DE656216C

DE656216C - Process for cleaning gases containing sulfur oxide, in particular combustion gases

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Publication number: DE656216C
Application number: DEL85557D
Authority: DE
Original assignee: RUDOLF LESSING DR
Current assignee: RUDOLF LESSING DR
Priority date: 1933-03-17
Filing date: 1934-03-18
Publication date: 1938-01-31
Also published as: FR800083A; GB416671A; GB420539A

Description

Verfahren zum Reinigen von schwefeloxychaltigen Gasen, insbesondereVerbrennungsgasen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Reinigen von schwefeloxydhaltigen Gasen ins, besondere Verbrennungsgasen, mit einer gewünschtenfalls umlaufenden wässerigen Waschfiüssigkeit, die eine im wesentlichen zum vollständigen Neutralisieren des Schwefelo-rvdgehaltes der Gase ausreichende Menge Calciumhydroxyd oder Calciumcarbonat enthält, wobei für eine Oxydation des gebildeten Calciumsulfits, gegebenenfalls in Gegenwart eines geeigneten Oxydationskatalysators, Sorge getragen wird und ein Teil des so gebildeten Calciumsulfats durch Abzweigung eines Teiles der Waschflüssigkeit abgetrennt wird.Process for purifying gases containing sulfur oxy, in particular combustion gases The invention relates to a method for cleaning gases containing sulfur oxide in particular combustion gases, with a circulating aqueous one if desired Washing liquid, which is essential to completely neutralize the Sulfur content of the gases sufficient amount of calcium hydroxide or calcium carbonate contains, for an oxidation of the calcium sulfite formed, optionally in the presence of a suitable oxidation catalyst, care is taken and a Part of the calcium sulfate thus formed by branching off part of the washing liquid is separated.

Bei den Waschverfahren zum Reinigen schwefeloxydhaltiger Gase, insbesondere von Verbrennungsgasen, hat man zwischen der sogenannten sauren Gaswäsche auf der einen Seite und dem Neutralisierungsverfahren auf der anderen Seite zu unterscheiden. In the scrubbing process for cleaning gases containing sulfur oxide, in particular of combustion gases, one has between the so-called acid gas scrubbing on the on one side and the neutralization process on the other.

Bei der sauren Gaswäsche erfolgt die Behandlung der scliwefeloxydhaltigen Gase mit Waschflüssigkeiten, die entweder schon sauer sind oder aber eine so geringfügige Alkalität besitzen, daß sie während des Waschens bestimmt sauer werden. Bei solchen Verfahren besteht der Mangel, daß der Werkstoff, aus dem die Wäscher und sonstigen Teile der Anlage hergestellt sind, einer starken Anfressung durch die Säure unterliegt. Daher tritt entweder an der Apparatur ein starker Verschleiß auf, der kostspielige Instandsetzungs-und Erneuerungsarbeiten verlangt, also hohe Betriebskosten verursacht, oder aber man ist gezwungen, die Anlage aus kostspieligen korrosionsfesten Werkstoffen herzustellen. womit die Anschaffungskosten das zulässige Maß übersteigen. Beide Nachteile vertragen sich nicht mit der zu erledigenden Aufgabe, die im Anwohnerschutz (Unschädlichmachung der Rauchgase großer Kraftwerke usw.) besteht, ohne daß wirtschaftliche Werte geschaffen werden können. In the case of acid gas scrubbing, the sulfur oxide-containing ones are treated Gases with washing liquids that are either already acidic or so slightly Have alkalinity that they definitely become acidic during washing. In such Process consists of the defect that the material from which the scrubber and other Parts of the system are manufactured, are subject to severe corrosion by the acid. Therefore, there is either severe wear and tear on the apparatus, which is expensive Requires repair and renewal work, thus causing high operating costs, or you are forced to make the system from expensive corrosion-resistant materials to manufacture. with which the acquisition costs exceed the permissible level. Both Disadvantages are incompatible with the task at hand, that of resident protection (Making the flue gases of large power plants harmless, etc.) exists without being economic Values can be created.

