EP0124454A1 - Procédé pour améliorer la régularité de structure des filaments à base de polymères thermoplastiques - Google Patents

Procédé pour améliorer la régularité de structure des filaments à base de polymères thermoplastiques Download PDF

Info

Publication number
EP0124454A1
EP0124454A1 EP84420072A EP84420072A EP0124454A1 EP 0124454 A1 EP0124454 A1 EP 0124454A1 EP 84420072 A EP84420072 A EP 84420072A EP 84420072 A EP84420072 A EP 84420072A EP 0124454 A1 EP0124454 A1 EP 0124454A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
speed
roller
stress
filaments
thermoplastic polymers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP84420072A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0124454B1 (fr
Inventor
Gérard Perez
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhone Poulenc Fibres SA
Original Assignee
Rhone Poulenc Fibres SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9288492&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP0124454(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Rhone Poulenc Fibres SA filed Critical Rhone Poulenc Fibres SA
Publication of EP0124454A1 publication Critical patent/EP0124454A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0124454B1 publication Critical patent/EP0124454B1/fr
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01DMECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/12Stretch-spinning methods
    • D01D5/16Stretch-spinning methods using rollers, or like mechanical devices, e.g. snubbing pins

Definitions

  • the present invention relates to a process for improving the regularity of structure and the properties of filaments, threads, fibers, based on thermoplastic polymers, more particularly polyesters and polyamides.
  • the present invention applies to processes for spinning in the molten state and continuous drawing, that is to say to known methods for obtaining wires oriented directly on a spool, possibly at high speed, methods according to which the filaments are first entrained by a take-up roller or delivery rollers before being stretched and then rewound, directly or possibly after another treatment.
  • Slight variations in the properties of the threads can have various and unexpected causes such as uncontrolled and accidental changes in the extrusion temperature, the flow rate of the die, the diameter of the orifices (which can be modified by agglomerated polymer) , the blowing speed, the speed of the filaments (sliding of the wires on the rollers), the viscosity, etc.
  • French application No. 2 311 868 envisages controlling the spinning speed of polyamide-based yarns, for example by means of a roller driven by a substantially constant torque in order to obtain in particular better uniformity of the titer.
  • British patent 988 994 provides for controlling the speed of the drawing roller to a continuous measurement of the modulus of the filaments.
  • Russian Patent No. 914,662 proposes to measure the tension force of the threads, in particular at the winding level by measuring the "specific linear electrical resistance" of the threads, then the tension force is kept within certain limits by a regulator .
  • thermoplastic polymers obtained by melt spinning and continuous drawing by regulation at a constant level of the drawing stress of the filaments. between the take-up roller and the drawing roller, the speed of the drawing roller being kept constant.
  • drawing roller and drawing roller is also meant according to the present application a set of drawing rollers and a set of drawing rollers.
  • the stress upstream of the last stretching roller is measured and regulated at a constant level.
