EP0095045A1 - Decontaminating liquid - Google Patents

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EP0095045A1
EP0095045A1 EP83104013A EP83104013A EP0095045A1 EP 0095045 A1 EP0095045 A1 EP 0095045A1 EP 83104013 A EP83104013 A EP 83104013A EP 83104013 A EP83104013 A EP 83104013A EP 0095045 A1 EP0095045 A1 EP 0095045A1
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EP
European Patent Office
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parts
weight
polyglycol ether
liquid according
detoxification
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Withdrawn
Application number
EP83104013A
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Inventor
Eberhard Dr. Klamann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Alfred Kaercher SE and Co KG
Original Assignee
Alfred Kaercher SE and Co KG
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Publication date
Application filed by Alfred Kaercher SE and Co KG filed Critical Alfred Kaercher SE and Co KG
Publication of EP0095045A1 publication Critical patent/EP0095045A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Abstract

In order to improve foaming of the decontaminating agents in a decontaminating liquid containing various decontaminating agents, the addition of a wash-active substance which contains a tri-substituted amine oxide and/or an alkylphenol polyglycol ether and/or a primary, linear, saturated fatty alcohol polyglycol ether and/or a primary, linear, mono- or diunsaturated fatty alcohol polyglycol ether and/or a branched, saturated fatty alcohol polyglycol ether is proposed.

Description

Die Erfindung betrifft eine Entgiftungsflüssigkeit, wie sie im Oberbegriff des Anspruches 1 angegeben ist.The invention relates to a detoxification liquid as specified in the preamble of claim 1.

Eine bekannte Entgiftungsflüssigkeit setzt sich aus 7,5 Gewichtsteilen Calciumhypochlorit oder 15 Teilen Chlorkalk, 15 Teilen Perchloräthylen, 76,5 Teilen Wasser sowie 1 bis 3 Tei--len-wines Emulgators zusammen, der aus einer Mischung von n-Alkylbenzolsulfonat, Alkylpolyglykolether und Lösungsmittel besteht. Diese Entgiftungsemulsion besitzt durch die Emulgatoren eine dickmilchartige Viskosität, welche die Entgiftungswirkung durch verzögertes Abfließen an geneigten-Flächen positiv beeinflußt.A known detoxification liquid is composed of 7.5 parts by weight of calcium hypochlorite or 15 parts of chlorinated lime, 15 parts of perchlorethylene, 76.5 parts of water and 1 to 3 parts of a wine emulsifier, which consists of a mixture of n-alkylbenzenesulfonate, alkyl polyglycol ether and solvent consists. Due to the emulsifiers, this detoxification emulsion has a thick, milk-like viscosity, which has a positive effect on the detoxification effect through delayed drainage on inclined surfaces.

Der rein chemische Entgiftungsmechanismus dieser bekannten Emulsion besteht im wesentlichen aus Oxidation und Hydrolose der Giftstoffe durch Chlorkalk und Wasser. Die Entgiftung wird im Falle hydrophober Gifte unterstützt durch die lösende Eigenschaft des Perchloräthylens und seine durch die Emulgierung stark vergrößerte Oberfläche. Die Wirkung der zugesetzten Tenside bzw. Emulgatoren besteht bei der bekannten Emulsion im wesentlichen darin, das Perchloräthylen zu emulgieren, sowie durch die damit verbundene Viskositätserhöhung das Absetzen des spezifisch schwereren Chlorkalks oder Calcium- . hypochlorits zu verhindern.The purely chemical detoxification mechanism of this known emulsion essentially consists of oxidation and hydrolosis of the toxins by chlorine lime and water. In the case of hydrophobic poisons, detoxification is supported by the dissolving properties of perchlorethylene and its emulsification greatly enlarged surface. The effect of the added surfactants or emulsifiers in the known emulsion consists essentially in emulsifying the perchlorethylene, and by the associated increase in viscosity, the removal of the specifically heavier chlorine lime or calcium. to prevent hypochlorits.

Zum Aufbringen der bekannten viskosen Entgiftungsemulsion wird diese auf die verseuchte Oberfläche aufgestrichen oder maschinell aufgespritzt, wobei die verseuchte Oberfläche durch eine mehrere Millimeter starke Schicht der Entgiftungsemulsion anhaftend bedeckt wird. Nach Ablauf der notwendigen Einwirkzeit wird die bekannte Entgiftungsemulsion unter Zuhilfenahme von Wasser abgebürstet oder mit einem starken Wasserstrahl abgespült.To apply the known viscous detoxification emulsion, it is spread onto the contaminated surface or sprayed on by machine, the contaminated surface being adhesively covered by a several millimeter thick layer of the detoxification emulsion. After the necessary exposure time has elapsed, the known detoxification emulsion is brushed off with the aid of water or rinsed off with a strong water jet.

Bei dieser bekannten Emulsion wirkt sich nachteilig aus, daß sich zwar durch die genannten Emulgatoren die Viskosität der Entgiftungsemulsion erhöht und ein schrelles Ablaufen verhindert wird, aber eine innere Vermischung der aufgetragenen Emulsion ausbleibt und so nur die unmittelbar an der Grenzschicht des verseuchten Objekts befindlichen Chemikalien ausgenützt werden. Hinzukommt, daß eine die Dekontamination för-----dernde Bewegung-aus der genannten Grenzschicht nur durch Auftragen größerer Emulsionsmengen stattfindet, wodurch die bekannte viskose Emulsion fladenweise in zusammenhängenden Bezirken von der Oberfläche abgleitet. Es ist ersichtlich, daß dieses Verfahren einen großen Verbrauch von Entgiftungsflüssigkeit verursacht. Beispielsweise rechnet man für die Entgiftung eines größeren Kraftfahrzeuges mit ca. 400 1 der bekannten Entgiftungsflüssigkeit.This known emulsion has the disadvantage that the viscosity of the detoxification emulsion is increased by the emulsifiers mentioned and a rapid running is prevented, but there is no internal mixing of the applied emulsion and thus only the chemicals located directly at the boundary layer of the contaminated object are used will. In addition, a movement that promotes decontamination takes place from the boundary layer mentioned only by applying larger amounts of emulsion, as a result of which the known viscous emulsion slides off the surface in piles in contiguous areas. It can be seen that this process causes a large consumption of detoxifying liquid. For example, for the detoxification of a larger motor vehicle, approximately 400 liters of the known detoxification liquid are expected.