Nach einem bekannten Verfahren dieser Art werden die Gase mit einer wässerigen Flüssigkeit, die einen Oxydationskatalysator enthält, behandelt, und zwar z. B. mit einer alkalischen Suspension aus Eisenhydroxyd, die in einem äußeren Kreislauf mit den Gasen an einer Stelle in Berührung gebracht wircl, an der denselben durch die Waschflüssigkeit eines inneren Kreislaufes bereits ein beträchtlicher Teil der Schwefeloxyde entzogen ist. According to a known method of this type, the gases are with a aqueous liquid containing an oxidation catalyst treated, and indeed z. B. with an alkaline suspension of iron hydroxide in an outer Circuit is brought into contact with the gases at a point where the same already a considerable amount due to the washing liquid of an internal circuit Part of the sulfur oxides is withdrawn.

Gleichwohl wird die alkalische Suspension des äußeren Kreislaufes sauer, deren Alkalität bzw. Basizität mit einer berechneten Menge Calciumcarbonat hergestellt wird, und zwar lediglich, um die sich bei der Gasbehandlung ergebende Säure zu neutralisieren. Der Gehalt an Alkalien reicht also nicht aus, um im wesentlichen alle in den Gasen vorhandenen Schwefeloxyde zu binden. In dem inneren Kreislauf bewegt sich ausschließlich eine saure Lösung; sie entfernt die Hauptmenge der Schwefeloxyde aus den Gasen durch Absorption (und katalytische Oxydation) und wird dadurch noch saurer.Nevertheless, the alkaline suspension becomes the external circuit acidic, their alkalinity or basicity with a calculated amount of calcium carbonate is produced, namely merely to deal with the gas treatment to neutralize the resulting acid. So the alkaline content is not enough, in order to bind essentially all of the sulfur oxides present in the gases. By doing internal circulation moves exclusively an acidic solution; she removes the Main amount of sulfur oxides from the gases by absorption (and catalytic oxidation) and becomes even more acidic as a result.

Im Gegensatz hierzu stehen die Verfahren, bei denen das Reinigen schwefeloxydhaltiger Gase mit einer Waschfliissigkeit vorgenommen wird, die eine im wesentlichen zum vollständigen : Neutralisieren des Schwefeloxydgehaltes der Gase ausreichende Menge Calciumhydroxyd oder Calciumcarbonat enthält, d. h. bei dem Waschvorgange nicht sauer wird. Solche Neutralisierungsverfahren zeigen nicht den Mangel starker Anfressungen der Werkstoffe, aus denen die Wäscher usw. hergestellt sind, aber bei ihnen schlagen sich auf den Oberflächen der Waschräume und der sonstigen Teile der Anlage feste Ablagerungen nieder, die zu ernsten Störungen Anlaß geben. Insbesondere die Hordeneinbauten oder Füllkörper der Wäscher, ferner Leitflächen für die Flüssigkeit usw. sind solchen Verkrustungen durch eine Calciumsulfatdihydrat enthaltende Schicht ausgesetzt. Bei starker Verkrustung wächst der Durchgangswiderstand so erheblich, daß der Betrieb in verhältnismäßig kurzen Zeitabständen unterbrochen und die Anlage gereinigt werden muß. In contrast to this are the processes in which cleaning is carried out Sulfur oxide-containing gases with a scrubbing liquid is carried out, the one essentially for the complete: neutralization of the sulfur oxide content of the Gases contains a sufficient amount of calcium hydroxide or calcium carbonate, d. H. at the washing process does not get acidic. Such neutralization processes do not show the lack of severe pitting of the materials from which the scrubbers, etc. are made are, but they hit the surfaces of washrooms and others Solid deposits in parts of the plant give rise to serious disturbances. In particular, the built-in rack or packing elements of the scrubber, and also guide surfaces for the liquid etc. are such incrustations by a calcium sulfate dihydrate containing layer exposed. With heavy incrustation, the volume resistance increases so significant that operations are interrupted at relatively short intervals and the system needs to be cleaned.

