EP0114232B1 - Spritzpulver für die Herstellung verschleissfester Beschichtungen - Google Patents

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EP0114232B1
EP0114232B1 EP83111466A EP83111466A EP0114232B1 EP 0114232 B1 EP0114232 B1 EP 0114232B1 EP 83111466 A EP83111466 A EP 83111466A EP 83111466 A EP83111466 A EP 83111466A EP 0114232 B1 EP0114232 B1 EP 0114232B1
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alloy
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Horst Dr. Beyer
Ulrich Dipl.-Ing. Buran
Manfred Dr. Fischer
Hans Jochem Dr. Neuhäuser
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Goetze GmbH
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Goetze GmbH
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C4/00Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
    • C23C4/04Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge characterised by the coating material
    • C23C4/06Metallic material

Definitions

  • the invention relates to a wettable powder for the production of wear-resistant coatings on the running and friction surfaces of sliding friction from exposed machine parts, such as in particular piston rings in high-speed diesel engines, the friction surfaces of synchronizer rings or the top land of piston heads of the pistons in internal combustion engines, preferably by a plasma spraying process.
  • the running surfaces of machine parts exposed to sliding friction are provided primarily with galvanic hard chrome layers or with thermally sprayed protective coatings made of preferably metals or metal alloys.
  • Molybdenum in particular, has proven to be an excellent spray material for coating the running surfaces of piston rings for internal combustion engines. The molybdenum is either applied over the entire surface and one speaks of coatings in overmolded form, or grooves and recesses are worked into the treads, which are then filled with the spray material, and one then speaks of coatings in one or both sides chambered form.
  • molybdenum spray coatings have excellent fire resistance, while their wear resistance is inferior to that of galvanic hard chrome coatings.
  • molybdenum spray layers are relatively brittle, so that there is a risk of layer breakouts, especially in the case of extreme loads, both in the case of chambered and overmolded rings.
  • the wettable powders of DE-AS 2433814 consist of molybdenum with 0.5 to 45% iron, cobalt, nickel, titanium, vanadium, chromium, aluminum, tungsten, tantalum, rhenium and / or zirconium and 0.8 to 10% silicon, and According to DE-OS 2841 552, 3 to 40% aluminum alloy is mixed with the molybdenum.
  • Both wettable powders may additionally contain hard materials based on carbides, nitrides, oxides and / or intermetallic compounds.
  • the present invention is therefore based on the object of finding wettable powder compositions from which wear-resistant coatings can be produced on machine parts exposed to rubbing stress, in particular in overmolded and chambered form on one or both sides, by thermal spraying processes, which at the same time have a reduced brittleness and thus have improved outbreak security without significantly reducing fire trail security.
  • the wettable powders are said to be particularly suitable for coating piston rings in high-speed diesel engines.
  • this object is achieved by a wettable powder which consists of the three components 20 to 60 percent by weight of molybdenum, 20 to 50 percent by weight of molybdenum carbide and up to 30 percent by weight of a low-melting alloy based on a chromium alloy, a chromium-nickel alloy and / or an aluminum alloy.
  • the preferred molybdenum carbide is a carbide with the composition M 02 C, and the preferred low-melting alloys are nickel-chromium alloys with 75 to 85% nickel and 15 to 25% chromium or aluminum alloys with 10 to 20% silicon and 80 to 90% aluminum.
  • the wettable powder can be used in the form of mixtures of the three components, but preferably the wettable powder contains micropellets and / or composite powder from at least two of the components, and the powders are preferably applied by a plasma spraying process.
  • the wettable powders according to the invention are also to be used preferably for coating piston rings, they can also be used for similar applications in the sense of the invention. It was found that the powder is also suitable for coating the top land and piston crowns of the pistons in internal combustion engines, and the friction surfaces of synchronizer rings were also coated with the powders according to the invention.

