EP0200890B1 - Utilisation d'une lactone spirannique en tant qu'ingrédient parfumant - Google Patents

Utilisation d'une lactone spirannique en tant qu'ingrédient parfumant Download PDF

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EP0200890B1
EP0200890B1 EP86103491A EP86103491A EP0200890B1 EP 0200890 B1 EP0200890 B1 EP 0200890B1 EP 86103491 A EP86103491 A EP 86103491A EP 86103491 A EP86103491 A EP 86103491A EP 0200890 B1 EP0200890 B1 EP 0200890B1
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oxaspiro
decan
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perfuming
lactone
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Wolfgang Klaus Giersch
Günther Dr. Ohloff
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Firmenich SA
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0069—Heterocyclic compounds
    • C11B9/0073—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms
    • C11B9/0088—Spiro compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D9/00—Compositions of detergents based essentially on soap
    • C11D9/04—Compositions of detergents based essentially on soap containing compounding ingredients other than soaps
    • C11D9/44—Perfumes; Colouring materials; Brightening agents ; Bleaching agents
    • C11D9/442—Perfumes

Definitions

  • the present invention relates to the field of perfumery. It relates in particular to the use of a spirannic lactone of formula (I) or 1-oxaspiro [4.5] decan-2-one, as a perfuming agent.
  • the subject of the invention is also a perfuming composition characterized in that it contains, as active perfuming agent, said spirannic lactone.
  • As preferred compounds are 8-isopropyl-1-oxaspiro [4.5] decan-2-one and 8-ethyl-1-oxaspiro [4.5] decan-2-one.
  • 1-oxaspiro [4.5] decan-2-one also has interesting odorous properties and that, therefore, it could be used as an active perfuming ingredient for the preparation of perfumes and perfuming bases and for the perfuming of various articles such as soaps, detergents, solid and liquid, ionic, anionic, zwitterionic or non-ionic, textile softeners, cleaning products or cosmetics, shampoos and body deodorants.
  • the lactone of the invention Used as active adjuvant in polymeric bases or various resins, can serve as active principle for deodorizing or sanitizing devices for ambient air or closed chambers.
  • 1-oxaspiro [4.5] decan-2-one can be described as hot, spicy, lactonic in the direction of rose or tuberose and coumarin.
  • 8-methyl-1-oxaspiro [4.5] decan-2-one described in the European application cited above, it can be noted that the latter compound has a less elegant, more lactonic, type note. coconut with a distinctly oily shade.
  • 1- oxaspiro [4.5] decan-2-one develops a floral-type lactonic note.
  • 1-oxaspiro [4.5] decan-2-one can be used at higher concentrations than the corresponding methylated counterpart.
  • the proportions in which the compound of the invention can develop the desired odorous characteristics can of course vary within a very wide range of values. Those skilled in the art know from experience that such values depend on the particular effect sought as well as on the nature of the products which it is desired to flavor. We also know that these values are a function of the nature of the other constituents in a given composition when spiro-lactone (I) is used as an ingredient in a perfuming base or in a concentrate mixed with other co-ingredients, common solvents or adjuvants.
  • proportions of the order of 5, 10 or even 20% by weight relative to the weight of the composition in which it is incorporated can be used without the smell of the resulting composition loses balance.
  • the spiro-lactone (I) can be used in accordance with the invention either by direct addition to the products which it is desired to flavor in the isolated state, or more generally in conjunction diaper with other fragrance ingredients, additives or carriers which are widely used in perfumery.
  • the perfume co-ingredients with which the compound of the invention can be combined in such use belong to various chemical classes, for example aldehydes, esters, ethers and alcohols; they can be natural or synthetic.
  • spiro-lactone (I) is a known compound which can be obtained using one of the methods described in the literature, for example by radical addition of an acrylic ester to cyclohexanol in the presence of an organic peroxide. Such a reaction is illustrated by diagram A.
  • di-tert-butyl peroxide has been indicated as organic peroxide, but of course other organic peroxides may also be suitable for promoting such a radical reaction which, in itself, is well documented in the prior art.
  • the spiro lactone (I) of the invention has the advantage of being prepared from readily available products, cyclohexanol and methyl acrylate , which increases its commercial interest.
  • a basic composition of the "Fern” type was prepared by mixing the following ingredients (parts by weight):
  • a basic composition of "Tuberose” type was prepared by mixing the following ingredients (parts by weight):
  • compositions containing 1-oxaspiro [4.5] decan-2-one had a warm and soft, tuberose-like note, while the composition containing 8-methyl-1-oxaspiro [4.5] decan-2-one developed a sweet-floral note of lactonic type without, however, showing the desired tuberous character.
  • the soap composition thus obtained had a flowery odor.
  • a solid detergent base was prepared by mixing the following ingredients (parts by weight):