Aufgabe der Erfindung ist es, bei den an sich bekannten Neutralisierungsverfahren der Verkrustung so entgegenzuwirken, daß die Anlage ohne Unterbrechung lange Zeit hindurch betrieben werden kann, also eine Reinigung nur sehr selten erforderlich ist. Es wurde gefunden, daß bei den Neutralisierungsverfahren zwei Arten von ; Niederschlägen auftreten, nämlich einerseits Calciumcarbonatkrusten, die sich jedoch vermeiden lassen, wenn man die Waschflüssigkeit mit Calciumcarbonat statt mit Kalk ; bereitet, und andererseits Krusten aus festen Flugascheteilchen, Calciumsulfit, Calciumsulfat usw., die durch Calciumsulfatdihydrat miteinander verkittet sind und die unabhängig g davon auftreten, ob man Kreide oder Kalk anwendet. The object of the invention is, in the case of the neutralization processes known per se to counteract the incrustation so that the system lasts for a long time without interruption can be operated through, so cleaning is very rarely required is. It has been found that in the neutralization process, two types of; Rainfall occur, namely calcium carbonate crusts on the one hand, which, however, avoid each other leave if you wash the washing liquid with calcium carbonate instead of lime; prepares and on the other hand crusts of solid fly ash particles, calcium sulfite, calcium sulfate etc. which are cemented together by calcium sulfate dihydrate and which are independent It depends on whether you use chalk or lime.

Die Erfindung fußt auf der Erkenntnis, daß die Ursache für diese Verkrustungen Calciumsulfatniederscllläge) in dem Entstehen übersättigter Lösungen bei der Einwirkung von Schwefeltrioxyd oder Schwefeldioxyd und Sauerstoff auf Kalk oder Calciumcarbonat zu erblicken ist. Während man nun bisher bestrebt war, die Konzentration des Calciumsulfats zu verringern, um der Krustenbildung vorzubeugen, wurde gefunden, daß ein weit besserer Erfolg erreicht wird, wenn man im Gegenteil eine viel größere Menge Calciumsulfat in dem Waschmittel aufrechterhält, als der Konzentration selbst von übersättigten Lösungen entspricht, beispielsweise 25mal soviel. The invention is based on the knowledge that the cause of this Incrustations of calcium sulphate deposits) in the formation of supersaturated solutions in the action of sulfur trioxide or sulfur dioxide and oxygen on lime or calcium carbonate can be seen. While one was striving so far, the Reduce the concentration of calcium sulphate in order to prevent crust formation, it has been found that far better success is achieved if one does the opposite maintains a much greater amount of calcium sulfate in the detergent than that Concentration even of supersaturated solutions corresponds, for example, 25 times so much.

Gemäß der Erfindung soll daher so vorgegangen werden, daß in der umlaufenden Waschflüssigkeit von vornherein ein die zur Sättigung erforderliche Menge erheblich überschreitender Überschuß an Calciumsulfat aufgeschlämmt wird und daß sodann durch Abzweigen einer dem neugebildeten Calciumsulfat entsprechenden Menge der Waschflüssigkeit und (zweckmäßig unvollkommenes) Absitzenlassen ein Teil des Calciumsulfats entfernt wird, worauf die abgezweigte Flüssigkeit wieder der mit einem großen Calciumsulfatüberschuß umlaufenden Hauptmenge der Waschflüssigkeit beigemischt wird. According to the invention, the procedure should therefore be that in the circulating washing liquid from the outset the necessary for saturation Amount significantly exceeding excess of calcium sulfate is slurried and that then by branching off a corresponding to the newly formed calcium sulfate Amount of washing liquid and (expediently imperfect) settling one part the calcium sulfate is removed, whereupon the diverted liquid again the with a large excess of calcium sulfate circulating the main amount of the washing liquid is added.