Als weiterer Nachteil der bekannten Emulsion zeigt sich ihre schwere Entfernbarkeit von der vergifteten Oberfläche, die durch die erhöhte Viskosität und durch die genannten Emulgatoren, die der bekannten Emulsion wasserabstoßende Eigenschaften verleihen, verursacht wird.Another disadvantage of the known emulsion is its difficulty in removing it from the poisoned surface, which is caused by the increased viscosity and by the emulsifiers mentioned which impart water-repellent properties to the known emulsion.

Es ist auch bereits vorgeschlagen worden, einer Entgiftungsflüssigkeit, die Calciumhypochlorit und/oder Chlorkalk, Wasser und gegebenenfalls Perchloräthylen enthält, eine Waschaktivsubstanz folgender Zusammensetzung zuzusetzen:

  • a) 0,1 bis 10 Gewichtsteile (bezogen auf 100 Gewichtsteile der fertigen Emulsion) eines Nonylphenolpolyglykolethers mit einem Ethoxylierungsgrad von 12 bis 50 EO, und/oder
  • b) 0,1 bis 10 Gewichtsteile (bezogen auf 100 Gewichtsteile der fertigen Emulsion) eines primären C13/C14-Fettalkoholpolyglykolethers, dessen Alkylkette partiell verzweigt ist, wobei die Verzweigung vornehmlich aus einer Methylgruppe besteht, mit einem Ethoxylierungsgrad von 12 bis 30 EO und
  • c) 0,1 bis 10 Gewichtsteile (bezogen auf 100 Gewichtsteile der fertigen Emulsion) eines Aminoxids mit der allgemeinen Formel
    Figure imgb0001
    wobei R1 und R2 aus einer Alkylgruppe mit jeweils 1, 2 oder 3 C-Atomen oder aus einer oder zwei Ethoxygruppen und,R3 aus einer Lauryl-, Myristyl-, Stearyl-, Decyl-, Cetyl-Alkylgruppe oder aus einer Alkylgruppe aus der mittleren Kohlenstoffkettenverteilung des Talgfetts oder Kokosfetts besteht (Deutsche Patentanmeldung P 30 47 919.7).
It has also already been proposed to add a detergent substance of the following composition to a detoxification liquid which contains calcium hypochlorite and / or chlorinated lime, water and optionally perchlorethylene:
  • a) 0.1 to 10 parts by weight (based on 100 parts by weight of the finished emulsion) of a nonylphenol polyglycol ether with a degree of ethoxylation of 12 to 50 EO, and / or
  • b) 0.1 to 10 parts by weight (based on 100 parts by weight of the finished emulsion) of a primary C 13 / C 14 fatty alcohol polyglycol ether, the alkyl chain of which is partially branched, the branch mainly consisting of a methyl group, with a degree of ethoxylation of 12 to 30 EO and
  • c) 0.1 to 10 parts by weight (based on 100 parts by weight of the finished emulsion) of an amine oxide with the general formula
    Figure imgb0001
     where R 1 and R 2 from an alkyl group each having 1, 2 or 3 carbon atoms or from one or two ethoxy groups and, R 3 from a lauryl, myristyl, stearyl, decyl, Cetyl-alkyl group or an alkyl group from the average carbon chain distribution of tallow fat or coconut fat (German patent application P 30 47 919.7).

Es ist Aufgabe der Erfindung, ein Entgiftungsmittel der eingangs beschriebenen Art derart zu verbessern, daß die Effizienz des Entgiftungsvorgangs vergrößert wird, und zu diesem Zweck weitere Zusätze anzugeben, mit denen diese Aufgabe gelöst werden kann.It is an object of the invention to improve a detoxification agent of the type described in the introduction in such a way that the efficiency of the detoxification process is increased, and for this purpose to provide further additives with which this object can be achieved.

Diese Aufgabe wird bei einem Entgiftungsmittel der eingangs beschriebenen Art erfindungsgemäß durch die im kennzeichnenden Teil von Anspruch 1 beschriebenen Merkmale gelöst.This object is achieved according to the invention in a detoxifying agent of the type described in the introduction by the features described in the characterizing part of claim 1.

Durch den Zusatz dieser Substanzen werden die entgiftend wirkenden Stoffe als Bestandteile einer schäumbaren Emulsion aufgetragen, wobei die Emulsion im geschäumten Zustand an geneigten Flächen anhaftet, in nichtgeschäumten Zustand aber abläuft.By adding these substances, the detoxifying substances are applied as components of a foamable emulsion, the emulsion adhering to inclined surfaces in the foamed state, but running off in the non-foamed state.

Die Dekontamination mit der erfindungsgemäßen, schäumbaren Entgiftungsflüssigkeit wird durchgeführt, indem die vorbereitete Emulsion oder die noch ungemischten Emulsionsbestandteile unter dadurch stattfindender Vermengung durch eine Vorrichtung gepumpt oder gesaugt werden, in welcher sie innig mit Luft unter Bildung eines stabilen Schaumes vermischt wird und indem der Schaum auf die vergiftete Oberfläche aufgetragen oder aufgesprüht wird. Es ist dabei vorteilhaft, daß die Zähigkeit der Flüssigkeit erst durch das Aufschäumen stark erhöht wird, so daß die Flüssigkeit vor dem Aufschäumen als relativ niederviskose Flüssigkeit leicht handhabbar ist.The decontamination with the foamable detoxification liquid according to the invention is carried out by pumping or sucking the prepared emulsion or the still unmixed emulsion constituents, thereby mixing them, through a device in which they are intimately mixed with air to form a stable foam and by the foam being applied the poisoned surface is applied or sprayed on. It is advantageous that the viscosity of the liquid is only greatly increased by the foaming, so that the liquid is easy to handle as a relatively low-viscosity liquid before foaming.