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Description

  • La présente invention a trait au domaine de la parfumerie. Elle concerne en particulier l'utilisation d'une lactone spirannique de formule (I) ou 1-oxas- piro[4.5]décan-2-one, à titre d'agent parfumant.
  • L'invention a également pour objet une composition parfumante caractérisée en ce qu'elle contient en tant qu'agent parfumant actif ladite lactone spirannique.
  • L'invention est définie comme indiqué aux revendications.
  • Nombreux sont à ce jour les rapports parus dans la littérature scientifique traitant de la synthèse des lactones spiranniques. On peut se référer à cet égard aux articles publiés par J. Moulines et R. La- lande dans Comptes Rend. 261, 1983 (1965) et dans Bull. Soc. Chim. France 1075-80 (1971), ou à l'une des publications suivantes :
    • - G. I. Nikishin et V. D. Vorob'ev, Isvestiya Akade- mü Nauk SSSR, Otdelenie Khimicheskikh Nauk 10 (1962) 1874-76 ;
    • - P. Canonne et al., J. Org. Chem., 46, 3091-7 (1981);
    • - S. Tatsuya et al., Tetrahedron Lett. 21, 5029-32 (1980) ;
    • - R. M. Jacobson et J. W. Clader, Tetrahedron Lett. 21, 1205-8 (1980) ;
    • - P. Canonne et al., J. Org. Chem. 45, 1828-35 (1980).
  • La demande de brevet japonais, publiée sous le n° 55/76843 le 10 juin 1980, fait état d'un procédé pour la préparation d'esters cycloaliphatiques à partir de la lactone spirannique (I). Cette demande ne mentionne toutefois pas les propriétés odorantes utiles de la lactone en question.
  • La demande de brevet européen, publiée sous le n° 105157 le 11 avril 1984, décrit une série de lactones spiranniques de formule (II) dans laquelle R désigne un reste alkyle d-4, ainsi que leur emploi en parfumerie. Cette demande européenne ne fait aucune mention, ni suggestion quant à l'utilisation éventuelle de la 1-oxaspiro[4.5]décan-2-one de l'invention.
  • Le tableau ci-après décrit les composés définis à l'aide de la formule (II), ainsi que leurs caractères odorants tels que donnés dans la demande européenne citée.
    Figure imgb0001
  • A titre de composés préférentiels figurent la 8-isopropyl-1-oxaspiro[4.5]décan-2-one et la 8-éthyl-1-oxaspiro[4.5]décan-2-one.
  • Nous avons maintenant trouvé de façon inattendue que la 1-oxaspiro[4.5]décan-2-one possède également des propriétés odorantes intéressantes et que, de ce fait, elle pouvait être utilisée à titre d'ingrédient parfumant actif pour la préparation de parfums et de bases parfumantes et pour le parfumage d'articles divers tels les savons, les détergents, solides et liquides, ioniques, anioniques, zwit- terioniques ou non-ioniques, les adoucisseurs textiles, les produits d'entretien ou les cosmétiques, les shampoings et les désodorisants corporels. Employée en tant qu'adjuvant actif dans des bases po- lymériques ou résines variées, la lactone de l'invention peut servir comme principe actif pour des dispositifs désodorisants ou assainissants d'air ambiant ou d'enceintes fermées.
  • L'odeur de la 1-oxaspiro[4.5]décan-2-one peut être décrite comme chaude, épicée, lactonique dans la direction de la rose ou la tubéreuse et coumarini- que. Par comparaison avec l'homologue supérieur 8-méthyl-1-oxaspiro[4.5]décan-2-one, décrit dans la demande européenne citée plus haut, on peut remarquer que ce dernier composé possède une note moins élégante, plus lactonique, de type noix de coco avec une nuance nettement plus grasse. La 1- oxaspiro[4.5]décan-2-one développe au contraire une note lactonique de type fleuri. Doté d'une plus grande finesse, la 1-oxaspiro[4.5]décan-2-one peut être employée à des concentrations plus élevées que l'homologue méthylé correspondant. Ce fait est en quelque sorte inattendu dans la mesure où dans la série des lactones aliphatiques à chaîne ouverte C8-12, par exemple, lactones d'emploi courant en parfumerie, l'agressivité de leur odeur diminue avec l'augmentation du nombre de carbones. Une comparaison plus détaillée entre les propriétés olfactives du composé de l'invention et son homologue supérieur sera donnée dans les exemples d'application décrits plus loin dans le texte.
