EP0078959B1 - Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit nicht diffundierenden Elektronendonor-Vorläuferverbindungen - Google Patents

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EP0078959B1
EP0078959B1 EP82109798A EP82109798A EP0078959B1 EP 0078959 B1 EP0078959 B1 EP 0078959B1 EP 82109798 A EP82109798 A EP 82109798A EP 82109798 A EP82109798 A EP 82109798A EP 0078959 B1 EP0078959 B1 EP 0078959B1
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EP
European Patent Office
Prior art keywords
compound
denotes
diffusing
recording material
alkyl
Prior art date
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Expired
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EP82109798A
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English (en)
French (fr)
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EP0078959A1 (de
Inventor
Heinrich Dr. Odenwälder
Paul Dr. Marx
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Agfa Gevaert AG
Original Assignee
Agfa Gevaert AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agfa Gevaert AG filed Critical Agfa Gevaert AG
Publication of EP0078959A1 publication Critical patent/EP0078959A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0078959B1 publication Critical patent/EP0078959B1/de
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Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/02—Photosensitive materials characterised by the image-forming section
    • G03C8/08—Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/156—Precursor compound
    • Y10S430/16—Blocked developers

Definitions

  • the invention relates to a color photographic recording material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer which contains non-diffusing electron donor precursor compounds from which strong reducing agents are formed under the conditions of alkaline development.
  • the invention relates to a recording material in which the electron donor precursor compounds mentioned are used in combination with non-diffusing reducible coloring compounds which, in the reduced state under the conditions of alkaline development, release diffusible dyes, which as such or after conversion into their metal complexes for image formation serve.
  • DE-OS 2 809 716 describes coloring compounds with an electron-accepting nucleophilic precursor group, which in the reduced state are subject to an intramolecular nucleophilic displacement reaction under the conditions of alkaline development with the release of a diffusible dye.
  • ED compounds electron donor compounds
  • the remaining imagewise distribution (positive residual image) of the ED compounds reacts with the coloring compound and triggers the imagewise release of diffusible dyes.
  • the ED compounds described there are, for example, derivatives of benzisoxazolone. of hydroquinone, p-aminophenol and ascorbic acid.
  • the ED compounds In order to enable the generation of high-quality images by the process described in DE-OS 2 809 716, the ED compounds must not only be able to be oxidized by exposed silver halide or by silver halide developer oxidation products, but must also be able to use the coloring compounds themselves to reduce.
  • the respective rates of oxidation or reduction reaction must be optimally adjusted to one another in such a way that the ED compound is already oxidized to a remarkable extent in the course of development before it can in turn reduce the coloring compound.
  • the known ED connections do not meet these requirements in every respect, which manifests itself, for example, in an inadequate color density and / or in an unacceptable color haze of the color transmission images produced.
  • ED compounds also results in a high sensitivity to oxidation, which manifests itself in premature, non-imagewise consumption of the ED compounds due to oxidation when the photographic recording material is stored for a prolonged period, and this results in deteriorated image properties of the transfer image, which consist particularly in an inadequate color density.
  • DE-OS2809716 it is also known to use ED compounds not as such, but in the form of a less oxidation-sensitive precursor compound, from which the actual ED compound is only formed under the conditions of alkaline development. Examples of this are the ED connections ED-8, ED-9 and ED-10 of the aforementioned German published application.
  • the invention is based on the object of specifying new oxidation-stable ED precursor compounds which have good storage stability of the photographic material at elevated temperature and / or moisture and from which ED compounds with a high reducing capacity are only formed under the conditions of alkaline development.
  • new oxidation-stable ED precursor compounds which have good storage stability of the photographic material at elevated temperature and / or moisture and from which ED compounds with a high reducing capacity are only formed under the conditions of alkaline development.
  • they are intended to enable the generation of color transfer images with improved color density if they are used in combination with non-diffusing, reducible coloring compounds.
  • the ED precursor compounds according to the invention are suitable for use in color photographic recording materials wherever it is a question of introducing strong reducing agents into the layers in a capped form, be it as a capped developing agent for silver halide or as a capped reducing agent to prevent the undesired diffusion of oxidation products, resulting from the development of silver halide. It is irrelevant what kind of coloring compounds are used for color image generation. These can be color couplers or coloring compounds that release diffusible dyes as a result of the development (color releasers). However, the preferred use of the ED precursor compounds according to the invention is in combination with non-diffusing, reducible coloring compounds. to see that release dyes that are diffusible in reduced form under the conditions of alkaline development.
  • a preferred subject of the invention is therefore a color photographic recording material with at least one light-sensitive silver halide emulsion layer and a combination of a non-diffusing, reducible coloring compound which is capable of releasing a diffusible dye in the reduced state under the alkaline development conditions, and a non-diffusing electron donor precursor compound (ED precursor compound), from which a non-diffusing electron donor compound (ED compound) is formed under the alkaline development conditions, which is able to reduce the non-diffusing coloring compound under the alkaline development conditions, characterized in that the recording material is a compound of the ED precursor compound contains general formula I.
  • the aromatic group represented by R 'in formula I may be a carbocyclic group, e.g. B. a phenyl, naphthyl or anthracenyl group or a 5- or 6-membered heterocyclic group with at least one of the heteroatoms N, 0, S as a ring member, for. B. a furyl, thienyl, pyrryl or pyridyl group.
  • the carbocyclic and heterocyclic aromatic groups can be unsubstituted or mono- or polysubstituted and contain fused carbocyclic or heterocyclic rings, which in this case need not be aromatic.
  • the aryl group represented by R 2 in formula I is in particular a phenyl group, which can also be mono- or polysubstituted.
  • the acyl group represented by R 2 in formula I is derived from aliphatic or aromatic carboxylic acids of the formula R-COOH, in which R represents alkyl, alkenyl, aryl or a heterocyclic group, or is, for example, a carbamoyl radical.
  • Suitable substituents on the aromatic groups represented by R 'and on the aryl group represented by R 2 are: halogen such as fluorine, chlorine, bromine or iodine, hydroxy, sulfo, sulfamoyl, trifluoromethyl, trifluoromethylsulfonyl, amino, nitro, cyano, carboxy , Carbamoyl, alkoxycarbonyl, alkyl, alkenyl, cycloalkyl, in particular cyclohexyl or cyclopentyl, aryl, in particular phenyl, or heterocyclic groups, where the last-mentioned groups (alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aryl and heterocyclic groups) may contain further substituents, for.
  • the alkyl or alkenyl groups represented by R 2 or present in R 'and R 2 as a substituent can be straight or branched and contain 1-22 C atoms, as well as optionally further substituted, for. B. by halogen (such as fluorine, chlorine or bromine), hydroxy, amino, alkoxy, aroxy, alkylthio, arylthio, a heterocyclic thioether group, alkylsulfonyl, arylsulfonyl or a heterocyclic group, such as a 5- or 6-membered bonded via a ring nitrogen atom heterocyclic ring.
  • halogen such as fluorine, chlorine or bromine
  • R ' is an optionally substituted phenyl group and R 2 is, in preferred embodiments, an alkyl radical having 1 to 3 carbon atoms, which may optionally be substituted by halogen, alkoxy, aroxy or hydroxyl.
  • all of the substituents present in the ED precursor compound are such that the ED precursor compound cannot be diffusively incorporated into photographic layers.
  • at least one of the radicals R 'and R 2 contains a ballast radical.
  • the radical R 1 is preferably such that even after the acyl radical -COR2 has been split off under the influence of alkali, the residual molecule remains diffusion-resistant or has only a limited diffusion capacity.
  • a diffusion-resistant storage of the ED precursor compound is particularly desirable because these compounds are used in a precise localization in a specific layer or in a specific quantity relation to assigned non-diffusing, reducible coloring compounds, which are also possible during long storage of the photograph the recording material should not change significantly.
  • Such residues are to be regarded as ballast residues, which make it possible to incorporate the compounds according to the invention in a diffusion-resistant manner in the hydrophilic colloids usually used in photographic materials.
  • Organic radicals which generally contain straight-chain or branched aliphatic groups with generally 8 to 22 C atoms and optionally also carbocyclic or heterocyclic aromatic groups are preferably suitable for this purpose.
  • these residues are either directly or indirectly, e.g. B. connected via one of the following groups; -NHCO-, -NHS0 2 -, -NR-, where R is hydrogen or alkyl, -0- or -S-.
  • the diffusion-proofing residue may also contain water-solubilizing groups, such as. B.
  • sulfo groups or carboxyl groups which may also be present in anionic form in certain cases. Since the diffusion properties depend on the molecular size of the total compound used, it is sufficient in certain cases, e.g. B. if the total molecule used is large enough, or if the ED precursor compounds are incorporated into the layers using so-called oil formers or high-boiling coupler solvents in emulsified form, as ballast residues also shorter-chain residues, e.g. B. isoamyl or tert-butyl radicals to use.
  • non-diffusing ED precursor compounds used according to the invention are listed below:
  • the ED compounds according to the invention are a-substituted malonic acid diamides.
  • aromatic amines of the formula R'-NH 2 which are condensed with diethyl malonate with the liberation of ethanol.
  • the a-bromo compound is prepared from the malonic acid diamide obtained by known methods.