  • the continuous spinning-drawing process is a process in which the filaments are driven by a take-up roller rotating at a speed V 1 before passing onto another roller driven at a constant speed V: according to the invention, as soon as '' a modification of the stress is detected, which can come from one or more parameters mentioned above, one can, for example, adapt the speed of the take-up roller so that the stress returns to a predetermined and constant level .
  • the drawing itself can be carried out cold or hot, at a controlled temperature according to known methods (heating rollers, ovens, etc.), in one or more stages.
  • Such a method makes it possible to regulate the structure of the filaments as well as all the properties linked to the state of orientation of the fibers, in particular the birefringence, the modulus at the origin, and the secant modules, and allows, inter alia, '' obtain a very regular dye affinity.
  • thermoplastic polymers which are structured as a function of the stretching stress.
  • polyesters such as polyethylene terephthalate glycol optionally plugged with a small percentage of a tri agent - or tetrafunctional (such as thylolpropane trimethylolpropane, pentaerythritol, trimellitic acid, trimesic, pryomellique etc.
  • a tri agent - or tetrafunctional such as thylolpropane trimethylolpropane, pentaerythritol, trimellitic acid, trimesic, pryomellique etc.
  • polyamides such as polyhexamethylene adipamide and copolyamides comprising at least 85% of hexamethylene adipamide units and up to 15% of other units, obtained by replacing, for example, the starting adipic acid. by another diacid such as terephthalic acid, sebacic acid, and / or by replacing the two monomers with caprolactam.
  • polyamides such as polycaprolactam, and other polymers such as polypropylene.
  • this process makes it possible to limit the transitional period linked to accidental variations in the characteristics of the polymer.
  • the intrinsic viscosity of the polyester is evaluated by calculation from the measurement of the specific viscosity on a solution at 1% by weight by volume in orthochlorophenol at 25 " C and a value of 0.25 for the HUGGINS constant
  • the specific viscosity is measured using a viscometer of the "Ostwald" type.
  • the toughness, elongation and secant modulus measurements at 5% elongation are carried out using a device known commercially under the brand INSTRON 1122 according to standard NF G 07 003.
  • a polyethylene terephthalate matified with 0.5% by weight of titanium oxide of intrinsic viscosity 0.68 is prepared.
  • the polymer is melted in a extruder and brought to the die at a temperature of 293 ° C. then spun through a die maintained at 285 ° C., comprising 30 orifices with a flow rate of 110 g / min.
  • the filaments are cooled transversely by an air blower, are sized and then are driven by a system of take-up rollers, rotating at a peripheral speed of 5,130 m / min, and the temperature of which is 120 ° C.
  • the wires then pass over a system of stretching rollers heated to 130 ° C on which they are driven at a speed of 6,470 m / min before being wound up on a reel, under a winding tension force of 15 cN to produce a 170 dtex wire.
  • the stress value is 10.2 cN / tex + 0.3 cN / tex and the drawing rate that the wires undergo is 1.261 X.
  • the intrinsic viscosity of the polymer drops to a value of 0.64.
  • the stress measurement device immediately indicates a rise in the stress level to 11.4 cN / tex and an automatic system connected to the take-up rollers makes it possible to increase their speed to a value of 5,340 m / min.
  • the filaments obtained have, before and after the variation in viscosity, the following characteristics: (measured on 10 different coils, with 20 measurements on coil).
  • the standard deviation of the value of the secant modulus at 5% elongation is 18 cN / tex.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
  • Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)

