EP0239583B1 - Vorbehandlungsverfahren von pulpe mit stabilisierungsmitteln und peroxid vor der mechanischen raffinierung - Google Patents

Vorbehandlungsverfahren von pulpe mit stabilisierungsmitteln und peroxid vor der mechanischen raffinierung Download PDF

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EP0239583B1
EP0239583B1 EP19860905113 EP86905113A EP0239583B1 EP 0239583 B1 EP0239583 B1 EP 0239583B1 EP 19860905113 EP19860905113 EP 19860905113 EP 86905113 A EP86905113 A EP 86905113A EP 0239583 B1 EP0239583 B1 EP 0239583B1
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EP
European Patent Office
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chips
per litre
impregnation solution
impregnation
peroxide
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EP0239583A1 (de
EP0239583A4 (de
EP0239583B2 (de
Inventor
Victor Michael Gentile, Jr.
Harry Douglas Wilder
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Kimberly Clark Tissue Co
Original Assignee
Scott Paper Co
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Application filed by Scott Paper Co filed Critical Scott Paper Co
Publication of EP0239583A1 publication Critical patent/EP0239583A1/de
Publication of EP0239583A4 publication Critical patent/EP0239583A4/de
Publication of EP0239583B1 publication Critical patent/EP0239583B1/de
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Publication of EP0239583B2 publication Critical patent/EP0239583B2/de
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21B—FIBROUS RAW MATERIALS OR THEIR MECHANICAL TREATMENT
    • D21B1/00—Fibrous raw materials or their mechanical treatment
    • D21B1/04—Fibrous raw materials or their mechanical treatment by dividing raw materials into small particles, e.g. fibres
    • D21B1/12—Fibrous raw materials or their mechanical treatment by dividing raw materials into small particles, e.g. fibres by wet methods, by the use of steam
    • D21B1/14—Disintegrating in mills
    • D21B1/16—Disintegrating in mills in the presence of chemical agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21B—FIBROUS RAW MATERIALS OR THEIR MECHANICAL TREATMENT
    • D21B1/00—Fibrous raw materials or their mechanical treatment
    • D21B1/02—Pretreatment of the raw materials by chemical or physical means
    • D21B1/021—Pretreatment of the raw materials by chemical or physical means by chemical means

Definitions

  • Pulping processes can be broadly classified into high yield processes using mechanical fiberizing equipment and low yield processes using chemical reactions to produce individual fibers or pulp from lignocellulosic raw materials, usually wood in chip form.
  • high yield category there are many variations which involve varying combinations of chemical, mechanical, and thermal treatments to effect fiber separation, remove some lignin and other chemical components from the original fibers, or increase the brightness and papermaking strength of the resulting fibers.
  • This invention is directed to the art of high yield pulping in which mechanical treatment either with or without heat is the primary means of fiber separation and mild chemical treatment is used to facilitate fiber separation and to increase the papermaking strength and brightness. The application of heat may be utilized in combination with mechanical and chemical treatments to further assist in fiber separation and to accelerate chemical reactions.
  • the primary goal of this invention is to economically produce pulp in the highest possible yield of the original lignocellulosic raw material by retaining and chemically modifying the lignin in the fibers to obtain the desired papermaking properties.
  • alkaline peroxide pretreatment of chips softens the lignocellulosic raw material resulting in easier fiber separation (less energy consumption) and less fines generations (fiber fragmentation) during refining.
  • refiner bleaching with alkaline peroxide can potentially eliminate the need for separate post-refiner bleaching equipment, due to the facts that refiners are excellent mixers of pulp and bleaching agents, and the temperature within the refiner (about 100°C) causes bleaching to occur extremely fast relative to typical post-refiner alkaline peroxide bleaching steps (approximately 50 to 80°C).
  • wood chips have been pretreated by impregnation and/or refining with chelants (U.S. Patent Nos. 3,023,140-Textor, 4,311,553-Akerlund et al., Japanese Patent Application No. 80-72091, and Federal Republic of Germany Patent No. 2818-320) or with sodium silicate (U.S. Patent Nos. 3,069,309-Fennell, 4,311,553-Akerlund et al.), or with magnesium salts (U.S. Patent Nos. 3,023,140-Textor, 3,069,309-Fennell, 4,311,553-Akerlund et al.
