing solution. It has been shown that densities of the washing solution in the range from 1.10 to 1.20 g / l are advantageous in order to achieve high levels of NOx removal.
  • This process does not require any additional energy, but rather brings about an improvement in the efficiency in the cooling tower and thus an improvement in the use of energy in the power plant.
  • the basic idea of this embodiment is therefore to extract heat from the power plant process, preferably from the area of the unused and inevitably removed leading heat, and to use this via a heat exchanger system, which is arranged according to the invention in the retention tank for heating the washing water in order to promote the reduction of iron-III to iron-II, this heat extraction from the area of the cooling tower and / or flue gas after the electrostatic precipitator in the range of 100 - 180 degrees C and / or from the area behind the rotary gavo or rotary luvo with less than 100 degrees C and used in the dwell.
  • magnesium salt - preferably magnesium chloride or magnesium sulfate - greatly attenuated the iron oxidation. Furthermore, the solubility of sodium sulfate formed is greatly reduced by the addition of magnesium chloride or magnesium suifate, so that calcium sulfate is preferably formed when precipitated with hydrated lime.
  • the magnesium increases the solubility of sulfite in the wash water, so that the sulfite required for iron reduction is less precipitated.
  • the magnesium chloride or magnesium sulfate can be added to any type of washing solution which is based on lime and / or sodium with an iron chelate complex.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

Dans le procédé décrit, le gaz non-traité est mis en contact avec un liquide de lavage contenant des complexes alcalins fer-II-EDTA et un agent de réduction. Il est connu de réduire le SO2 et le NOx dans les gaz de fumée à l'aide de solutions de lavage dans une unité de lavage. A cet effet, des composés de complexes EDTA-fer sont utilisés dans des solutions de lavage de préférence alcalines, et une forte oxydation ferrique du fer-II en fer-III se produit inévitablement en raison du niveau élevé de l'oxygène atmosphérique dans les gaz de fumée. Pour permettre la réduction du fer-III en fer-II, on utilise des agents de réduction ou des procédés électrolytiques. La consommation nécessaire de l'agent de réduction ou le recours à l'électrolyse sont très onéreux. Afin de réduire de manière significative cette consommation, il est proposé de faire séjourner le liquide de lavage dans un réservoir pendant une durée supérieure à 15 minutes aux fins de réduction. Le temps de séjour est choisi en fonction de la quantié de fer-III à réduire. D'autre part, on peut également influencer sur le degré de séparation de NOx en sélectionnant la masse volumique du liquide de lavage dans la plage comprise entre 1,10 et 1,20 gr/l. Cette invention permet également d'ajouter celle de magnésium à la solution de complexe de chélate ferreux dans le liquide de lavage.In the process described, the untreated gas is brought into contact with a washing liquid containing alkaline iron-II-EDTA complexes and a reducing agent. It is known to reduce SO2 and NOx in flue gases using washing solutions in a washing unit. For this purpose, compounds of EDTA-iron complexes are used in preferably alkaline washing solutions, and strong ferric oxidation of iron-II to iron-III inevitably occurs due to the high level of atmospheric oxygen in the smoke gas. To allow reduction of iron-III to iron-II, reducing agents or electrolytic methods are used. The necessary consumption of the reducing agent or the use of electrolysis are very expensive. In order to significantly reduce this consumption, it is proposed to place the washing liquid in a tank for a period greater than 15 minutes for the purpose of reduction. The residence time is chosen according to the quantity of iron-III to be reduced. On the other hand, one can also influence the degree of NOx separation by selecting the density of the washing liquid in the range between 1.10 and 1.20 gr / l. This invention also makes it possible to add that of magnesium to the solution of ferrous chelate complex in the washing liquid.

