EP0255013A2 - Haftgrund für Zurichtungen - Google Patents

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EP0255013A2
EP0255013A2 EP87110470A EP87110470A EP0255013A2 EP 0255013 A2 EP0255013 A2 EP 0255013A2 EP 87110470 A EP87110470 A EP 87110470A EP 87110470 A EP87110470 A EP 87110470A EP 0255013 A2 EP0255013 A2 EP 0255013A2
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EP
European Patent Office
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weight
greased
ether phosphates
parts
primer
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Withdrawn
Application number
EP87110470A
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EP0255013A3 (de
Inventor
Hermann Dr. Anzinger
Hans-Herbert Dr. Friese
Gerhard Kaindl
Michael Dr. Marschner
Uwe Dr. Ploog
Ludwig Dr. Schieferstein
Horst Schulz
Rolf Tenhaef
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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Publication of EP0255013A2 publication Critical patent/EP0255013A2/de
Publication of EP0255013A3 publication Critical patent/EP0255013A3/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C11/00—Surface finishing of leather

Definitions

  • the invention relates to a method for improving the adhesion of dressings to greased and / or hydrophobized leathers and to the use of aqueous dispersions as a primer for improving the adhesion of dressings to greased and / or hydrophobic leathers.
  • Leather finishing is the protective layer that is applied to the leather that has been dried after tanning and greasing in order to protect it against moisture, dirt and damage.
  • An optimal dressing is required, among other things, that it adheres well to the leather.
  • most dressing systems do not meet this requirement satisfactorily: For example, very good fastness values and flexibility can be achieved with dressings based on polyurethane, so that breaking of the dressing film is almost impossible; liability problems often arise here (see "The Leather” 25 , 167-171 (1974)).
  • Another problem with hydrophobized leathers is that in many cases an improvement in the adhesion is associated with a deterioration in the hydrophobization.
  • the object of the invention was therefore to develop a primer for improving the adhesion of dressings.
  • aqueous dispersions containing A) short- and / or medium-chain alkyl ether phosphates and B) finely divided, soft, urea group-terminated, aliphatic anionic polyurethane dispersions, on greased and / or hydrophobized leathers provide a very good primer for the form subsequent dressing processes. Furthermore, it was found that the improvement in the adhesion of the finish is not associated with a negative influence on the hydrophobization in the case of leathers which have been rendered hydrophobic.
  • the alkyl ether phosphates contained in the aqueous dispersions preferably have 2 to 12 carbon atoms in the branched and / or unbranched alkyl chains and 2 to 6 alkylene oxide units in the ether chains. Alkyl ether phosphates with 2 to 6 ethylene oxide and / or propylene oxide units in the ether chains are particularly preferred.
  • alkyl ether phosphates are prepared in a manner known per se by phosphating alkoxylated, in particular ethoxylated and / or propoxylated, primary, secondary and / or tertiary, straight-chain and / or branched-chain, aliphatic alcohols having 2 to 12 carbon atoms.
  • alkyl ether phosphates means - depending on the production conditions - mono-, di- and / or trialkyl ether phosphates.
  • mono-, di- and / or trialkyl ether phosphates preferably mono- and / or dialkyl ether phosphates, are used.
  • the fine-particle, soft, urea group-terminated, aliphatic, anionic polyurethane dispersions suitable for the process according to the invention are prepared in a manner known per se (see, for example, D. Dieterich in Angew. Makrom. Chem. 98 , 133 (1981) and the literature cited therein), for example, by reacting aliphatic polyisocyanates with substoichiometric amounts of polyols in a melt reaction under an inert gas atmosphere to give the corresponding prepolymers.
  • the prepolymers are then mixed with a deficit of mono- and / or polybasic polyhydroxycarboxylic acids in the form of their alkali, amine and / or ammonium salts, dissolved in an inert solvent. After the reaction solution has been refluxed for about 1 to 3 hours, the solvent is removed in vacuo and the polyurethane composition is first dispersed in water and then in aqueous solutions containing amines and / or ammonia.
  • Suitable aliphatic polyisocyanates are, in particular, cyclic and / or non-cyclic diisocyanates, for example 1,6-hexamethylene diisocyanate, trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate and / or 2-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate (isophorone diisocyanate).