  • the bromine atom is then exchanged for the remainder ⁇ 0 ⁇ CO ⁇ R 2 .
  • the production process is explained below using the example of compound 2.
  • the ED precursor compounds according to the invention are the known ED compounds, e.g. As ascorbyl palmitate, as well as the known ED precursor compounds in that they can produce higher maximum color densities with lower minimum color densities (veils) within a given development time. It remains to be seen whether the higher maximum color densities obtained can be attributed to a slight cleavage (hydrolysis) of the acyl residue and thus to a faster availability of the actual ED compounds or to their higher reducibility or both.
  • Another advantage of the ED precursor compounds according to the invention is that they are present in an oxidation-insensitive form and are only converted into the ordinary ED compounds during development by treatment with aqueous alkali (hydrolytic elimination of the acyl group).
  • the alkyl radicals represented by R 1 , R 2 , R 3 and R 5 in formula 11 can be straight-chain or branched and generally contain up to 18 carbon atoms. Examples are methyl, n-propyl, tert-butyl, tetradecyl, octadecyl.
  • the aryl radicals represented by the said radicals R ', R 2 and R 3 are, for example, phenyl groups which may be substituted, for. B. by long chain alkoxy groups.
  • acylamino radical represented by R 3 the acyl group is derived from aliphatic or aromatic carboxylic or sulfonic acids.
  • the condensed rings completed by R 2 and R 3 are preferably carbocyclic rings, e.g. B. fused benzene or bicyclo [2,2,1] heptene rings.
  • An alkyl radical represented by R 4 can be straight-chain or branched, substituted or unsubstituted and contain up to 21 C atoms. Examples include methyl, nitromethyl, phenylmethyl (benzyl), heptyl, tridecyl, pentadecyl, heptadecyl, ⁇ C 21 H 43 .
  • Preferred embodiments of the color releasers used according to the invention are those in which R 1 , R 2 and R 3 together contain in a quinoid carrier radical not more than 8, in particular not more than 5, carbon atoms, and R 4 is an alkyl radical with at least 11 carbon atoms represents.
  • Preferred embodiments are furthermore those in which R 1 is an alkoxyphenyl radical having at least 12 C atoms in the alkoxy group and R 2 , R 3 , R 4 together contain no more than 8 C atoms.
  • the preferably used reducible dye releasers contain, per dye residue A, a diffusion-releasable quinoid carrier residue of the formula "Carquin" wherein R ', R 2 , R 3 , R 4 , R 5 have the meanings already given.
  • the residues of dyes of all classes of dyes are suitable as dye residues insofar as they are sufficiently diffusible to be able to diffuse through the layers of the light-sensitive material into the image-receiving layer.
  • the dye residues can be provided with one or more alkali-solubilizing groups.
  • Suitable alkali-solubilizing groups include carboxyl groups, sulfo groups, sulfonamide groups and aromatic hydroxyl groups.
  • Such alkali-solubilizing groups may already have been pre-formed in the dye releasers used according to the invention or may only result from the cleavage of the dye residue from the carrier residue which contains ballast groups.
  • dyes which are particularly suitable for the process according to the invention: azo dyes, azomethine dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, indigo dyes, triphenylmethane dyes, including those dyes which are complexed or complexable with metal ions.
  • the residues of dye precursors are to be understood as the residues of those compounds which, in the course of photographic processing, are subject to customary or additional processing steps, either by oxidation, by coupling, by complex formation or by exposure of an auxochromic group in a chromophoric system, for example by Saponification to be converted into dyes.
  • Dye precursors in this sense can be leuco dyes, couplers or dyes that are converted into other dyes during processing. Unless a distinction is made between dye residues and the residues of dye precursors, the latter should also be understood below as dye residues.
  • the color photographic recording material in monochromatic processes contains at least one, in processes for producing multicolored images usually at least three image-forming layer units, each of which has at least one light-sensitive silver halide emulsion layer and a combination of a non-diffusing reducible coloring compound associated therewith and contains an electron donor compound, an ED precursor compound according to the invention being used in at least one layer unit.
  • one of the layer units is predominantly sensitive to blue light, another one to green light and a third one to red light, the assigned coloring compounds each providing complement-colored image dyes.
  • the term “assignment and” assigned means that the mutual arrangement of silver halide emulsions, ED compound or ED precursor compound and color releaser is of such a type that an interaction between them is possible, an imagewise correspondence between the silver image formed and the consumption of ED compound on the one hand and between the unused ED compound and paint releaser on the other hand, so that an imagewise distribution of diffusible dye is produced in accordance with the non-nickel silver halide.
  • light-sensitive silver halide and a combination of color releaser and ED compound need not necessarily be present in the same layer; they can also be accommodated in mutually adjacent layers, each belonging to the same layer unit.
  • the dye releasing agent In order to ensure a sufficient interaction between the dye releasing agent and the assigned ED precursor compound, it is advisable to place these two compounds in a combination in the same layer, which does not, however, have to be identical to the assigned silver halide emulsion layer.
  • the ED precursor compounds according to the invention are hydrolysis-stable under neutral conditions and thus also insensitive to oxidation makes these compounds particularly suitable for use in a common emulsifier (together with the color releaser), whereas conventional ED compounds are too sensitive to oxidation under comparable conditions have, so that they can not be used with the paint releasers in the same emulsifier.
  • the reducible color releaser is usually used in such a quantity in one layer, which is sufficient to produce a color image with the highest possible maximum color density, for example in an amount of 1-20 '10 -4 mol / m 2.
  • the amount of the ED precursor compound according to the invention is matched to that of the color releasing agent. It should be large enough to achieve the highest possible maximum color density, ie in order to be able to reduce the color splitting as completely as possible. On the other hand, it should not be significantly higher than is necessary for this, so that the resulting reducing agent at the exposed areas can be used as completely as possible through the development of the exposed silver halide.
  • the most favorable quantitative ratios between silver halide, ED precursor compound and color releaser are expediently determined on the basis of routine tests.
  • Useful results can be obtained, for example, if the ED precursor compound is present in 0.5-5 times the molar amount, based on the color releasing agent.
  • the suitable quantitative ratio between silver halide and assigned color releaser is approximately in the range of 2-20 moles of silver halide per mole of color releaser.
  • Separating layers are expediently present between different layer units, which can contain compounds which react with diffusing development products and are able to prevent their diffusion from one layer unit into another. This helps to ensure that the assignment is always limited to one shift unit.
  • Such compounds are known, for example non-diffusing hydroquinone derivatives and, for example, those described in the publication “Research Disclosure No. 17842 (February 1979) described “scavenger compounds •.
  • the ED precursor compounds according to the invention can also perform this function, regardless of the type of coloring compound used (color coupler, color releaser), if the ED precursor compounds according to the invention are incorporated as so-called scavengers in a separating layer between different layer units.
  • the interaction between the exposed silver halide and the ED compound is generally accomplished by the oxidized form of the silver halide developer used.
  • the latter is oxidized imagewise during development and the oxidation product is in turn able to oxidize the ED compound and thus to avoid the reaction with the color releaser.
  • Suitable silver halide developing agents are hydroquinone and its derivatives, pyrocatechol and its derivatives, p-phenylenediamine derivatives and 3-pyrazolidone compounds, in particular 1-phenyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 4 -Hydroxymethy-1-4-methyl-1-phenyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4-methyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-5-methyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4,4-bis - (hydroxymethyl) -3-pyrazolidone, 1,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 4-methyl-3-pyrazolidone, 4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 1- (3-chlorophenyl) -4-methyl-3-pyrazolidone , 1- (4-chlorophenyl) -4-methyl-3-pyrazolidone, 1- (3-chlorophenyl) -3-pyrazolidone, 1- (4
  • a combination of different silver halide developing agents can also be used.
  • the silver halide developing agents can be contained in an alkaline developer preparation or else in whole or in part in one or more layers of the color photographic recording material to be processed.
  • a light-sensitive element which contains one or more silver halide emulsion layer units and the reducible color releasers and ED compounds or their precursors associated therewith, and an image receiving element in which the released by image transfer Dyes the desired color image is generated.
  • This requires that there be firm contact between the photosensitive member and the image-receiving member for at least a finite period within the development time, so that the imagewise distribution of diffusing dyes generated in the photosensitive member as a result of development can be transferred to the image-receiving member.
  • the contact can be made after development has started or it can have been made before development begins.
  • the image receiving element can therefore be part of the color photographic recording material, for. B. in the form of an image-receiving layer, which is arranged below the light-sensitive element on a transparent support, wherein there is advantageously an opaque, preferably light-reflecting binder layer between the image-receiving layer and the light-sensitive element.
  • the image-receiving layer which in a different embodiment of the color transfer method but also a different embodiment of the color transfer method can also be arranged on a separate carrier (image-receiving sheet), as a rule contains, in a known manner, a basic mordant for diffusing anionic (acidic) dyes.
  • the dye mordants are dispersed in the receiving layer in one of the usual hydrophilic binders, e.g. B. in gelatin, polyvinyl pyrrolidone, completely or partially hydrolyzed cellulose esters. Of course, some binders can also act as mordants, e.g. B.
  • copolymers or polymer mixtures of vinyl alcohol and N-vinylpyrrolidone as described for example in DE-AS 1 130 284, furthermore those which are polymers of nitrogen-containing quaternary bases, for.