Vorzugsweise enthält gemäß der Erfindung die Waschflüssigkeit mindestens 5 Gewichts prozent an aufgeschlämmtem Calciumsulfatdihydrat, und der Gehalt daran kann bis zu 10 Gewichtsprozent betragen. Die Menge muß ausreichen, um eine vollständige Kristallisation des in lösung befindlichen Calciumsulfats so weit zu gewährleisten,-daß die Lösung in einer genügend kurzen Zeit auf normale Sättigung gebracht wird. Es ist festgestellt worden, daß bei einem Gehalt von 5 5 oio aufgeschlämmten Calciumsulfatdihydrats in der Waschflüssigkeit sich die Beseitigung der Übersättigung innerhalb 1 Minute herbeiführen ließ, also eine den Bereich der Gase verlassende Flüssigkeit nach Ablauf 1 Minute erneut t mit den schwefeloxydhaltigen Gasen in Berührung gebracht werden konnte. According to the invention, the washing liquid preferably contains at least 5 percent by weight of slurried calcium sulfate dihydrate, and the content thereof can be up to 10 percent by weight. The amount must be sufficient to obtain a complete To ensure crystallization of the calcium sulfate in solution, -that the solution is brought to normal saturation in a sufficiently short time. It it has been found that at a level of 5 5 oio slurried calcium sulfate dihydrate In the washing liquid, the supersaturation is eliminated within 1 minute brought about, i.e. a liquid that leaves the area of gases after it has expired 1 minute again t be brought into contact with the gases containing sulfur oxide could.

Um nun in einem Kreislaufverfahren ein Anwachsen der aufgeschlämmten Calciumsulfatmenge über den gewünschten Gehalt hinaus zu verhindern, wird ein entsprechender Teil der Waschflüssigkeit abgezweigt, aus dem man durch Absitzenlassen eine den beseitigten Schwefeloxyden entsprechende Calciumsulfatdihydratmenge entfernt. Das Absitzenlassen geschieht deshalb zweckmäßig unvollkommen, damit das unausgenutzte Calciumcarbonat, das sich weniger rasch absetzt, in Suspension gehalten und mit der vom Calciumsulfat befreiten Flüssigkeitsmenge der Hauptmenge der Waschflüssigkeit wieder zugeführt wird. To now in a circulatory process a growth of the slurried Preventing the amount of calcium sulfate from exceeding the desired level becomes a corresponding one Part of the washing liquid branched off, from which one can settle the removed sulfur oxides corresponding amount of calcium sulfate dihydrate removed. That Letting it sit down is therefore expediently imperfect, so that the unused Calcium carbonate, which settles less quickly, kept in suspension and with the amount of liquid freed from the calcium sulphate of the main amount of the washing liquid is fed back.

Während man der unerwünschten Übersättigung der Calciuinsulfatlösung in der Hauptmenge der Flüssigkeit durch den großen Überschuß an aufgeschlämmtem Calciumsulfatdihydrat wirksam begegnen kann, wurde doch noch eine Nebenerscheinung festgestellt, die zwar von geringerer Bedeutung ist, aber gleichfalls durchs die Erfindung bekämpft werden soll. Beobachtungen haben gezeigt. daß unmittelbar an den Innenflächen der Apparate die Waschflüssigkeit augenscheinlich trigger fließt, als es ihrer Durchschnittsgeschwindigkeit entspricht, und daß diese träge Schicht einer Kristallisation Vorschub leistet. While one of the undesirable supersaturation of the calcium sulfate solution in the bulk of the liquid due to the large excess of slurried Can effectively counter calcium sulfate dihydrate, it became a by-product noted, which is of lesser importance, but same to you is to be combated by the invention. Observations have shown. that immediately the washing liquid evidently triggers flowing on the inner surfaces of the apparatus, than it corresponds to their average speed, and that this sluggish layer promotes crystallization.

Zusätzlich zu den vorgeschlagenen Maßnahmen gegen die Übersättigung der Calciumsulfatlösung sollen daher gemäß der Erfindung die mit der Waschflüssigkeit in Berührung kommenden Apparatflächen, bevor sich auf ihnen ein merkbarer Calciumsulfatniederschlag gebildet hat, in entsprechenden regelmäßigen Zeitabständen, vorzugsweise ohne L'nterbrechung des Gasstromes, mit einer im wesentlichen calciumsulfatfreien Flüssigkeit, z. B. Wasser (vorzugsweise mit dem Auffrischwasser im Kreislauf), abgespült werden.In addition to the proposed measures against oversaturation the calcium sulfate solution should therefore, according to the invention, that with the washing liquid apparatus surfaces that come into contact before a noticeable calcium sulphate deposit forms on them has formed, at corresponding regular intervals, preferably without L'interruption of the gas stream with an essentially calcium sulfate-free liquid, e.g. B. Water (preferably with the fresh water in the circuit).