  • the second component required to prepare the prepolymers, the polyols are preferably polyester and / or polyether diols known per se from polyurethane chemistry with at least 2 alcoholic hydroxyl groups and a molecular weight between about 400 and 3,000, preferably between about 800 and 2,000.
  • Difunctional polypropylene glycols are preferably used.
  • Suitable mono- and / or polybasic polyhydroxycarboxylic acids are, for example, dihydroxypropionic acid, dimethylolpropionic acid, dihydroxysuccinic acid and / or dihydroxybenzoic acid. 2,2-Dimethylolpropionic acid is preferably used.
  • Acetone and / or N-methylpyrrolidone are particularly suitable as solvents for the above-mentioned polyhydroxycarboxylic acids, which are used in the form of their alkali metal, amine and / or ammonium salts.
  • the adhesive base liquors of the process according to the invention preferably contain 2 to 20 parts by weight of water, particularly preferably 4 to 15 parts by weight of water, 1 part by weight of the polyurethane dispersion characterized above. It has been shown that, in order to improve the adhesion of dressings, there are advantages in particular in aqueous dispersions in which the weight ratio of components A: B is between about 2: 1 and about 1:10. Mixtures in which the weight ratio of components A: B is between about 1: 1 and about 1: 5 are particularly preferred.
  • the adhesive base liquors, containing components A and B, are greased using the process according to the invention and / or water-repellent leather injected or cast, preferably sprayed.
  • the alkyl ether phosphates in the aqueous dispersions to be used according to the invention preferably contain 2 to 12 carbon atoms in the branched and / or unbranched alkyl chains and 2 to 6 alkylene oxide units in the ether chains.
  • Alkyl ether phosphates which have 2 to 6 ethylene oxide and / or propylene oxide units in the ether chains are particularly preferred.
  • alkyl ether phosphates means - depending on the production conditions - mono-, di- and / or trialkyl ether phosphates.
  • the finely divided, soft, urea group-terminated, aliphatic, anionic polyurethane dispersions containing the aqueous dispersions to be used according to the invention are prepared in a manner known per se (see, for example, D. Dieterich in Angew. Makrom. Chem. 98 , 133 (1981) and the literature cited therein ) produced, for example by aliphatic polyisocyanates and substoichiometric amounts of polyols in a melt reaction under an inert gas atmosphere, the corresponding prepolymers are formed.
  • prepolymers are then mixed with a deficit of mono- and / or polybasic polyhydroxycarboxylic acids in the form of their alkali, amine and / or ammonium salts, dissolved in an inert solvent. After refluxing for about 1 to 3 hours, the solvent is removed in vacuo and the polyurethane composition is first dispersed in water and then in an aqueous solution which contains amines and / or ammonia.
  • Suitable aliphatic polyisocyanates are, in particular, cyclic and / or noncyclic diisocyanates, for example 1,6-hexamethylene diisocyanate, trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate and / or 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate (isophorone diisocyanate).
  • the preferred polyols required for the preparation of the prepolymers are polyester and / or polyether diols known per se from polyurethane chemistry with at least 2 alcoholic hydroxyl groups and a molecular weight between approximately 400 and 3000, preferably between approximately 800 and 2000. Difunctional polypropylene glycols are particularly preferably used.
  • Suitable mono- and / or polybasic polyhydroxycarboxylic acids are, for example, dihydroxypropionic acid, dimethylolpropionic acid, dihydroxysuccinic acid and / or dihydroxybenzoic acid. 2,2-Dimethylolpropionic acid is preferably used.
  • Acetone and / or N-methylpyrrolidone are particularly suitable as solvents for the above-mentioned polyhydroxycarboxylic acids, which are used in the form of their alkali metal, amine and / or ammonium salts.
  • the aqueous dispersions used as a primer for dressings on greased and / or hydrophobized leathers preferably contain 1 part by weight of the polyurethane dispersion characterized above in 2 to 20 parts by weight of water, particularly preferably in 4 to 15 parts by weight of water, wherein the weight ratio of components A: B is preferably between about 2: 1 and about 1:10.
  • Aqueous dispersions in which the weight ratio of components A: B is between about 1: 1 and about 1: 5 are particularly preferably used.
  • the adhesive base liquors used are sprayed or poured, preferably sprayed, onto greased and / or hydrophobized leather.