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Description

  • Die Erfindung betrifft ein Spritzpulver für die Herstellung von verschleissfesten Beschichtungen auf den Lauf- und Reibungsflächen gleitender Reibung ausgesetzter Maschinenteile, wie insbesondere von Kolbenringen in schnellaufenden Dieselmotoren, den Reibflächen von Synchronringen oder den Feuerstegen von Kolbenböden der Kolben in Verbrennungskraftmaschinen durch vorzugsweise ein Plasmaspritzverfahren.
  • Zur Erhöhung der Verschleissfestigkeit werden in der Praxis die Laufflächen gleitender Reibung ausgesetzter Maschinenteile vor allem mit galvanischen Hartchromschichten oder mit thermisch aufgespritzten Schutzüberzügen aus vorzugsweise Metallen oder Metallegierungen versehen. Zur Beschichtung vor allem der Laufflächen von Kolbenringen für Verbrennungskraftmaschinen hat sich als Spritzwerkstoff vor allem Molybdän hervorragend bewährt. Das Molybdän wird dabei entweder ganzflächig aufgetragen, und man spricht von Überzügen in überspritzter Form, oder es werden Nuten und Ausnehmungen in die Laufflächen eingearbeitet, die dann mit dem Spritzwerkstoff ausgefüllt werden, und man spricht dann von Beschichtungen in ein- oder beidseitig gekammerter Form.
  • Molybdänspritzschichten besitzen vor allem eine hervorragende Brandspurfestigkeit, während ihre Verschleissfestigkeit der von galvanischen Hartchromschichten unterlegen ist. Zusätzlich sind Molybdänspritzschichten relativ spröde, so dass vor allem bei extremen Belastungen die Gefahr von Schichtausbrüchen sowohl bei gekammerten als auch bei überspritzten Ringen besteht.
  • Deshalb hat man vor allem zur Verbesserung der Verschleissfestigkeit derartiger Schichten versucht, dem Molybdän andere Elemente zuzulegieren oder zuzumischen, und man hat zusätzlich Hartstoffe den Spritzpulvern hinzugefügt. Nach der Literaturstelle «Schweisstechnik», 27, Band 9 (1977), Seiten 396 und 399, werden durch Plasmaspritzen verschleissfeste Schichten aus Molybdän und Molybdänkarbid hergestellt. Die Spritzpulver der DE-AS 2433814 bestehen aus Molybdän mit 0,5 bis 45% Eisen, Kobalt, Nickel, Titan, Vanadium, Chrom, Aluminium, Wolfram, Tantal, Rhenium und/oder Zirkonium sowie 0,8 bis 10% Silizium, und nach der DE-OS 2841 552 sind dem Molybdän 3 bis 40% Aluminiumlegierung zugemischt. Beide Spritzpulver können zusätzlich gegebenenfalls Hartstoffe auf der Basis von Karbiden, Nitriden, Oxiden und/oder intermetallischen Verbindungen enthalten. Diese Massnahmen erbrachten vor allem eine Verbesserung der Verschleissfestigkeit der Spritzschichten; mit Verbesserung der Verschleissfestigkeit büssten derartige Schichten einen Teil ihrer Brandspurfestigkeit ein, oder die Schichten wurden spröder, so dass es bei extremen Belastungen sogar vermehrt zu Schichtausbrüchen kam.
  • Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, Spritzpulverzusammensetzungen zu finden, aus denen sich durch thermische Spritzverfahren verschleissfeste Beschichtungen auf insbesondere den Laufflächen von reibender Beanspruchung ausgesetzten Maschinenteilen in überspritzter und in ein- oder beidseitig gekammerter Form herstellen lassen, die zugleich eine verringerte Sprödigkeit und damit eine verbesserte Ausbruchsicherheit aufweisen, ohne dass die Brandspursicherheit wesentlich herabgesetzt ist. Die Spritzpulver sollen sich insbesondere zur Beschichtung von Kolbenringen in schnellaufenden Dieselmotoren eignen.