Description

"Verfahren zur Behandlung der Waschflüssigkeit bei der Entfernung von SO2 und NOx aus Rauchgasen""Process for the treatment of the washing liquid in the removal of SO2 and NOx from flue gases"
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung der Waschflüssigkeit bei der Entfernung von SO2 und NOx aus Rauchgasen, wobei das Rohgas mit einer alkalische Eisen-II-EDTA-Komplexe und ein Reduktionsmittel enthaltenden Waschflüssigkeit kontaktiert wird. Es ist bekannt, SO2 und NOx in Rauchgasen mittels Waschlösungen in Wäschern zu reduzieren. Hierbei werden EDTA-Eisenkomplex-Verbindungen in vorzugsweise alkalischen Waschlösungen genutzt. Hierbei wird eine starke Eisenoxidation von Eisen-II zu Eisen-III zwangsläufig durch den hohen Luftsauerstoff im Rauchgas erzeugt.The invention relates to a method for treating the washing liquid during the removal of SO2 and NOx from flue gases, the raw gas being contacted with an washing liquid containing alkaline iron-II-EDTA complexes and a reducing agent. It is known to reduce SO2 and NOx in flue gases by means of washing solutions in washing machines. Here EDTA iron complex compounds are used in preferably alkaline washing solutions. A strong iron oxidation from iron-II to iron-III is inevitably generated by the high atmospheric oxygen in the flue gas.
Um eine Reduktion von Eisen-III zu Eisen-II zu ermöglichen, werden Reduktionsmittel oder elektrolytische Vorgänge genutzt. Der notwendige Reduktionsmittelverbrauch oder der Einsatz der Elektrolyse ist sehr kostenintensiv.In order to enable a reduction of iron-III to iron-II, reducing agents or electrolytic processes are used. The necessary consumption of reducing agents or the use of electrolysis is very cost-intensive.
Um diesen Aufwand wesentlich zu reduzieren wird erfindungsgemäß vorgeschlagen, daß die Waschflüssigkeit einem Verweilzeitbehälter zugeführt und in diesem zur Reduktion mit einer Verweilzeit größer als 15 min gelagert wird. Die Verweilzeit wird eingestellt in Abhängigkeit von der Menge des zu reduzierenden Eisen-III.In order to significantly reduce this effort, it is proposed according to the invention that the washing liquid is a Dwell time container supplied and stored in this for reduction with a dwell time greater than 15 min. The residence time is set depending on the amount of iron III to be reduced.
Die Reduktion im Verweilzeitbehälter ist zurückzuführen über das Sulfit, das in der Waschflüssigkeit enthalten ist. Gleichzeitig erfolgt hier die Reduktion des Nitrosyl-Komplexes (EDTA Fe-II - NO) zu Sulfat und elementarem Stickstoff.The reduction in the retention tank is due to the sulfite contained in the washing liquid. At the same time, the nitrosyl complex (EDTA Fe-II - NO) is reduced to sulfate and elemental nitrogen.
Hierdurch wird genügend freies FE-II gebildet, so daß in der Kontaktphase mit dem Rohgas im Wäscher wieder eine NO-Aufnahme erfolgen kann über den EDTA-Eisen-II-Komplex.As a result, enough free FE-II is formed so that NO uptake can again take place in the scrubber in the contact phase with the raw gas via the EDTA-iron-II complex.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß die Reduktionsreaktion darüber hinaus temperaturabhängig ist, wodurch sich weitere Möglichkeiten der Verfahrensoptimierung ergeben.Surprisingly, it was found that the reduction reaction is also temperature-dependent, which results in further possibilities for process optimization.
Die Reduktion des FE-III-EDTA-Komplexes kann somit durch Eingliederung eines Verweilzeitbehälters allein oder durch Einstellung der optimalen Temperatur allein oder durch Kombination der vorgenannten Varianten realisiert werden. Die Verweilzeit der gesamten Waschflüssigkeit oder eines Teilstromes in einem dem Verfahren zugeordneten Behälter, wie z.B. Waschersumpf, Eindicker, Reserve- oder Zusatzbehälter, sollte zwischen 15 min und 3 h betragen. Der Temperaturbereich ergibt sich in der Regel aus dem Gesamtverlauf der Rauchgastemperaturen, wodurch sich Waschflüssigkeitstemperaturen von 40 Grad C bis 48 Grad C einstellen. Damit sind bereits günstige Bedingungen für die Fe-III-EDTA-Reduktion gegeben. Eine weitergehende Reduktion wird jedoch erreicht, wenn die Waschflüssigkeit oder ein