  • the proportion of the polyurethane dispersion in the base liquor is between 1 and 50 parts by weight, preferably between 2 and 30 parts by weight, per 100 parts by weight of binder in the base liquor.
  • the weight ratio of components A: B is preferably between about 2: 1 and about 1:10, particularly preferably between about 1: 1 and about 1: 5.
  • Binder includes, for example, acrylate, acrylonitrile, polybutadiene and / or Understand polyurethane dispersions.
  • aqueous dispersions according to the invention containing A) short- and / or medium-chain alkyl ether phosphates and B) fine-particle, soft, urea-group-terminated, aliphatic, anionic polyurethane dispersions form a very good primer for greased and / or hydrophobized leathers the subsequent dressing processes.
  • the mixtures penetrate very deeply into the leather so that there are no sticking problems when ironing and stacking during the finishing processes.
  • the process according to the invention or the use according to the invention of the aqueous dispersions characterized above in the case of hydrophobized leathers creates a very good primer without negatively influencing the hydrophobization.
  • the mixture is cooled to about 70 ° C. and the reaction mixture in 59.0 parts by weight of water with very strong Dispersed stirring. Then the dispersion is mixed with 1.73 parts by weight of 12.5% NH3 / H2O solution and stirred at 50 ° C for about 1 hour.
  • the polyurethane dispersion obtained has the following characteristics: Solids content: 39% by weight pH: 7.0 Particle diameter: 58 to 80 nm Film: clear, soft, very sticky.

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Abstract

Verfahren von Verbesserung der Haftung von Zurichtungen auf gefetteten und/oder hydrophobierten Ledern, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß gefettete und/oder hydrophobierte Leder vor und/oder in der Grundierung mit wäßrigen Dispersionen, enthaltend
  • A) kurz- und/oder mittelkettige Alkyletherphosphate und
  • B) feinteilige, weiche, harnstoffgruppenterminierte, aliphatische, anionische Polyurethan-Dispersionen
behandelt werden.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Haftung von Zurichtungen auf gefetteten und/oder hydrophobierten Ledern sowie die Verwendung wäßriger Dispersionen als Haftgrund zur Verbesserung der Haftung von Zurichtungen auf gefetteten und/oder hydrophobierten Ledern.
  • Als Lederzurichtung wird die Schutzschicht bezeichnet, die auf das nach der Gerbung und Fettung getrocknete Leder aufgetragen wird, um es gegen Feuchtigkeit, Verschmutzung und Beschädigungen zu schützen. Von einer optimalen Zurichtung wird u.a. verlangt, daß sie auf dem Leder gut haftet. Diese Forderung wird jedoch von den meisten Zurichtsystemen nicht in zufriedenstellender Weise erfüllt: So können beispielsweise mit Zurichtungen auf Polyurethanbasis sehr gute Echtheitswerte und Flexibilitäten erreicht werden, so daß ein Brechen des Zurichtfilms nahezu unmöglich ist; hierbei treten aber häufig Haftungsprobleme auf (s. "Das Leder" 25, 167 - 171 (1974)). Bei hydrophobierten Ledern kommt als weitere Schwierigkeit hinzu, daß in vielen Fällen eine Verbesserung der Haftung mit einer Verschlechterung der Hydrophobierung verbunden ist.
  • Die in "Das Leder" 25, 185 - 190 (1974) beschriebenen schwach vernetzenden wäßrigen Polyurethandispersionen, die als Haftgrund für Zurichtungen verwendet werden können, genügen ebenfalls nicht den an sie gestellten Anforderungen in zufriedenstellender Weise.
  • Die Aufgabe der Erfindung bestand daher in der Entwicklung eines Haftgrundes zur Verbesserung der Haftung von Zurichtungen.
  • Es wurde nun die überraschende Feststellung gemacht, daß wäßrige Dispersionen, enthaltend A) kurz- und/oder mittelkettige Alkyletherphosphate und B) feinteilige, weiche, harnstoffgruppenterminierte, aliphatische anionische Polyurethan-Dispersionen, auf gefetteten und/oder hydrophobierten Ledern einen sehr guten Haftgrund für die nachfolgenden Zurichtprozeße bilden. Des weiteren wurde gefunden, daß bei hydrophobierten Ledern die Haftungsverbesserung der Zurichtung nicht mit einer negativen Beeinflussung der Hydrophobierung verbunden ist.
