EP0123592A1 - Conditionnement d'une matière riche en carbone et procédé de réalisation - Google Patents

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EP0123592A1
EP0123592A1 EP84400667A EP84400667A EP0123592A1 EP 0123592 A1 EP0123592 A1 EP 0123592A1 EP 84400667 A EP84400667 A EP 84400667A EP 84400667 A EP84400667 A EP 84400667A EP 0123592 A1 EP0123592 A1 EP 0123592A1
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carbon
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adjuvant
weight
foam
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    • C10L1/32—Liquid carbonaceous fuels consisting of coal-oil suspensions or aqueous emulsions or oil emulsions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/32—Liquid carbonaceous fuels consisting of coal-oil suspensions or aqueous emulsions or oil emulsions
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/32—Liquid carbonaceous fuels consisting of coal-oil suspensions or aqueous emulsions or oil emulsions
    • C10L1/326—Coal-water suspensions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21B—MANUFACTURE OF IRON OR STEEL
    • C21B5/00—Making pig-iron in the blast furnace
    • C21B5/001—Injecting additional fuel or reducing agents
    • C21B5/003—Injection of pulverulent coal
    • C21B5/004—Injection of slurries

Definitions

  • the present invention relates to the packaging of a material rich in carbon, in particular coal, in order to obtain a product which is easily transportable in a pipe and easy to store over long periods.
  • the invention applies preferably, but not exclusively, to the injection of auxiliary fuel into the nozzles of a steel blast furnace.
  • the first consists in blowing dry particles of coal conveyed from a storage hopper to the nozzles by a carrier gas.
  • the second technique consists in conditioning the finely ground coal by suspending it in a liquid phase (generally water), to form a coal-water mixture with a high carbon concentration and which is usually called "pulp".
  • a liquid phase generally water
  • Pulp a coal-water mixture with a high carbon concentration and which is usually called "pulp".
  • Another drawback may lie, in terms of storage, due to the tendency for the carbon powder to sediment over more or less prolonged periods.
  • the present invention aims to overcome the drawbacks of the aforementioned known packaging while combining their respective advantages.
  • the adjuvant is an alkali or alkaline earth metal laurysulfate - such as sodium or calcium - and preferably based on a carbon chain alcohol, for example C12 or C14.
  • the proportion by weight of adjuvant in the mixture is between 0.5 and 1.5% relative to the weight of carbonaceous material.
  • the subject of the invention is also a process for producing the packaging defined above, characterized in that carbonaceous material in the form of finely divided solid particles is mixed with a liquid such as water, and a surfactant additive with foaming properties in the proportions indicated above and in that the mixture is aerated by mechanical or pneumatic stirring or by any other suitable means, until a foam is obtained.
  • the invention thus produces a product which is in the form of an aerated foam, light but consistent, homogeneous and stable and which is easily transported by pipe by pneumatic or mechanical means.
  • the carbon foam according to the invention (three-phase mixture solid-liquid-gas) is easily stored for very long periods and, can be transported in pipes at higher carbon contents than the limit values (75-80%) that are encountered with pulp.
  • the foam in prolonged storage, the foam can dry by evaporation of the water. But it suffices, for example before use, to add the missing water and to stir the mixture to very quickly regenerate a foam identical to the original foam.
  • the preparation of great simplicity, will now be described by taking for example a manufacturing of small quantity as it is carried out in the laboratory.
  • the basic carbonaceous material is carbon previously finely ground so as to obtain an overall particle size less than 500 ⁇ m but of which approximately 80% of the material has a particle size less than 100 ⁇ m. These specifications are especially recommended because of the destination of the coal (combustion in a burner) for which it is advantageous to seek a large specific surface area of the particles.
  • the sodium laurysulfate used here based on a C12 alcohol, is marketed under the name "Empicol LX 28". It is present in liquid state with a little formalin as a preservative. Its chemical nature can be represented by the following general formula CH 3 (CH 2 ) n CH 2 OSO 3 Na.
  • These empicols are anionic surfactants with foaming properties which also serve as wetting and emulsifying agents. They are usually used in the manufacture of carpet shampoos, elastomers or latex foams.
  • the contents of the beaker are then homogenized and aerated by mechanical stirring using a rotary paddle mounted at the end of a motorized rod.
  • the brewing operation lasts a few minutes, at the end of which the desired carbon foam is obtained.
  • This foam has a volume of approximately 2 liters. Coal is present there at a rate of 75% by weight and at a rate of 375 g per liter of foam.
  • stirring can be carried out mechanically (agitator, turbine, planetary movement mixer, etc.) or pneumatically (bubbling, gas nebulization etc.) or by any other means allowing the aeration of the mixture so as to incorporate gaseous micro-bubbles which attach to the polar ends of the surfactant and foaming adjuvant.
  • the carbon foam according to the invention can be obtained from adjuvants other than sodium laurysulfate, but having surface-active properties to promote wetting of the liquid phase on the particles of carbon and foaming properties, namely a hydrophobic polar part to fix the gas phase in the form of micro-bubbles.
  • adjuvants such as calcium laurysulfates or other alkali or alkaline earth metals, sulfonates, laurysulfonates or phenysulfonates of Na or Ca, alkyl sulfonates or sulfonic esters, etc.
  • the suspending liquid is not necessarily water, but may very well consist, for example, of a hydrocarbon, such as fuel oil or a fuel-water mixture, which provides an increase in calorific value if necessary. foam.
  • the carbon foam according to the invention can be obtained from the various varieties of known coals. Whatever their quality (lean or fatty coals) or more generally from any other carbonaceous material (of course preferably rich in carbon) capable of being able to be finely divided into solid particles (lignite, peat, coal pitch, etc.). .).
  • the field of application of the invention is not limited to the injection of fuel into the nozzles of a steel blast furnace, but extends to other uses, for example, in the sector of industrial furnaces. , thermal power stations or that of long-distance coal transport, and more generally wherever the injection and transport of a coal-water mixture are of interest.