  • binders e.g. B. add gelatin.
  • Further polymeric mordants are described, for example, in US Pat. No. 3,709,690, DE-OS 2,315,304, DE-OS 2,445,782, DE-OS 2,551,786 and DE-OS 2,631,521.
  • the color photographic recording material according to the invention can also contain acidic layers and so-called braking or retarding layers, which together form a so-called integral neutralization system.
  • Such an integral neutralization system can be arranged in a known manner between the layer support and the image-receiving layer arranged thereon or at another location in the layer structure, e.g. B. above the photosensitive layers, d. H. beyond these light-sensitive layers, viewed from the image-receiving layer.
  • the neutralization system is usually oriented so that the braking or retarding layer is between the acid layer and the point at which an alkaline developing liquid or paste is exposed.
  • Such a neutralization system can also contain two or more brake layers in a known manner.
  • the mono-sheet material can be composed in such a way that two different parts are produced separately from one another, namely the light-sensitive part (layer elements 1-4) and the cover sheet (layer elements 5-7), which are then placed on top of one another on the layer side and connected to one another, optionally under Use of spacer strips so that a space is formed between the two parts for receiving a precisely measured amount of a developer preparation.
  • the layer elements 5 and 6, which together form the neutralization system, can also be arranged, albeit in the opposite order, between the layer support and the image-receiving layer of the light-sensitive part.
  • Means can also be provided to insert a developer preparation between the light bulbs introduce sensitive part and the cover sheet, e.g. B. in the form of a laterally arranged, splitable container that pours its contents between two adjacent layers of mono-sheet material when subjected to mechanical forces.
  • the developer preparation can also contain developer compounds which, however, have to be matched to the type of color-providing compounds.
  • Other possible components of the developer preparation are thickeners to increase the viscosity, for. B. hydroxyethyl cellulose, silver halide solvent, e.g. As sodium thiosulfate, or one of the bis-suifonylalkane compounds described in DE-OS 2 126 661, opacifiers for producing opaque layers, for. B. pigments of Ti0 2 , ZnO, barium sulfate, barium stearate or kaolin. Alternatively or additionally, some of these components can also be embedded in one or more layers of the color photographic recording material according to the invention.
  • the imagewise exposed photosensitive element and the image-receiving sheet were impregnated with a treatment solution of the composition given below and pressed together on the layer side:
  • the sheets were separated from one another and the image-receiving sheet was washed for 30 seconds. After drying, the Dmin / Dmax values of the positive blue-green image were measured.
  • the recording material was exposed through the transparent support behind a conventional gray wedge and in an open dish at 22 ° C. for 2 min. developed with a bath of the following composition:
  • Example 5 The procedure was as in Example 5, but instead of the photosensitive element described there, those were used which, as scavengers in layers 2 and 4, 1.5 g of one of the compounds 2 and 13 according to the invention and in each case 1.5 g of dibutyl phthalate Contained oil formers. Processing was carried out as in Example 5.
  • the recording materials obtained according to Examples 5, 6 and 7 provided transfer images of comparable good color separation.
  • the compounds according to the invention can also be used particularly advantageously as oxform scavengers in photographic layers because of the significantly lower tendency to fog.

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Description

  • Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, das nicht diffundierende Elektronendonor-Vorläuferverbindungen enthält, aus denen unter den Bedingungen der alkalischen Entwicklung starke Reduktionsmittel gebildet werden. Insbesondere betrifft die Erfindung ein Aufzeichnungsmaterial, in dem die genannten Elektronendonor-Vorläuferverbindungen in Kombination verwendet werden mit nicht diffundierenden reduzierbaren farbgebenden Verbindungen, die im reduzierten Zustand unter den Bedingungen der alkalischen Entwicklung diffusionsfähige Farbstoffe freisetzen, die als solche oder nach Umwandlung in ihre Metallkomplexe zum Bildaufbau dienen.
  • In der DE-OS 2 809 716 sind farbgebende Verbindungen mit einer elektronenakzeptierenden nukleophilen Vorläufergruppe beschrieben, die im reduzierten Zustand unter den Bedingungen der alkalischen Entwicklung einer intramolekularen nukleophilen Verdrängungsreaktion unterliegen unter Freisetzung eines diffusionsfähigen Farbstoffes.
  • Die Reduktion wird durch sogenannte Elektronendonorverbindungen (ED-Verbindungen) bewirkt. die neben den farbgebenden Verbindungen in den Schichten vorliegen und die bei der Entwicklung bildmäßig oxidiert und damit verbraucht werden.
  • Die verbleibende bildmäßige Verteilung (positives Restbild) der ED-Verbindungen reagiert mit der farbgebenden Verbindung und löst die bildmäßige Freisetzung diffusionsfähiger Farbstoffe aus. Bei den dort beschriebenen ED-Verbindungen handelt es sich beispielsweise um Derivate des Benzisoxazolons. des Hydrochinons, des p-Aminophenols und der Ascorbinsäure. Um die Erzeugung qualitativ hochwertiger Bilder nach dem in der DE-OS 2 809 716 beschriebenen Verfahren zu ermöglichen, müssen die ED-Verbindungen sich nicht nur durch belichtetes Silberhalogenid bzw. durch Silberhalogenidentwickleroxidationsprodukte oxidieren lassen, sondern selbst auch in der Lage sein, die farbgebenden Verbindungen zu reduzieren. Darüber hinaus müssen die jeweiligen Geschwindigkeiten der Oxidations- bzw. Reduktionsrekation in optimaler Weise so aufeinander eingestellt sein, daß die ED-Verbindung im Zuge der Entwicklung bereits in bemerkenswertem Umfang oxidiert ist, bevor sie ihrerseits die farbgebende Verbindung zu reduzieren vermag. Die bekannten ED-Verbindungen genügen diesen Anforderungen nicht in jeder Hinsicht, was sich beispielsweise in einer unzureichenden Farbdichte und/oder in einem nicht hinnehmbaren Farbschleier der erzeugten Farbübertragungsbilder äußert.
  • Das hohe Reduktionsvermögen geeigneter ED-Verbindungen bedingt zugleich eine hohe Oxidationsempfindlichkeit, was sich bei längerer Lagerung des fotografischen Aufzeichnungsmaterials in einem vorzeitigen, nicht bildmäßigen Verbrauch der ED-Verbindungen durch Oxidation und hierdurch verschlechterte Bildeigenschaften des Übertragsbildes äußert, die besonders in einer unzureichenden Farbdichte bestehen. Aus der DE-OS2809716 ist es auch bereits bekannt, ED-Verbindungen nicht als solche, sondern in Form einer weniger oxidationsempfindlichen Vorläuferverbindung zu verwenden, aus der erst unter den Bedingungen der alkalischen Entwicklung die eigentliche ED-Verbindung gebildet wird. Als Beispiele hierfür sind etwa die ED-Verbindungen ED-8, ED-9 und ED-10 der genannten deutschen Offenlegungsschrift anzusehen. Mit den bekannten ED-Vorläuferverbindungen wird aber innerhalb einer akzeptablen Entwicklungszeit nur eine unzureichende Dichte des Farbübertragsbildes erhalten, was seine Ursache darin haben mag, daß die eigentliche ED-Verbindung entweder nicht rasch genug aus ihrer Vorläuferverbindung entsteht oder ein zu geringes Reduktionsvermögen aufweist. In Research Disclosure 19429 (Juni 1980) sind ED-Vorläuferverbindungen beschrieben, die sich von α-Hydroxyketonen ableiten und die an dem «-Kohlenstoffatom eine elektronenziehende Gruppe Z tragen.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue oxidationsstabile ED-Vorläuferverbindungen anzugeben, die eine gute Lagerstabilität des fotografischen Materials bei erhöhter Temperatur und/oder Feuchte aufweisen und aus denen erst unter den Bedingungen der alkalischen Entwicklung ED-Verbindungen mit einem hohen Reduktionsvermögen gebildet werden. Sie sollen insbesondere bei dem Farbdiffusionsübertragungsverfahren die Erzeugung von Farbübertragsbildern mit verbesserter Farbdichte ermöglichen, wenn sie in Kombination mit nicht diffundierenden reduzierbaren farbgebenden Verbindungen verwendet werden.
  • Gegenstand der Erfindung ist ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und einer dieser zugeordneten nicht diffundierenden farbgebenden Verbindung, das in mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht oder einer nicht lichtempfindlichen Bindemittelschicht eine nicht diffundierende Elektronendonorvorläuferverbindung (ED-Vorläuferverbindung) enthält, aus der unter alkalischen Entwicklungsbedingungen eine nicht diffundierende ED-Verbindung gebildet wird, dadurch gekennzeichnet, daß die ED-Vorläuferverbindung der folgenden Formel I entspricht:
    Figure imgb0001
    worin bedeuten :
    • R' eine carbocyclische oder heterocyclische aromatische Gruppe ; und
    • R2 Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Aryl oder Acyl ;

    wobei wenigstens einer der Reste R' und R2 einen Ballastrest enthält.