Tei.lstrom im Kreislauf oder in einer separaten Anordnung auf höhere Temperaturen bis 70 Grad C gebracht wird.The reduction of the FE-III-EDTA complex can thus be achieved by incorporating a retention tank alone or by setting the optimum temperature alone or by combining the aforementioned variants. The residence time of the entire washing liquid or a partial stream in a container assigned to the process, such as washing sump, thickener, reserve or additional container, should be between 15 minutes and 3 hours. The temperature range usually results from the total course of the flue gas temperatures, which results in washing liquid temperatures of 40 degrees C to 48 degrees C. This already provides favorable conditions for the Fe III EDTA reduction. A further reduction is achieved, however, if the washing liquid or a partial flow is brought to higher temperatures up to 70 degrees C in a circuit or in a separate arrangement.
Diese Maßnahmen zur Reduzierung von Fe-III-EDTA führen insgesamt zu einem höheren NOx-Abscheidegrad.These measures to reduce Fe-III-EDTA lead overall to a higher degree of NOx removal.
Darüber hinaus kann der NOx-Abscheidegrad auch dadurch beeinflußt werden, indem ein bevorzugter Bereich für die Dichte der Waschlösung gewählt wird. So hat sich gezeigt, daß Dichten der Waschlösung im Bereich von 1.10 bis 1.20 g/l vorteilhaft sind, um hohe NOx-Abscheidegrade zu erreichen.In addition, the degree of NOx separation can also be influenced by choosing a preferred range for the density of the washing solution. It has been shown that densities of the washing solution in the range from 1.10 to 1.20 g / l are advantageous in order to achieve high levels of NOx removal.
Um die Reduzierung von Eisen-III zu Eisen-II über Sulfit mittels einer Temperaturerhöhung zu reduzieren wird erfindungsgemäß vorgeschlagen, den Wärmetausch eines Wasserkühlturms eines Kraftwerkes teilweise über Wärmetauscher, die in den Waschflüssigkeitsbehälter einer simultanen SO2/NOx-Wäsche, der als Verweilzeitbehälter genutzt wird, einzutauchen und die Temperatur hier z . B . von 50 Grad C auf 75 Grad C zu erhöhen.To reduce iron-III to iron-II via sulfite To reduce by means of a temperature increase is proposed according to the invention, the heat exchange of a water cooling tower of a power plant partially via heat exchangers, which are immersed in the washing liquid container of a simultaneous SO2 / NOx wash, which is used as a retention tank, and the temperature here, for. B. increase from 50 degrees C to 75 degrees C.
Hierdurch wird eine direkte Kühlung vorgenommen, die den Kühlturm entlastet und/oder sogar den Wirkungsgrad des Kraftwerkes verbessert und gleichzeitig eine wesentliche Intensivierung der Reduktion von Eisen-III zu Eisen-II in der Waschflüssigkeit bewirkt. Es wurde gefunden, daß hierbei Auswaschgrade von 70 bis auf nahe 99 % NOx Auswaschung durch den hohen Eisen-II-Anteil, der aufrechterhalten werden konnte, erreicht werden.This results in direct cooling, which relieves the cooling tower and / or even improves the efficiency of the power plant and at the same time brings about a substantial intensification of the reduction from iron-III to iron-II in the washing liquid. It was found that degrees of leaching from 70 to almost 99% NOx leaching were achieved by the high iron-II content that could be maintained.
Dieser Prozeß erfordert keine zusätzliche Energie, sondern bewirkt vielmehr eine Verbesserung des Wirkungsgrades im Kühlturm und somit auch eine Verbesserung der Energienutzung im Kraftwerk.This process does not require any additional energy, but rather brings about an improvement in the efficiency in the cooling tower and thus an improvement in the use of energy in the power plant.