  • Chips are usually in the size range of less than 3 centimeters average diameter but can vary.
  • Suitable hardwoods include Aspen, Gmelina, Eucalyptus, Birch, Beech, Oak and Ash.
  • Suitable softwoods include Pine, Spruce, Fir and Hemlock.
  • Impregnation steps can be accomplished by squeezing the chips to expel excess liquids and air followed by allowing the chips to expand into the impregnation solution.
  • impregnation solutions of steps B and C can be combined into a single impregnation solution and impregnation step.
  • the alkaline peroxide impregnated chips are then refined in one or more stage(s) under atmospheric pressure or superatmospheric pressure.
  • the refining pressure is usually associated with steam added to or generated within the refining device.
  • This invention is useful in producing fibrous pulps from lignocellulosic raw materials such as softwoods, hardwoods, bagasse, straw and other similar fibrous materials which have been chopped or cut into appropriate sized pieces known in the art as chips for pulping into individual fiber form.
  • lignocellulosic raw materials such as softwoods, hardwoods, bagasse, straw and other similar fibrous materials which have been chopped or cut into appropriate sized pieces known in the art as chips for pulping into individual fiber form.
  • the resulting high yield (yield of 80% or higher of the original lignocellulosic raw material) non-sulfonated pulp has properties equal to or superior to sulfonated pulps prepared in similar yields from the same lignocellulosic raw materials. These properties are high brightness and papermaking strength, and low fines content.
  • the process has the advantages of lower capital and operating costs to produce pulps of equal or better quality than comparable sulfonated pulps because of lower equipment costs for the pulping and waste treatment processes, and lower operating costs due to less chemical usage, lower refining energy, and easier treatment of process effluents.
  • all parts are by weight unless otherwise specified, and all parts based upon the weight of chips are based upon the oven-dried weight of the chips.
  • the chips Prior to the first impregnation step, the chips are preferably saturated with water and/or steam to expel any entrapped air in accordance with conventional procedures. Before and as a part of each impregnation step, the chips are preferably squeezed to expel liquid and any remaining air, and then allowed to expand into the impregnation solution so as to absorb the impregnation solution.
  • the quantity of solution absorbed is influenced by the impregnation device and the particular material being impregnated.
  • the level of chemical addition into the chips is primarily controlled by the concentration of the particular chemical in the impregnation solution, the degree of chip compression in the impregnation device, and the density of the chips being treated.
  • the first impregnation solution is an aqueous solution consisting of stabilizers for peroxide and optionally chelating agents and has a pH, temperature, and concentration so as to avoid precipitation of the solutes in the impregnation solution. If a chelating agent is used in the first impregnation solution to effectively chelate deleterious metal ions like manganese, iron, and copper, the pH, temperature and concentration should also be selected to impede the chelant from combining with or inactivating the stabilizers.
  • magnesium sulfate As the stabilizer but other stabilizers can be used such as water soluble magnesium salts (e.g., magnesium chloride, magnesium nitrate, magnesium carbonate, and combinations thereof).
  • chelating agents or complexing agents in the first impregnation solution such as diethylene triaminepentaacetic acid (DTPA), ethylene diaminetetraacetic acid (EDTA), hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid (HEEDTA), nitrilotriacetic acid (NTA) sodium tripolyphosphate (STPP) and phosphonic acid derivatives or other similar compounds known in the art for such functionality.
  • DTPA diethylene triaminepentaacetic acid
  • EDTA ethylene diaminetetraacetic acid
  • HEEDTA hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • STPP sodium tripolyphosphate
  • the concentration of magnesium salt in the impregnation solution is preferably between 0.01 and 2.0 grams per liter calculated based upon the weight of magnesium in the salt so as to result in a magnesium content of the chips equivalent to preferably from 0.001% to 0.2% of the weight of chips.