  • Die erfindungsgemäßen ED-Vorläuferverbindungen eignen sich für die Verwendung in farbfotografischen Aufzeichnungsmaterialien überall dort, wo es darum geht, starke Reduktionsmittel in verkappter Form in die Schichten einzubringen, sei es als verkapptes Entwicklungsmittel für Silberhalögenid oder als verkapptes Reduktionsmittel zur Verhinderung der unerwünschten Diffusion von Oxidationsprodukten, die aus der Silberhalogenidentwicklung resultieren. Dabei ist es belanglos, welche Art von farbgebenden Verbindungen zur Farbbilderzeugung zur Anwendung gelangt. Es kann sich hierbei um Farbkuppler handeln oder um farbgebende Verbindungen, die als Folge der Entwicklung diffusionsfähige Farbstoffe in Freiheit setzen (Farbabspalter). Die bevorzugte Verwendung der erfindungsgemäßen ED-Vorläuferverbindungen ist jedoch in der Kombination mit nicht diffundierenden reduzierbaren farbgebenden Verbindungen. zu sehen, die in reduzierter Form unter den Bedingungen der alkalischen Entwicklung diffusionsfähige Farbstoffe in Freiheit setzen.
  • Ein bevorzugter Gegenstand der Erfindung ist somit ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und einer dieser zugeordneten Kombination aus einer nicht diffundierenden reduzierbaren farbgebenden Verbindung, die im reduzierten Zustand unter den alkalischen Entwicklungsbedingungen einen diffusionsfähigen Farbstoff freizusetzen vermag, und einer nicht diffundierenden Elektronendonor-Vorläuferverbindung (ED-Vorläuferverbindung), aus der unter den alkalischen Entwicklungsbedingungen eine nicht diffundierende Elektronendonorverbindung (ED-Verbindung) gebildet wird, die unter den alkalischen Entwicklungsbedingungen die nicht diffundierende farbgebende Verbindung zu reduzieren vermag, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufzeichnungsmaterial als ED-Vorläuferverbindung eine Verbindung der allgemeinen Formel I enthält.
  • Die in Formel I durch R' dargestellte aromatische Gruppe kann eine carbocyclische Gruppe sein, z. B. eine Phenyl-, Naphthyl- oder Anthracenylgruppe oder eine 5- oder 6-gliedrige heterocyclische Gruppe mit mindestens einem der Heteroatome N, 0, S als Ringglied, z. B. eine Furyl-, Thienyl-, Pyrryl-oder Pyridylgruppe. Die carbocyclischen und heterocyclischen aromatischen Gruppen können unsubstituiert oder ein- oder mehrfach substituiert sein sowie ankondensierte carbocyclische oder heterocyclische Ringe enthalten, die in diesem Fall nicht aromatisch zu sein brauchen.
  • Die in Formel I durch R2 dargestellte Arylgruppe ist insbesondere eine Phenylgruppe, die ebenfalls ein- oder mehrfach substituiert sein kann.
  • Die in Formel I durch R2 dargestellte Acylgruppe leitet sich ab von aliphatischen oder aromatischen Carbonsäuren der Formel R-COOH, worin R für Alkyl, Alkenyl, Aryl oder eine heterocyclische Gruppe steht, oder ist beispielsweise ein Carbamoylrest.
  • Als Substituenten an den druch R' dargestellten aromatischen Gruppen sowie an der durch R2 dargestellten Arylgruppe kommen beispielsweise in Frage : Halogen wie Fluor, Chlor, Brom oder lod, Hydroxy, Sulfo, Sulfamoyl, Trifluormethyl, Trifluormethylsulfonyl, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Alkoxycarbonyl, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, insbesondere Cyclohexyl oder Cyclopentyl, Aryl, insbesondere Phenyl, oder heterocyclische Gruppen, wobei die zuletzt genannten Gruppen (Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aryl und heterocyclische Gruppen) weitere Substituenten enthalten können, z. B. solche der vorher genannten Art und wobei die genannten Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyclischen Gruppen entweder direkt oder über eines der nachfolgenden zweiwertigen Verbindungsglieder angeknüpft sind : -0-, -S-, -S02-, -S02-NR-, -NR-S02-, -CO-, ―NR―CO― -CO-NR-, -NR-COO-, ―0―CO―NR―, -NR-CO-NR- (R = Wasserstoff oder Alkyl).
  • Die durch R2 dargestellten oder in R' und R2 als Substituent vorhandenen Alkyl- oder Alkenylgruppen können gerade oder verzweigt sein und 1-22 C-Atome enthalten, sowie gegebenenfalls weiter substituiert sein, z. B. durch Halogen (wie Fluor, Chlor oder Brom), Hydroxy, Amino, Alkoxy, Aroxy, Alkylthio, Arylthio, eine heterocyclische Thioethergruppe, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl oder eine heterocyclische Gruppe, wie etwa einen über ein Ringstickstoffatom angeknüpften 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring.
  • R' ist in bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe und R2 ist in bevorzugten Ausführungsformen ein Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen, der gegebenenfalls durch Halogen, Alkoxy, Aroxy oder Hydroxyl substituiert sein kann.
  • Erfindungsgemäß ist die Gesamtheit der in der ED-Vorläuferverbindung vorhandenen Substituenten so beschaffen, daß die ED-Vorläuferverbindung nicht diffundierend in fotografische Schichten eingelagert werden kann. Hierzu enthält mindestens einer der Reste R' und R2 einen Ballastrest. Vorzugsweise ist der Rest R1so beschaffen, daß auch nach Abspaltung des Acylrestes -COR2 unter dem Einfluß von Alkali das Restmolekül diffusionsfest bleibt oder nur eine eingeschränkte Diffusionsfähigkeit aufweist. Eine diffusionsfeste Einlagerung der ED-Vorläuferverbindung ist deshalb besonders erwünscht, weil diese Verbindungen in einer genauen Lokalisierung in einer bestimmten Schicht bzw. in einer bestimmten Mengenrelation zu zugeordneten nicht diffundierenden reduzierbaren farbgebenden Verbindungen eingesetzt werden, die sich möglichst auch während einer längeren Lagerung des fotografischen Aufzeichnungsmaterials nicht wesentlich ändern soll.
  • Als Ballastreste sind solche Reste anzusehen, die es ermöglichen, die erfindungsgemäßen Verbindungen in den üblicherweise bei fotografischen Materialien verwendeten hydrophilen Kolloiden diffusionsfest einzulagern. Hierzu sind vorzugsweise organische Reste geeignet, die im allgemeinen geradkettige oder verzweigte aliphatische Gruppen mit im allgemeinen 8 bis 22 C-Atomen und gegebenenfalls auch carbocyclische oder heterocyclische aromatische Gruppen enthalten. Mit dem übrigen Molekülteil sind diese Reste entweder direkt oder indirekt, z. B. über eine der folgenden Gruppen verbunden ; -NHCO-, -NHS02-, -NR-, wobei R Wasserstoff oder Alkyl bedeutet, -0- oder -S-. Zusätzlich kann der diffusionsfestmachende Rest auch wasserlöslichmachende Gruppen enthalten, wie z. B. Sulfogruppen oder Carboxylgruppen, die in bestimmten Fällen auch in anionischer Form vorliegen können. Da die Diffusionseigenschaften von der Molekülgröße der verwendeten Gesamtverbindung abhängen, genügt es in bestimmten Fällen, z. B. wenn das verwendete Gesamtmolekül groß genug ist, oder wenn die ED-Vorläuferverbindungen unter Verwendung sogenannter Ölbildner oder hochsiedender Kupplerlösungsmittel in emulgierter Form in die Schichten eingearbeitet werden, als Ballastreste auch kürzerkettige Reste, z. B. Isoamyl- oder tert.-Butylreste, zu verwenden.
  • Einige Beispiele für die erfindungsgemäß verwendeten nicht diffundierenden ED-Vorläuferverbindungen sind im folgenden aufgeführt :
    Figure imgb0002
    Figure imgb0003
    Figure imgb0004
  • Bei den erfindungsgemäßen ED-Verbindungen handelt es sich um a-substituierte Malonsäurediamide. Zu ihrer Herstellung geht man zweckmäßigerweise aus von aromatischen Aminen der Formel R'-NH2, die mit Diethylmalonat unter Freisetzung von Ethanol kondensiert werden. Aus dem erhaltenen Malonsäurediamid wird nach bekannten Methoden die a-Brom-Verbindung hergestellt. Anschließend wird das Bromatom gegen den Rest ―0―CO―R2 ausgetauscht. Im folgenden wird das Herstellungsverfahren am Beispiel der Verbindung 2 erläutert.
    • Herstellung der Verbindung 2
  • a) 15,1 g 3-Amino-4-methyl-benzoesäure wurden in 150 ml Dimethylformamid mit 13,8 g Kaliumcarbonat und 30,5 g Hexadecylbromid versetzt und unter Rühren 2 h auf dem siedenden Wasserbad erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde nach Abkühlung auf Raumtemperatur in einer Mischung aus 300 ml Methanol und 30 ml Wasser verrührt. Der entstandene Niederschlag wurde abgesaugt und nacheinander in 200 ml Wasser und 300 ml Methanol verrührt, erneut abgesaugt und an der Luft getrocknet.
  • Ausbeute : 29 g.