Der Schaum haftet an der zu entgiftenden Oberfläche, erhöht die Kontaktzeit der Entgiftungssubstanzen mit den Giftstoffen und verhindert als bedeckendes Reservoir für die Entgiftungsflüssigkeit ein rasches Trocknen oder Ablaufen. Gleichzeitig kommt es durch das Auslaufen der Emulsionsflüssigkeit in den Lamellen des Naßschaumes und durch das teilweise Platzen von Schaumblasen zu einer inneren Durchmischung der Flüssigkeit und zum Nachtransport von verbrauchter Entgiftungsflüssigkeit an die vergiftete Oberfläche. Hierdurch verringert sich die zur Entgiftung erforderliche Emulsionsmenge, die Einwirkungszeit und der Zeitaufwand des Personals, was in einer Katastrophensituation von entscheidender Bedeutung ist.The foam adheres to the surface to be detoxified, increasing the contact time of the detoxifying substances with the toxins and as a covering reservoir for the detoxifying liquid prevents rapid drying or draining. At the same time, the leakage of the emulsion liquid in the lamellae of the wet foam and the partial bursting of foam bubbles lead to an internal mixing of the liquid and to the transport of used detoxification liquid to the poisoned surface. This reduces the amount of emulsion required for detoxification, the exposure time and the time required by the staff, which is of crucial importance in a disaster situation.

Die durch die erfindungsgemäße Waschaktivsubstanz gebildete Schaumemulsion hat weiterhin die Eigenschaft einer verbesserten Oberflächenbenetzung, wodurch auch ein Eindringen in porige und rissige Oberflächen für die Emulsion erleichtert wird.The foam emulsion formed by the washing active substance according to the invention also has the property of improved surface wetting, which also facilitates penetration into porous and cracked surfaces for the emulsion.

Es wurde gefunden, daß nicht nur die in der nicht vorveröffentlichten deutschen Patentanmeldung P 30 47 919 bezeichneten Alkylphenolpolyglykolether und Fettalkoholpolyglykoletaer zusammen mit den bezeichneten Aminoxiden in der erfindungsgemäßen Entgiftungsflüssigkeit eine starke Schäumung erlauben, sondern auch die im kennzeichnenden Teil des Anspruches 1 genannten ..._Ahkyl- bzw. Alkyl-Arylpolyglykolether, wobei ein Optimum der Schäumung erreicht wird, wenn der Kohlenstoffanteil der hydrophoben Seite der Alkyl-Alkyl/Arylpolyglykolether zwischen 10 und 20 Kohlenstoffatomen und der Ethoxylierungsgrad zwischen 15 und 25 EO liegt.It has been found that not only the alkylphenol polyglycol ethers and fatty alcohol polyglycol ethers referred to in the unpublished German patent application P 30 47 919 together with the amine oxides described permit strong foaming in the detoxifying liquid according to the invention, but also the ... _ Ahkyl mentioned in the characterizing part of claim 1 - or alkyl-aryl polyglycol ether, wherein an optimum foaming is achieved when the carbon portion of the hydrophobic side of the alkyl-alkyl / aryl polyglycol ether is between 10 and 20 carbon atoms and the degree of ethoxylation between 15 and 25 EO.

Die erfindungsgemäße Mischung von Waschaktivsubstanzen hat weiterhin die Eigenschaft, im System Perchloräthylen, Calciumhypochlorit und/oder Chlorkalk und Wasser auch beim Zusatz von anderen Halogenkohlenwasserstoffen, wie 1,1,1 Trichloräthan, Trichloräthylen, Tetrachlormethan oder völligem Ersatz des Perchloräthylens durch diese einzeln oder im Gemisch eine starke Schäumung zu erlauben.The mixture of detergent active substances according to the invention also has the property in the system of perchlorethylene, calcium hypochlorite and / or chlorinated lime and water, even when adding to allow other halogenated hydrocarbons, such as 1,1,1 trichloroethane, trichlorethylene, carbon tetrachloride or complete replacement of the perchlorethylene by these, individually or in a mixture, to cause strong foaming.

Im gleichen Sinne wirken auch Zusätze von Isopropanol oder anderen niederen, wasserlöslichen Alkolholen und Zusätze von Mineralöldestillaten wie Leichtbenzin, Schwerbenzin, Petroleum, Kerosin, Dieselkraftstoff und Heizöl positiv auf die Schaumstabilisierung der Entgiftungsemulsion ein. Isopropanol und andere niedere, wasserlösliche Alkohole erlauben auch vorteilhaft die schnelle Vermischung von hochkonzentrierten Lösungen der erfindungsgemäßen Waschaktivsubstanzen, indem sie die gegebenenfalls beim Verdünnen von Ethoxylaten mit Wasser-vorübergehend auftretenden Gelierungen verhindern.In the same sense, additions of isopropanol or other lower, water-soluble alcohols and additions of mineral oil distillates such as light petrol, heavy gasoline, petroleum, kerosene, diesel fuel and heating oil have a positive effect on the foam stabilization of the detoxification emulsion. Isopropanol and other lower, water-soluble alcohols also advantageously allow the rapid mixing of highly concentrated solutions of the detergent substances according to the invention by preventing the gelation which may occur temporarily when diluting ethoxylates with water.

Die erfindungsgemäße Mischung der Waschaktivsubstanzen bietet somit den Vorteil, daß im Notfall bei einer Verknappung der Lösemittelkomponente Perchloräthylen diese durch die anderen aufgeführten Lösemittel, Halogenkohlenwasserstoffe, niedere Alkohole und Paraffinkohlenwasserstoffe teilweise oder vollständig ersetzt werden kann. 'The mixture of the detergent active substances according to the invention thus offers the advantage that, in an emergency, if the solvent component perchlorethylene becomes scarce, it can be partially or completely replaced by the other solvents, halogenated hydrocarbons, lower alcohols and paraffin hydrocarbons listed. '

Diese brennbaren Paraffinkohlenwasserstoffe bieten darüber hinaus noch den besonderen Vorteil, daß sie nach einer Demulgierung bzw. Abtrennung aus der ausgetragenen Entgiftungsemulsion zusammen mit den darin noch enthaltenen Restschadstoffen abgebrannt werden können und somit ihrerseits als relativ umweltfreundlich anzusehen sind.These flammable paraffin hydrocarbons also offer the particular advantage that they can be burned off together with the residual pollutants still contained in them after demulsification or separation from the discharged detoxification emulsion and are therefore in turn to be regarded as relatively environmentally friendly.