  • Gegenstand der Erfindung ist demzufolge mit Verfahren zur Verbesserung der Haftung von Zurichtungen auf gefetteten und/oder hydrophobierten Ledern, das dadurch gekennzeichnet ist, daß gefettete und/oder hydrophobierte Leder vor und/oder in der Grundierung mit wäßrigen Dispersionen, enthaltend
    • A) kurz- und/oder mittelkettige Alkyletherphosphate und
    • B) feinteilige, weiche, harnstoffgruppenterminierte, aliphatische, anionische Polyurethan-Dispersionen
    behandelt werden.
  • Vorzugsweise besitzen die in den wäßrigen Dispersionen enthaltenen Alkyletherphosphate 2 bis 12 Kohlenstoffatome in den verzweigten und/oder unverzweigten Alkylketten und 2 bis 6 Alkylenoxideinheiten in den Etherketten. Besonders bevorzugt werden Alkyletherphosphate mit 2 bis 6 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten in den Etherketten.
  • Die Alkyletherphosphate werden in an sich bekannter Weise durch Phosphatierung alkoxylierter, insbesondere ethoxylierter und/oder propoxylierter, primärer, sekundärer und/oder tertiärer, gerad- und/oder verzweigtkettiger, aliphatischer Alkohole mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen hergestellt.
  • Unter dem Begriff "Alkyletherphosphate" werden - in Abhängigkeit von den Herstellungsbedingungen - Mono-, Di- und/oder Trialkyletherphosphate verstanden. Im Rahmen der Erfindung werden Mono-, Di- und/oder Trialkyletherphosphate, vorzugsweise Mono- und/oder Dialkyletherphosphate eingesetzt.
  • Die für das erfindungsgemäße Verfahren geeigneten feinteiligen, weichen, harnstoffgruppenterminierten, aliphatischen, anionischen Polyurethan-Dispersionen werden in an sich bekannter Weise (siehe z.B. D. Dieterich in Angew. Makrom. Chem. 98, 133 (1981) und dort zitierte Literatur) hergestellt, beispielsweise indem aliphatische Polyisocyanate mit unterstöchiometrischen Mengen an Polyolen in einer Schmelzreaktion unter Inertgasatmosphäre zu den entsprechenden Prepolymeren umgesetzt werden. Anschließend werden die Prepolymeren mit einem Unterschuß an ein- und/oder mehrbasischen Polyhydroxycarbonsäuren in Form ihrer Alkali-, Amin- und/oder Ammoniumsalzen, gelöst in einem inerten Lösungsmittel, versetzt. Nachdem die Reaktionslösung etwa 1 bis 3 Stunden unter Rückfluß gekocht wurde, wird das Lösungsmittel im Vakuum entfernt und die Polyurethanmasse zuerst in Wasser und anschließend in wäßrigen Lösungen, enthaltend Amine und/oder Ammoniak, dispergiert.
  • Als aliphatische Polyisocyanate eignen sich insbesondere cyclische und/oder nichtcyclische Diisocyanate, beispielsweise 1,6-Hexa­methylendiisocyanat, Trimethyl-1,6-hexamethylendiisocyanat und/oder 2-Isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanat (Isophorondiisocyanat).
  • Die zur Herstellung der Prepolymeren benötigte zweite Komponente, die Polyole, sind vorzugsweise, aus der Polyurethan-Chemie an sich bekannte Polyester- und/oder Polyetherdiole mit mindestens 2 alkoholischen Hydroxylgruppen und einem Molekulargewicht zwischen etwa 400 und 3.000, vorzugsweise zwischen etwa 800 und 2.000. Vorzugsweise werden difunktionelle Polypropylenglycole eingesetzt.
  • Geeignete ein- und/oder mehrbasische Polyhydroxycarbonsäuren sind beispielsweise Dihydroxypropionsäure, Dimethylolpropion­säure, Dihydroxybernsteinsäure und/oder Dihydroxybenzoesäure. Vorzugsweise kommt 2,2-Dimethylolpropionsäure zum Einsatz.