Der Grundgedanke dieser Ausgestaltung besteht somit darin, Wärme aus dem Kraftwerksprozeß auszukoppeln, vorzugsweise aus dem Bereich der nicht genutzten und zwangsläufig abzu führenden Wärme, und diese über ein Wärmetauschersystem zu nutzen, das erfindungsgemäß im Verweilzeitbehälter zur Aufheizung des Waschwassers angeordnet ist, um die Reduktion von Eisen-III zu Eisen-II zu fördern, wobei diese Wärmeauskopplung aus dem Bereich Kühlturm und/oder Rauchgas nach dem Elektrofilter im Bereich von z.B. 100 - 180 Grad C und/oder aus dem Bereich hinter dem Dreh-Gavo oder Dreh-Luvo mit kleiner 100 Grad C entnommen und im Verweilzeitbehälter genutzt wird.The basic idea of this embodiment is therefore to extract heat from the power plant process, preferably from the area of the unused and inevitably removed leading heat, and to use this via a heat exchanger system, which is arranged according to the invention in the retention tank for heating the washing water in order to promote the reduction of iron-III to iron-II, this heat extraction from the area of the cooling tower and / or flue gas after the electrostatic precipitator in the range of 100 - 180 degrees C and / or from the area behind the rotary gavo or rotary luvo with less than 100 degrees C and used in the dwell.
Es ist bekannt, Rauchgasentschwefelungsanlagen auf Natriumbasis bzw. Calciumbasis mit einem EDTA-Komplex über eine Waschwasserlösung so zu steuern, daß SO2 und NOx simultan ausgewaschen werden. Die Schwierigkeit bei diesem Waschverfahren liegt in der Regel beim Stabilhalten des Fe-II-Komplexes in der Waschlösung. Hohe Sauerstoffwerte von z.B. 7 % und mehr führen zu einer erhöhten Oxidation des Fe-II-Wertes und somit zum starken Abfall der NOx-Abscheidung.It is known to control flue gas desulfurization plants based on sodium or calcium with an EDTA complex via a wash water solution so that SO2 and NOx are washed out simultaneously. The difficulty with this washing process is usually to keep the Fe-II complex stable in the washing solution. High oxygen values e.g. 7% and more lead to an increased oxidation of the Fe-II value and thus to a sharp drop in the NOx separation.
Um diese erhöhte Oxidation zu vermeiden wurde gefunden, daß durch die Zugabe von Magnesiumsalz - bevorzugt Magnesiumchlorid oder Magnesiumsulfat - die Eisen-Oxidation sehr stark abgeschwächt wird. Weiterhin wird durch die Zugabe von Magnesiumchlorid oder Magnesiumsuifat das Lösungsvermögen von gebildetem Natriumsulfat stark gemindert, so daß bei der Fällung mit Kalkhydrat bevorzugt Calciumsulfat gebildet wird.In order to avoid this increased oxidation, it was found that the addition of magnesium salt - preferably magnesium chloride or magnesium sulfate - greatly attenuated the iron oxidation. Furthermore, the solubility of sodium sulfate formed is greatly reduced by the addition of magnesium chloride or magnesium suifate, so that calcium sulfate is preferably formed when precipitated with hydrated lime.
Zusätzlich erhöht das Magnesium die Löslichkeit von Sulfit im Waschwasser, so daß das Sulfit, das zur Eisenreduktion benötigt wird, gemindert ausgefällt wird.In addition, the magnesium increases the solubility of sulfite in the wash water, so that the sulfite required for iron reduction is less precipitated.
Das Magnesiumchlorid oder Magnesiumsulfat kann jeder Art von Waschlösung zugesetzt werden, die auf Kalk- und/oder Natriumbasis mit einem Eisenchelatkomplex aufgebaut ist.The magnesium chloride or magnesium sulfate can be added to any type of washing solution which is based on lime and / or sodium with an iron chelate complex.
Es wurde gefunden, daß eine Mischung zur Waschung von SO2 und NOx zweckdienlicherweise nicht mit EDTA oder NTA auf Hatriumbasis angelöst wird, sondern auch auf Magnesiumbasis. Hierdurch sind im Wirkungsgrad einige Prozente bei gleichbleibenden Waschflüssigkeitsmengen im Verhältnis zur Gasmenge machbar. Notwendige Abwasservernichtungen, die auf das Brennstoffband aufgegeben werden, sind mit einer Magnesiumverbindung zum EDTA wesentlich günstiger als Natriumverbindungen, die zu Inkrustationen im Kessel und Wärmetauschern Anlaß geben und auch wegen der Asche Deponieprobleme hervorrufen. It has been found that a mixture for washing SO2 and NOx is expediently not dissolved with EDTA or NTA on a sodium basis, but also on a magnesium basis. As a result, a few percent of the efficiency can be achieved with constant amounts of washing liquid in relation to the amount of gas. Necessary wastewater destruction that is fed onto the fuel belt is much cheaper with a magnesium compound for EDTA than sodium compounds, which give rise to incrustations in the boiler and heat exchangers and also cause landfill problems due to the ash.