Die erfindungsgemäßen Waschaktivsubstanzen bieten weiterhin den Vorteil, daß sie dank ihrer Unempfindlichkeit gegenüber hohen Konzentrationen von Calciumphosphaten, Calciumsilikaten und Calciumcarbonat, wie sie in der Entgiftungsflüssig-. keit durch Fällungsreaktion bei Zugabe von Alkaliphosphaten, Alkalisilikaten und Alkalicarbonaten entstehen, ihre ausgezeichnete Schäumbarkeit beibehalten. Da die gefällten, unlöslichen Calciumphosphate, Calciumsilikate und Calciumcarbonat amorph bis feinst verteilt anfallen, läßt sich die Reaktion bei Bedarf zur zusätzlichen Einstellung der Viskosität der geschäumten und nichtgeschäumten Entgiftungsflüssigkeit verwenden.The detergent active substances according to the invention also have the advantage that, owing to their insensitivity to high concentrations of calcium phosphates, calcium silicates and calcium carbonate, they are used in the detoxifying liquid. speed caused by the precipitation reaction with the addition of alkali phosphates, alkali silicates and alkali carbonates, maintain their excellent foamability. Since the precipitated, insoluble calcium phosphates, calcium silicates and calcium carbonate are amorphous to very finely divided, the reaction can be used to adjust the viscosity of the foamed and non-foamed detoxifying liquid if necessary.

Der durch die erfindungsgemäße Waschaktivsubstanz gebildete Schaum ist je nach Blasengröße ca. 15 Minuten stabil und kann nach einer bestimmten Verweilzeit vollständig und leicht mit dem flüssigen Anteil der Emulsion von der Oberfläche mit Wasser abgespritzt werden.The foam formed by the washing active substance according to the invention is stable for about 15 minutes, depending on the size of the bubbles, and after a certain dwell time can be completely and easily sprayed with the liquid portion of the emulsion from the surface with water.

Es wurde gefunden, daß die Anwesenheit eines hochschäumenden Aminoxids, wie es im Oberbegriff des Anspruches 1 angegeben ist, in Verbindung mit der emulgierenden Komponente gemäß Merkmalen a) und/oder b) und/oder c) und/oder d) des Anspruches 1 zu einem optimalen Gleichgewicht zwischen zufriedenstellender Emulgierung und guten Schaumeigenschaften führt. Überraschenderweise waren es die hochethoxylierten, von sich aus wenig schäumenden Alkylphenolpolyglykolether und Fettalkoholpolyglykolether gemäß Merkmalen a), b), c) und d) des Anspruches 1, die im System Perchloräthylen/Wasser/Calciumhypochlorit bzw. Chlorkalk und den ersatzweise für Perchloräthylen genannten Halogenkohlenwasserstoffen, niederen Alkoholen und Mineralöldestillaten, sowie den als Viskositätreglern verwendeten Alkaliphosphaten, Alkalisilikaten oder Alkalicarbonaten mit den Aminoxiden gemäß dem Oberbegriff des-Anspruches 1 ausgezeichnete Schäumbarkeit aufwiesen.It has been found that the presence of a high-foaming amine oxide, as indicated in the preamble of claim 1, in conjunction with the emulsifying component according to features a) and / or b) and / or c) and / or d) of claim 1 leads to an optimal balance between satisfactory emulsification and good foaming properties. Surprisingly, it was the highly ethoxylated, inherently low-foaming alkylphenol polyglycol ether and fatty alcohol polyglycol ether according to features a), b), c) and d) of claim 1, which in the system perchlorethylene / water / calcium hypochlorite or chlorinated lime and the substitute for perchlor Halogenated hydrocarbons called ethylene, lower alcohols and mineral oil distillates, and the alkali metal phosphates, alkali metal silicates or alkali metal carbonates used as viscosity regulators with the amine oxides according to the preamble of claim 1 had excellent foamability.

Ein wesentliches Merkmal der erfindungsgemäßen Entgiftungsflüssigkeit besteht darin, daß die in ihr enthaltenen Tenside auch längere Zeit in der Entgiftungsemulsion beständig sind und ihre Schäumbarkeit beibehalten. Die in den Merkmalen a), b), c) und d) des Anspruches 1 genannten Substanzen und ihre Mischungen sind auch gegenüber wasserarmen Gemischen aus Perchloräthylen und den genannten Lösungsmitteln und Chlorkalk bzw. Calciumhypochlorit, Alkalihypochlorit und Trichlorisocyanursäure stabil, so daß sich vorteilhaft mit Wasser verdünnbare Konzentrate aus den genannten Lösungsmitteln und Chlorabspaltern und der erfindungsgemäßen Waschaktivsubstanz herstellen lassen.An essential feature of the detoxification liquid according to the invention is that the surfactants it contains are stable in the detoxification emulsion for a long time and retain their foamability. The substances mentioned in features a), b), c) and d) of claim 1 and their mixtures are also stable against low-water mixtures of perchlorethylene and the solvents mentioned and chlorinated lime or calcium hypochlorite, alkali hypochlorite and trichloroisocyanuric acid, so that they are advantageous with Have water-dilutable concentrates prepared from the solvents and chlorine releasers mentioned and the detergent substance according to the invention.