  • Als Lösungsmittel für die oben erwähnten Polyhydroxycarbon­säuren, die in Form ihrer Alkali-, Amin- und/oder Ammoniumsalze eingesetzt werden, eignen sich insbesondere Aceton und/oder N-Methylpyrrolidon.
  • Die Haftgrundflotten des erfindungsgemäßen Verfahrens enthalten vorzugsweise auf 2 - 20 Gew.-Teile Wasser, besonders bevorzugt auf 4 - 15 Gew.-Teile Wasser 1 Gew.-Teil der oben charakterisierten Polyurethandispersion. Es hat sich gezeigt, daß zur Verbesserung der Haftung von Zurichtungen insbesondere solche wäßrigen Dispersionen Vorteile bringen, in denen das Gewichtsverhältnis der Komponenten A : B zwischen etwa 2 : 1 und etwa 1 : 10 liegt. Besonders bevorzugt werden Mischungen, in denen das Gewichtsverhältnis der Komponenten A : B zwischen etwa 1 : 1 und etwa 1 : 5 liegt.
  • Die Haftgrundflotten, enthaltend die Komponenten A und B, werden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren auf gefettete und/oder hydrophobierte Leder gespritzt oder gegossen, vorzugsweise gespritzt.
  • Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung wäßriger Dispersionen, enthaltend
    • A) kurz- und/oder mittelkettige Alkyletherphosphate und
    • B) feinteilige, weiche, harnstoffgruppenterminierte, aliphatische, anionische Polyurethan-Dispersionen
    als Haftgrund zur Verbesserung der Haftung von Zurichtungen auf gefetteten und/oder hydrophobierten Ledern.
  • Die Alkyletherphosphate in den erfindungsgemäß zu verwendenden wäßrigen Dispersionen enthalten vorzugsweise 2 bis 12 Kohlenstoffatome in den verzweigten und/oder unverzweigten Alkylketten und 2 bis 6 Alkylenoxideinheiten in den Etherketten. Besonders bevorzugt werden Alkyletherphosphate, die 2 bis 6 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten in den Etherketten besitzen.
  • Unter dem Begriff "Alkyletherphosphate" werden - in Abhängig­keit von den Herstellungsbedingungen - Mono-, Di- und/oder Trialkyletherphosphate verstanden. Im Rahmen der Erfindung wer­den Mono-, Di- und/oder Trialkyletherphosphate, vorzugsweise Mono- und/oder Dialkyletherphosphate verwendet.
  • Die in den erfindungsgemäß zu verwendenden wäßrigen Dispersionen enthaltenden feinteiligen, weichen, harnstoffgruppenterminierten, aliphatischen, anionischen Polyurethan-Dispersionen werden in an sich bekannter Weise (siehe z.B. D. Dieterich in Angew. Makrom. Chem. 98, 133 (1981) und dort zitierte Literatur) hergestellt, beispielsweise indem aus aliphatischen Polyisocyanaten und unterstöchiometrischen Mengen an Polyolen in einer Schmelzreaktion unter Inertgasatmosphäre die entsprechenden Prepolymeren gebildet werden. Anschließend werden diese Prepolymeren mit einem Unterschuß an ein- und/oder mehrbasischen Polyhydroxycarbonsäuren in Form ihrer Alkali-, Amin- und/oder Ammoniumsalze, gelöst in einem inerten Lösungsmittel, versetzt. Nach etwa 1- bis 3-stündigem Rückflußkochen wird das Lösungsmittel im Vakuum entfernt und die Polyurethanmasse zuerst in Wasser und anschließend in einer wäßrigen Lösung, die Amine und/oder Ammoniak enthält, dispergiert.
  • Als aliphatische Polyisocyanate eignen sich insbesondere cyclische und/oder nichtcyclische Diisocyanate, beispielsweise 1,6-Hexa­methylendiisocyanat, Trimethyl-1,6-hexamethylendiisocyanat und/oder 3-Isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanat (Isophorondiisocyanat).
  • Die zur Herstellung der Prepolymeren benötigten bevorzugten Polyole sind aus der Polyurethan-Chemie an sich bekannte Polyester-und/oder Polyetherdiole mit mindestens 2 alkoholischen Hydroxylgruppen und einem Molekulargewicht zwischen etwa 400 und 3.000, vorzugsweise zwischen etwa 800 und 2.000. Besonders bevorzugt werden difunktionelle Polypropylenglycole verwendet.