  • b) 30 g der erhaltenen Verbindung und 6,4 g Malonsäurediethylester wurden allmählich auf 220 °C erhitzt unter Abdestillieren des abgespaltenen Ethanols und 2 h bei dieser Temperatur gehalten. Das Reaktionsgemisch wurde mit 50 ml Methanol verrührt und abgesaugt. Nach nochmaligem Ausrühren mit 50 ml Cyclohexan wurden 11 g des Malonsäureanilids erhalten.
  • c) 6,5 g der unter b) erhaltenen Verbindung wurden in einer Suspension in 50 ml Eisessig unter Rühren mit 0,41 ml Brom versetzt. Das Gemisch wurde 15 min. auf 60 °C erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur und Zugabe von 50 ml Methanol wurde der gebildete Niederschlag abgesaugt und mit Methanol gewaschen.
  • Ausbeute : 5,8 g.
    • Verbindung 2
  • Zu 13,5 g der unter c) erhaltenen Verbindung in 120 ml Dimethylacetamid wurden nacheinander 2,4 g Ethoxyessigsäure und 2,1 g Kaliumcarbonat zugegeben und das Reaktionsgemisch wurde 3 h bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde dann in ein Gemisch aus 300 ml Methanol, 30 ml Wasser und 10 ml Eisessig bei 10 °C eingegossen. Der entstandene Niederschlag wurde abgesaugt und nacheinander mit 200 ml Wasser und 200 ml Methanol verrührt, abgesaugt, mit 50 ml Methanol gewaschen und an der Luft getrocknet.
  • Ausbeute : 11 g.
  • Die erfindungsgemäßen ED-Vorläuferverbindungen sind den bekannten ED-Verbindungen, z. B. Ascorbylpalmitat, sowie auch den bekannten ED-Vorläuferverbindungen insofern überlegen, als sich mit ihnen innerhalb einer gegebenen Entwicklungszeit höhere Maximalfarbdichten bei gleichzeitig geringeren Minimalfarbdichten (Schleier) erzeugen lassen. Es mag dabei dahingestellt bleiben, ob die erhaltenen höheren Maximalfarbdichten auf eine leichte Abspaltung (Hydrolyse) des Acylrestes und damit auf eine raschere Verfügbarkeit der eigentlichen ED-Verbindungen oder auf deren höheres Reduktionsvermögen oder aber auf beide Einflüsse zurückzuführen ist.
  • Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen ED-Vorläuferverbindungen besteht darin, daß sie in einer oxidationsunempfindlichen Form vorliegen und erst bei der Entwicklung durch Behandlung mit wäßrigem Alkali in die eingentlichen ED-Verbindungen überführt werden (hydrolytische Abspaltung der Acylgruppe).
  • Die in Kombination mit den erfindungsgemäßen ED-Vorläuferverbindungen verwendeten reduzierbaren Farbabspalter setzen unter alkalischen Entwicklungsbedingungen durch Reduktion oder als Folge einer Reduktion einen diffusionsfähigen Farbstoff frei. Reduzierbare Farbabspalter sind beschrieben in DE-OS 2 809 716, in DE-OS 3 008 588, DE-OS 3 014 669, in EP-A 0 004 399 und in GB-A8012242. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt verwendete reduzierbare Farbabspalter entsprechen der folgenden Formel II :
    Figure imgb0005
    worin bedeuten
    • R1 Alkyl oder Aryl ;
    • R2 Alkyl, Aryl oder eine Gruppierung, die zusammen mit R3 einen ankondensierten Ring vervollständigt;
    • R3 Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Hydroxyl, Halogen wie Chlor oder Brom, Amino, Alkylamino, Dialkylamino einschließlich cyclischer Aminogruppen (wie Piperidino, Morpholino), Acylamino, Alkylthio, Alkoxy, Aroxy, Sulfo, oder eine Gruppierung, die zusammen mit R2 einen ankondensierten Ring vervollständigt ;
    • R4 Alkyl ;
    • R5 Alkyl oder vorzugsweise Wasserstoff ;
    • A den Rest eines diffusionsfähigen Farbstoffes oder Farbstoffvorläufers ;
    • X ein bivalentes Bindeglied der Formel ―R―(L)p―(R)q―, worin R einen Alkylenrest mit 1-6 C-Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten Arylen- oder Aralkylenrest bedeutet und wobei die beiden Reste R die gleiche Bedeutung oder voneinander verschiedene Bedeutungen haben können ;
    • L -0-, -CO-, ―CONR6―, ―SO2NR6―, ―0―CO―NR6―, -S-, -SO- oder -SO2- (R6 = Wasserstoff oder Alkyl) ;
    • p 0 oder 1 ;
    • q 0 oder 1 ;
    • m 0 oder 1,

    und wobei mindestens einer der Reste R', R2, R3 und R4 einen Ballastrest enthält.
  • Die in Formel 11 durch R1, R2, R3 und R5 dargestellten Alkylreste können geradkettig oder verzweigt sein und enthalten in der Regel bis zu 18 C-Atome. Beispiele sind Methyl, n-Propyl, tert.-Butyl, Tetradecyl, Octadecyl. Die durch die genannten Reste R', R2 und R3 dargestellten Arylreste sind beispielsweise Phenylgruppen, die substituiert sein können, z. B. durch langkettige Alkoxygruppen.
  • In einem durch R3 dargestellten Acylaminorest leitet sich die Acylgruppe ab von aliphatischen oder aromatischen Carbon- oder Sulfonsäuren. Bei den durch R2 und R3 vervollständigten ankondensierten Ringen handelt es sich bevorzugt um carbocyclische Ringe, z. B. ankondensierte Benzol- oder Bicyclo-[2,2,1]-heptenringe.
  • Ein durch R4 dargestellter Alkylrest kann geradkettig oder verzweigt, substituiert oder unsubstituiert sein und bis zu 21 C-Atome enthalten. Beispiele sing Methyl, Nitromethyl, Phenylmethyl (Benzyl), Heptyl, Tridecyl, Pentadecyl, Heptadecyl, ―C21H43.
  • Bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäß verwendeten Farbabspalter sind solche, bei denen R1, R2 und R3 in einem chinoiden Trägerrest zusammen nicht mehr als 8, insbesondere nicht mehr als 5 C-Atome enthalten, und R4 einen Alkylrest mit mindestens 11 C-Atomen darstellt.
  • Bevorzugte Ausführungsformen sind weiterhin solche, bei denen R1 einen Alkoxyphenylrest mit mindestens 12 C-Atomen in der Alkoxygruppe bedeutet und R2, R3, R4 zusammen nicht mehr als 8 C-Atome enthalten.
  • Die bevorzugt verwendeten reduzierbaren Farbabspalter enthalten pro Farbstoffrest A einen diffusionsfestmachenden abspaltbaren chinoiden Trägerrest der Formel
    Figure imgb0006
    « Carquin » worin R', R2, R3, R4, R5 die bereits angegebenen Bedeutungen haben.
  • Als Farbstoffreste sind grundsätzlich die Reste von Farbstoffen aller Farbstoffklassen geeignet, soweit sie genügend diffusionsfähig sind, um durch die Schichten des lichtempfindlichen Materials hindurch in die Bildempfangsschicht diffundieren zu können. Zu diesem Zweck können die Farbstoffreste mit einer oder mehreren alkalilöslichmachenden Gruppen versehen sein. Als alkalilöslichmachende Gruppen sind unter anderem geeignet Carboxylgruppen, Sulfogruppen, Sulfonamidgruppen sowie aromatische Hydroxylgruppen. Solche alkalilöslichmachende Gruppen können in den erfindungsgemäß verwendeten Farbabspaltern bereits vorgebildet sein oder erst aus der Abspaltung des Farbstoffrestes von dem mit Ballastgruppen behafteten Trägerrest resultieren. An Farbstoffen, die für das erfindungsgemäße Verfahren besonders geeignet sind, sind zu erwähnen : Azofarbstoffe, Azomethinfarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Phthalocyaninfarbstoffe, indigoide Farbstoffe, Triphenylmethanfarbstoffe, einschließlich solcher Farbstoffe, die mit Metallionen komplexiert oder komplexierbar sind.
  • Unter den Resten von Farbstoffvorläufern sind die Reste solcher Verbindungen zu verstehen, die im Laufe der fotografischen Verarbeitung durch übliche oder zusätzliche Verarbeitungsschritte, sei es durch Oxidation, sei es durch Kupplung, durch Komplexbildung oder durch Freilegung einer auxochromen Gruppe in einem chromophoren System, beispielsweise durch Verseifung, in Farbstoffe übergeführt werden. Farbstoffvorläufer in diesem Sinn können sein leukofarbstoffe, Kuppler oder auch Farbstoffe, die im Laufe der Verarbeitung in andere Farbstoffe umgewandelt werden. Sofern nicht eine Unterscheidung zwischen Farbstoffresten und den Resten von Farbstoffvorläufern von wesentlicher Bedeutung ist, sollen letztere im folgenden auch unter der Bezeichnung Farbstoffreste verstanden werden.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das farbfotografische Aufzeichnungsmaterial bei monochromatischen Verfahren mindestens eine, bei Verfahren zur Herstellung mehrfarbiger Bilder in der Regel mindestens drei bilderzeugende Schichteinheiten, von denen jede mindestens eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und eine dieser zugeordnete Kombination aus einer nicht diffundierenden reduzierbaren farbgebenden Verbindung und einer Elektronendonoverbindung enthält, wobei in mindestens einer Schichteinheit eine erfindungsgemäße ED-Vorläuferverbindung verwendet wird. In der Regel ist eine der Schichteinheiten überwiegend für blaues Licht empfindlich, eine weitere für grünes Licht und eine dritte für rotes Licht, wobei die zugeordneten farbgebenden Verbindungen jeweils komplementfärbige Bildfarbstoffe liefern.