Hierbei handelt es sich nicht um ein Reinigen der Apparatflächen von üblicher Art, nämlich durch Abwaschen bereits entstandener Niederschläge, die sich überhaupt nicht mehr durch bloßes Waschen beseitigen lassen, vielmehr wurde gefunden, daß die Bildung der Ablagerungen eine gewisse Zeit erfordert, und diese Erkenntnis wird dadurch nutzbar gemacht, daß man die träge Schicht von den Apparatflächen regelmäßig entfernt, bevor Kristallisation eingetreten ist. This is not a matter of cleaning the surfaces of the apparatus of the usual type, namely by washing off already formed precipitates, the can no longer be removed at all by mere washing, rather it was found that the formation of the deposits takes a certain amount of time, and this Knowledge is made usable by removing the inert layer from the surfaces of the apparatus regularly removed before crystallization has occurred.

Durch das neue Verfahren wird der Verkrustullg der Apparatflächen bei dem unter nichtsauren Bedingungen stattfindenden Reinigen schwefeloxydhaltiger Gase so stark ; entgegengewi rkt, daß störende Unterbrechungen des Betriebes nicht mehr vorzukommen brauchen. Es ist der Erfolg erreicht, daß die Waschanlage für die Rauchgase eines Dampfkessels beispielsweise in einem großen Kraftwerk mindestens von einer Kesselreinigung bis zur nächsten und länger einwandfrei betriebsfähig bleibt. Verbindet man also mit jeder Reinigung des betreffenden Kessel satzes zugleich auch eine Reinigung der zugehörigen Gaswäsche, so besteht der technische Fortschritt darin, daß der Regelbetrieb der Waschanlage niemals mehr unterbrochen zu werden braucht. The new process causes the surface of the apparatus to become encrusted in the cleaning of sulfur oxide-containing substances, which takes place under non-acidic conditions Gases so strong; Gegengewi rkt that disruptive interruptions in operation are not need to occur more. It is achieved that the car wash for the success Flue gases from a steam boiler, for example in a large power plant, at least Perfectly operational from one boiler cleaning to the next and longer remain. So it is combined with each cleaning of the boiler set in question at the same time If the associated gas scrubbing is also cleaned, then there is technical progress in the fact that the normal operation of the car wash will never be interrupted needs.

Das zur Entübersättigung dienende Calciumsulfatdihydrat wird in dem Arbeitsgange selbst erzeugt. Gewöhnlich enthalten die Gase Schwefeldioxyd und etwas Schwefeltrioxyd. Wenn man diese durch das der Waschflüssigkeit zugesetzte Calciumhydroxyd oder Calciumcarbonat neutralisiert, werden Calciumsulfit und Calciumsulfat gebildet. Da in den Gasen gewöhnlich ein Überschuß an Sauerstoff vorhanden ist, wird ein Teil des zunächst entstehenden Calciumsulfits schon in dem Wäscher zu Calciumsulfat oxydiert. The calcium sulfate dihydrate used for desaturation is in the Work processes generated in-house. Usually the gases contain sulfur dioxide and something Sulfur trioxide. If this is caused by the calcium hydroxide added to the washing liquid or calcium carbonate is neutralized, calcium sulfite and calcium sulfate are formed. Since there is usually an excess of oxygen in the gases, some The calcium sulfite initially formed is already oxidized to calcium sulfate in the scrubber.