Abstract

La présente invention concerne un procédé pour améliorer la régularité de structure des filaments à base de polymères thermoplastiques obtenus par filage à l'état fondu et étirage en continu. Elle consiste à réguler la contrainte d'ètirage, après le rouleau d'appel des filaments, la vitesse du rouleau d'étirage étant maintenue constante. La régulation de la contrainte d'étirage permet d'obtenir une meilleure régularité des propriétés physiques des filaments.

Description

  • La présente invention concerne un procédé pour améliorer la régularité de structure et les propriétés des filaments, fils, fibres, à base de polymères thermoplastiques, plus particulièrement de polyesters et de polyamides.
  • La présente invention s'applique aux procédés de filage à l'état fondu et étirage en continu, c'est-à-dire aux procédés connus pour l'obtention de fils orientés directement sur une bobine, éventuellement à grande vitesse, procédés selon lesquels les filaments sont d'abord entraînés par un rouleau d'appel ou des rouleaux délivreurs avant d'être étirés et ensuite renvidés, directement ou éventuellement après un autre traitement.
  • Pour tous les procédés de filage et étirage en continu connus jusque-là on observe sur les filaments obtenus, lors d'une production industrielle, de petites variations au niveau des propriétés, qui ont une incidence sur les articles textiles terminés. Par exemple, une variation de module sur un même fil peut conduire sur des fils de chaîne à des variations d'affinité tinctoriale nettement visibles sur le tissu.
  • Les variations légères des propriétés des fils peuvent avoir des causes diverses et inattendues telles que des modifications incontrôlées et accidentelles au niveau de la température d'extrusion, du débit de la filière, du diamètre des orifices (qui peut être modifié par du polymère aggloméré), de la vitesse de soufflerie, de la vitesse d'appel des filaments (glissement des fils sur les rouleaux), de la viscosité, etc..
  • Pour contrôler la vitesse ou la force de tension des fils à différents stades, certaines solutions ont déjà été proposées.
  • La demande française n° 2 311 868 envisage de contrôler la vitesse de filage de fils à base de polyamide, par exemple au moyen d'un rouleau entraîné par un couple sensiblement constant pour obtenir en particulier une meilleure uniformité du titre.
  • Le brevet britannique 988 994 prévoit d'asservir la vitesse du rouleau d'étirage à une mesure en continu du module des filaments.
  • Le brevet russe n° 914 662 propose de mesurer la force de tension des fils, en particulier au niveau du renvidage par la mesure de la "résistance électrique linéaire spécifique" des fils, puis la force de tension est maintenue dans certaines limites par un régulateur.
  • Il a maintenant été trouvé qu'il était possible d'améliorer la régularité de structure des filaments à base de polymères thermoplastiques obtenus par filage à l'état fondu et étirage en continu par régulation à un niveau constant de la contrainte d'étirage des filaments entre le rouleau d'appel et le rouleau d'étirage, la vitesse du rouleau d'étirage étant maintenue constante.
  • On appelle contrainte d'étirage, le rapport de la force de tension par le titre au moment de la mesure.
  • En pratique, selon la présente demande, il suffit de mesurer la contrainte d'étirage du fil entre le rouleau d'appel et le rouleau d'étirage au moyen d'un appareil tel que décrit dans la demande française n° 82/16074 en date du 22.09.1982 et de la réguler à un niveau constant par tout moyen automatique approprié au procédé précis utilisé, quelle que soit la vitesse de filage ou d'étirage.
  • Par rouleau d'appel et rouleau d'étirage, on entend aussi selon la présente demande un ensemble de rouleaux d'appel et un ensemble de rouleaux d'étirage.
  • Dans le cas d'un étirage en continu en plusieurs stades on mesure et on régule à un niveau constant la contrainte en amont du dernier rouleau d'étirage dont la vitesse est maintenue constante.
  • Le procédé de filage-étirage en continu est un procédé dans lequel les filaments sont entraînés par un rouleau d'appel tournant à une vitesse V1 avant de passer sur un autre rouleau entraîné à une vitesse V constante : selon l'invention, dès qu'une modification de la contrainte est détectée, pouvant provenir d'un ou plusieurs paramètres cités ci-dessus, on peut, par exemple, adapter la vitesse du rouleau d'appel de manière à ce que la contrainte revienne à un niveau prédéterminé et constant.
  • Dans ce cas, il se produit une variation du taux d'étirage, sans variation du titre des filaments après le rouleau d'étirage tournant à la vitesse V2, les propriétés des filaments restant rigoureusement constantes.
  • On peut, bien entendu, utiliser d'autres moyens pour faire varier la contrainte : modifier la hauteur du point de convergence des filaments sous la filière, interposer un élément de friction modifiant la préorientation du fil avant la zone d'étirage, etc..
  • Toutefois, le débit de polymère extrudé doit être maintenu constant, afin d'obtenir des fils de titre régulier.