Abstract

Conditionnement de matière riche en carbone, notamment de charbon, à l'état de particules solides finement divisées, conditionnement qui se présente sous la forme d'une mousse au carbone formée par un mélange homogène et aéré de matière carbonée à 70% en poids au moins, d'eau et d'un adjuvant tensio-actif moussant à environ 1% en poids. La mousse au carbone selon l'invention est stockable sur de longues durées et se transporte aisément en conduite. Elle trouve une application préférentielle en tant que combustible auxiliaire injectable aux tuyères d'un haut fourneau sidérurgique.

Description

  • La présente invention concerne le conditionnement d'une matière riche en carbone, notamment du charbon, en vue d'obtenir un produit, aisément transportable en conduite et facile à stocker sur de longues périodes.
  • L'invention s'applique de préférence, mais non exclusivement, à l'injection de combustible auxiliaire aux tuyères d'un haut fourneau sidérurgique.
  • L'injection de combustible auxiliaire aux tuyères d'un haut fourneau est une pratique connue de longue date pour ce qui concerne l'utilisation d'un hydrocarbure, tel que du fuel. On sait qu'un effort de Recherche Développement est entrepris de nos jours afin de pouvoir remplacer, partiellement au moins, le fuel par du charbon finement broyé.
  • En l'état actuel des connaissances, deux techniques paraissent être en mesure de rencontrer une sanction industrielle à l'échéance de quelques années.
  • La première consiste à insuffler à sec des particules de charbon véhiculées depuis une trémie de stockage jusqu'aux tuyères par un gaz porteur. Cette technique, qui fait application particulière du transport pneumatique de poudres en phase dense, peut donc être considérée comme bien maitrisable, sinon déjà maltrisée. Elle présente cependant quelques handicaps qui, sans être prohibitifs, semblent néanmoins de nature à pénaliser un développement large et rapide du procédé.
  • L'un de ces handicaps, probablement le principal, tient au conditionnement du charbon lui-même en fines particules. Des précautions sévères doivent en effet être prises pour éviter les risques d'explosions qui pourraient résulter de la mise en suspension des particules dans l'atmosphère et ceci tout du long du processus qui va du broyage au stockage puis au transport. Par ailleurs, au stade du broyage lui-même, qui s'opère par voie sèche, il est nécessaire de sécher le produit initial, ce qui correspond à une dépense énergétique.
  • La seconde technique consiste à conditionner le charbon finement broyé par mise en suspension dans une phase liquide (généralement de l'eau), pour former un mélange charbon-eau à haute concentration en charbon et que l'on appelle habituellement "pulpe". L'idée parait à priori très attrayante, car une pulpe de ce type est normalement un produit présentant des prédispositions au transport analogues à celles d'un liquide, ce qui autorise en principe l'usage des circuits éventuellement préexistants de transport du fuel, sans modifications trop importantes.
  • L'idée semble également séduisante du fait de l'enrichissement en hydrogène du gaz récupéré au gueulard de l'appareil par dissociation de l'eau injectée. Toutefois, cet aspect de valorisation du gaz de gueulard ne peut avoir qu'une importance secondaire car des considérations économiques démontrent un intérêt du procédé qu'à des valeurs élevées de la concentration du charbon dans la pulpe oue l'on peut chiffrer à 70 % et au-delà (en poids). Or, les études menées à ce jour sémblent indiquer que les possibilités à ce niveau sont vite limitées en raison de l'augmentation très rapide de la viscosité de la pulpe au-delà de 75 % en poids de charbon, qui la rend alors difficilement apte au pompage et à la circulation en conduite à l'aide des moyens dont on dispose habituellement à cet effet.
  • Un autre inconvénient peut résider, au niveau du stockage, en raison de la tendance à la sédimentation de la poudre de carbone sur des périodes plus au moins prolongées.
  • La présente invention a pour but de pallier les inconvénients des conditionnements connus précités tout en cumulant leurs avantages respectifs.