  • Les proportions dans lesquelles le composé de l'invention peut développer les caractères odorants désirés peuvent bien entendu varier dans une gamme de valeurs très étendue. L'homme de l'art sait par expérience que de telles valeurs dépendent de l'effet particulier recherché ainsi que de la nature des produits que l'on désire parfumer. On sait également que ces valeurs sont fonction de la nature des autres constituants dans une composition donnée lorsque la spiro-lactone (I) est utilisée en tant qu'ingrédient dans une base parfumante ou dans un concentré en mélange avec d'autres coingrédients, de solvants ou des adjuvants usuels.
  • A titre d'exemple, on peut mentionner que des proportions de l'ordre de 5, 10, voire 20% en poids par rapport au poids de la composition dans laquelle elle est incorporée peuvent être employées sans que l'odeur de la composition résultante perde de son équilibre.
  • De telles valeurs peuvent être bien inférieures lors du parfumage d'articles tels les cosmétiques, les savons ou les détergents. La spiro-lactone (I) peut être utilisée conformément à l'invention soit par adjonction directe aux produits que l'on désire parfumer à l'état isolé, soit plus généralement en mélange avec d'autres ingrédients parfumants, additifs ou supports dont l'utilisation est courante en parfumerie. Les coingrédients parfumants avec lesquels le composé de l'invention peut être combiné dans un tel emploi, appartiennent à des classes chimiques variées, par exemple aldéhydes, esters, éthers et alcools ; ils peuvent être naturels ou synthétiques.
  • Comme il a été indiqué plus haut, la spiro-lactone (I) est un composé connu qui peut être obtenu à l'aide d'une des méthodes décrites dans la littérature, par exemple par addition radicalaire d'un ester acrylique sur le cyclohexanol en présence d'un peroxyde organique. Une telle réaction est illustrée par le schéma A.
  • Dans l'exemple choisi dans le schéma A, on a indiqué comme peroxyde organique le di-tert-butylpe- roxyde (DTBP), mais bien entendu d'autres peroxydes organiques peuvent également convenir à promouvoir une telle réaction radicalaire qui, en soi, est bien documentée dans l'art antérieur.
  • Par rapport aux produits analogues décrits dans la demande de brevet européen n° 105157, la spiro- lactone (I) de l'invention présente l'avantage de pouvoir être préparée à partir de produits aisément disponibles, le cyclohexanol et l'acrylate de méthyle, ce qui en augmente l'intérêt commercial.
  • L'invention est illustrée de manière plus détaillée à l'aide des exemples suivants sans pour autant y être limitée.
    • Exemple 1 Composition "Fougère"
  • Une composition de base de type "Fougère" a été préparée en mélangeant les ingrédients suivants (parties en poids) :
    Figure imgb0002