Beispiel 1:Example 1:

Es wurden 750 g pulverisiertes Calciumhypochlorit und 1500 g Perchloräthylen, 50 g 2,4,6-Tributylphenolpolyglykolether mit 20 EO und 166 g einer 30 %-igen, wässrigen Lauryldimethylaminoxidlösung unter Rühren mit 7500 g Wasser innig vermischt und emulgiert. In diese fertiggestellte Entgiftungsemulsion wurde durch einen feinporigen Glaskörper Durckluft eingeblasen. Der gebildete Entgiftungsschaum war bei einer durchschnittlichen Blasengröße von 1 mm an waagerechten Flächen ca. 15 Minuten stabil und lief an lackierten, senkrechten Flächen bei einer Schaumschichtdicke von 1 cm mit einer Geschwindigkeit von ca. 1 bis 2 cm pro Sekunde ab. Die durch den Zerfall des Schaumes gebildete Flüssigkeit entsprach in ihrer Zusammensetzung der noch ungeschäumten Entgiftungsemulsion.750 g of powdered calcium hypochlorite and 1500 g of perchlorethylene, 50 g of 2,4,6-tributylphenol polyglycol ether with 20 EO and 166 g of a 30% strength aqueous lauryldimethylamine oxide solution were intimately mixed with 7500 g of water and emulsified. Into this finished detoxification emulsion, compressed air was blown through a fine-pored glass body. The detoxification foam formed was stable for about 15 minutes with an average bubble size of 1 mm on horizontal surfaces and ran along on painted, vertical surfaces a foam layer thickness of 1 cm at a speed of about 1 to 2 cm per second. The composition of the liquid formed by the disintegration of the foam corresponded to the still unfoamed detoxification emulsion.

Beispiel 2:Example 2:

Analog zu Beispiel 1 wurden 750 g pulverisiertes Calciumhypochlorit, 1500 g Perchloräthylen, 50 g Dinonylphenolpolyglykolether mit 20 EO, 166 g 30 %-ige, wässrige Myristyldimethylaminoxidlösung und 7500 g Wasser vermischt und emulgiert. Die fertiggestellte Entgiftungsemulsion verhielt sich beim Einblasen von Luft entsprechend der Emulsion des Beispiels 1.Analogously to Example 1, 750 g of powdered calcium hypochlorite, 1500 g of perchlorethylene, 50 g of dinonylphenol polyglycol ether with 20 EO, 166 g of 30% aqueous myristyldimethylamine oxide solution and 7500 g of water were mixed and emulsified. When the air was blown in, the finished detoxification emulsion behaved in accordance with the emulsion of Example 1.

Beispiel 3:Example 3:

Analog zu Beispiel 1 wurden 750 g pulverisiertes Calciumhypochlorit, 1500 g Perchloräthylen, 50 g Dodecylphenolpolyglykolether mit 20 EO, 166 g 30 %-ige wässrige Lauryldimethylaminoxidlösung und 7500 g Wasser vermischt und emulgiert. Die fertiggestellte Entgiftungsemulsion verhielt sich beim Einblasen von Luft entsprechend der Emulsion des Beispiels 1.Analogously to Example 1, 750 g of powdered calcium hypochlorite, 1500 g of perchlorethylene, 50 g of dodecylphenol polyglycol ether with 20 EO, 166 g of 30% strength aqueous lauryldimethylamine oxide solution and 7500 g of water were mixed and emulsified. When the air was blown in, the finished detoxification emulsion behaved in accordance with the emulsion of Example 1.

Beispiel 4:Example 4:

Es wurden 750 g pulverisiertes Calciumhypochlorit mit 1000 g handelsüblichem Kfz-Benzin und 50 g p-tert-Butylphenolpolyglykolether mit 20 EO und 166 g 30 %-iger, wässriger Lauryldimethylaminoxidlösung mit 3000 g Wasser innig vermischt und emulgiert. Diese Entgiftungsemulsion wurde mit Hilfe einer handelsüblichen Hochdruck-Schaumlanze, wobei der Wasseranteil der Entgiftungsemulsion auf ca. 8000 g anstieg, auf eine senkrechte, 2 x 2 m große lackierte Fläche aufgesprüht. Dabei entstand eine, die Oberfläche vollständig bedeckende, ca. 1 cm. dicke Schaumschicht. Die Schaumschicht war in einigen Teilen der Oberflächen fest anhaftend, in anderen Teilen, unterstützt durch das Ausbluten der Schaumlamellen, schwach ablaufend. Die Schaumblasen hatten eine durchschnittliche Größe von 1 bis 3 mm und waren an festhaftenden Stellen der Oberfläche ca. 10 bis 15 Minuten beständig. Schaumreste ließen sich nach einer 15-minütigen Einwirkungszeit mit dem Wasserstrahl der Hochdrucklanze vollständig abspülen.750 g of powdered calcium hypochlorite with 1000 g of commercial motor vehicle gasoline and 50 g of p-tert-butylphenol polyglycol ether with 20 EO and 166 g of 30% strength aqueous lauryldimethylamine oxide solution were intimately mixed with 3000 g of water and emulsified. This detoxification emulsion was made using a commercial high-pressure foam lance, the water content of the detoxification emulsion rising to approx. 8000 g, sprayed onto a vertical, 2 x 2 m large painted surface. This resulted in an approx. 1 cm covering the entire surface. thick layer of foam. The foam layer was firmly adherent in some parts of the surfaces, in other parts, supported by the bleeding of the foam lamellae, running off weakly. The foam bubbles had an average size of 1 to 3 mm and were stable for approx. 10 to 15 minutes at firmly adhering places on the surface. Foam residues could be completely rinsed off with the water jet from the high-pressure lance after a 15-minute exposure.

Beispiel 5:Example 5:

Analog zu Beispiel 4 wurden 750 g pulverisiertes Calciumhypochlorit mit 1000 g Dieselkraftstoff und 50 g Oktylphenolpolyglykolether mit 20 EO und 166 g einer 30 %-igen, wässrigen Myristyldimethylaminoxidlösung mit 300C g Wasser innig vermischt, emulgiert und anschließend mit einer Hochdruck-Schaumlanze entsprechend Beispiel 4 ausgetragen. Der dadurch hergestellte Entgiftungsschaum verhielt sich entsprechend dem des Beispiels 4.Analogously to Example 4, 750 g of powdered calcium hypochlorite with 1000 g of diesel fuel and 50 g of octylphenol polyglycol ether with 20 EO and 166 g of a 30% strength aqueous myristyldimethylamine oxide solution were mixed with 300C g of water, emulsified and then discharged using a high-pressure foam lance in accordance with Example 4 . The detoxification foam produced in this way behaved in accordance with that of Example 4.

