EP0167796A2 - Korrekturband für thermosensitive Papiere - Google Patents
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Definitions
- Thermosensitive papers are made up of a carrier material, such as a plastic or cellophane film or a paper web, as well as a heat-sensitive, colorless reaction layer.
- a carrier material such as a plastic or cellophane film or a paper web
- a heat-sensitive, colorless reaction layer When heat acts on the colorless reaction layer, discoloration occurs, the initially colorless substances of the heat-sensitive layer converting to colored substances during a melting process.
- the color reaction mechanism is described in the relevant specialist literature; it is based on a base acid reaction. So-called color formers act as bases, which give off electrons to an electron acceptor during the coloring process in the form of an electron donor.
- Electron donors are e.g. B. substances from the group of lactones, phthalides, fluorans, spiropyrans, etc.
- Acidic compounds which are predominantly from the group of meltable acidic organic compounds, such as phenols, carboxyls, etc., act as acceptors.
- thermosensitive papers which is characterized in that a fusible correction layer, which contains an inhibitor for the color formation reaction taking place in the thermosensitive paper, is located on a band-shaped carrier material.
- the procedure according to the invention is as follows: During the correction process, the correction tape placed in a suitable typewriter is written by means of a thermal writing head, the erroneously generated color marking being erased by making the color marking which was caused by the action of heat colorless again.
- the inhibitor substance contained in the correction tape according to the invention is applied to the symbol to be corrected in liquid form at elevated temperature.
- the inhibitor substance interacts with the colored system, which is in the form of a colored complex.
- This complex consists of the electron donor / electron acceptor system.
- This system is disrupted by the inhibitor mentioned, or the interaction which causes the formation of color. As a result, this means that the original state, in which there is no coloring interaction, is restored. How this mechanism can be explained in detail is not yet clear. There are several model explanations here. Thereafter, for example, in the event that a proton-providing compound is used as an electron acceptor the proton will be blocked by attaching itself to the free electron pairs of the inhibitor and thus being removed from the interacting
- polyethylene glycols polyethylene glycols, polypropylene glycols and the like are preferred.
- the polyethylene glycol shows particularly advantageous effects when its molecular weight is between 2,000 to 20,000 and in particular 6,000.
- the preferred position of the polyethylene glycol seems to be due to the fact that it is a waxy compound.
- the heat-fusible correction layer is always based on wax or if it contains a wax-like substance in addition to the indicator.
- a “wax-like substance” is understood to mean a compound of this type which largely corresponds to waxes in terms of its physical and chemical properties.
- any film can be used in the correction tape according to the invention, provided that it ensures sufficient heat transfer and has the necessary cohesion.
- sufficient adhesion must exist between the heat-meltable correction layer and the film.
- the films can in particular be plastic films, such as polyethylene films, polyester films and the like, a cellophane film or else a paper web.
- the heat-fusible correction layer is applied in accordance with the methods which are used in the prior art for coating substrates of transfer carbon inks. In the case of polyethylene glycol, the melt can be applied directly to the support of the correction tape.
- thermosensitive paper To be able to write the corrected means of the inventive correction tape sites of the thermosensitive paper again, it is further advisable to perform the overwriting operation by a conventional thermal ink ribbon, particularly a T hermocarbonbandes with wax-bound reflow.
- the wax-bound color layer can be colored or black.
- the colorless erase trace and the colored overwrite trace are expediently located next to one another on the same carrier material.
- a 6 ⁇ m thick polyethylene terephthalate film is used as the carrier film.
- Polyethylene glycol with a molecular weight of 6,000 is converted into the melting phase.
- the temperature of the molten phase is 85 - 90 ° C.
- the liquid material is now applied to the carrier film in a coating weight of 4 g / m 2.
- the heat-meltable correction layer formed in this way is 4 m thick.
- the layer solidifies immediately after application to the carrier film. It is transparent or crystal clear. It is then wound into a small spool in the form of a tape, the width, spool diameter, core diameter, etc. of which must be adapted to the respective dimensions of the theme printer.