Beim Arbeiten mit umlaufender WaschRüssigkeit müssen das Calciumsulfit und das Calciumsulfat zusammen mit dem durch die Flüssigkeit aus den Gasen entfernten Flugstaub mit der Geschwindigkeit beseitigt werden, mit der sie entstehen. Dies geschieht in der bereits angegebenen Weise durch Abziehen eines Teiles der Umlaufflüssigkeit und durch Absitzenlassen dieses Teiles. Im allgemeinen genügt die gebildete Menge Calciumsulfat zur Erzielung des gemäß der Erfindung erforderlichen Überschusses. Je nach dem Grade der Oxydation wird nun die Waschflüssigkeit in manchen Fällen bemerkenswerte Menge von Calciumsulfit enthalten. Um den Umlauf eines Überschusses an Feststoffen in der Waschflüssigkeit zu vermeiden, kann man diese in einem besonderen Apparat mit Luft behandeln, um Calciumsulfit in Calciumsulfat umzuwandeln.When working with circulating washing liquid, the calcium sulphite and the calcium sulfate along with that removed from the gases by the liquid Airborne dust is removed at the rate at which it is generated. this takes place in the manner already indicated by removing part of the circulating liquid and by letting this part sit down. In general, the amount formed is sufficient Calcium sulfate to achieve the excess required according to the invention. Depending on the degree of oxidation, the washing liquid becomes in some cases Containing notable amount of calcium sulfite. To circulate a surplus To avoid solids in the washing liquid, you can do this in a special Treat the apparatus with air to convert calcium sulphite into calcium sulphate.

Der Bedarf an Flüssigkeit zum regelmäßigen Wegspülen der unmittelbar an den Apparatwänden befindlichen trägen Waschflüssigkeitsschicht ist gering. In einem Kreislaufwaschverfahren genügt daher meistens das wegen Verdunstung, Wasserverlustes in dem aus dein Absitzbehälter entfernten Schlamm usw. ohnehin erforderliche Ergänzungs-oder Auffrischwasser zum Abspülen. Beispielsweise kann man stündlich einmal etwa lo Sekunden lang spülen, und es wurde festgestellt, daß eine Wassermenge von ungefähr I 0/o der ganzen Waschflüssigkeit zum Spülen ausreicht. The need for fluid to regularly flush away the immediate The inert washing liquid layer on the walls of the apparatus is small. In A circuit washing process is therefore usually sufficient because of evaporation, water loss in the sludge removed from your sedimentation tank etc. any supplementary or necessary Fresh water for rinsing off. For example, you can do about ten seconds every hour long rinse and it was found that an amount of water of about 10 / o of all the washing liquid is sufficient for rinsing.

Eine Anlage, die zur Ausübung des neuen Verfahrens dienen kann, ist als Beispiel in der Zeichnung dargestellt. An attachment that can be used to carry out the new procedure is shown as an example in the drawing.

Durch einen Stutzen I strömen die Rauchgase einer Kesselfeuerung in einen ÄVaschturm 2 dei- aus dem Oberraum 3 des Wäschers 2 herabrieselnden Waschflüssigkeit entgegen, und zwar durch Füllkörper o. dgl. hindurch, die im Turm 2 untergebracht sind. Die gereinigten Gase ziehen durch einen Stutzen 4 zum Schornstein. Im Bodenteil 5 des Waschturmes sammelt sich die Waschflüssigkeit und wird mittels einer Pumpe 6 durch das Rohr 7 in einen Vorratsbehälter 8 mit Veiiteil 9 gehoben. Von dort gelangt die Flüssigkeit in eine Oxydiervorrichtung ii, die gleichfalls Füllkörper 0. dgl. enthält, innerhalb deren die Flüssigkeit mit einem durch ein Gebläse 12 erzeugten aufsteigenden Luftstrom in innige Berührung gebracht wird. Aus der Oxydiervorrichtung 1 1 läuft die Flüssigkeit durch ein Rohr I3 in einen Mischbehälter 14. in dem sie beispielsweise durch Rührflügel 15 mit der erforderlichen Menge Calciumcarbonat gemischt wird. The flue gases from a boiler furnace flow through a nozzle I. the washing liquid trickling down from the upper space 3 of the washer 2 in a vash tower 2 against, through packing or the like. Which housed in the tower 2 are. The cleaned gases pull through a nozzle 4 to the chimney. In the bottom part 5 of the washing tower collects the washing liquid and is by means of a pump 6 lifted through the pipe 7 into a storage container 8 with part 9. Got from there the liquid in an oxidizing device ii, which is also packing 0. like. contains, within which the liquid generated by a blower 12 with a rising airflow is brought into intimate contact. From the oxidizer 1 1 runs the liquid through a pipe I3 into a mixing container 14. in which it for example by stirring blades 15 with the required amount of calcium carbonate is mixed.

