EP0058345B2 - Heat-sensitive recording sheet - Google Patents

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EP0058345B2
EP0058345B2 EP82100773A EP82100773A EP0058345B2 EP 0058345 B2 EP0058345 B2 EP 0058345B2 EP 82100773 A EP82100773 A EP 82100773A EP 82100773 A EP82100773 A EP 82100773A EP 0058345 B2 EP0058345 B2 EP 0058345B2
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EP
European Patent Office
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heat
sensitive recording
recording sheet
weight
color
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EP82100773A
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EP0058345A1 (en
EP0058345B1 (en
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Masuhiko Sato
Toshimi Satake
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Jujo Paper Co Ltd
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Jujo Paper Co Ltd
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Publication of EP0058345B2 publication Critical patent/EP0058345B2/en
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337—Additives; Binders
    • B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
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    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/913—Material designed to be responsive to temperature, light, moisture

Definitions

  • the invention relates to a heat-sensitive recording sheet which has a superior color formation effect and a high stability against hair oil, sweat and skin secretions etc.
  • a heat-sensitive recording sheet using a heat color reaction between a colorless or weakly colored chromogenic dye and a phenolic substance or an organic acid is disclosed in JP-B-4160/1968 and JP-B-14039, among others / 1970, and in JP-A-27736/1973. There is currently a wide variety of practical applications.
  • EP-A-0 048 026 describes a heat-sensitive recording material which contains 2- (2-chloroanilino) -6-di-propylaminofluorane or butyl-aminofluorane, 2- (2-chlorophenyl) amino-6-diethylaminofluorane in the color formation layer , 2-anilino-3-methyl-6-diethyl-aminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-N-methyl-N-cyclohexyl-aminofluorane, contains an organic color developing agent and dimethyl terephthalate.
  • this prior art is an older European application under Art. 54 (3) and (4) EPC, so that this prior art can only be used to assess the novelty of the claimed subject matter.
  • a heat-sensitive recording sheet is generally prepared by applying a coating color to the surface of the support such as paper, film, etc., which by fine grinding and dispersing a colorless chromogenic dye and a color developing material such as phenolic substances into fine particles by mixing the dispersions obtained and by adding a binder, filler, sensitizer, lubricant and other auxiliaries.
  • heat-sensitive recording sheets are widely used in practice, including medical and technical recording equipment, terminal printers of computers and information systems, printers of facsimile machines and electronic calculating machines, ticket machines and the like.
  • Such low stability against oily materials is disadvantageous in view of the function of an information recording paper. It is therefore required that a heat-sensitive recording sheet have a superior recording ability, that the whiteness does not decrease or deteriorates little with the passage of time, and that no difficulties such as e.g. the adherence of residues to the thermal head or the sticking of the heat sensitive recording sheet to the thermal head, etc. occur. Furthermore, it is desirable to find a heat-sensitive recording sheet in which the recording image and the base are resistant to the effects of hair oil sticking to the hands, sweat, etc.
  • the invention has for its object to provide a heat-sensitive recording sheet in which the recording image is very stable to the action of oily materials such as hair oil, sweat, etc. and the quality of the recording material is not impaired.
  • Dimethyl terephthalate forms needle crystals with a melting point of 140 ° C and a boiling point of 288 ° C; it is used as a raw material for the production of synthetic polyester fibers.
  • dimethyl isophthalate As a substance with a structure similar to that of dimethyl terephthalate, JP-A-5636/1978 describes dimethyl isophthalate as a sensitizer. But dimethyl isophthalate has a melting point of 67-68 ° C and a boiling point of 124 ° C, which are lower than the melting point and the boiling point of dimethyl terephthalate.
  • dimethyl isophthalate with such physical properties leads to the destabilization of a heat-sensitive recording sheet, thus to a loss in quality and to a greatly reduced productivity because the drying temperature at that after the coating is always limited to less than 67-68 ° C.
  • Crystal violet lactone blue
  • 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran black
  • 3-diethylamino-6-methyl-7- (o, p-dimethylanilino) fluorine black
  • 3-pyrrolidino-6- methyl-7-anilinofluoran black
  • 3-diethylamino-7- (p-chloroanilino) fluoran black
  • 3-pyrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran black
  • 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran black
  • Organic acids or phenolic substances such as bisphenol A (4,4'-isopropylidene diphenol), p-p '(1-methyl-n-hexylidene) diphenol, p-tertiary butylphenol, p-phenylphenol, novolak phenolic resins and p -Hydroxybenzoic acid benzyl ester used.
  • Such organic color developing agents are used alone or in a mixture, depending on the use and skills required.
  • the above-mentioned organic color developing agents, the colorless chromogenic dyes and dimethyl terephthalate are ground to a particle size of several microns or smaller by means of a milling device such as a ball mill, attritor, sand grinder, etc. or by means of a suitable emulsifying machine.
  • a milling device such as a ball mill, attritor, sand grinder, etc. or by means of a suitable emulsifying machine.
  • additives are added to this, depending on the intended use, in order to produce the coating color.
  • the additives that can be used according to the invention are e.g. B. the following:
  • Binders such as polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, starch, styrene-maleic anhydride copolymers, vinyl acetate-maleic anhydride copolymers. Styrene-butadiene copolymers, etc.; inorganic or organic fillers such as kaolin, baked kaolin, diatomaceous earth, talc, titanium dioxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, etc.; Release agents such as metal salts of fatty acids: lubricants such as waxes, UV absorbers of the benzophenone and triazole series, waterproofing agents such as glyoxal, etc. dispersants. Antifoam, etc.
  • the amount of the dimethyl terephthalate of the present invention, and the kind and amount of the other ingredients, which are determined depending on the desired effect and suitability for recording purposes, are not particularly limited.
  • These coating colors were applied in a coating amount of 6.0 glm 2 on a base paper with a weight of 50 glm 2 , dried and supercalendered to set a smoothness of 200-300 seconds.
  • the heat-sensitive recording sheet using p-hydroxybenzoic acid benzyl ester as a color developing agent has a much higher residual image density after contamination with a castor oil than the comparative product.
  • Dimethyl terephthalate gives the product great stability against the effects of contaminated substances.