Beispiel 6:Example 6:

Analog zu Beispiel 4 wurden 750 g pulverisiertes Calciumhypochlorit mit 1500 g Trichloräthylen und 50 g eines primären, linearen, gesättigten, Cg bis C11 Oxoalkoholpolyglykolethers mit 14 EO mit 166 g einer 30 %-igen, wässrigen Tetradecyldimethylaminoxidlösung mit 3000 g Wasser innig vermischt, emulgiert und anschließend mit einer Hochdruck-Schaumlanze entsprechend Beispiel 4 ausgetragen. Der dadurch hergestellte Entgiftungsschaum verhielt sich entsprechend dem des Bei- , spiels 4.Analogously to Example 4, 750 g of powdered calcium hypochlorite were intimately mixed with 1500 g of trichlorethylene and 50 g of a primary, linear, saturated, Cg to C 11 oxo alcohol polyglycol ether with 14 EO with 166 g of a 30% strength aqueous tetradecyldimethylamine oxide solution with 3000 g of water, emul gier and then discharged with a high pressure foam lance according to Example 4. The detoxification foam produced in this way behaved in accordance with that of example 4.

Beispiel 7:Example 7:

Analog zum Beispiel 4 wurden 750 g pulverisierter Chlorkalk mit 1500 g 1,1,1-Trichlorethan und 50 g eines primären, linearen, gesättigten, C10 bis C'2 Fettalkoholpolyglykolethers mit 18 EO - mit 166 g einer 30 %-igen, wässrigen Kokosfettdimethylaminoxidlösung mit 3000 g Wasser innig vermischt, emulgiert und anschließend mit einer Hochdruck-Schaumlanze entsprechend Beispiel 4 ausgetragen. Der dadurch hergestellte Entgiftungsschaum verhielt sich entsprechend dem des Beispiels 4.Analogously to Example 4, 750 g of powdered chlorinated lime were mixed with 1500 g of 1,1,1-trichloroethane and 50 g of a primary, linear, saturated, C 10 to C '2 fatty alcohol polyglycol ether with 18 EO - with 166 g of a 30% strength aqueous solution Coconut fat dimethylamine oxide solution intimately mixed with 3000 g of water, emulsified and then discharged using a high-pressure foam lance in accordance with Example 4. The detoxification foam produced in this way behaved in accordance with that of Example 4.

Beispiel 8:Example 8:

Es wurden 750 g pulverisiertes Calciumhypochlorit mit 1500 g Perchloräthylen, 7500 g Wasser, und einer Mischung aus 25 g Isopropanol, 166 g 30 %-iger, wässriger Lauryldimethylaminoxidlösung sowie 50 g eines primären, linearen, gesättigten, C16 bis C18 Fettalkoholpolyglykolethers mit 25 E0, innig vermischt und emulgiert. Die fertiggestellte Entgiftungsemulsion verhielt sich beim Einblasen von Luft entsprechend der Emulsion des Beispiels 1.There were 750 g powdered calcium hypochlorite with 1500 g perchlorethylene, 7500 g water, and a mixture of 25 g isopropanol, 166 g 30% aqueous lauryldimethylamine oxide solution and 50 g of a primary, linear, saturated, C16 to C 18 fatty alcohol polyglycol ether with 25 E0 , intimately mixed and emulsified. When the air was blown in, the finished detoxification emulsion behaved in accordance with the emulsion of Example 1.

Beispiel 9:Example 9:

Es wurden 750 g pulverisiertes Calciumhypochlorit mit 1500 g Perchloräthylen und 50 g eines primären, linearen, einfach ungesättigten, C16 bis C18 Fettalkoholpolyglykolethers mit 25 EO und 166 g 30 %-iger, wässriger Myristyldimethylaminoxidlösung mit 400 g Wasser innig vermischt. Sodann wurde eine Lösung von 300 g Natriumtripolyphosphat in 3500 g unter RÜhren eingemischt, wobei sich eine deutliche Viskositätssteigerung bemerkbar machte. In diese fertiggestellte Entgiftungsemulsion wurde durch einen feinporigen Glaskörper Druckluft eingeblasen. Der gebildete Entgiftungsschaum war bei einer durchschnittlichen Blasengröße von 1 - 5 mm an waagerechten Flächen ca. 20 Minuten stabil und lief an lackierten, senkrechten Flächen bei einer Schaumschichtdicke von 1 cm mit einer Geschwindigkeit von ca. 1 cm pro Sekunde ab. Die durch den Zerfall des Schaumes gebildete Flüssigkeit entsprach in ihrer Zusammensetzung der noch ungeschäumten Entgiftungsemulsion.There were 750 g of powdered calcium hypochlorite with 1500 g of perchlorethylene and 50 g of a primary, linear, mono-unsaturated C16 to C18 fatty alcohol polyglycol ether with 25 EO and 166 g of 30% aqueous myristyldimethylamine oxide solution intimately mixed with 400 g of water. A solution of 300 g of sodium tripolyphosphate in 3500 g was then mixed in with stirring, a noticeable increase in viscosity being observed. Compressed air was blown into this finished detoxification emulsion through a fine-pored glass body. The E was formed ntgiftungsschaum with an average bubble size 1 - 5 20 minutes mm on horizontal surfaces about stable and ran to painted, vertical surfaces with a foam layer thickness of 1 cm at a speed of about 1 cm per second. The composition of the liquid formed by the disintegration of the foam corresponded to the still unfoamed detoxification emulsion.