Ein Teil der am Boden der Oxydiervorrichtung befindlichen Flüssigkeit wird durch ein mit einem Ventil 25 ausgerüstetes Rohr 24 dauernd oder zeitweilig abgezweigt und läuft in einen Behälter 26 mit Uberlaufrand 27. Part of the liquid at the bottom of the oxidizer is through a pipe 24 equipped with a valve 25 continuously or temporarily branched off and runs into a container 26 with an overflow rim 27.

Hier findet das zweckmäßig unvollkommene Absitzenlassen der abgezweigten Flüssigkeitsmenge statt, wobei der Schlamm durch einen Stutzen 28 mit Ventil 29 abläuft. Die teilweise geklärte Flüssigkeit tritt bei 27 in einen Ringkanal über und fließt aus diesem durch ein Rohr 20 in einen Mischern6 mit Rührwerk I7. Aus trocken eingeführtem Calciumcarbonat und geklärter Flüssigkeit wird im Mischer I6 ein gleichmäßiger Brei hergestellt, der durch einen Auslauf I8 mit Ventil 19 in den Mischbehälter 14 übertritt und dort der Hauptmenge der Waschflüssigkeit beigemischt wird, die dann durch eine Pumpe 21 und ein Rohr 22 in einen Behälter 23 mit Ventil 30 gefördert wird. This is where the appropriately imperfect letting down of the branched off takes place Amount of liquid instead, the sludge through a nozzle 28 with valve 29 expires. The partially clarified liquid passes into an annular channel at 27 and flows from this through a pipe 20 into a mixer 6 with a stirrer I7. the end dry introduced calcium carbonate and clarified liquid is in mixer I6 a uniform pulp is produced, which is fed through an outlet I8 with valve 19 in the mixing container 14 passes over and mixed there with the main amount of the washing liquid which is then passed through a pump 21 and a pipe 22 into a container 23 with a valve 30 is funded.

Die in der Anlage umlaufende Waschflüssigkeit besteht beispielsweise aus einer gesättigten Lösung von ungefähr 200 Teilen Calciumsulfat in Ioo ooo Teilen Wasser und mit etwa 200 Teilen Calciumcarbonat sowie 5000 Teilen Calciumsulfatdihydrat. Die Gesamtmenge der Waschflüssigkeit muß möglichst gleichgehalten werden, jedoch ist bei der Bemessung der Teile der Anlage (insbesondere des Mischbehälters I4) auf unvermeidbare Schwankungen infolge Verdunstung oder Verdampfung bzw. Wasserverlustes mit der Schlammentnahme 28, 29 Rücksicht zu nehmen. The washing liquid circulating in the system consists, for example from a saturated solution of about 200 parts of calcium sulfate in 100,000 parts Water and with about 200 parts of calcium carbonate and 5000 parts of calcium sulfate dihydrate. The total amount of washing liquid must be kept the same as possible, however is when dimensioning the parts of the system (in particular the mixing tank I4) for unavoidable fluctuations due to evaporation or evaporation or water loss to be considerate when removing sludge 28, 29.