Claims

P A T E N T A N S P R U C H E PATENT CLAIMS
1. Verfahren zur Behandlung der Waschflüssigkeit bei der Entfernung von SO2 und NOx aus Rauchgasen, wobei das Rohgas mit einer alkalische Eisen-II-EDTA-Komplexe und ein Reduktionsmittel enthaltenden Waschflüssigkeit kontaktiert wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschflüssigkeit einem Verweilzeitbehälter zugeführt und in diesem zur Reduktion mit einer Verweilzeit größer als 15 min gelagert wird.1. A process for the treatment of the washing liquid in the removal of SO2 and NOx from flue gases, the raw gas being contacted with an alkaline iron-II-EDTA complex and a washing liquid containing a reducing agent, characterized in that the washing liquid is supplied to a retention tank and in it is stored for reduction with a dwell time greater than 15 min.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verweilzeit 15 min bis 3 h beträgt.2. The method according to claim 1, characterized in that the residence time is 15 minutes to 3 hours.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Verweilzeit von 60 min bis 120 min eingestellt ist.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the residence time is set from 60 min to 120 min.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die gesamte Waschflüssigkeit oder ein Teilstrom derselben zur Reduktion mit Sulfit dem Verweilzeitbehälter zugeführt wird. 4. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the entire washing liquid or a partial stream thereof is fed to the residence time tank for reduction with sulfite.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur der Waschflüssigkeit im Verweilzeitbehälter 40 - 70 Grad C, vorzugsweise 45 - 65 Grad C, beträgt.5. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the temperature of the washing liquid in the residence time tank is 40-70 degrees C, preferably 45-65 degrees C.
6. Verfahren zur Behandlung der Waschflüssigkeit bei der Entfernung von SO2 und NOx aus Rauchgasen, wobei das Rohgas mit einer alkalische Eisen-II-EDTA-Komplexe und ein Reduktionsmittel enthaltenden Waschflüssigkeit kontaktiert wird, insbesondere zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 oder einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur der Waschflüssigkeit im SO2/NOx-Reinigungssystem 40 - 70 Grad C, vorzugsweise 45 - 65 Grad C, beträgt.6. A process for the treatment of the washing liquid in the removal of SO2 and NOx from flue gases, the raw gas being contacted with an washing liquid containing alkaline iron-II-EDTA complexes and a reducing agent, in particular for carrying out the process according to claim 1 or one of the preceding Claims, characterized in that the temperature of the washing liquid in the SO2 / NOx cleaning system is 40-70 degrees C, preferably 45-65 degrees C.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Dichte der Waschflüssigkeit im Bereich zwischen 1.10 und 1.20 g/l, vorzugsweise zwischen 1.10 und 1.16 g/l, liegt.7. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the density of the washing liquid is in the range between 1.10 and 1.20 g / l, preferably between 1.10 and 1.16 g / l.
8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Wärme aus dem Verbrennungsprozeß, aus dem die zu reinigenden Rauchgase herrühren, ausgekoppelt und mittels Wärmetauscher dem Verweilzeitbehälter zugeführt wird. 8. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that heat from the combustion process, from which the flue gases to be cleaned originate, is coupled out and supplied to the retention tank by means of heat exchangers.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das gereinigte Rohgas hinter dem Elektrofilter mit einer Temperatur von 100 - 180 Grad C über Wärmetauschflächen geführt wird, welche mit dem Verweilzeitbehälter in Verbindung stehen.9. The method according to claim 8, characterized in that the cleaned raw gas is passed behind the electrostatic precipitator at a temperature of 100-180 degrees C via heat exchange surfaces which are connected to the residence time container.
10. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Rohgas hinter dem Gas- oder Luftvorwärmer od.dgl. mit einer Temperatur von kleiner 100 Grad C über Wärmetauschflächen geführt wird, welche mit dem Verweilzeitbehälter in Verbindung stehen.10. The method according to claim 8, characterized in that the raw gas or the like behind the gas or air preheater. at a temperature of less than 100 degrees C over heat exchange surfaces, which are connected to the retention tank.