  • Unter « Zuordnung und « zugeordnet wird verstanden, daß die gegenseitige Anordnung von Silberhalogenidemulsionen, ED-Verbindung bzw. ED-Vorläuferverbindung und Farbabspalter von solcher Art ist, daß eine Wechselwirkung zwischen ihnen möglich ist, die eine bildmäßige Übereinstimmung zwischen dem gebildeten Silberbild und dem Verbrauch an ED-Verbindung einerseits sowie zwischen der nicht verbrauchten ED-Verbindung und Farbabspalter andererseits zuläßt, so daß in Übereinstimmung mit dem nicht entickelten Silberhalogenid eine bildweise Verteilung von diffusionsfähigem Farbstoff erzeugt wird. Hierzu müssen lichtempfindliches Silberhalogenid und Kombination aus Farbabspalter und ED-Verbindung nicht notwendigerweise in derselben Schicht vorliegen ; sie können auch in zueinander benachbarten Schichten untergebracht sein, die jeweils der gleichen Schichteinheit angehören.
  • Um eine hinreichende Wechselwirkung zwischen dem Farbabspalter und der zugeordneten ED-Vorläuferverbindung zu gewährleisten, empfiehlt es sich, diese beiden Verbindungen einer Kombination in der gleichen Schicht unterzubringen, die jedoch nicht mit der zugeordneten Silberhalogenidemulsionsschicht identisch sein muß. Die Tatsache, daß die erfindungsgemäßen ED-Vorläuferverbindungen unter neutralen Bedingungen hydrolysestabil und somit auch oxidationsunempfindlich sind, macht diese Verbindungen besonders geeignet für die Verwendung in einem gemeinsamen Emulgat (zusammen mit dem Farbabspalter), während übliche ED-Verbindungen unter vergleichbaren Bedingungen eine zu hohe Oxidationsempfindlichkeit aufweisen, so daß sie nicht mit den Farbabspaltern in dem gleichen Emulgat verwendet werden könne.
  • Für die Einarbeitung der erfindungsgemäßen ED-Vorläuferverbindungen sind alle Methoden geeignet, nach denen üblicherweise hydrophobe Verbindungen in fotografischen Schichten eingearbeitet werden, d. h. es kommen die üblichen Emulgiertechniken in Frage, z. B. Methoden, nach denen fotografische Hilfsstoffe den Gießlösungen in Form von Emulgatoren unter Verwendung sogenannter Ölbildner zugesetzt werden. Zu vermeiden sind hierbei zweckmäßigerweise alle Methoden, bei denen die Verwendung von Alkali unvermeidlich ist.
  • Der reduzierbare Farbabspalter wird in einer Schicht in der Regel in einer solchen Menge verwendet, die ausreicht, um ein Farbbild mit möglichst hoher maximaler Farbdichte zu erzeugen, beispielsweise in einer Menge von 1-20 ' 10-4 Mol/m2, Die erfindungsgemäße ED-Vorläuferverbindung ist in der Menge an diejenige des Farbabspalters angepaßt. Sie soll groß genug sein, um eine möglichst hohe maximale Farbdichte zu erzielen, d. h. um eine möglichst vollständige Reduktion des Farbabspalters bewirken zu können. Andererseits soll sie auch nicht wesentlich höher sein als hierzu erforderlich, so daß das aus ihre resultierende Reduktionsmittel an den belichteten Stellen durch die Entwicklung des belichteten Silberhalogenids möglichst vollständig verbraucht werden kann. Die im Einzelfall günstigsten Mengenverhältnisse zwischen Silberhalogenid, ED-Vorläuferverbindung und Farbabspalter werden zweckmäßigerweise anhand von Routineversuchen ermittelt. Brauchbare Ergebnisse können beispielsweise erhalten werden, wenn die ED-Vorläuferverbindung jeweils in der 0,5-5-fachen molaren Menge, bezogen auf den Farbabspalter, vorliegt. Das geeignete Mengenverhältnis zwischen Silberhalogenid und zugeordnetem Farbabspalter liegt etwa im Bereich von 2-20 Mol Silberhalogenid pro Mol Farbabspalter.
  • Zwischen verschiedenen Schichteinheiten sind zweckmäßigerweise Trennschichten vorhanden, die Verbindungen enthalten können, die mit diffundierenden Entwicklungsprodukten zu reagieren und deren Diffusion aus einer Schichteinheit in eine andere zu unterbinden vermögen. Dies trägt dazu bei, daß die Zuordnung jeweils auf eine Schichteinheit begrenzt bleibt. Derartige Verbindungen sind bekannt, hierfür eignen sich beispielsweise nicht diffundierende Hydrochinonderivate sowie beispielsweise die in der Publikation « Research Disclosure No. 17842 (Februar 1979) beschriebenen « scavenger compounds •. Nicht zuletzt können auch die erfindungsgemäßen ED-Vorläuferverbindungen diese Funktion übernehmen und zwar unabhängig von der Art der verwendeten Farbgebenden Verbindung (Farbkuppler, Farbabspalter), wenn die erfindungsgemäßen ED-Vorläuferverbindungen als sogenannte Scavenger in eine Trennschicht zwischen verschiedenen Schichteinheiten eingelagert werden.
  • Die Wechselwirkung zwischen dem belichteten Silberhalogenid und der ED-Verbindung wird im allgemeinendurch die oxidierte Form des zur Anwendung gelangenden Silberhalogenidentwicklungsmittels bewerkstelligt. Letzteres wird bei der Entwicklung bildmäßig oxidiert und das Oxidationsprodukt ist seinerseits in der Lage, die ED-Verbindung zu oxidieren und damit der Reaktion mit dem Farbabspalter zu entziehen.
  • Als Silberhalogenidentwicklungsmittel kommen beispielsweise in Frage Hydrochinon und dessen Derivate, Brenzkatechin und dessen Derivate, p-Phenylendiaminderivate und 3-Pyrazolidon-Verbindungen, insbesondere 1-Phenyl-3-pyrazolidon, 1-Phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidon, 4-Hydroxymethy-1-4-methyl-1-phenyl-3-pyrazolidon, 1-Phenyl-4-methyl-3-pyrazolidon, 1-Phenyl-5-methyl-3-pyrazolidon, 1-Phenyl-4,4-bis-(hydroxymethyl)-3-pyrazolidon, 1,4-Dimethyl-3-pyrazolidon, 4-Methyl-3-pyrazolidon, 4.4-Dimethyl-3-pyrazolidon, 1-(3-Chlorphenyl)-4-methyl-3-pyrazolidon, 1-(4-Chlorphenyl)-4-methyl-3-pyrazoli- don, 1-(3-Chlorphenyl)-3-pyrazolidon, 1-(4-Chlorphenyl)-3-pyrazolidon, 1-(4-Tolyl)-4-methyl-3-pyrazoli- don, 1-(4-Tolyl)-4-hydroxymethyl-4-methyl-3-pyrazolidon, 1-(3-Tolyl)-3-pyrazolidon, 1-(3-Tolyi)-4,4-dimethyl-3-pyrazolidon, 1-(2-Trifluorethyl)-4,4-dimethyl-3-pyrazolidon und 5-Methyl-3-pyrazolidon, einschließlich solcher Derivate des 3-Pyrazolidons, die in verkappter Form vorliegen, beispielsweise acetylierte Phenidonderivate.
  • Auch läßt sich eine Kombination von verschiedenen Silberhalogenidentwicklungsmitteln verwenden. Die Silberhalogenidentwicklungsmittel können in einer alkalischen Entwicklerzubereitung oder auch ganz oder teilweise in einer oder mehreren Schichten des zu verarbeitenden farbfotografischen Aufzeichnungsmateriäls enthalten sein.
  • Zur Durchführung des Farbdiffusionsübertragungsverfahrens gemäß der vorliegenden Erfindung wird in der Regel ein lichtempfindliches Element verwendet, das eine oder mehrere Silberhalogenidemulsionsschichteinheiten sowie die diesen zugeordneten reduzierbaren Farbabspalter und ED-Verbindungen bzw. deren Vorläufer enthält, und ein Bildempfangselement, in dem durch die bildmäßige Übertragung der freigesetzten Farbstoffe das gewünschte Farbbild erzeugt wird. Hierzu ist es erforderlich, daß zwischen dem lichtempfindlichen Element und dem Bildempfangselement mindestens während eines endlichen Zeitraumes innerhalb der Entwicklungszeit ein fester Kontakt besteht, so daß die in dem lichtempfindlichen Element als Folge der Entwicklung erzeugte bildmäßige Verteilung an diffundierenden Farbstoffen auf das Bildempfangselement übertragen werden kann. Der Kontakt kann hergestellt werden, nachdem die Entwicklung in Gang gesetzt worden ist, oder er kann bereits hergestellt worden sein, bevor die Entwicklung beginnt. Letzteres ist beispielsweise der Fall, falls zur Durchführung des Farbdiffusionsübertragungsverfahren ein sogenanntes integrales Aufzeichnungsmaterial verwendet wird, in dem das lichtempfindliche Element und das Bildempfangselement eine integrale Einheit bilden, im folgenden auch als Monoblattmaterial bezeichnet, die auch nach Beendigung des Entwicklungsvorganges weiter bestehen bleiben kann, wenn eine Abtrennung des lichtempfindlichen Elements vom Bildempfangselement auch nach erfolgtem Farbübertrag nicht vorgesehen ist. Eine solche Ausführungsform ist beispielsweise beschrieben in der DE-OS 2 019 430.