Die Waschflüssigkeit wird bei ihrem Kreislauf aus dem Behälter 23 in den Waschturm 2 und aus dem Behälter 8 in die Oxyldiervorrichtung 11 geleitet. Neben den Behältern 23 und 8 sind Behälter 32 (mit Ablaufhahn 3I) und 33 (mit Ablaufhahn 34) angeordnet, die zur Aufnahme des Auffrischwassers bzw. der Flüssigkeit dienen, durch welche die träge Schicht von den Apparatwänden abgespült wird. Soll der Waschturm 2 gespült werden, so schließt man das Ventil 30 und läßt die Waschflüssigkeit sich im Behälter 23 ansammeln. Ist der Spiegel im Raum 3 genügend gesunken, so öffnet man das Ventil 31 des Behälters 32, aus dem dann reines Wasser in den Oberteil 3 des Turmes 2 fließt. Ist dieser ausreichend mit Wasser gefüllt, so wird der Hahn 3I geschlossen, und wenn der Wasserspiegel im Raume 3 genügend gesunken ist, öffnet man wieder das Ventil 30 des Behälters 23. Zum Spülen der Oxydiervorrichtung II wird in derselben Weise mit den Behältern 8 und 33 und deren Hähnen g und 34 gearbeitet. The washing liquid is withdrawn from the container 23 as it circulates into the washing tower 2 and out of the container 8 into the Oxyldiervorrichtung 11. In addition to containers 23 and 8, there are containers 32 (with drain cock 3I) and 33 (with drain cock 34) arranged, which serve to take up the refreshing water or the liquid, through which the sluggish layer is washed off the walls of the apparatus. Should the washing tower 2 are rinsed, the valve 30 is closed and the washing liquid is allowed to flow accumulate in container 23. If the mirror in room 3 has sunk enough, it opens one the valve 31 of the container 32, from which then pure water in the upper part 3 of the tower 2 flows. If this is sufficiently filled with water, the tap is turned off 3I closed, and when the water level in room 3 has dropped sufficiently, opens again the valve 30 of the container 23. To rinse the oxidizing device II is worked in the same way with the containers 8 and 33 and their taps g and 34.

PATENTANSPR {SCHE : I. Verfahren zum Reinigen von schwefeloxydhaltigen Gasen, insbesondere Verbrennungsgasen, mit einer umlaufenden wässerigen Waschflüssigkeit, die eine im wesentlichen zum vollständigen Neutralisieren des Schwefeloxydgehaltes der Gase ausreichende Menge Calciumhydroxyd oder Calciumcarbonat enthält, wobei für eine Oxydation des gebildeten Calciumsulfits, gegebenenfalls in Gegenwart eines geeigneten Oxydationskatalysators, Sorge getragen wird und ein Teil des gebildeten Calciumsulfats durch Abzweigung eines Teils der Waschflüssigkeit abgetrennt wird, dadurch gekennzeichnet, daß in der umlaufenden Waschflüssigkeit von vornherein ein die zur Sättigung erforderliche Menge erheblich übersteigender Uberschuß an Calciumsulfatdihydrat aufgeschlämmt wird und daß sodann durch Abzweigen einer dem neugebildeten Calciumsulfat entsprechenden Menge der Waschflüssigkeit und (zweckmäßig unvollkommenes) Absitzenlassen ein Teil des Calciumsulfats entfernt wird, worauf die abgezweigte Flüssigkeit wieder der mit einem großen Calciumsulfatüberschuß umlaufenden Hauptmenge der Waschflüssigkeit beigemischt wird. PATENT CLAIM: I. Process for cleaning sulfur oxide-containing Gases, especially combustion gases, with a circulating aqueous scrubbing liquid, one essentially to completely neutralize the sulfur oxide content of the gases contains a sufficient amount of calcium hydroxide or calcium carbonate, whereby for an oxidation of the calcium sulfite formed, optionally in the presence of a suitable oxidation catalyst, care is taken and part of the formed Calcium sulphate is separated off by branching off part of the washing liquid, characterized in that a from the start in the circulating washing liquid the excess of calcium sulphate dihydrate which considerably exceeds the amount required for saturation is slurried and that then by branching off one of the newly formed calcium sulfate corresponding amount of washing liquid and (expediently imperfect) settling some of the calcium sulfate is removed, whereupon the diverted liquid again the main amount of washing liquid circulating with a large excess of calcium sulfate is added.

Claims

2. The method according to claim 1, characterized in that in addition the surfaces of the apparatus that come into contact with the washing liquid before they open a noticeable calcium sulphate precipitate has formed them, at regular intervals Time intervals, preferably without interruption of the gas flow, with an essentially calcium sulfate-free liquid, e.g. B. Water (preferably with the refreshing water in the circuit), be rinsed off.