  • Geeignete ein- und/oder mehrbasische Polyhydroxycarbonsäuren sind beispielsweise Dihydroxypropionsäure, Dimethylolpropion­säure, Dihydroxybernsteinsäure und/oder Dihydroxybenzoesäure. Vorzugsweise kommt 2,2-Dimethylolpropionsäure zum Einsatz.
  • Als Lösungsmittel für die oben erwähnten Polyhydroxycarbonsäuren, die in Form ihrer Alkali-, Amin- und/oder Ammoniumsalze eingesetzt werden, eignen sich insbesondere Aceton und/oder N-Methylpyrrolidon.
  • Die als Haftgrund für Zurichtungen auf gefetteten und/oder hydrophobierten Ledern verwendeten wäßrigen Dispersionen enthalten vorzugsweise auf 2 - 20 Gew.-Teile Wasser, besonders bevorzugt auf 4 - 15 Gew.-Teile Wasser 1 Gew.-Teil der oben charakterisierten Polyurethan-Dispersion, wobei das Gewichtsverhältnis der Komponenten A : B vorzugsweise zwischen etwa 2 : 1 und etwa 1 : 10 liegt. Besonders bevorzugt werden wäßrige Dispersionen verwendet, in denen das Gewichtsverhältnis der Komponenten A : B zwischen etwa 1 : 1 und etwa 1 : 5 liegt.
  • Die verwendeten Haftgrundflotten werden auf gefettete und/oder hydrophobierte Leder gespritzt oder gegossen, vorzugsweise gespritzt.
  • Um eine Verbesserung der Haftung von Zurichtungen zu erzielen, ist es in manchen Fällen auch möglich, nur einen Teil der Haftgrundflotte auf das gefettete und/oder hydrophobierte Leder zu spritzen oder zu gießen, vorzugsweise zu spritzen und den anderen Teil in der Grundierflotte einzusetzen. In diesen Fällen liegt der Anteil der Polyurethan-Dispersion in der Grundierflotte zwischen 1 und 50 Gew.-Teilen, vorzugsweise zwischen 2 und 30 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile Binder der Grundierflotte. Das Gewichtsverhältnis der Komponenten A : B liegt vorzugsweise zwischen etwa 2 : 1 und etwa 1 : 10, besonders bevorzugt zwischen etwa 1 : 1 und etwa 1 : 5. Unter "Binder" sind beispielsweise Acrylat-, Acrylnitril-, Polybutadien- und/oder Polyurethan-Dispersionen zu verstehen.
  • Die erfindungsgemäßen wäßrigen Dispersionen enthaltend A) kurz- und/oder mittelkettige Alkyletherphosphate und B) feinteilige, weiche, harnstoffgruppenterminierte, aliphatische, anionische Polyurethan-Dispersionen, bilden auf gefetteten und/oder hydrophobierten Ledern einen sehr guten Haftgrund für die anschließenden Zurichtprozesse. Die Mischungen dringen sehr tief in das Leder ein, so daß keine Klebeprobleme beim Bügeln und Stapeln während der Zurichtprozesse auftreten. Weiterhin wird durch das erfindungsgemäße Verfahren bzw. durch die erfindungsgemäße Verwendung der oben charakterisierten wäßrigen Dispersionen bei hydrophobierten Ledern ein sehr guter Haftgrund ohne negative Beeinflussung der Hydrophobierung geschaffen.
    • Beispiele Herstellung der Polyurethan-Dispersion 1
  • Bei Raumtemperatur werden 26,3 Gew.-Teile Polypropylenglycol mit einem Molekulargewicht von etwa 1000 und 8,95 Gew.-Teile 1,6-Hexamethylendiisocyanat in einer Rührapparatur gemischt und unter Stickstoff etwa 6 Stunden bei 100 °C gerührt. Das erhaltene lagerfähige Isocyanat-prepolymer wird auf etwa 50 °C abgekühlt und bei dieser Temperatur mit einer frisch hergestellten Lösung von 1,77 Gew.-Teilen 2,2-Dimethylolpropionsäure und 1,33 Gew.-Teilen Triethylamin in 9,42 Gew.-Teilen Aceton versetzt. Das Reaktionsgemisch wird bei etwa 100 °C 1,5 Stunden unter Rückfluß gekocht. Nachdem anschließend innerhalb von etwa 10 bis 15 Minuten im Vakuum bei 100 °C etwa 8,5 Gew.-Teile Aceton entfernt worden sind, wird auf etwa 70 °C abgekühlt und die Reaktionsmischung in 59,0 Gew.-Teilen Wasser unter sehr starkem Rühren dispergiert. Danach wird die Dispersion mit 1,73 Gew.-Teilen 12,5 %ige NH₃/H₂O-Lösung versetzt und etwa 1 Stunde bei 50 °C gerührt.