  • the chelating agent concentration in the impregnation solution should be preferably from 0.01 gram per liter to 20 grams per liter (expressed as 100% chelating agent in the solution) to give preferably 0.001% to 2.0% chelant based on the dry weight of chips but chelant concentration and addition level may extend beyond such ranges depending upon the specific chelating agent and the quantity and species of metal contaminants contained in the chips.
  • the temperature of the second impregnation step is preferably between 15°C and 100°C (60°C and 212°F), and the pH is higher than the pH of the first impregnation solution and preferably greater than 9 with from 9 to 12 being particularly preferred and between 10 and 11 being most preferred. Adjustment to the solution pH can be made in the same manner as described for the first impregnation solution.
  • the second impregnation of the chips results in between 0.1 % and 10% silicates, calculated as Si0 2 based upon the dry weight of the chips.
  • the third impregnating solution is an aqueous alkaline peroxide solution which may also contain a combination of the stabilizers employed in the first and second impregnation solutions primarily for stabilizing the peroxide outside the chips.
  • the third impregnation solution contains magnesium and silicate stabilizers, and optionally chelating agents of the types and in concentrations and addition levels described for the first and second impregnation solutions.
  • the third impregnation solution contains preferably hydrogen peroxide or any other peroxygen compound suitable for bleaching, in the concentration range of preferably between 10 and 100 grams per liter (calculated and expressed as hydrogen peroxide) to give addition levels of preferably between 0.5% and 10% of the weight of chips expressed as hydrogen peroxide.
  • an alkaline substance preferably sodium hydroxide
  • the temperature of the third impregnating solution is preferably between 15°C and 100°C (60°F and 212°F).
  • Example 1 For Example 1, two impregnation stages were used.
  • the third impregnation solution was an aqueous solution containing 5.28 grams/liter of Epsom salt, 0.4 grams/liter of DTPA, 21.1 grams/liter sodium silicate solution, 50 grams/liter of sodium hydroxide, and 60 grams/liter of hydrogen peroxide (added as a stabilized 50% H 2 0 2 solution) and had a PH of 11.7.
  • Example A the same impregnating procedures, chemicals and equipment were used as in Examples 1 and 2 except that a single impregnation step was used containing all of the chemicals used in Examples 1 and 2 but the amount of DTPA was reduced because the higher levels of DTPA would be incompatible and react with hydrogen peroxide when combined in a single solution.
  • Example 1 After the impregnation step, the chips from Example A were refined, and the resulting pulp was treated after refining as in Example 1. The pulp was then tested for brightness and the amount of hydrogen peroxide consumed was determined. The results are given in Table 1.
  • Example A consumed 7.5% hydrogen peroxide based on the dry weight of the wood chips but achieved a brightness of only 60% (Elrepho brightness).
  • the two-step impregnation sequence of Example 1 achieved a brightness of 72% Elrepho while only consuming 4.2% hydrogen peroxide based on the dry weight of the wood chips.
  • the preferred method of practicing the present invention with the three-step impregnation sequence of Example 2 consumed only 3.7% hydrogen peroxide based on the dry weight of the wood chips and achieved the highest brightness of 75% Elrepho.
  • Pulp produced from Southern Pine chips using the preferred three-stage sequence in Example 3 was compared with pulp produced by a high sulfonation CMP process (Example B) and pulp produced by a low sulfonation CTMP process (Example C) and utilizing commercial scale equipment.
  • the liquor used in the impregnation stage contained 58 grams/liter S0 2 (achieved with a mixture of sodium sulfite and sodium bisulfite) and had a pH of 7.4. A sufficient amount of solution was retained in the chips after impregnation to result in 6.3% S0 2 applied to the chips in the Impressafiner. After impregnating the chips, the chips were cooked in a digester with a 4:1 liquor to wood ratio at 160°C for 30 minutes and then the chips were drained of cooking liquor. The cooking liquor contained 59 grams/liter S0 2 (achieved with a sodium sulfite and sodium bisulfite mixture) and had a pH of 7.4.