11. Verfahren zur Behandlung der Waschflüssigkeit bei der Entfernung von SO2 und NOx aus Rauchgasen, wobei das Rohgas mit einer alkalische Eisen-II-EDTA-Komplexe und ein Reduktionsmittel enthaltenden Waschflüssigkeit kontaktiert wird, dadurch gekennzeichnet, daß der Eisenchelatkomplexlösung in der Waschflüssigkeit Magnesiumsalze zugesetzt werden.11. A method for treating the washing liquid in the removal of SO2 and NOx from flue gases, the raw gas being contacted with an alkaline iron-II-EDTA complex and a washing liquid containing a reducing agent, characterized in that magnesium salts are added to the iron chelate complex solution in the washing liquid .
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß als Magnesiumsalze Msgnesiumchlorid oder Magnesiumsulfat Verwendung findet. 12. The method according to claim 11, characterized in that magnesium chloride or magnesium sulfate is used as magnesium salts.
13. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Waschflüssigkeit anstelle von Natrium-EDTA-Verbindungen oder NTA-Verbindungen Magnesium-EDTA-Verbindungen zugeführt werden. 13. The method according to claim 11 or 12, characterized in that the washing liquid instead of sodium EDTA compounds or NTA compounds magnesium EDTA compounds are supplied.
Z U S A M M E N F A S S U N G :SUMMARY :
"Verfahren zur Behandlung der Waschflüssigkeit bei der Entfernung von SQ2 und NOx aus Rauchgasen""Process for the treatment of the washing liquid in the removal of SQ2 and NOx from flue gases"
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung der Waschflüssigkeit bei der Entfernung von SO2 und NOx aus Rauchgasen, wobei das Rohgas mit einer alkalische Eisen-II-EDTA-Komplexe und ein Reduktionsmittel enthaltenden Waschflüssigkeit kontaktiert wird. Es ist bekannt, SO2 und NOx in Rauchgasen mittels Waschlösungen in Wäschern zu reduzieren. Hierbei werden EDTA-Eisenkomplex-Verbindungen in vorzugsweise alkalischen Waschlösungen genutzt. Hierbei wird eine starke Eisenoxidation von Eisen-II zu Eisen-III zwangsläufig durch den hohen Luftsauerstoff im Rauchgas erzeugt. Um eine Reduktion von Eisen-III zu Eisen-II zu ermöglichen, werden Reduktionsmittel oder elektrolytische Vorgänge genutzt. Der notwendige Reduktionsmittelverbrauch oder der Einsatz der Elektrolyse ist sehr kostenintens iv . Um diesen Aufwand wesentlich zu reduzieren wird erfindungsgemäß vorgeschlagen, daß die Waschflüssigkeit einem Verweilzeitbehälter zugeführt und in diesem zur Reduktion mit einer Verweilzeit größer als 15 min gelagert wird. Die Verweilzeit wird eingestellt in Abhängigkeit von der Menge des zu reduzierenden Eisen-III. Darüber hinaus kann der NOx-Abscheidegrad auch dadurch beeinflußt werden, indem die Dichte der Waschflüssigkeit im Bereich zwischen 1.10 und 1.20 g/l liegt. Im Rahmen der Erfindung ist es weiterhin möglich, der Eisenchelatkomlexlösung in der Waschflüssigkeit Magnesiumsalze zuzusetzen. The invention relates to a method for treating the washing liquid during the removal of SO2 and NOx from flue gases, the raw gas being contacted with an washing liquid containing alkaline iron-II-EDTA complexes and a reducing agent. It is known to reduce SO2 and NOx in flue gases by means of washing solutions in washing machines. Here EDTA iron complex compounds are used in preferably alkaline washing solutions. A strong iron oxidation from iron-II to iron-III is inevitably generated by the high atmospheric oxygen in the flue gas. In order to enable a reduction of iron-III to iron-II, reducing agents or electrolytic processes are used. The necessary consumption of reducing agents or the use of electrolysis is very expensive iv. In order to significantly reduce this effort, it is proposed according to the invention that the washing liquid is fed to a residence time container and stored there for reduction with a residence time greater than 15 minutes. The dwell time is set in Depends on the amount of iron III to be reduced. In addition, the degree of NOx separation can also be influenced by the density of the washing liquid being in the range between 1.10 and 1.20 g / l. Within the scope of the invention, it is also possible to add magnesium salts to the iron chelate complex solution in the washing liquid.
EP87902485A 1986-04-05 1987-04-04 PROCESS FOR TREATING THE WASHING LIQUID DURING REMOVAL OF SO 2? AND NO x? FROM FLUE GASES Withdrawn EP0262204A1 (en)