  • Erfindungsgemäss wird diese Aufgabe durch ein Spritzpulver gelöst, welches aus den drei Komponenten 20 bis 60 Gewichtsprozent Molybdän, 20 bis 50 Gewichtsprozent Molybdänkarbid und bis zu 30 Gewichtsprozent einer niedrig schmelzenden Legierung auf der Basis einer Chromlegierung, einer Chromnickellegierung und/oder einer Aluminiumlegierung besteht.
  • Das bevorzugt verwendete Molybdänkarbid ist ein Karbid der Zusammensetzung M02C, und die bevorzugt eingesetzten niedrig schmelzenden Legierungen sind Nickelchromlegierungen mit 75 bis 85% Nickel und 15 bis 25% Chrom oder Aluminiumlegierungen mit 10 bis 20% Silizium und 80 bis 90% Aluminium.
  • Das Spritzpulver kann in der Form von Mischungen der drei Komponenten verwendet werden, bevorzugt enthält das Spritzpulver aber Mikropellets und/oder Verbundpulver aus mindestens zwei der Komponenten, und die Pulver werden bevorzugt durch ein Plasmaspritzverfahren aufgetragen.
  • Bei mit den erfindungsgemässen Spritzpulvern beschichteten Ringen in sowohl überspritzter als auch in ein- oder beidseitig gekammerter Form wurde in Motortestläufen gefunden, dass bei einem Molybdängehalt im Pulver von weniger als 20 Gewichtsprozent der Verschleiss an der Lauffläche des Gegenpartners derZylinderlaufbüchse zu gross wird, bei Gehalten von mehr als 60 Gewichtsprozent ist dagegen die Verschleissfestigkeit der Spritzschicht nicht ausreichend. Umgekehrt ist entsprechend bei einem Molybdänkarbidanteil von unter 25 Gewichtsprozent die Eigenverschleissfestigkeit der Schichten zu gering, während grössere Molybdänkarbidanteile von über 50 Gewichtsprozent den Verschleiss der Reibpartner unzulässig heraufsetzt.
  • Überraschenderweise wurde aber auch gefunden, dass Schichten mit Molybdän und Molybdänkarbid innerhalb der angegebenen Mengenverhältnisse keinerlei Einfluss auf die Brandspurfestigkeit der Schichten besitzen. Die Schichten mit Molybdän und Molybdänkarbid waren ähnlich brandspursicher wie reine Molybdänschichten.
  • Die Zugabe der niedrigschmelzenden Legierungen auf der Basis von Chromlegierungen, Chromnickellegierungen und/oder Aluminiumlegierungen erhöht die Zähigkeit der Schichten, so dass die so hergestellten Kolbenringe höhere Schichtausbruchssicherheit aufweisen. So konnten in Versuchen die Laufflächen von Kolbenringen mit derartigen Pulverbeschichtungen in überspritzter Form mit nahezu scharfen Kanten, d.h. deren Kanten nicht wie bisher üblich abgewinkelt waren, sondern deren Kanten fast rechtwinklig zur Lauffläche verliefen, hergestellt werden. Derartige Ringe zeigten in den Motortestläufen im allgemeinen keinerlei Schichtbeschädigungen im Kantenbereich.
  • Wenn auch die erfindungsgemässen Spritzpulver bevorzugt zur Beschichtung von Kolbenringen eingesetzt werden sollen, so können sie jedoch auch im Sinne der Erfindung für ähnliche Anwendungsfälle eingesetzt werden. Gefunden wurde, dass das Pulver sich auch zur Beschichtung von Feuerstegen und Kolbenböden der Kolben in Verbrennungskraftmaschinen eignet, und ebenso wurden die Reibflächen von Synchronringen mit den erfindungsgemässen Pulvern beschichtet.
  • Die folgenden Spritzpulverzusammensetzungen erwiesen sich zur Herstellung von Beschichtungen im Plasmaspritzverfahren als besonders vorteilhaft:
    • Spritzpulver 1
      • 45 Gewichtsprozent Molybdän
      • 45 Gewichtsprozent Molybdänkarbid
      • 10 Gewichtsprozent Aluminiumlegierung mit 12 Gewichtsprozent Silizium
    • Spritzpulver 2
      • 40 Gewichtsprozent Molybdän
      • 40 Gewichtsprozent Molybdänkarbid
      • 20 Gewichtsprozent Nickelchromlegierung mit 20 Gewichtsprozent Chrom und 80 Gewichtsprozent Nickel
    • Spritzpulver 3
      • 50 Gewichtsprozent Molybdän
      • 25 Gewichtsprozent Molybdänkarbid
      • 25 Gewichtsprozent einer Chromlegierung