Beispiel 10:Example 10:

Es wurden 750 g pulverisiertes Calciumhypochlorit mit 1500 g Dieselkraftstoff und 50 g eines primären, verzweigten, gesättigten, C13 (Isotridecyl-) Fettalkoholpolyglykolethers mit 15 EO und 120 g 30 %-iger, wässriger Kokosfettoxyaminoxidlösung mit 4000 g Wasser innig vermischt. Sodann wurde eine Lösung von 300 g Natriummetasilikat 9 H20 in 3500 g Wasser unter Rühren eingemischt, wobei sich eine deutliche Viskositätssteigerung bemerkbar machte. Der gebildete Entgiftungsschaum entsprach in seinen Eigenschaften dem des Beispiels 8.750 g of powdered calcium hypochlorite were intimately mixed with 1500 g of diesel fuel and 50 g of a primary, branched, saturated, C 13 (isotridecyl) fatty alcohol polyglycol ether with 15 EO and 120 g of 30% aqueous coconut oil oxyamine oxide solution with 4000 g of water. A solution of 300 g of sodium metasilicate 9 H 2 0 in 3500 g of water was then mixed in with stirring, a noticeable increase in viscosity being noticeable. The properties of the detoxification foam formed corresponded to that of Example 8.

Claims (13)

1. Calciumhypochlorit und/oder Chlorkalk sowie gegebenenfalls mindestens ein weiteres Entgiftungsmittel sowie Wasser enthaltende Entgiftungsflüssigkeit mit einem Anteil einer emulgierenden Waschaktivsubstanz, welche 0,1 bis 10 Gewichtsteile (bezogen auf 100 Gewichtsteile der fertigen Emulsion) eines Aminoxids mit der allgemeinen Formel
Figure imgb0002
enthält, wobei R1 und R2 aus einer Alkylgruppe mit jeweils 1, 2 oder 3 C-Atomen oder aus einer oder zwei Ethoxygruppen und R3 aus einer Lauryl-, Myristyl, Stearyl-, Decyl-, Cetyl-Alkylgruppe oder aus einer Alkylgruppe aus der mittleren Kohlenstoffkettenverteilung des Talgfetts oder Kokosfetts besteht, wobei es sich um einheitliches Aminoxid oder um ein Gemisch verschieden zusammengesetzter Aminoxide handeln kann, dadurch gekennzeichnet , daß die Waschaktivsubstanz folgende Komponenten enthält: a) 0,1 bis 10 Gewichtsteile (bezogen auf 100 Gewichtsteile der fertigen Emulsion) eines Alkylphenolpolyglykolethers - ausgenommen eines einfach alkylierten Nonylphenolpolyglykolethers mit einem Ethoxylierungsgrad von 12 bis 50 EO - wobei das Aromat in den Alkylphenolpolyglykolethern durch eine oder mehrere unterschiedliche oder gleichartige Alkylgruppen, bestehend jeweils aus einem Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-, Oktyl-, Nonyl-, Decyl-, Undecyl-, DodEtcylrest, alkyliert ist, wobei es sich um einen einheitlichen Alkylphenolpolyglykolether oder um ein Ethoxylat-Gemisch auf Basis verschiedener Alkylphenole handelt, und/oder b)_._Q,1,bis_lo Gewichtsteile (bezogen auf 100 Gewichtsteile der fertigen Emulsion) eines primären, linearen, gesättigten C9 bis C18 Fettalkoholpolyglykolethers mit einem Ethoxylierungsgrad von 12 bis 50 EO, wobei es sich um ein einheitliches Nonanol-, Dekanol-, Undecanol-, Dodecanol (Lauryl)-, Tridecanol, Tetradecanol (Myristyl)-, Pentadecanol-, Hexadecanol (Cetyl)-, Heptadecanol-, Oktadecanol (Stearyl)-ethoxylat oder um ein Ethoxylat-Gemisch auf der Basis verschiedener Fettalkohole handelt, und/oder c) 0,1 bis 10 Gewichtsteile (bezogen auf 100 Gewichtsteile der fertigen Emulsion) eines primären, linearen, einfach oder zweifach ungesättigten C14 bis C18 Fettalkoholpolyglykolethers mit einem Ethoxylierungsgrad von 12 bis 50 EO, wobei es sich um ein einheitliches Myristolein-, Palmitolein-, Olein-, Linol-, Ricinolethoxylat oder um ein Gemisch auf der Basis verschiedener ungesättigter Fettalkohole handelt, und/oder d) 0,1 bis 10 Gewichtsteile (bezogen auf 100 Gewichtsteile der fertigen Emulsion) eines verzweigten, gesättigten C10 bis C18 Fettalkoholpolyglykolethers mit einem Ethoxylierungsgrad von 12 bis 50 EO, wobei die Verzweigung aus einer, zwei oder drei Methyl-, Ethyl- oder Propylgruppen besteht und wobei es sich um einen einheitlichen, verzweigten, gesättigten Fettalkoholpolygylkolether oder um ein Ethoxylat-Gemisch auf Basis verschiedener, verzweigter, gesättigter Fettalkohole handelt - ausgenommen eines primären C13/14 Fettalkoholpolyglykolethers, dessen Alkylkette partiell verzweigt ist, wobei diese Verzweigung vornehmlich aus einer Methylgruppe besteht mit einem Ethoxylierungsgrad von 12 bis 30 EO -, wobei die Substanzen gemäß a), b), c) und d) insgesamt zwischen 0,1 und 10 Gewichtsteilen der Mischung ausmachen. 1. Calcium hypochlorite and / or chlorinated lime and optionally at least one further detoxifying agent and water-containing detoxifying liquid with a proportion of an emulsifying detergent substance which contains 0.1 to 10 parts by weight (based on 100 parts by weight of the finished emulsion) of an amine oxide with the general formula
Figure imgb0002
 contains, wherein R 1 and R 2 from an alkyl group each having 1, 2 or 3 carbon atoms or from one or two ethoxy groups and R 3 from a lauryl, myristyl, stearyl, decyl, cetyl-alkyl group or from an alkyl group consists of the average carbon chain distribution of the tallow fat or coconut fat, which may be a uniform amine oxide or a mixture of differently composed amine oxides, characterized in that the detergent substance contains the following components: a) 0.1 to 10 parts by weight (based on 100 parts by weight of the finished emulsion) of an alkylphenol polyglycol ether - with the exception of a simple alkylated nonylphenol polyglycol ether with a degree of ethoxylation of 12 to 50 EO - the aromatic in the alkylphenol polyglycol ethers consisting of one or more different or similar alkyl groups respectively tcylrest from a butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, Dod e, is alkylated, which is different to a uniform alkylphenol or an ethoxylate mixture based on Alkylphenols, and / or b) _._ Q, 1 to _ lo parts by weight (based on 100 parts by weight of the finished emulsion) of a primary, linear, saturated C 9 to C 18 fatty alcohol polyglycol ether with a degree of ethoxylation of 12 to 50 EO, which is a uniform nonanol , Decanol, undecanol, dodecanol (lauryl), tridecanol, tetradecanol (myristyl), pentadecanol, hexadecanol (cetyl), heptadecanol, octadecanol (stearyl) ethoxylate or an ethoxylate mixture based on various fatty alcohols acts, and / or c) 0.1 to 10 parts by weight (based on 100 parts by weight of the finished emulsion) of a primary, linear, mono- or di-unsaturated C 14 to C 18 fatty alcohol polyglycol ether with a degree of ethoxylation of 12 to 50 EO, which is a uniform myristolein, Palmitolein-, Olein-, Linol-, Ricinolethoxylat or a mixture based on various unsaturated fatty alcohols, and / or d) 0.1 to 10 parts by weight (based on 100 parts by weight of the finished emulsion) of a branched, saturated C 10 to C 18 fatty alcohol polyglycol ether with a degree of ethoxylation of 12 to 50 EO, the branching consisting of one, two or three methyl, ethyl or propyl groups and which is a uniform, branched, saturated fatty alcohol polyglycol ether or an ethoxylate mixture based on different, branched, saturated fatty alcohols - with the exception of a primary C 13/14 fatty alcohol polyglycol ether, the alkyl chain of which is partially branched, this branching primarily consists of a methyl group with a degree of ethoxylation of 12 to 30 EO -, the substances according to a), b), c) and d) making up a total of between 0.1 and 10 parts by weight of the mixture. 2. Entgiftungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschaktivsubstanz 0,5 Gewichtsteile der Polyglykoletherkomponenten enthält.2. Detoxifying agent according to claim 1, characterized in that the detergent contains 0.5 parts by weight of the polyglycol ether components. 3. Entgiftungsflüssigkeit nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der mittlere Ethoxylierungsgrad der Poly-- glykoletherkomponente 20 EO beträgt.3. Detoxification liquid according to claim 1 or 2, characterized in that the average degree of ethoxylation of the polyglycol ether component is 20 EO. 4. Entgiftungsflüssigkeit nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die mittlere Anzahl der Kohlenstoffatome des Fettalkoholteils des Fettalkoholpolyglykolethers und des Alkylphenolteils des Alkylphenolpolyglykolethers 14 bis 18 beträgt.4. detoxification liquid according to claim 1, 2 or 3, characterized in that the average number of carbon atoms of the fatty alcohol portion of the fatty alcohol polyglycol ether and the alkylphenol portion of the alkylphenol polyglycol ether is 14 to 18. 5. Entgiftungsflüssigkeit nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschaktivsubstanz 0,5 Gewichtsteile eines Aminoxides mit der allgemeinen Formel .
Figure imgb0003
enthält.5. Detoxification liquid according to one of the preceding claims, characterized in that the detergent substance 0.5 parts by weight of an amine oxide with the general formula.
Figure imgb0003
 contains. 6. Entgiftungsflüssigkeit nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie 1 bis 20 Gewichtsteile Calciumhypochlorit und/oder 1 bis 30 Teile Chlorkalk und 1 bis 20 Gewichtsteile eines Alkalihypochlorits und 1 bis 20 Teile eines Trichlorisocyanursäurederivats enthält.6. Detoxification liquid according to one of the preceding claims, characterized in that it contains 1 to 20 parts by weight of calcium hypochlorite and / or 1 to 30 parts of chlorinated lime and 1 to 20 parts by weight of an alkali hypochlorite and 1 to 20 parts of a trichloroisocyanuric acid derivative. 7. Entgiftungsflüssigkeit nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie 1 bis 20 Gewichtsteile Isopropanol enthält.7. Detoxification liquid according to one of the preceding claims, characterized in that it contains 1 to 20 parts by weight of isopropanol. 8. Entgiftungsflüssigkeit nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie 1 bis 20 Gewichtsteile eines Mineralölkraftstoffes: Petroläther, Leichtbenzin, Kerosin, Schwerbenzin, Dieselkraftstoff oder Heizöl enthält.8. Detoxifying liquid according to one of the preceding claims, characterized in that it contains 1 to 20 parts by weight of a mineral oil fuel: petroleum ether, light petrol, kerosene, heavy petrol, diesel fuel or heating oil. 9. Entgiftungsflüssigkeit nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie 1 bis 20 Gewichtsteile eines Halogenkohlenwasserstoffs: Perchloräthylen und/oder 1,1,1, Trichloräthan und/oder Trichloräthylen . und/oder Tetrachlormethan enthält.9. Detoxifying liquid according to one of the preceding claims, characterized in that it contains 1 to 20 parts by weight of a halogenated hydrocarbon: perchlorethylene and / or 1,1,1, trichloroethane and / or trichlorethylene. and / or carbon tetrachloride. 10. Entgiftungsflüssigkeit nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,1 bis 10 Gewichtsteile eines wasserlöslichen Alkaliphosphats enthält.10. Detoxification liquid according to one of the preceding claims, characterized in that it contains 0.1 to 10 parts by weight of a water-soluble alkali phosphate. 11. Entgiftungsflüssigkeit nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,1 bis 10 Gewichtsteile eines wasserlöslichen Alkalisilikats enthält.11. Detoxification liquid according to one of the preceding claims, characterized in that it contains 0.1 to 10 parts by weight of a water-soluble alkali silicate. 12. Entgiftungsflüssigkeit nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,1 bis 10 Gewichtsteile eines wasserlöslichen Alkalikarbonats enthält.12. Detoxifying liquid according to one of the preceding claims, characterized in that it contains 0.1 to 10 parts by weight of a water-soluble alkali carbonate. 13. Entgiftungsflüssigkeit nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der restliche Anteil der fertigen Emulsion aus Wasser besteht.13. Detoxification liquid according to one of the preceding claims, characterized in that the remaining part of the finished emulsion consists of water.
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