  • Il est surprenant que la régulation de la contrainte d'étirage soit efficace pour un étirage effectué aussi bien à froid qu'à chaud et qu'il suffise pour obtenir une régularité de la structure des filaments, de s'assurer de la régularité de la contrainte d'étirage, indépendamment des irrégularités de structure du fil avant l'opération d'étirage.
  • L'étirage lui-même peut être effectué à froid ou à chaud, à température régulée suivant les procédés connus (rouleaux chauffants, fours, etc..), en un ou plusieurs stades.
  • Un tel procédé permet de réguler la structure des filaments ainsi que toutes les propriétés liées à l'état d'orientation des fibres, en particulier la biréfringence, le module à l'origine, et les modules sécants, et permet, entre autres, d'obtenir une affinité tinctoriale très régulière.
  • De cette manière, il est possible d'obtenir une production plus régulière, adaptée à toutes les variations possibles provenant des conditions de filage ou du polymère.
  • De plus, il peut être avantageux également de réguler la force de tension au renvidage selon des procédés connus.
  • Un tel procédé s'applique à tous les polymères thermoplastiques qui se structurent en fonction de la contrainte d'étirage.
  • C'est le cas des polyesters tels que le polytéréphtalate d'éthylène glycol éventuellement branché avec un faible pourcentage d'un agent tri- ou tétrafonctionnel, (tels que le trimé- thylolpropane, pentaérythrol, l'acide trimellique, trimésique, pryomellique, etc..) et les copolyesters comportant au moins 80 % d'unités polytéréphtalate d'éthylène glycol, et 20 % d'autres unités obtenues en remplaçant l'éthylène glycol par un autre diol (butane diol, hexane diol, etc..) ou l'acide téréphtalique de départ par un autre diacide tel que l'acide isophtalique, hexa- hydrotéréphtalique, bibenzoique, etc..
  • C'est aussi le cas des polyamides tels que le polyhexa- méthylène adipamide et les copolyamides comportant au moins 85 % d'unités hexaméthylène adipamide et jusqu'à 15 % d'autres unités, obtenus en remplaçant par exemple l'acide adipique de départ par un autre diacide tel que l'acide téréphtalique, sébacique, et/ou en remplaçant les deux monomères par du caprolactame.
  • D'autres types de polyamides peuvent être utilisés, tels que le polycaprolactame, et d'autres polymères tels que le polypropylène.
  • L'amélioration de structure et de propriétés des fils ainsi obtenus permet de réaliser une production très régulière au cours du temps et présente un intérêt économique important.
  • Par exemple, ce procédé permet de limiter la période transitoire liée à des variations accidentelles des caractéristiques du polymère.
  • Dans les exemples qui suivent la viscosité intrinsèque du polyester est évaluée par calcul à partir de la mesure de la viscosité spécifique sur une solution à 1 % en poids par volume dans l'orthochlorophénol à 25 "C et une valeur de 0,25 pour la constante de HUGGINS. La viscosité spécifique est mesurée au moyen d'un viscosimètre du type "Ostwald".
  • Les mesures de ténacité, allongement et module sécant à 5 % d'allongement sont effectuées au moyen d'un appareil connu dans le commerce sous la marque INSTRON 1122 selon la norme NF G 07 003.
  • Exemple -
  • On prépare un polytéréphtalate d'éthylène matifié avec 0,5 % en poids d'oxyde de titane de viscosité intrinsèque 0,68. Le polymère est fondu dans une boudineuse et amené à la filière à une température de 293°C puis filé à travers une filière maintenue à 285°C, comportant 30 orifices avec un débit de 110 g/min.
  • Les filaments sont refroidis transversalement par une soufflerie d'air, sont ensimés puis sont entraînés par un système de rouleaux d'appel, tournant à une vitesse périphérique de 5 130 m/min, et dont la température est de 120°C. Les fils passent ensuite sur un système de rouleaux étireurs chauffés à 130°C sur lesquels ils sont entraînés à une vitesse de 6 470 m/min avant d'être renvidés sur une bobine, sous une force de tension de bobinage de 15 cN pour produire un fil de 170 dtex.
  • Immédiatement après le duo d'appel, on mesure la contrainte du fil sans contact au moyen de l'appareil décrit dans la demande française 82/16074 déposée le 22.09.1982.
  • La valeur de la contrainte est de 10,2 cN/tex + 0,3 cN/tex et le taux d'étirage que les fils subissent est de 1,261 X.
  • Au cours du procédé de filage, on provoque une chute de la viscosité intrinsèque du polymère jusqu'à une valeur de 0,64.
  • L'appareil de mesure de contrainte indique aussitôt une élévation du niveau de la contrainte à 11,4 cN/tex et un système automatique relié aux rouleaux d'appel permet d'augmenter la vitesse de ceux-ci à une valeur de 5 340 m/min.
  • La vitesse des rouleaux d'étirage étant inchangée, le taux d'étirage passe à 1,211 X et la contrainte revient au niveau initial de 10,2 cN/tex.
  • Les filaments obtenus possèdent, avant et après la variation de la viscosité, les caractéristiques suivantes :
    Figure imgb0001
    (mesuré sur 10 bobines différentes, avec 20 mesures sur bobine).
  • Sans régulation de la contrainte d'étirage, l'écart-type de la valeur du module sécant à 5 % d'allongement est de 18 cN/tex.