  • Example B The pulp of Example B was tested for brightness, both before (initial) and after bleaching (bleached), freeness and breaking length and the results are given in Table 11. The amount of energy consumed during refining is also given in Table 11.
  • the preferred three-stage impregnation process of the present invention was compared with CMP pulp subjected to post refining peroxide bleaching and compared with high alkalinity CTMP pulp subjected to post refining peroxide bleaching in order to substantiate the improved process of the present invention and its applicability to a difficult-to-pulp hardwood species (e.g., Eucalyptus Regnans).
  • a difficult-to-pulp hardwood species e.g., Eucalyptus Regnans.
  • Example 5 was repeated using Eucalyptus Regnans chips and with the impregnating solutions given below.

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Claims (39)

1. Verpulpungsverfahren mit hoher Ausbeute für Lignincellulosematerial in Chipform umfassend:
(a) Imprägnieren der Chips mit einer ersten Imprägnierlösung, die stabilisierende Chemikalien für Peroxid enthält, unter pH-, Temperatur- und Konzentrationsbedingungen für die stabilisierenden Chemikalien, so daß sie in der ersten Imprägnierlösung löslich sind;
(b) Imprägnieren der Chips mit einer zweiten Imprägnierlösung, die stabilisierende Chemikalien für Peroxid enthält, unter pH-, Temperatur- und Konzentrationsbedingungen, vorgewählt, daß sie schaffen:
(i) Bedingungen, unter denen die Chemikalien in der genannten zweiten Imprägnierlösung in der zweiten Imprägnierlösung löslich sind; und
(ii) wenn die genannte zweite Imprägnierlösung mit der ersten Imprägnierlösung in den Chips gemischt wird, ergibt die Mischung Bedingungen, unter denen eine oder mehrere der stabilisierenden Chemikalien in der Kombination der ersten und zweiten Imprägnierlösung ausfallen oder eine Flockung bilden zum Stabilisieren von Peroxid in den Chips;
(c) Imprägnieren der Chips mit einer dritten Imprägnierlösung, die alkalisches Peroxid enthält; und
(d) mechanisches Raffinieren der mit alkalischem Peroxid imprägnierten Chips zur Herstellung von Pulpe.
2. Verfahren wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei die erste Imprägnierlösung ein wasserlösliches Magnesiumsalz enthält und einen pH zwischen 5 und 10 aufweist, und die zweite Imprägnierlösung Natriumsilicat enthält und einen pH aufweist, der höher ist als der pH der ersten Imprägnierlösung und zwischen 9 und 12.
3. Verpulpungsverfahren mit hoher Ausbeute für Lignincellulosematerial in Chipform umfassend:
(a) Imprägnieren der Chips mit einer ersten Imprägnierlösung, die stabilisierende Chemikalien für Peroxid enthält, unter pH-, Temperatur- und Konzentrationsbedingungen für die stabilisierenden Chemikalien, so daß sie in der ersten Imprägnierlösung löslich sind;
(b) Imprägnieren der Chips mit einer zweiten Imprägnierlösung, die alkalisches Peroxid und stabilisierende Chemikalien für peroxid enthält, unter pH-, Temperatur- und Konzentrationsbedingungen, vorgewählt, daß sie schaffen:
(i) Bedingungen, unter denen die Chemikalien in der genannten zweiten Imprägnierlösung in der zweiten Imprägnierlösung löslich sind; und
(ii) wenn die genannte zweite Imprägnierlösung mit der ersten Imprägnierlösung in den Chips gemischt wird, ergibt die Mischung Bedingungen, unter denen eine oder mehrere der stabilisierenden Chemikalien in der Kombination der ersten und zweiten Imprägnierlösung ausfallen oder eine Flockung bilden zum Stabilisieren von Peroxid in den Chips; und
(c) mechanisches Raffinieren der mit alkalischem Peroxid imprägnierten Chips zur Herstellung von Pulpe.