  • A cet effet, l'invention a pour objet un conditionnement de matière riche en carbone, notamment du charbon à l'état de particules solides, finement divisées caractérisé en ce qu'il est constitué par un mélange formé à partir de matière carbonée, d'un liquide de mise en suspension des particules (de l'eau de préférence) et d'un adjuvant tensio-actif à propriétés moussantes, selon les proportions pondérales suivantes :
    • - 70 % au moins de matière carbonée,
    • - entre 0,1 et 5 % d'adjuvant tensio-actif par rapport au poids de matière carbonée,
    • - le reste étant le liquide de suspension.
  • Dans une forme de réalisation, l'adjuvant est un laurysulfate de métal alcalin ou alcalino-terreux - tel que du sodium ou du calcium - et de préférence basé sur 'un alcool à chaîne carbonée, par exemple en C12 ou C14.
  • Conformément à une mise en oeuvre préférée, la proportion pondérale d'adjuvant dans le mélange est comprise entre 0,5 et 1,5 % par rapport au poids de matière carbonée.
  • L'invention a également pour objet un procédé de réalisation du conditionnement défini ci-dessus caractérisé en ce que l'on mélange de la matière carbonée à l'état de particules solides finement divisées à un liquide tel que de l'eau, et à un adjuvant tensio-actif à propriétés moussantes selon les proportions indiquées ci-avant et en ce que l'on aère le mélange par brassage mécanique ou pneumatique ou par tout autre moyen approprié, jusqu'à l'obtention d'une mousse.
  • L'invention réalise ainsi un produit qui se présente sous la forme d'une mousse aérée, légère mais consistante, homogène et stable et qui se transporte aisément en conduite par voie pneumatique ou mécanique.
  • A la différence des pulpes connues, qui sont des mélanges à deux phases (solide-liquide), la mousse au carbone selon l'invention (mélange à trois phases solide-liquide-gaz) se stocke sans difficulté pendant de très longues périodes et, se transporte en conduite à des teneurs en carbone plus élevées que les valeurs limites (75-80 %) que l'on rencontre avec les pulpes.
  • Bien entendu, en stockage prolongé, la mousse peut sécher par évaporation de l'eau. Mais il suffit, par exemple avant utilisation, de rajouter l'eau manquante et de brasser le mélange pour régénérer très rapidement une mousse identique à la mousse d'origine.
  • La préparation, d'une grande simplicité, va maintenant être décrite en prenant pour exemple une fabrication de faible quantité telle qu'elle est réalisée au laboratoire. La matière carbonée de base est du charbon préalablement broyé finement de manière à obtenir une granulométrie globale inférieure à 500 µm mais dont 80 % environ de la matière présente une granulométrie inférieure à 100 µm. Ces spécifications sont surtout recommandées en raison de la destination du charbon (combustion dans un brûleur) pour laquelle on a intérêt à rechercher une grande surface spécifique des particules.
  • 750 g de ce charbon en poudre sont placés dans un bécher dans lequel on verse ensuite 250 ml de solution aqueuse légèrement basique (à pH égal à 8 environ) titrant 1 % de laurysulfate de sodium par rapport au poids de solide. Autrement dit la quantité de laurysulfate dans les 250 ml de solution est de 7,5 g environ. L'ajustement du pH a une valeur basique correspond aux indications du fournisseur du laurysulfate pour faciliter sa mise en solution.
  • Le laurysulfate de sodium utilisé ici, basé sur un acool en C12, est commercialisé sous la dénomination "Empicol LX 28". Il se présente à l'état liquide avec un peu de formol comme agent de conservation. Sa nature chimique peut être représentée par la formule générale suivante CH3(CH2)nCH2OSO3Na. Ces empicols sont des tensio-actifs anioniques à propriété moussante qui servent également d'agents mouillants et émulsifiants. Ils sont habituellement utilisés dans la fabrication de shampooings pour tapis, d'élastomères ou de mousses de latex.