  • A une telle composition on a omis d'ajouter de la coumarine, ingrédient traditionnel d'une composition de ce type, et en lieu et place, on a ajouté de la 1- oxaspiro[4.5]décan-2-one, respectivement sur un autre échantillon, de la 8-méthyl-1-oxas- piro[4.5]décan-2-one. A 88 g de la base obtenue ci-dessus, on a donc ajouté 12 g de 1-oxas- piro[4.5]décan-2-one pour fournir une nouvelle composition ("test"), tandis que l'on a préparé une composition de "contrôle" en ajoutant à 88 g de la base 12 g de 8-méthyl-1-oxaspiro[4.5]décan-2-one. Les deux nouvelles compositions ont été soumises à un panel d'experts qui ont estimé que la composition "test" possédait bien la note de type "fougère" recherchée, tandis que la composition de "contrôle" possédait une note lactonique de type noix de coco. Leur différence est encore plus marquée lorsqu'on double la quantité des spiro-lactones ajoutées. En effet, par l'adjonction à la base de 24 g de 1-oxas- piro[4.5]décan-2-one, on a obtenu une nouvelle composition dont le caractère odorant demeure typiquement "fougère", tandis que l'adjonction à la base dans la même proportion de 8-méthyl-1-oxas- piro[4.5]décan-2-one donne une nouvelle composition dont la note "noix de coco" devient prédominante et dénature l'odeur propre de la composition.
    • Exemple 2 Composition "Tubéreuse"
  • Une composition de base de type "Tubéreuse" a été préparée en mélangeant les ingrédients suivants (parties en poids) :
    Figure imgb0003
  • A une telle composition on a omis d'ajouter les lactones aliphatiques, telles la gamma-octalactone, gamma-nonalactone et gamma-décalactone, constituants usuels et tradionnels d'une composition de ce type. En leur lieu et place on a ajouté de la 1-oxas- piro[4.5]décan-2-one, respectivement sur un autre échantillon de la 8-méthyl-1-oxaspiro[4.5]décan-2- one, à raison de 20 g de spirolactone pour 80 g de composition de base. On a ainsi obtenu deux nouvelles compositions qui ont été soumises à une évaluation olfactive de la part d'un groupe d'experts qui ont exprimé leur avis en déclarant que la composition contenant la 1-oxaspiro[4.5]décan-2-one possédait une note chaude et douce de type tubéreuse, tandis que la composition contenant la 8-méthyl-1- oxaspiro[4.5]décan-2-one développait une note douce-fleurie de type lactonique sans toutefois montrer le caractère tubéreuse souhaité.
    • Exemple 3 Parfumage de savon
  • 100 G de savon en copeaux, obtenu à partir d'une base de savon au sodium non parfumée préparée avec de l'huile de coco et de suif, ont été mélangés avec, 1,0 g de 1-oxaspiro[4.5]décan-2-one jusqu'à l'obtention d'une pâte homogène.
  • La composition de savon ainsi obtenue possédait une odeur fleurie.
    • Exemple 4 Parfumaae d'un détergent solide
  • Une base détergente solide a été préparée en mélangeant les ingrédients suivants (parties en poids) :
    Figure imgb0004
  • L'addition à la base détergente de 1-oxas- piro[4.5]décan-2-one à raison de 0,1% lui confère une odeur plaisante fleurie.
    • Exemple 5
  • Figure imgb0005
  • L'addition à un échantillon de la base adoucissante indiquée ci-dessus de 1-oxaspiro[4.5]décan-2- one, à raison de 0,2%, lui confère une odeur fleurie élégante.
    • Exemple 6
  • On a procédé au parfumage d'articles de consommation divers par addition, dans les proportions indiquées, de 1-oxaspiro[4.5]décan-2-one. Au regard des différents articles seront indiqués dans le tableau qui suit les résultats des essais de stabilité olfactive effectués par stockage pendant un mois dans une étuve thermostatisée à 40° des articles parfumés obtenus.
    Figure imgb0006

Claims (5)

1. Utilisation de la 1-oxaspiro[4.5]décan-2-one en tant qu'ingrédient parfumant dans des compositions parfumantes et produits parfumés.
2. Composition parfumante comprenant un composé selon la revendication 1.
3. Un détergent ionique, anionique, non-ionique ou zwitterionique comprenant un composé selon la revendication 1.
4. Un désodorisant d'air ambiant comprenant un composé selon la revendication 1.
5. Un savon comprenant un composé selon la revendication 1.
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