4. Verfahren wie in Anspruch 3 beansprucht, wobei die erste Imprägnierlösung ein wasserlösliches Magnesiumsalz enthält und einen pH zwischen 5 und 10 aufweist, und die zweite Imprägnierlösung Natriumsilicat enthält und einen pH aufweist, der höher ist als der pH der ersten Imprägnierlösung und zwischen 9 und 13.
5. Verfahren nach Anspruch 1, wobei
(a) die erste Imprägnierlösung einen pH aufweist, der höher ist als der pH der zweiten Imprägnierlösung und zwischen 9 und 12, und enthält:
(i) Natriumsilicat in einer Konzentration an Silicaten zwischen 1,0 Gramm pro Liter und 100 Gramm pro Liter, berechnet und ausgedrückt als Siliciumdioxid, und
(ii) ein Chelatbildungs-Mittel für Metallionen ausgewählt aus Diethylentriaminpentaessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Hydroxyethylethylen diamintriessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Natriumtripolyphosphat oder Phosphonsäurederivate in einer Konzentration an Chelatbildner in der ersten Imprägnierlösung von 0,01 Gramm pro Liter bis 20 Gramm pro Liter;
(b) die zweite Imprägnierlösung einen pH zwischen 5 und 10 aufweist und enthält:
(i) wasserlösliche Magnesiumsalze in einer Konzentration von zwischen 0,01 Gramm pro Liter und 2,0 Gramm pro Liter, bezogen auf das Gewicht des Magnesiums, und
(ii) ein Chelatbildungs-Mittel für Metallverunreinigungen ausgewählt aus Diethylentriaminpentaessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Hydroxyethylethylendiamintriessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Natriumtripolyphosphat oder Phosphonsäurederivate in einer Konzentration an Chelatbildner von 0,01 Gramm pro Liter bis 20 Gramm pro Liter;
(c) die Imprägnierungen der Chips eine Temperatur zwischen 15°C und 100°C haben;
(d) die zweite Imprägnierung zu einem Magnesiumgehalt in den Chips zwischen 0,001% und 0,2%, bezogen auf das Trockengewicht der Chips, und zu einem Chelatbildnergehalt in den Chips von 0,01 % bis 2% Chelatbildner, bezogen auf das Trockengewicht der Chips führt;
(e) die erste Imprägnierung der Chips zu von 0,01% bis 2,0% Chelatbildner, bezogen auf das Trockengewicht der Chips, und zwischen 0,1% und 10% Silicaten, bezogen auf das Trockengewicht der Chips, führt;
(f) die dritte Imprägnierungslösung einen pH zwischen 11 und 13 aufweist und Peroxid in einer Konzentration von 10 Gramm pro Liter bis 100 Gramm pro Liter enthält, berechnet als Wasserstoffperoxid, um zwischen 0,5% und 10% Peroxid zu ergeben, berechnet als Wasserstoffperoxid und bezogen auf das Trockengewicht der Chips, und Stabilisatoren für Peroxid.
6. Verfahren wie in Anspruch 2 oder 4 beansprucht, wobei die erste Imprägnierungslösung eine Konzentration von zwischen 0,01 Gramm pro Liter und 2,0 Gramm pro Liter des genannten Magnesiumsalzes hat, bezogen auf das Gewicht des Magnesiums.
7. Verfahren wie in Anspruch 6 beansprucht, wobei die Imprägnierungen der Chips eine Temperatur zwischen 15°C und 100°C haben.
8. Verfahren wie in Anspruch 6 beansprucht, wobei die erste Imprägnierung der Chips zu einem Magnesiumgehalt der Chips zwischen 0,001 % und 0,2%, bezogen auf das Trockengewicht der Chips, führt.
9. Verfahren wie in Anspruch 6 beansprucht, wobei die erste Imprägnierungslösung ein Chelatbildungs-Mittel in einer Konzentration von 0,01 Gramm pro Liter bis 20 Gramm pro Liter enthält.
10. Verfahren wie in Anspruch 9 beansprucht, wobei das Chelatbildungs-Mittel ausgewählt ist aus Diethylentriaminpentaessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Hydroxyethylethylendiamintriessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Natriumtripolyphosphat oder Phosphonsäurederivaten.