Claims (4)

1/ - Procédé pour améliorer la régularité de structure de filaments à base de polymères thermoplastiques, obtenus par filage à l'état fondu, et étirage en continu entre un rouleau d'appel et un rouleau d'étirage, caractérisé par le fait que l'on régule la contrainte d'étirage à un niveau constant, la vitesse du rouleau d'étirage étant maintenue constante.
2/ - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'étirage est effectué à froid ou à chaud.
3/ - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'étirage est effectué en plusieurs stades et la contrainte régulée entre l'avant-dernier et le dernier rouleau d'étirage, dont la vitesse est maintenue constante.
4/ - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les fils sont à base de polyesters ou polyamides.
EP19840420072 1983-04-29 1984-04-18 Procédé pour améliorer la régularité de structure des filaments à base de polymères thermoplastiques Expired EP0124454B1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8307299 1983-04-29
FR8307299A FR2545107B1 (fr) 1983-04-29 1983-04-29 Procede pour ameliorer la regularite de structure des filaments a base de polymeres thermoplastiques

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0124454A1 true EP0124454A1 (fr) 1984-11-07
EP0124454B1 EP0124454B1 (fr) 1986-11-26

Family

ID=9288492

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP19840420072 Expired EP0124454B1 (fr) 1983-04-29 1984-04-18 Procédé pour améliorer la régularité de structure des filaments à base de polymères thermoplastiques

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP0124454B1 (fr)
JP (1) JPS59204908A (fr)
CA (1) CA1230716A (fr)
DE (1) DE3461486D1 (fr)
FR (1) FR2545107B1 (fr)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0283097A2 (fr) * 1987-03-20 1988-09-21 ENICHEM FIBRE S.p.A. Procédé pour la fabrication d'un fil de polyamide-6
EP0346641A2 (fr) * 1988-06-11 1989-12-20 Zimmer Aktiengesellschaft Procédé pour la production de filaments POY réguliers

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20220119991A1 (en) * 2019-02-26 2022-04-21 Kuraray Co., Ltd. Liquid crystal polyester multi-filament and method for manufacturing same

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB988994A (en) * 1963-08-28 1965-04-14 H M Morgan & Co Inc Improvements relating to transducers for use in the measurement and control of the modulus of elasticity in filar structures
FR2311868A1 (fr) * 1975-05-22 1976-12-17 Monsanto Co Procede de production d'un fil de nylon 66
FR2504898A1 (fr) * 1981-04-29 1982-11-05 Schweizerische Viscose Procede et dispositif pour la mesure de la tension d'un fil en mouvement

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB988994A (en) * 1963-08-28 1965-04-14 H M Morgan & Co Inc Improvements relating to transducers for use in the measurement and control of the modulus of elasticity in filar structures
FR2311868A1 (fr) * 1975-05-22 1976-12-17 Monsanto Co Procede de production d'un fil de nylon 66
FR2504898A1 (fr) * 1981-04-29 1982-11-05 Schweizerische Viscose Procede et dispositif pour la mesure de la tension d'un fil en mouvement

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0283097A2 (fr) * 1987-03-20 1988-09-21 ENICHEM FIBRE S.p.A. Procédé pour la fabrication d'un fil de polyamide-6
EP0283097A3 (fr) * 1987-03-20 1990-07-25 ENICHEM FIBRE S.p.A. Procédé pour la fabrication d'un fil de polyamide-6
EP0346641A2 (fr) * 1988-06-11 1989-12-20 Zimmer Aktiengesellschaft Procédé pour la production de filaments POY réguliers
EP0346641A3 (fr) * 1988-06-11 1991-01-23 Zimmer Aktiengesellschaft Procédé pour la production de filaments POY réguliers