  • Das Bildempfangselement kann demnach Bestandteil des farbfotografischen Aufzeichnungsmaterials sein, z. B. in Gestalt einer Bildempfangsschicht, die unterhalb des lichtempfindlichen Elementes auf einem transparenten Träger angeordnet ist, wobei sich zweckmäßigerweise zwischen der Bildempfangsschicht und dem lichtempfindlichen Element eine lichtundurchlässige, vorzugsweise lichtreflektierende Bindemittelschicht befindet. Die Bildempfangsschicht, die bei einer anderen Ausgestaltung des Farbübertragungsverfahren aber auch einer anderen Ausgestaltung des Farbübertragungsverfahrens aber auch auf einem separaten Träger angeordnet sein kann (Bildempfangsblatt), enthält in der Regel in bekannter Weise ein basisches Beizmittel für diffundierende anionische (saure) Farbstoffe.
  • Als Beizmittel für saure Farbstoffe dienen vorzugsweise langkettige quaternäre Ammonium- oder Phosphoniumverbindungen oder tertiäre Sulfoniumverbindungen, z. B. solche, wie sie beschrieben sind in US 3 271 147 und US 3 271 148. Ferner können auch bestimmte Metallsalze und deren Hydroxide, die mit den sauren Farbstoffen schwerlösliche Verbindungen bilden, verwendet werden. Die Farbstoffbeizmittel sind in der Empfangsschicht in einem der üblichen hydrophilen Bindemittel dispergiert, z. B. in Gelatine, Polyvinylpyrrolidon, ganz oder partiell hydrolysierten Celluloseestern. Selbstverständlich können auch manche Bindemittel als Beizmittel fungieren, z. B. Mischpolymerisate oder Polymerisatgemische von Vinylalkohol und N-Vinylpyrrolidon, wie beispielsweise beschrieben in der DE-AS 1 130 284, ferner solche, die Polymerisate von stickstoffhaltigen quaternären Basen darstellen, z. B. Polymerisate von N-Methyl-2-vinylpyridin, wie beispielsweise beschrieben in US 2 484 430. Weitere brauchbare beizende Bindemittel sind beispielsweise Guanylhydrazonderivate von Alkylvinylketonpolymerisaten, wie beschrieben in US 2 882 156, oder Guanylhydrazonderivate von Acylstyrolpolymerisaten, wie beispielsweise beschrieben in DE-OS 2 009 498.
  • Im allgemeinen wird man jedoch auch den zuletzt genannten beizenden Bindemitteln andere Bindemittel, z. B. Gelatine, zusetzen. Weitere polymere Beizmittel sind beschrieben etwa in US 3 709 690, DE-OS 2 315 304, DE-OS 2 445 782, DE-OS 2 551 786 und DE-OS 2 631 521.
  • Das erfindungsgemäße farbfotografische Aufzeichnungsmaterial kann darüber hinaus noch saure Schichten und sogenannte Brems- oder Verzögerungsschichten enthalten, die zusammen ein sogenanntes integrales Neutralisationssystem bilden. Ein solches integrales Neutralisationssystem kann in bekannter Weise zwischen dem Schichtträger und der darauf angeordneten Bildempfangsschicht angeordnet sein oder an einer anderen Stelle im Schichtverband, z. B. oberhalb der lichtempfindlichen Schichten, d. h. jenseits dieser lichtempfindlichen Schichten, von der Bildempfangsschicht aus betrachtet. Das Neutralisationssystem ist normalerweise so orientiert, daß sich die Brems- oder Verzögerungsschicht zwischen der Säureschicht und der Stelle befindet, an der eine alkalische Entwicklungsflüssigkeit oder- paste zur Einwirkung gebracht wird. Solche Säureschichten, Bremsschichten usw. aus beiden bestehenden Neutralisationssystemen sind beispielsweise bekannt aus US 2 584 030, US 2 983 606, US 3 362 819, US 3 362 821, DE-OS 2 455 762, DE-OS 2 601 653, DE-OS 2 716 505, DE-OS 2816878. Ein solches Neutralisationssystem kann in bekannter Weise auch zwei oder mehrere Bremsschichten enthalten.
  • Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial kann in einer besonderen Ausgestaltung des weiteren eine oder mehrere für wäßrige Flüssigkeiten durchlässige pigmenthaltige opake Schichten enthalten. Diese können zwei Funktionen erfüllen :
    • Einerseits kann hierdurch der unerwünschte Zutritt von Licht zu lichtempfindlichen Schichten unterbunden werden und andererseits kann eine solche Pigmentschicht - insbesondere, wenn ein helles oder weißes Pigment, z. B. Ti02 verwendet wird - für das erzeugte Farbbild einen ästhetisch angenehmen Hintergrund bilden. Integrale farbfotografische Aufzeichnungsmaterialien mit einer solchen Pigmentschicht sind bekannt, z. B. aus US 2 543 181 und DE-AS 1 924 430. Anstelle einer vorgebildeten opaken Schicht können auch Mittel vorgesehen sein, um solche Schicht erst im Verlauf des Entwicklungsverfahrens zu erzeugen. Entsprechend den beiden erwähnten Funktionen können derartige Pigmentschichten aus zwei oder mehreren Teilschichten aufgebaut sein, von denen eine beispielsweise ein weißes Pigment und die andere beispielsweise ein dunkles, lichtabsorbierendes Pigment, z. B. Ruß, enthält.
  • Bei einer besonders bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist das fotografische Material ein integrales farbfotografisches Auszeichnungsmaterial für die Durchführung des Farbdiffusionsübertragungsverfahrens und weist beispielsweise folgende Schichtelemente auf :
    • 1) einen transparenten Schichtträger
    • 2) eine Bildempfangsschicht
    • 3) eine lichtreflektierende Schicht
    • 4) ein lichtempfindliches Element mit mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und einer dieser zugeordneten Kombination aus reduzierbarem Farbabspalter und ED-Vorläuferverbindung
    • 5) eine Verzögerungsschicht
    • 6) eine saure Polymerschicht
    • 7) einen transparenten Schichtträger.
  • Das Monoblattmaterial kann dabei in der Weise zusammengesetzt werden, daß getrennt voneinander zwei verschiedene Teile hergestellt werden, nämlich der lichtempfindliche Teil (Schichtelemente 1-4) und das Abdeckblatt (Schichtelemente 5-7), die dann schichtseitig aufeinandergelegt und miteinander verbunden werden, gegebenenfalls unter Verwendung von Abstandsstreifen, so daß zwischen den beiden Teilen ein Raum für die Aufnahme einer genau bemessenen Menge einer Entwicklerzubereitung gebildet wird. Die Schichtelemente 5 und 6, die zusammen das Neutralisationssystem bilden, können auch, allerdings in vertauschter Reihenfolge, zwischen dem Schichtträger und der Bildempfangsschicht des lichtempfindlichen Teils angeordnet sein.
  • Es können weiterhin Mittel vorgesehen sein, um eine Entwicklerzubereitung zwischen den lichtempfindlichen Teil und das Abdeckblatt einzuführen, z. B. in Form eines seitlich angeordneten, aufspaltbaren Behälters, der bei Einwirkung mechanischer Kräfte seinen Inhalt zwischen zwei benachbarte Schichten des Monoblattmaterials ergießt.
  • Die Entwicklerzubereitung kann außer dem wäßrigen Alkali noch Entwicklerverbindungen enthalten, die jedoch auf die Art der farbgebenden Verbindungen abzustimmen sind. Weitere mögliche Bestandteile der Entwicklerzubereitung sind Verdickungsmittel zur Steigerung der Viskosität, z. B. Hydroxyethylcellulose, Silberhalogenidlösungsmittel, z. B. Natriumthiosulfat, oder eine der in DE-OS 2 126 661 beschriebenen Bis-suifonylalkan-Verbindungen, Trübungsmittel zur Erzeugung von opakten Schichten, z. B. Pigmente von Ti02, ZnO, Bariumsulfat, Bariumstearat oder Kaolin. Alternativ oder zusätzlich können einige dieser Bestandteile auch in eine oder mehrere Schichten des erfindungsgemäßen farbfotografischen Aufzeichnungsmaterials eingelagert sein.
    • Beispiel 1 Lichtempfindliches Element
  • Auf einen beidseitig mit Polyethylen beschichteten Papierträger wurden nacheinander folgende Schichten aufgetragen. Alle Angaben beziehen sich auf 1 m2.