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Abstract
Beschrieben wird ein Korrekturband für thermosensitive Papiere, wobei auf einem bandförmigen Trägermaterial, insbesondere in Form einer Kunststoff- oder Zellglasfolie oder einer Papierbahn, eine warmeschmelzbare Korrekturschicht ausgebildet ist, die einen für die in dem thermosensitiven Papier abgelaufene Farbbildungsreaktion wirksamen Inhibitor enthält. Dabei handelt es sich vorzugsweise um Polyethylenglykol. Beim Korrekturvorgang wird die den Inhibitor enthaltende, wärmeschmelzbare Korrekturschicht mit dem zu korrigierenden Symbol über den Thermodrucker beheizt. Die beheizte Stelle wird mit der zu korrigierenden Stelle in Deckungsgleichheit gebracht. Dabei wirkt der Inhibitor in der geschmolzenen Phase farblöschend. Neben der farblosen Löschspur kann sich eine eingefärbte überschreibspur befinden, mit der der gewünschte Buchstabe nachfolgend ausgedruckt wird.
Description
- Thermosensitive Papiere sind aus einem Trägermaterial, wie einer Kunststoff- oder Zellglasfolie oder einer Papierbahn, sowie einer wärmeempfindlichen farblosen Reaktionsschicht aufgebaut. Bei Einwirkung von Wärme auf die farblose Reaktionsschicht tritt Verfärbung ein, wobei sich die zunächst farblosen Substanzen der wärmeempfindlichen Schicht unter einem Schmelzvorgang in gefärbte Stoffe umwandeln. Der Farbreaktionsmechanismus ist in der einschlägigen Fachliteratur beschrieben; ihm liegt eine Base - Säure - Reaktion zugrunde. Als Basen fungieren sogenannte Farbbildner, die beim Färbungsvorgang in Form eines Elektronendonators Elektronen an einen Elektronenakzeptor abgeben. Elektronendonatoren sind z. B. Substanzen aus der Gruppe der Laktone, Phthalide, Fluorane, Spiropyrane usw. Als Akzeptoren wirken saure Verbindungen, die sich vorwiegend aus der Gruppe schmelzbarer saurer organischer Verbindungen, wie Phenole, Carboxyle usw., rekrutieren.
- Es besteht bereits seit langem das Bedürfnis, Fehldrucke auf derartigen Papieren zu korrigieren. Es hat nicht an Versuchen gefehlt, Lösungen für dieses Korrekturproblem aufzuzeigen. Bis heute ist hierfür allerdings kein brauchbarer Weg vorgeschlagen worden.
- Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß das angesprochene Korrekturproblem mit einem Korrekturband für thermosensitive Papiere gelöst werden kann, das dadurch gekennzeichnet ist, daß sich auf einem bandförmigen Trägermaterial eine schmelzbare Korrekturschicht befindet, die einen Inhibitor für die in dem thermosensitiven Papier ablaufende Farbbildungsreaktion enthält.
- Mit dem erfindungsgemäßen Band wird wie folgt verfahren: Beim Korrekturvorgang wird das in einer geeigneten Schreibmaschine plazierte Korrekturband mittels eines Thermo-Schreibkopfes beschrieben, wobei die irrtümlich erzeugte Farbmarkierung dadurch gelöscht wird, indem die durch Wärmeeinwirkung erfolgte Farbmarkierung wieder farblos gemacht wird. Bei diesem Vorgang wird die in dem erfindungsgemäßen Korrekturband enthaltene Inhibitorsubstanz in flüssiger Form bei erhöhter Temperatur auf das zu korrigierende Symbol gebracht. Hierbei tritt die Inhibitor-Substanz in Wechselwirkung mit dem gefärbten System, das in Form eines farbigen Komplexes vorliegt. Dieser Komplex besteht aus dem System Elektronendonator/ Elektronenakzeptor. Durch den erwähnten Inhibitor wird dieses System gestört bzw. die die Farbbildung hervorrufende Wechselwirkung. Das bedeutet im Ergebnis, daß der ursprüngliche Zustand, bei dem keine farbgebende Wechselwirkung existiert, wieder eingestellt wird. Wie diese Störung im einzelnen vom Mechanismus her zu erklären ist, steht noch nicht einwandfrei fest. So gibt es hierbei mehrere Modellerklärungen. Danach kann beispielsweise in dem Falle, daß eine protonenliefernde Verbindung als Elektronen-Akzeptor eingesetzt wird, das Proton blockiert werden, indem es sich an die freien Elektronenpaare des Inhibitors anlagert und damit dem wechselwirkenden farbgebenden System entzogen wird.