Also Published As

Publication number Publication date
FR2545107B1 (fr) 1985-06-28
DE3461486D1 (en) 1987-01-15
EP0124454B1 (fr) 1986-11-26
FR2545107A1 (fr) 1984-11-02
JPS59204908A (ja) 1984-11-20
CA1230716A (fr) 1987-12-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4456575A (en) Process for forming a continuous filament yarn from a melt spinnable synthetic polymer
US4522774A (en) Integrated process for the production of textured polycaprolactam multifilament yarn
US4096226A (en) Integrated spin-draw-texturizing process for manufacture of texturized polyamide filaments
JP2646349B2 (ja) 衣料用糸
Bansal et al. Review on the manufacturing processes of polyester-PET and nylon-6 filament yarn
US5993712A (en) Process for the processing of polymer mixtures into filaments
EP0124454B1 (fr) Procédé pour améliorer la régularité de structure des filaments à base de polymères thermoplastiques
US4596742A (en) Partially oriented nylon yarn and process
EP0118375B1 (fr) Procédé simplifié de filage de polyamide à grande vitesse
US3557544A (en) Compositions and yarn made therefrom
US6110403A (en) Method of producing a synthetic yarn
AU656294B2 (en) Steam-drawing process for yarns
US3939637A (en) Unstreteched polyethylene terephthalate yarn in continuous stretching and false twist texturizing processes
US4906519A (en) Variable denier filaments and method of producing same
EP0517628B1 (fr) Procédé pour l'obtention de fils polyamides avec une meilleure productivité
US20030004301A1 (en) Method of spinning, spooling, and stretch texturing polyester filaments and polyester filaments thereby produced
EA003951B1 (ru) Способ формования и намотки полиэфирных мононитей, полученные способом формования полиэфирные мононити, текстурирование полиэфирных мононитей в процессе вытягивания и полученные текстурированием в процессе вытягивания объемные полиэфирные мононити
JPS5947047B2 (ja) ポリアミド捲縮加工糸の製造法
EP0117215B1 (fr) Procédé simplifié pour l'obtention de fils polyester à grande vitesse
US20020132116A1 (en) Method of spinning, spooling, and stretch texturing polyester filaments and polyesters thereby produced
US6667096B2 (en) Method of spinning, spooling, and stretch texturing polyester filaments and polyester filaments produced
EP0573376B1 (fr) Fils multilobes et leur procédé d'obtention
US20020130437A1 (en) Method of spinning, spooling, and stretch texturing Polyester filaments and polyesters thereby produced
JPH09228138A (ja) 熱可塑性繊維の製造方法およびその製造装置
JPH04185727A (ja) ナイロン66捲縮フィラメントの製法

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Designated state(s): BE CH DE GB IT LI LU NL

17P Request for examination filed

Effective date: 19841211

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): BE CH DE GB IT LI LU NL

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: BARZANO' E ZANARDO MILANO S.P.A.

REF Corresponds to:

Ref document number: 3461486

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19870115

R20 Corrections of a patent specification

Effective date: 19870102

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19870430

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 19870430

Year of fee payment: 4

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

26 Opposition filed

Opponent name: AKZO N.V.

Effective date: 19870708

NLR1 Nl: opposition has been filed with the epo

Opponent name: AKZO N.V.

26 Opposition filed

Opponent name: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT, FRANKFURT

Effective date: 19870822

NLR1 Nl: opposition has been filed with the epo

Opponent name: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT

PLAB Opposition data, opponent's data or that of the opponent's representative modified

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009299OPPO

R26 Opposition filed (corrected)

Opponent name: AKZO N.V. * 870822 HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT, FRA

Effective date: 19870708

RDAG Patent revoked

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009271

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: PATENT REVOKED

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

27W Patent revoked

Effective date: 19881006

GBPR Gb: patent revoked under art. 102 of the ep convention designating the uk as contracting state
NLR2 Nl: decision of opposition
BERE Be: lapsed

Owner name: RHONE-POULENC FIBRES

Effective date: 19890430