  • Die erhaltene Polyurethan-Dispersion besitzt folgende Kenndaten:
    Feststoffgehalt: 39 Gew.-%
    pH-Wert: 7,0
    Partikeldurchmesser: 58 bis 80 nm
    Film: klar, weich, stark klebrig.
    • Anwendungsbeispiele
  • Die Haftprüfungen wurden nach IUF 470 durchgeführt.
    Figure imgb0001
    • Beispiel 2 (Vergleich)
  • wie Beispiel 1,
    jedoch ohne Haftgrund und ohne Polyurethan-Dispersion 1 in der Grundierung.
  • Haftprüfung ergibt folgende Werte:
    Beispiel 1: 2,4 N/cm
    Beispiel 2: 1,3 N/cm
    Figure imgb0002
    • Beispiel 4 (Vergleich)
  • wie Beispiel 3,
    jedoch ohne Haftgrund und ohne Polyurethan-Dispersion 1 in der Grundierung.
  • Haftungsprüfung ergibt folgende Werte:
    Beispiel 3: 4,0 N/cm
    Beispiel 4: 1,8 N/cm
    Figure imgb0003
    • Beispiel 6 (Vergleich)
  • wie Beispiel 5,
    jedoch ohne Haftgrund.
  • Haftungsprüfung ergibt folgende Werte:
    Beispiel 5: 3,4 N/cm
    Beispiel 6: 2,1 N/cm

Claims (5)

1. Verfahren zur Verbesserung der Haftung von Zurichtungen auf gefetteten und/oder hydrophobierten Ledern, dadurch gekennzeichnet, daß gefettete und/oder hydrophobierte Leder vor und/oder in der Grundierung mit wäßrigen Dispersionen, enthaltend
A) kurz- und/oder mittelkettige Alkyletherphosphate und
B) feinteilige, weiche, harnstoffgruppenterminierte, aliphatische, anionische Polyurethan-Dispersionen
behandelt werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Alkyletherphosphate, enthaltend 2 bis 12 Kohlenstoffatome in den verzweigten und/oder unverzweigten Alkylketten und 2 bis 6 Alkylenoxideinheiten, vorzugsweise 2 bis 6 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten in den Etherketten, eingesetzt werden.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrigen Dispersionen auf 2 - 20 Gew.-Teile Wasser, vorzugsweise auf 4 - 15 Gew.-Teile Wasser 1 Gew.-Teile der Komponente B enthalten.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis A : B zwischen etwa 2 : 1 und etwa 1 : 10, vorzugsweise zwischen etwa 1 : 1 und etwa 1 : 5 liegt.
5. Verwendung wäßriger Dispersionen, enthaltend
A) kurz- und/oder mittelkettige Alkyletherphosphate und
B) feinteilige, weiche, harnstoffgruppenterminierte, aliphatische, anionische Polyurethan-Dispersionen
als Haftgrund für Zurichtungen von gefetteten und/oder hydrophobierten Ledern.
EP87110470A 1986-07-28 1987-07-20 Haftgrund für Zurichtungen Withdrawn EP0255013A3 (de)

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DE3625442A DE3625442C1 (de) 1986-07-28 1986-07-28 Haftgrund fuer Zurichtungen
DE3625442 1986-07-28

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EP0255013A2 true EP0255013A2 (de) 1988-02-03
EP0255013A3 EP0255013A3 (de) 1989-08-09

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EP87110470A Withdrawn EP0255013A3 (de) 1986-07-28 1987-07-20 Haftgrund für Zurichtungen

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US (1) US4772289A (de)
EP (1) EP0255013A3 (de)
BR (1) BR8703866A (de)
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