  • Le contenu du bécher est ensuite homogénéisé et aéré par brassage mécanique à l'aide d'une palette rotative montée en bout d'une tige motorisée. L'opération de brassage dure quelques minutes au terme desquelles on obtient la mousse au carbone recherchée. Cette mousse présente un volume de 2 litres environ. Le charbon y est présent a raison de 75 % en teneur pondérale et à raison de 375 g par litre de mousse.
  • Bien entendu, il est possible d'ajouter l'eau et le tensio-actif moussant séparément.
  • De même, le brassage peut être réalisé par voie mécanique (agitateur, turbine, malaxeur à mouvement planétaire, etc.) ou par voie pneumatique (bullage, nébulisation gazeuse etc.) ou par tout autre moyen permettant l'aération du mélange de manière à y incorporer des micro-bulles gazeuses qui se fixent aux extrémités polaires de l'adjuvant tensio-actif et moussant.
  • De même encore, on peut obtenir la mousse au carbone selon l'invention à partir d'autres adjuvants qu'un laurysulfate de sodium, mais possédant des propriétés tensio-actives pour favoriser le mouillage de la phase liquide sur les particules de charbon et des propriétés moussantes, à savoir une partie polaire hydrophobe pour fixer la phase gazeuse sous forme de micro-bulles.
  • Ainsi, il est possible d'utiliser des adjuvants tels que des laurysulfates de calcium ou d'autres métaux alcalin ou alcalino-terreux, des sulfonates, des laurysulfonates ou phénysulfonates de Na ou Ca, des alkyls sulfonates ou des esters sulfoniques, etc.
  • De même le liquide de mise en suspension n'est pas nécessairement de l'eau, mais peut fort bien consister par exemple en un hydrocarbure, tel que du fuel ou un mélange fuel-eau, ce qui procure au besoin une augmentation du pouvoir calorifique de la mousse.
  • Toutefois, l'intérêt principal de l'invention demeure dans le choix de l'eau, car c'est dans ce cas que les pulpes connues posent des problèmes de transport en conduite pour des hautes teneurs en carbone, problèmes qui ne se retrouvent plus avec la mousse selon l'invention dont les caractéristiques à ce sujet sont pratiquement constantes quelle que soit la proportion de carbone.
  • La mousse au carbon selon l'invention présente bien d'autres avantages parmi lesquels on pourra retenir ou rappeler les suivants :
    • - une facilité de stockage pendant des durées très longues sans risque de sédimentation ou de décantation des particules solides,
    • - pas ou peu de ségrégation granulométrique au cours du stockage,
    • - une parfaite neutralité chimique à l'égard des moyens de stockage habituels,
    • - une préparation simple et très rapide, ce qui rend possible notamment une fabrication "en continu" au moment de l'utilisation,
    • - une faible abrasion des moyens de transport (pompes, conduites, etc...)
    • - une sécurité pratiquement totale à l'égard des risques d'explosions puisque la mise en oeuvre de l'invention n'est jamais génératrice de poussières,
    • - par ailleurs, le broyage préalable du charbon peut s'effectuer dans l'eau sans nécessiter de séchage ultérieur,
    • - une utilisation par les installations d'injection de fluides actuelles moyennant peu ou pas de transformations selon les cas.
  • Bien entendu l'invention ne se limite pas aux exemples décrits mais s'étend à de multiples variantes ou équivalents dans la mesure où sont respectées les caractéristiques des revendications jointes.
  • Ainsi, la mousse au carbone selon l'invention peut être obtenue à partir des différentes variétés de charbons connues. Quelque soit leur qualité (charbons maigres ou gras) ou plus généralement à partir de toute autre matière carbonée (bien entendu de préférence riche en carbone) susceptible de pouvoir être finement divisée en particules solides (lignite, tourbe, brai de houille, etc...).
  • De même, le domaine d'application de l'invention ne se limite pas à l'injection de combustibles aux tuyères d'un haut fourneau sidérurgique, mais s'étend à d'autres utilisations, par exemple, dans le secteur des fours industriels, des centrales thermiques ou celui du transport du charbon sur longue distance, et de manière plus générale partout où l'injection et le transport d'un mélange charbon-eau présentent un intérêt.