- Im Rahmen der Erfindung lassen sich vielfältige Inhibitoren einsetzen, sofern sie imstande sind, unter den Korrekturbedingungen die Farbbildungsreaktion rückgängig zu machen. Dem Fachmann wird es ohne weiteres möglich sein, geeignete Inhibitoren im Rahmen rein handwerklicher Bemühungen aufzufinden.
- Es hat sich gezeigt, daß höher-molekulare Amine bzw. Polyamine und/oder Polyalkylenglykole mit besonderem Erfolg als Inhibitor in dem erfindungsgemäßen Korrekturband einsetzbar sind. Unter den Polyalkylenglykolen sind Polyethylenglykole, Polypropylenglykole und dergleichen bevorzugt. Bei der Wahl von Verbindungen aus der obigen Gruppe von Polymeren unterliegt man keinen grundsätzlichen Beschränkungen. Es hat sich gezeigt, daß das Polyethylenglykol dann besonders vorteilhafte Wirkungen zeigt, wenn sein Molekulargewicht zwischen 2.000 bis 20.000 und insbesondere bei 6.000 liegt. Die Vorzugsstellung des Polyethylenglykols scheint darauf zurückzugehen, daß es sich um eine wachsartige Verbindung handelt. So erscheint es für die Zwecke der Erfindung von besonderem Vorteil, wenn die wärmeschmelzbare Korrekturschicht stets auf Wachsbasis beruht bzw. sie eine wachsähnliche Substanz, neben dem Indibitor, enthält. Dabei wird unter einer "wachsähnlichen Substanz" eine derartige Verbindung verstanden, die bezüglich ihrer physikalischen und chemischen Eigenschaften mit Wachsen weitestgehend übereinstimmt.
- Im Hinblick auf diesen Gesichtspunkt hat es sich dahegl auch als vorteilhaft erwiesen, Inhibitoren, die von Haus aus nicht "wachsartig" sind, wärmeschmelzbaren Korrekturschichten einzuverleiben, sofern sie als eine Art Matrix ein Wachs bzw. ein wachsartiges Material enthält. Dann stellen sich beim Korrekturvorgang die besonderen Vorteile von Wachsen bzw. wachsähnlichen Materialien unmittelbar ein. Es erfolgt eine Angleichung des Korrekturvorganges an den Vorgang der Farbbildungsreaktion, insbesondere im Hinblick auf physikalische Gesichtspunkte.
- Grundsätzlich läßt sich in dem erfindungsgemäßen Korrekturband eine beliebige Folie einsetzen, sofern sie einen ausreichenden Wärmeübergang gewährleistet und den erforderlichen Zusammenhalt aufweist. Darüber hinaus muß zwischen der wärmeschmelzbaren Korrekturschicht und der Folie eine ausreichende Haftung bestehen. Bei den Folien kann es sich insbesondere um Kunststoffolie, wie Polyethylen-Folien, Polyester-Folien und dergleichen, um eine Zellglasfolie oder auch um eine Papierbahn handeln. Der Auftrag der wärmeschmelzbaren Korrekturschicht erfolgt entsprechend den Verfahren, die im Stande der Technik zur Beschichtung von Trägern von Transfercarbonfarben herangezogen werden. Im Falle des Polyethylenglykols kann dabei die Schmelze desselben unmittelbar auf den Träger des Korrekturbandes aufgebracht werden. In Einzelfällen kann es von Vorteil sein, wenn aus Dosierungsgründen ein zu großer Auftrag des Polyethylenglykols beim Korrekturvorgang vermieden werden soll, dieses in einem nicht-inhibierenden wärmeschmelzbaren Material zu dispergieren. Dieses kann, wie bereits oben angesprochen, Wachs oder ein wachs- ähnliches Material sein. Entsprechendes gilt auch für die weiteren Inhibitorverbindungen, wie insbesondere die Polyamine. Diese Technologie ist dann von besonderer Bedeutung, wenn der Inhibitor bei Raumtemperatur bereits flüssig ist. Dann würde dieser flüssige Inhibitor in Form einer "festen Emulsion" vorliegen. Beim Korrekturvorgang würde die feste Matrix dieser Schicht geschmolzen, so daß der flüssige Inhibitor dann die gewünschte Funktion ausüben kann. Die Art der Dispersion, Suspension, Emulsion oder Lösung (z.B. auch feste Lösung) ist letztlich nicht wesentlich, was ohne weiteres erkennbar ist. Der Vorteil des Einsatzes flüssiger Inhibitoren liegt darin, daß bei besonders stabilen Farbbildungssystemen eine zeitlich längere Einwirkung möglich ist, während demgegenüber bei den geschmolzenen festen Inhibitoren die Inhibitorwirkung aussetzt, sobald sie wieder erstarrt sind.