Claims (6)

1. Spritzpulver für die Herstellung verschleissfester Beschichtungen auf den Lauf- und Reibungsflächen gleitender Reibung ausgesetzter Maschinenteile, wie insbesondere den Laufflächen von Kolbenringen in schnellaufenden Dieselmotoren, den Reibungsflächen von Synchronringen oder den Feuerstegbereichen und den Kolbenböden von Kolben in Verbrennungskraftmaschinen durch bevorzugt ein Plasmaspritzverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass das Spritzpulver aus den drei Komponenten 20 bis 60 Gewichtsprozent Molybdän 25 bis 50 Gewichtsprozent Molybdänkarbid und bis zu 30 Gewichtsprozent einer niedrigschmelzenden Legierung auf der Basis einer Chromlegierung, einer Chromnickellegierung und/oder einer Aluminiumlegierung besteht.
2. Spritzpulver nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das verwendete Molybdänkarbid ein Karbid der Zusammensetzung M02C ist.
3. Spritzpulver nach mindestens einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass die verwendete niedrig schmelzende Legierung eine Nickelchromlegierung mit 75 bis 85 Gewichtsprozent Nickel und 15 bis 25 Gewichtsprozent Chrom ist.
4. Spritzpulver nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die verwendete niedrig schmelzende Legierung eine Aluminiumlegierung ist, die aus 10 bis 20 Gewichtsprozent Silizium und dem Rest Aluminium besteht.
5. Spritzpulver nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Spritzpulver ein Gemisch ist.
6. Spritzpulver nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Spritzpulver Mikropellets und/oder Verbundpulver aus mindestens zwei der Komponenten enthält.
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3315556C1 (de) * 1983-04-29 1984-11-29 Goetze Ag, 5093 Burscheid Verschleissfeste Beschichtung
DE3421569C1 (de) * 1984-06-09 1985-06-27 Goetze Ag, 5093 Burscheid Verschleissfeste Beschichtung
DE3515107C1 (de) * 1985-04-26 1986-07-31 Goetze Ag, 5093 Burscheid Spritzpulver fuer die Herstellung verschleissfester und ausbruchsicherer Beschichtungen
CH678067A5 (de) * 1989-01-26 1991-07-31 Asea Brown Boveri
US5690716A (en) * 1994-09-09 1997-11-25 Osram Sylvania Inc. Thermal spray powder
US5641580A (en) 1995-10-03 1997-06-24 Osram Sylvania Inc. Advanced Mo-based composite powders for thermal spray applications
DE19837945A1 (de) 1998-08-21 2000-02-24 Asea Brown Boveri Schaltanordnung und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP1191948A2 (de) * 1999-06-11 2002-04-03 Neorx Corporation Hochdosierte radionuklide komplexe zur knochenmark-unterdrückung
US7645315B2 (en) * 2003-01-13 2010-01-12 Worldwide Strategy Holdings Limited High-performance hardmetal materials
JP4289926B2 (ja) 2003-05-26 2009-07-01 株式会社小松製作所 摺動材料、摺動部材および摺動部品並びにそれが適用される装置
DE10361166A1 (de) * 2003-12-22 2005-07-28 Meisel, Jörg, Dr. Bauteilanordnung für eine Prothese
JP4059246B2 (ja) * 2004-12-10 2008-03-12 日産自動車株式会社 粗面化加工方法および切削工具
US8906130B2 (en) 2010-04-19 2014-12-09 Praxair S.T. Technology, Inc. Coatings and powders, methods of making same, and uses thereof
DE102013220040A1 (de) 2013-10-02 2015-04-02 H.C. Starck Gmbh Gesinterte Spritzpulver auf Basis von Molybdänkarbid
DE102015213896A1 (de) * 2015-07-23 2017-01-26 Volkswagen Aktiengesellschaft Verfahren zur Beschichtung eines metallischen Werkzeugs und Bauteil

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3313633A (en) * 1963-07-24 1967-04-11 Metco Inc High temperature flame spray powder
US3419415A (en) * 1964-09-29 1968-12-31 Metco Inc Composite carbide flame spray material
US3713788A (en) * 1970-10-21 1973-01-30 Chromalloy American Corp Powder metallurgy sintered corrosion and heat-resistant, age hardenable nickel-chromium refractory carbide alloy
DE2433814B2 (de) * 1974-07-13 1977-08-04 Goetzewerke Friedrich Goetze Ag, 5093 Burscheid Plasmaspritzpulver fuer verschleissfeste beschichtungen
US4066451A (en) * 1976-02-17 1978-01-03 Erwin Rudy Carbide compositions for wear-resistant facings and method of fabrication
DE2841552C2 (de) * 1978-09-23 1982-12-23 Goetze Ag, 5093 Burscheid Spritzpulver für die Herstellung verschleißfester Beschichtungen auf den Laufflächen gleitender Reibung ausgesetzter Maschinenteile
JPS5839759A (ja) * 1981-09-02 1983-03-08 Hitachi Metals Ltd 高融点金属鋳造または高温ガラス成形用工具材料とその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
US4597939A (en) 1986-07-01
JPH0325503B2 (de) 1991-04-08
DE3371916D1 (en) 1987-07-09
DE3247054C1 (de) 1984-05-10
EP0114232A1 (de) 1984-08-01
JPS59133361A (ja) 1984-07-31

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