Claims (9)

1) Conditionnement de matière riche en carbone, à l'état de particules solides finement divisées, caractérisé en ce qu'il est constitué par un mélange aéré formé à partir de ladite matière, d'un liquide de mise en suspension des particules solides et d'un adjuvant tensio-actif à propriétés moussantes, selon les proportions pondérales suivantes :
- 70 % au moins de matière carbonée,
- entre 0,1 et 5 % environ d'adjuvant moussant par rapport au poids de matière carbonée,
- le reste étant constitué par le liquide.
2) Conditionnement selon la revendication 1 caractérisé en ce que la matière riche en carbone est du charbon.
3) Conditionnement selon les revendications 1 ou 2 caractérisé en ce que le liquide est de l'eau.
4) Conditionnement selon les revendications 1, 2 ou 3 caractérisé en ce que l'adjuvant est un sulfonate de métal alcalin ou alcalino-terreux.
5) Conditionnement selon la revendication 4 caractérisé en ce que l'adjuvant est un sulfonate de métal alcalin ou alcalino-terreux choisi dans le groupe formé par "les laurysulfates, les laurysulfonates, les phenylsulfonates, les alkyls sulfonates ou les esters sulfoniques".
6) Conditionnement selon les revendications 1 et 5 caractérisé en ce que l'adjuvant est un laurylsulfate de sodium basé sur un alcool, de formule générale CH3-(CH2)n-CH2OSO3Na et en ce que sa proportion pondérale dans le mélange, par rapport au poids de matière carbonée est comprise entre 0,5 et 1,5 % et de préférence de 1 S environ.
7) Procédé de réalisation d'un conditionnement de matière riche en carbone caractérisé en ce que l'on mélange de la matière carbonée à l'état de particules solides finement divisées à une solution aqueuse et à un adjuvant tensio-actif à propriétés moussantes selon les proportions pondérales indiquées dans la revendication 1 et en ce que l'on homogénéise et l'on aère le mélange par brassage jusqu'à l'obtention d'une mousse.
8) Mousse au carbone obtenue selon le procédé de la revendication 7.
9) Application de la mousse selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 et 8, ou obtenue selon la revendication 7, caractérisée en ce que on l'utilise en tant que combustible auxiliaire Oinjectable aux tuyères d'un haut fourneau sidérurgique.
EP84400667A 1983-04-07 1984-04-05 Conditionnement d'une matière riche en carbone et procédé de réalisation Expired EP0123592B1 (fr)

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