    • 1. Eine rotsensibilisierte Silberbromidiodidemulsionsschicht aus 0,5 g AgN03 mit 0,3 g des Farbabspalters A (= Verbindung 2 aus DE-OS 2 854 946), 0,16 g ED-Verbindung 2, 0,46 g palmitinsäure- diethylamid (gemeinsamer Ölbildner für A und ED-Verbindung) und 1,15 g Gelatine.
    • 2. Eine Schutzschicht mit 0,6 g Monoacetylierungsprodukt von 4-Methyl-1-phenyl-3-pyrazolidon. 0,12 g 2-Isooctadecyl-5-sulfohydrochinon und 0,6 g Gelatine.
    • 3. Eine Härtungsschicht mit 0,1 g Gelatine und 0,12 g Härtungsmittel D.
    Bildempfangsblatt
  • Auf einen beidseitig mit Polyethylen beschichteten Papierträger wurden folgende Schichten aufgetragen. Die Angaben beziehen sich auf 1 m2.
    • 1. Eine Beizschicht mit 6 g eines Polyurethans gemäß Beispiel 3 der DE-OS 2 631 521 und 5 g Gelatine.
    • 2. Eine Härtungsschicht mit 0,1 g Gelatine und 0,15 g Härtungsmittel D.
  • Das bildmäßig belichtete lichtempfindliche Element und das Bildempfangsblatt wurden mit einer Behandlungslösung der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung getränkt und schichtseitig zusammengepreßt :
    Figure imgb0007
  • Nach einer Kontaktzeit von 2 min wurden die Blätter voneinander getrennt und das Bildempfangsblatt 30 s gewässert. Nach der Trocknung wurden die Dmin/Dmax-Werte des positiven blaugrünen Bildes gemessen.
    • Beispiele 2 bis 4
  • Es wurde verfahren wie in Beispiel 1 angegeben, wobei jedoch anstelle des dort beschriebenen lichtempfindlichen Elementes solche verwendet wurden, die anstelle der ED-Verbindung 2 weitere erfindungsgemäße ED-Vorläuferverbindungen in der gleichen molaren Menge enthielten.
  • Die Ergebnisse (Dmin/Dmax) sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt :
    Figure imgb0008
    Beispiel 5 (nicht erfindungsgemäß)
  • Ein lichtempfindliches Element eines fotografischen Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung wurde dadurch hergestellt, daß auf einem transparenten Träger aus Polyethylenterephthalat folgende Schichten nacheinander aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich dabei jeweils auf 1 M 2.
    • 1. Blausensibilisierte AgBr-Negativemulsion aus 0,5 g AgN03, mit 0,357 g Verbindung B (Gelbfarbstoff freisetzende Verbindung), 0,306 g Verbindung E (ED-Verbindung 4 aus DE-OS 3 006 268) 0,663 g Palmitinsäurediethylamid (Ölbildner) und 1,164 g Gelatine.
    • 2. Gelbfilterschicht mit 0,16 g Gelbfarbstoff Solvent Yellow 29 (C.I. 21230), 0,07 g 2-iso-Octadecyl-5-sulfo-hydrochinon (Scavenger) und 1,0 g Gelatine.
    • 3. Grünsensibilisierte AgBr-Negativemulsion aus 0,5 g AgN03, mit 0.314 g Verbindung C (Purpurfarbstoff freisetzende Verbindung), 0,223 g Verbindung E, 0,537 Diethyllauramid (Ölbildner) und 1,037 g Gelatine.
    • 4. Zwischenschicht mit 0,4 g 2-iso-Octadecyl-5-sulfo-hydrochinon, 0,60 g Acetylierungsdprodukt von 4-Methyl-1-phenylpyrazolidon(3) (Entwickler) und 1,0 g Gelatine.
    • 5. Rotsensibilisierte AgBr-Negativemulsion aus 0,5 g AgN03, mit 0,30 g Verbindung A (Blaugrünfarbstoff freisetzende Verbindung), 0,162 g Verbindung E, 0,462 g Palmitinsäure-diethylamid und 0,962 g Gelatine.
    • 6. Schutzschicht mit 0,6 g Gelatine
    • 7. Opake lichtreflektierende Schicht mit 18 g TiOz und 2,57 g Gelatine.
    • 8. Schutzschicht mit 4,0 g Gelatine.
    • 9. Bildempfangsschicht mit 2,08 g eines polymeren Beizmittels aus 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat und N-Ethyldiethanolamin, quaterniert mit Epichlorhydrin gemäß DE-OS 2 631 521, Beispiel 1, und 5,2 g Gelatine.
    • 10. Schutz- und Härtungsschicht mit 1,2 g Verbindung D (Härtungsmittel) und 0,6 g Gelatine.
  • Das Aufzeichnungsmaterial wurde durch den transparenten Träger hindurch hinter einem üblichen Graukeil belichtet und in einer offenen Schale bei 22°C 2 min. mit einem Bad der folgenden Zusammensetzung entwickelt :
    Figure imgb0009
  • Anschließend wurde 5 min gewässert und getrocknet.
    • Beispiele 6 und 7 (Erfindungsgemäß)
  • Es wurde verfahren wie in Beispiel 5 angegeben, wobei jedoch anstelle des dort beschriebenen lichtempfindlichen Elementes solche verwendet wurden, die als Scavenger in den Schichten 2 und 4 1,5 g einer der erfindungsgemäßen Verbindungen 2 bzw. 13 sowie jeweils 1,5 g Dibutylphthalat als Ölbildner enthielten. Verarbeitet wurde wie in Beispiel 5.
  • Die nach den Beispielen 5, 6 und 7 erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien lieferten Übertragsbilder vergleichbar guter Farbtrennung.
  • Wurden die Aufzeichnungsmaterialien vor der Entwicklung 3 d einem Klima von 60 °C (mit ungeregelter Feuchte) ausgesetzt und anschließend verarbeitet wie in Beispiel 5 beschrieben, so erhielt man Übertragsbilder, die im Verhältnis zu den frisch entwickelten Proben folgenden prozentualen Schleieranstieg zeigten (positive Werte bedeuten Schleieranstieg) :
    Figure imgb0010
  • Wie aus der Tabelle hervorgeht, sind die erfindungsgemäßen Verbindungen wegen der wesentlich geringeren Schleiertendenz besonders vorteilhaft auch als Oxformfänger (Scavenger) in fotografischen Schichten einzusetzen.
    • Formelanhang zu den Beispielen.
  • Figure imgb0011
    Figure imgb0012
    Figure imgb0013
    Figure imgb0014
    Figure imgb0015

Claims (5)

1. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und einer dieser zugeordneten nicht diffundierenden farbgebenden Verbindung, das in mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht oder einer nicht lichtempfindlichen Bindemittelschicht eine nicht diffundierende Elektronendonorvorläuferverbindung (ED-Vorläuferverbindung) enthält, aus der unter alkalischen Entwicklungsbedingungen eine nicht diffundierende ED-Verbindung gebildet wird, dadurch gekennzeichnet, daß die ED-Vorläuferverbindung der folgenden Formel I entspricht :
Figure imgb0016
worin bedeuten :
R' eine carbocyclische oder heterocyclische aromatische Gruppe ; und
R2 Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Aryl oder Acyl ;

wobei wenigstens einer der Reste R' und R2 einen Ballastrest enthält.
2. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und einer dieser zugeordneten Kombination aus einer nicht diffundierenden reduzierbaren farbgebenden Verbindung, die im reduzierten Zustand unter den alkalischen Entwicklungsbedingungen einen diffusionsfähigen Farbstoff freizusetzen vermag, und einer nicht diffundierenden Elektronendonor-Vorläuferverbindung (ED-Vorläuferverbindung), aus der unter den alkalischen Entwicklungsbedingungen eine nicht diffundierende Elektronendonorverbindung (ED-Verbindung) gebildet wird, die unter den alkalischen Entwicklungsbedingungen die nicht diffundierende farbgebende Verbindung zu reduzieren vermag, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufzeichnungsmaterial als ED-Vorläuferverbindung eine Verbindung der folgenden Formel I enthält :
Figure imgb0017
worin bedeuten :
R' eine carbocyclische oder heterocyclische aromatische Gruppe, und
R2 Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Acyl

wobei wenigstens einer der Reste R1 und R2 einen Ballastrest enthält.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß R' eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe bedeutet.
4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß R2 ein Carbamoylrest ist oder ein Acylrest, der sich von einer aliphatischen oder aromatischen Carbonsäure ableitet.
5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als nicht diffundierende reduzierbare farbgebende Verbindung eine Verbindung der folgenden Formel II verwendet wird
Figure imgb0018
worin bedeuten
R' Alkyl oder Aryl,
R2 Alkyl, Aryl oder eine Gruppierung, die zusammen mit R3 einen ankondensierten Ring vervollständigt ;
R3 Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Hydroxyl, Halogen, Amino, Alkylamino, Dialkylamino einschließlich cyclischer Aminogruppen, Acylamino, Alkylthio, Alkoxy, Aroxy, Sulfo, oder eine Gruppierung, die zusammen mit R2 einen ankondensierten Ring vervollständigt ;
R4 Alkyl ;
R5 Wasserstoff;
A den Rest eines diffusionsfähigen Farbstoffes oder Farbstoffvorläufers ;
X ein bivalentes Bindeglied ; und
m 0 oder 1.
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