11. Verfahren wie in Anspruch 9 beansprucht, wobei die erste Imprägnierung der Chips zu von 0,001 % bis 2,0% Chelatbildner, bezogen auf das Trockengewicht der Chips, führt.
12. Verfahren wie in Anspruch 2 beansprucht, wobei die zweite Imprägnierungslösung einen pH zwischen 10 und 11 aufweist und genügend Natriumsilicat enthält, um eine Konzentration an Silicaten zwischen 1,0 Gramm pro Liter und 100 Gramm pro Liter, berechnet als Siliciumdioxid, zu erreichen.
13. Verfahren wie in Anspruch 4 beansprucht, wobei die zweite Imprägnierungslösung ein Magnesiumsalz enthält und genügend Natriumsilicat, um eine Konzentration an Silicaten zwischen 1,0 Gramm pro Liter und 100 Gramm pro Liter, berechnet als Siliciumdioxid, zu erreichen, und Peroxid in einer Konzentration von 10 Gramm pro Liter bis 100 Gramm pro Liter, berechnet als Wasserstoffperoxid, enthält.
14. Verfahren wie in Anspruch 12 oder 13 beansprucht, wobei die genannte zweite Imprägnierungslösung ein Chelatbildungs-Mittel in einer Konzentration von 0,01 Gramm pro Liter bis 20 Gramm pro Liter enthält.
15. Verfahren wie in Anspruch 14 beansprucht, wobei das genannte Chelatbildungs-Mittel ausgewählt ist aus Diethylentriaminpentaessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Hydroxyethylethylendiamintriessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Natriumtripolyphosphat oder Phosphonsäurederivaten.
16. Verfahren wie in Anspruch 14 beansprucht, wobei die zweite Imprägnierung der Chips zu von 0,001% bis 2,0% Chelatbildner in den Chips, bezogen auf das Trockengewicht der Chips, führt.
17. Verfahren wie in Anspruch 12 oder 13 beansprucht, wobei die zweite Imprägnierung der Chips zu zwischen 0,1% und 10% Silicaten, bezogen auf das Trockengewicht der Chips und ausgedrückt als Siliciumdioxid, führt.
18. Verfahren wie in Anspruch 13 beansprucht, wobei die zweite Imprägnierung zu Chips mit zwischen 0,5% und 10% Peroxid, berechnet als Wasserstoffperoxid und bezogen auf das Trockengewicht der Chips, führt.
19. Verfahren wie in Anspruch 1 oder 6 beansprucht, wobei die dritte Imprägnierungslösung Peroxid in einer Konzentration von 10 Gramm pro Liter bis 100 Gramm pro Liter, berechnet als Wasserstoffperoxid, enthält und einen pH zwischen 9 und 13 aufweist.
20. Verfahren wie in Anspruch 19 beansprucht, wobei die dritte Imprägnierung zu Chips mit zwischen 0,5% und. 10% Peroxid, berechnet als Wasserstoffperoxid und bezogen auf das Trockengewicht der Chips, führt.
21. Verfahren wie in Anspruch 19 beansprucht, wobei die dritte Imprägnierungslösung einen Stabilisator enthält, ausgewählt aus Magnesium- und Silicatstabilisatoren für Peroxid und ein Chelatbildungs-Mittel zum Stabilisieren gegen Zerfall durch Metallionen.