Applications Claiming Priority (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863611475 DE3611475A1 (en) 1986-04-05 1986-04-05 Simultaneous SO2 and NOx separation in flue gases downstream of combustion plants
DE3611475 1986-04-05
DE19863614944 DE3614944A1 (en) 1986-05-02 1986-05-02 Simultaneous scrubbing process for desulphurisation and simultaneous denitrification of flue gases downstream of refuse incinerators
DE3614944 1986-05-02
DE19863617836 DE3617836A1 (en) 1986-05-27 1986-05-27 Scrubbing solution for separating off NOx
DE3617836 1986-05-27
DE19863619495 DE3619495A1 (en) 1986-04-05 1986-06-10 Process for treating scrubbing liquid in the simultaneous SO2/NOx purification of flue gases
DE3619495 1986-06-10
DE19863620061 DE3620061A1 (en) 1986-06-14 1986-06-14 Process for simultaneous SO2 and NOx separation
DE3620061 1986-06-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP0262204A1 true EP0262204A1 (en) 1988-04-06

Family

ID=27510958

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP87902485A Withdrawn EP0262204A1 (en) 1986-04-05 1987-04-04 PROCESS FOR TREATING THE WASHING LIQUID DURING REMOVAL OF SO 2? AND NO x? FROM FLUE GASES

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP0262204A1 (en)
JP (1) JPS63502971A (en)
WO (1) WO1987005825A1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108854461B (en) * 2018-05-24 2020-11-13 浙江工业大学 Mn as a reducing agent in cooperation with FeIIApplication of (EDTA) resource to NO treatment