- Bei unter Normalbedingungen leicht verdampfbaren Inhibitoren kann es des weiteren zweckmäßig sein, sie nach üblichen Einkapselungsverfahren, wie z. B. nach dem Koazervierungsverfahren-, Polyadditions- oder Polykondensations-Verfahren, einzukapseln. Diese Kapseln können dann ebenfalls in einer schmelzbaren Korrekturschicht auf der Basis von Wachs oder wachsähnlicher Substanz eingebettet sein. Beim Korrekturvorgang werden die Kapselwandungen unter Wärmeeinwirkung zerstört, so daß der flüssige Inhibitor die gewünschte Wirkung entfalten kann.
- Um die mittels des erfindungsgemäßen Korrekturbandes korrigierten Stellen des thermosensitiven Papiers erneut überschreiben zu können, ist es des weiteren zweckmäßig, den überschreibungsvorgang mittels eines üblichen Thermofarbbandes, insbesondere eines Thermocarbonbandes, mit wachsgebundener Aufschmelzschicht durchzuführen.
- Hierbei kann die wachsgebundene Farbschicht farbig oder schwarz eingefärbt sein. Zweckmäßigerweise befinden sich die farblose Löschspur sowie die eingefärbte Überschreibspur unmittelbar nebeneinander auf demselben Trägermaterial.
- Nachfolgend soll die Erfindung anhand eines Beispiels noch näher erläutert werden.
- Als Trägerfolie wird eine 6 µm starke Polyethylenterephthalatfolie verwendet. Polyethylenglykol eines Molekulargewichts von 6.000 wird in die Schmelzphase überführt. Dabei beträgt die Temperatur der geschmolzenen Phase 85 - 90 °C. Mittels eines üblichen Metallrakels wird nunmehr das flüssige Material in einem Beschichtungsgewicht von 4 g/qm auf die Trägerfolie aufgebracht. Die auf diese Weise ausgebildete wärmeschmelzbare Korrekturschicht ist 4 m stark. Die Schicht erstarrt unmittelbar nach dem Auftragen auf die Trägerfolie. Sie ist transparent bzw. glasklar. Sie wird anschließend in Bandform zu einer kleinen Spule aufgewickelt, wobei Breite, Spulendurchmesser, Kerndurchmesser usw. an die jeweiligen Dimensionen des Themodruckers anzupassen sind.
Claims (6)
1. Korrekturband für thermosensitive Papiere, dadurch gekennzeichnet, daß sich auf einem bandförmigem Trägermaterial eine schmelzbare Korrekturschicht befindet, die einen Inhibitor für die in dem thermosensitiven Papier abgelaufene Farbbildungsreaktion enthält.
2. Korrekturband nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die schmelzbare Korrekturschicht einen Schmelzpunkt von etwa 60 - 100 °C aufweist.
3. Korrekturband nach Anspruch l oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die schmelzbare Korrekturschicht höher-molekulare Aminoverbindungen und/oder höher-molekulares Polyalkylenglykol enthält.
4. Korrekturband nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyalkylenglykol Polyethylenglykol ist.
5. Korrekturband nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Molekulargewicht des Polyethylenglykols 2.000 bis 20.000 beträgt.
6. Korrekturband nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß neben der Korrekturspur eine Uberschreibspur aus einem schmelzbaren, farbig bzw. schwarz eingefärbten und für die Neuschrift vorgesehenen übertragungsmaterial vorliegt.
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