22. Verfahren wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei
(a) die erste Imprägnierungslösung einen pH zwischen 5 und 10 aufweist und enthält:
(i) wasserlösliche Magnesiumsalze in einer Konzentration zwischen 0,01 Gramm pro Liter und 2,0 Gramm pro Liter, bezogen auf das Gewicht des Magnesiums, und
(ii) ein Chelatbildungs-Mittel für Metallverunreinigungen ausgewählt aus Diethylentriaminpentaessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Hydroxyethylethylendiamintriessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Natriumtripolyphosphat oder Phosphonsäurederivaten in einer Konzentration an Chelatbildner in der ersten Imprägnierungslösung von 0,01 Gramm pro Liter bis 20 Gramm pro Liter,
(b) die zweite Imprägnierungslösung einen pH aufweist, der höher ist als der pH der ersten Imprägnierungslösung und zwischen 9 und 12, und enthält:
(i) Natriumsilicat in einer Konzentration zwischen 1,0 Gramm pro Liter und 100 Gramm pro Liter an Silicaten, berechnet und ausgedrückt als Siliciumdioxid, und Ethylendiamintetraessigsäure, Hydroxyethylethylendiamintriessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Natriumtripolyphosphat oder Phosphonsäurederivaten in einer Konzentration von 0,01 Gramm pro Liter bis 20 Gramm pro Liter;
(c) die Imprägnierungen der Chips eine Temperatur zwischen 15°C und 100°C haben;
(d) die erste Imprägnierung zu einem Magnesiumgehalt in den Chips zwischen 0,001% und 0,2%, bezogen auf das Trockengewicht der Chips, führt und zu einem Chelatbildnergehalt in den Chips von 0,01 % bis 2% Chelatbildner, bezogen auf das Trockengewicht der Chips;
(e) die zweite Imprägnierung der Chips zu von 0,01% bis 2,0% Chelatbildner, bezogen auf das Trockengewicht der Chips, und zwischen 0,1% und 10% Silicaten, bezogen auf das Trockengewicht der Chips, führt;
(f) die dritte Imprägnierungslösung einen pH zwischen 11 und 13 aufweist und Peroxid in einer Konzentration von 10 Gramm pro Liter bis 100 Gramm pro Liter, berechnet als Wasserstoffperoxid, enthält, um zwischen 0,5% und 10% Peroxid, berechnet als Wasserstoffperoxid und bezogen auf das Trockengewicht der Chips, zu ergeben.
23. Verfahren wie in Anspruch 3 beansprucht, wobei
(a) die erste Imprägnierungslösung einen pH zwischen 5 und 10 aufweist und enthält:
(i) wasserlösliche Magnesiumsalze in einer Konzentration zwischen 0,01 Gramm pro Liter und 2,0 Gramm pro Liter, bezogen auf das Gewicht des Magnesiums, und
(ii) ein Chelatbildungs-Mittel für Metallverunreinigungen ausgewählt aus Diethylentriaminpentaessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Hydroxyethylethylendiamintriessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Natriumtripolyphosphat oder Phosphonsäurederivaten bei einer Konzentration an Chelatbildner in der ersten Imprägnierungslösung von 0,01 Gramm pro Liter bis 20 Gramm pro Liter;
(b) die zweite Imprägnierungslösung einen pH aufweist, der höher ist als der pH der ersten Imprägnierungslösung und zwischen 9 und 13, und enthält:
(i) Natriumsilicat in einer Konzentration zwischen 1,0 Gramm pro Liter und 100 Gramm pro Liter an Silicaten, berechnet und ausgedrückt als Siliciumdioxid,
(ii) ein Chelatbildungs-Mittel für Metallionen ausgewählt aus Diethylentriaminpentaessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Hydroxyethylethylendiamintriessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Natriumtripolyphosphat oder Phosphonsäurederivaten bei einer Konzentration an Chelatbildner von 0,01 Gramm pro Liter bis 20 Gramm pro Liter,
(iii) Peroxid in einer Konzentration von 10 Gramm pro Liter bis 100 Gramm pro Liter, berechnet als Wasserstoffperoxid, was zu zwischen 0,5% und 10% Peroxid, berechnet als Wasserstoffperoxid und bezogen auf das Trockengewicht der Chips, führt, und
(iv) ein wasserlösliches Magnesiumsalz in einer Konzentration von zwischen 0,01 Gramm pro Liter und 2,0 Gramm pro Liter, bezogen auf das Gewicht an Magnesium.
24. Verfahren wie in Anspruch 22 oder 23 beansprucht, wobei das Lignincellulosematerial ausgewählt ist aus Weichholz, Hartholz, Kiefer, Fichte, Espe, Eukalyptus, Gmelina, Buche, Eiche, Esche, Tanne, Hemlocktanne, Bagasse und Stroh.