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1446973A (en) * 1973-09-24 1976-08-18 Asahi Chemical Ind Method of removing nitrogen monoxide from a nitrogen mono xide-containing gas
WO1985003238A2 (en) * 1984-01-25 1985-08-01 Hoelter Heinz Process for stripping nitrogen oxides and sulphur oxides as well as optionally other noxious elements of flue gas from combustion plants
DE3507626A1 (en) * 1985-03-05 1986-09-11 Hölter, Heinz, Dipl.-Ing., 4390 Gladbeck Process and apparatus for carrying out the process of separating out NOx downstream of already-installed flue gas scrubbers for separating out SO2 or flue gases which only have NOx pollution

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO8705825A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
JPS63502971A (en) 1988-11-02
WO1987005825A1 (en) 1987-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0168453A1 (en) Process for stripping nitrogen oxides and sulphur oxides as well as optionally other noxious elements of flue gas from combustion plants
DE2236208A1 (en) PROCESS FOR RECOVERING LITHIUM CARBONATE FROM AQUATIC SLUDGE, CONTAINING FLYER ASH AND / OR COCK
DE2532373A1 (en) METHOD AND DEVICE FOR PURIFYING SMOKE GASES AND OTHER EXHAUST GASES CONTAINING SULFUR DIOXYDE
DE2515539B2 (en) Process for removing ammonia nitrogen from wastewater
DE2624358B2 (en) METHOD OF WET WASHING OF EXHAUST GASES
EP0461385B1 (en) Process for the treatment of wastewaters from gasification plants operating under high pressures
DE4032288C2 (en)
EP0298039B1 (en) Process and apparatus for separating sulphur dioxide from gases, especially from smoke
DE2943468C2 (en)
EP0262204A1 (en) PROCESS FOR TREATING THE WASHING LIQUID DURING REMOVAL OF SO 2? AND NO x? FROM FLUE GASES
DE2249874A1 (en) Wet process for flue gas desulphurisation - by two stage absorption with recirculation of lime suspension giving efficient absorption and low lime loss
WO1986005709A1 (en) Process for the cleansing of fumes
DE2917780C2 (en) Process for removing hydrogen sulfide and ammonia from a coke oven gas and for releasing ammonia bound in coal water
DE2907600C2 (en)
EP0238811A1 (en) Process for the purification of S02-containing flue gases
DE2400345A1 (en) DESULFURIZATION PROCESS
EP0248855A1 (en) PROCESS FOR SINGLE OR MULTI-PHASE PREFERABLY SIMULTANEOUS SO 2? AND NO x? SEPARATION FROM FLUE GASES IN A WET PROCESS
DE2537640A1 (en) PROCESS FOR STRIPPING BONDED AMMONIA FROM THE AQUATIC CONDENSATE AND WATERING OUT OF SMELLING AND CHARKING
DE2350956B1 (en) Use of alkali salts as additives to washing water circuits for the wet dedusting of gases
DE3124671C2 (en) Process for the selective separation of chlorides and fluorides from gases containing sulfur compounds
DE3638319A1 (en) Process for treating waste water from flue gas purification plants
DE2149443A1 (en) Process for removing sulfur oxides from exhaust gases
DE4344035C2 (en) Process for desulfurizing raw gas
EP0914295A1 (en) Process for treating the scrubbing water from the gas scrubbing process in an iron ore reduction plant
DE2736488A1 (en) Desulphurisation of flue gases, esp. from coal-fired power stations - by scrubbing with dilute sulphuric acid contg. ferrous sulphate oxidn. catalyst

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI LU NL SE

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 19880411

RIN1 Information on inventor provided before grant (corrected)

Inventor name: IGELBUESCHER, HEINRICH

Inventor name: GRESCH, HEINRICH

Inventor name: DEWERT, HERIBERT