25. Verfahren wie in Anspruch 22 oder 23 beansprucht, wobei die Pulpe nach dem Raffinieren konzentriert wird, um verbliebene Imprägnierungslösung zu entfernen, und die genannte verbliebene Imprägnierungslösung recycelt wird als Peroxidquelle zur Verwendung in der genannten dritten Imprägnierungslösung.
26. Verfahren wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei die zweite Imprägnierungslösung ein wasserlösliches Magnesiumsalz enthält und einen pH zwischen 5 und 10 aufweist, und die erste Imprägnierungslösung Natriumsilicat enthält und einen pH aufweist, der höher ist als der pH der zweiten Imprägnierungslösung und zwischen 9 und 12.
27. Verfahren wie in Anspruch 2 beansprucht, wobei die zweite Imprägnierungslösung eine Konzentration von zwischen 0,01 Gramm pro Liter und 2,0 Gramm pro Liter an den genannten Magnesiumsalzen, bezogen auf das Gewicht des Magnesiums, hat.
28. Verfahren wie in Anspruch 6 beansprucht, wobei die Imprägnierungen der Chips eine Temperatur zwischen 15°C und 100°C haben.
29. Verfahren wie in Anspruch 6 beansprucht, wobei die zweite Imprägnierung der Chips zu einem Magnesiumgehalt in den Chips zwischen 0,001% und 0,2%, bezogen auf das Trockengewicht der Chips, führt.
30. Verfahren wie in Anspruch 6 beansprucht, wobei die zweite Imprägnierungslösung ein Chelatbildungs-Mittel in einer Konzentration von 0,01 Gramm pro Liter bis 20 Gramm pro Liter enthält.
31. Verfahren wie in Anspruch 9 beansprucht, wobei die zweite Imprägnierung der Chips zu von 0,001% bis 2,0% Chelatbildner, bezogen auf das Trockengewicht der Chips, führt.
32. Verfahren wie in Anspruch 12 beansprucht, wobei die genannte erste Imprägnierungslösung ein Chelatbildungs- Mittel für Metallionen in einer Konzentration von 0,01 Gramm pro Liter bis 20 Gramm pro Liter enthält.
33. Verfahren wie in Anspruch 14 beansprucht, wobei das genannte Chelatbildungs-Mittel ausgewählt ist aus Diethylentriaminpentaessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Hydroxyethylethylendiamintriessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Natriumtripolyphosphat oder Phosphonsäurederivaten.
34. Verfahren wie in Anspruch 14 beansprucht wobei die erste Imprägnierung der Chips zu von 0,001 % bis 2,0% Chelatbildner in den Chips, bezogen auf das Trockengewicht der Chips, führt.
35. Verfahren wie in Anspruch 5 beansprucht, wobei die Pulpe nach dem Raffinieren konzentriert wird, um verbliebene Imprägnierungslösung zu entfernen und die genannte verbliebene Imprägnierungslösung recycelt wird als Peroxidquelle zur Verwendung in der genannten dritten Imprägnierungslösung.
36. Neue nichtsulfonierte Kiefern-Pulpe mit einer Ausbeute von mindestens 85%, einem Weißgrad von mehr als 70% und einer Reißlänge von mindestens 3,0 km bei einem Mahlungsgrad von 600.
37. Neue nichtsulfonierte Espen-Pulpe mit einer Ausbeute von mindestens 80%, einem Weißgrad von mehr als 80% und einer Reißlänge von mindestens 4,0 km bei einem Mahlungsgrad von 500.
38. Neue nichtsulfonierte Eukalyptus-Pulpe mit einer Ausbeute von mindestens 80%, einem Weißgrad von mehr als 80% und einer Reißlänge von mindestens 3,0 km bei einem Mahlungsgrad von 500.
39. Neue nichtsulfonierte Gmelina-Pulpe mit einer Ausbeute von mindestens 80%, einem Weißgrad von mehr als 75% und einer Reißlänge von mindestens 2,0 km bei einem Mahlungsgrad von 500.
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