Description

Die Erfindung betrifft ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt, das einen überlegenen Farbbildungseffekt und eine hohe Stabilität gegenüber Haaröl, Schweiß und Hautabsonderungen etc., hat.The invention relates to a heat-sensitive recording sheet which has a superior color formation effect and a high stability against hair oil, sweat and skin secretions etc.

Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt, bei dem eine in der Wärme stattfindende Farbreaktion zwischen einem farblosen oder schwach gefärbten chromogenen Farbstoff und einer phenolischen Substanz oder einer organischen Säure verwendet wird, ist unter anderem in der JP-B-4160/1968 und der JP-B-14039/1970, und in der JP-A-27736/1973 beschrieben. Es findet derzeit vielfältige praktische Anwendung.A heat-sensitive recording sheet using a heat color reaction between a colorless or weakly colored chromogenic dye and a phenolic substance or an organic acid is disclosed in JP-B-4160/1968 and JP-B-14039, among others / 1970, and in JP-A-27736/1973. There is currently a wide variety of practical applications.

In der EP-A-0 048 026 ist ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial beschrieben, das in der Farbbildungsschicht 2-(2-Chloranilino)-6-di-propylaminofluoran oder -butyl-aminofluoran, 2-(2-chlorphenyl)amino-6-diethylaminofluoran, 2-Anilino-3-methyl-6-diethyl-aminofluoran, 2-Anilino-3-methyl-6-N-methyl-N-cyclohexyl-aminofluoran, ein organisches Farbentwicklungsmittel und Dimethylterephthalat enthält. Bei diesem Stand der Technik handelt es sich jedoch um eine ältere europäische Anmeldung nach Art. 54(3) und (4) EPÜ, so daß dieser Stand der Technik nur für die Beurteilung der Neuheit des beanspruchten Gegenstandes heranzuziehen ist.EP-A-0 048 026 describes a heat-sensitive recording material which contains 2- (2-chloroanilino) -6-di-propylaminofluorane or butyl-aminofluorane, 2- (2-chlorophenyl) amino-6-diethylaminofluorane in the color formation layer , 2-anilino-3-methyl-6-diethyl-aminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-N-methyl-N-cyclohexyl-aminofluorane, contains an organic color developing agent and dimethyl terephthalate. However, this prior art is an older European application under Art. 54 (3) and (4) EPC, so that this prior art can only be used to assess the novelty of the claimed subject matter.

Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt wird im allgemeinen hergestellt, indem man auf die Oberfläche des Trägers, wie Papier, Film usw. eine Beschichtungsfarbe aufbringt, die durch Einzelvermahlung und Dispergierung eines farblosen chromogenen Farbstoffs und eines Farbentwicklungsmaterials, wie phenolischer Substanzen, zu feinen Teilchen, durch Vermischung der erhaltenen Dispersionen und durch Zugabe eines Bindemittels, Füllers, Sensibilisierungmittels, Gleitmittels und anderer Hilfsmittel erhalten wurde.A heat-sensitive recording sheet is generally prepared by applying a coating color to the surface of the support such as paper, film, etc., which by fine grinding and dispersing a colorless chromogenic dye and a color developing material such as phenolic substances into fine particles by mixing the dispersions obtained and by adding a binder, filler, sensitizer, lubricant and other auxiliaries.

Bei Wärmeeinwirkung erfolgt in der Beschichtung eine augenblickliche chemische Umsetzung, welche zu einer Farbbildung führt. Verschiedene klare Farben können je nach Auswahl der spezifischen farblosen chromogenen Farbstoffe erzeugt werden.When heat is applied, the coating undergoes an instantaneous chemical reaction, which leads to color formation. Different clear colors can be created depending on the selection of the specific colorless chromogenic dyes.

Diese wärmeempfindlichen Aufzeichungsblätter werden vielfältig in der Praxis angewendet, einschließlich bei medizinischen und technischen Aufzeichnungsgeräten, terminalen Druckern von Computern und Informationssysteme, Druckern von Faksimilemaschinen und elektronischen Rechenmaschinen, Fahrscheinautomaten und dergleichen.These heat-sensitive recording sheets are widely used in practice, including medical and technical recording equipment, terminal printers of computers and information systems, printers of facsimile machines and electronic calculating machines, ticket machines and the like.

Aufgrund seiner Funktion als Informationsaufzeichnungspapier zu dienen, ist es unvermeidlich, daß ein wärmeempfindliches Aufzeichungsblatt mit den Händen von Menschen in Berührung kommt. Da ölige Materialien, wie Haaröl, Schweiß usw, öfters an den Händen und den Fingern von Arbeitern kleben, wird ein wärmeempfindliches Aufzeichungsblatt häufig durch solche öligen Materialien verschmutzt. Im allgemeinen ist ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt nicht genügend stabil gegenüber solchen öligen Materialien. Man beobachtet daher das Phänomen, daß die Bilddichte des verschmutzten Teils verringert wird oder das Bild verlöscht, und daß die Verschmutzung des Untergrundes eine Verfärbung hervorruft.Because of its function as an information recording paper, it is inevitable that a heat sensitive recording sheet comes into contact with human hands. Since oily materials such as hair oil, sweat, etc. often stick to the hands and fingers of workers, a heat-sensitive recording sheet is often soiled by such oily materials. In general, a heat-sensitive recording sheet is not sufficiently stable against such oily materials. The phenomenon is therefore observed that the image density of the soiled part is reduced or the image is erased and that the contamination of the background causes discoloration.

Eine derart geringe Stabilität gegenüber öligen Materialien ist, im Hinblick auf die Funktion eines Informationsaufzeichungspapieres ungünstig. Es ist daher erforderlich, daß ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt ein überlegenes Aufzeichnungsvermögen hat, daß der Weißgrad im Laufe der Zeit nicht oder nur wenig abnimmt und keine Schwierigkeiten wie z.B. das Anhaften von Rückständen an dem Thermokopf oder das Kleben des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblattes an dem Thermokopf, usw. auftreten. Weiter ist es wünschenswert, ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt zu finden, bei dem das Aufzeichnungsbild und der Untergrund gegenüber der Einwirkung von an den Händen klebendem Haaröl, Schweiß usw. beständig sind.Such low stability against oily materials is disadvantageous in view of the function of an information recording paper. It is therefore required that a heat-sensitive recording sheet have a superior recording ability, that the whiteness does not decrease or deteriorates little with the passage of time, and that no difficulties such as e.g. the adherence of residues to the thermal head or the sticking of the heat sensitive recording sheet to the thermal head, etc. occur. Furthermore, it is desirable to find a heat-sensitive recording sheet in which the recording image and the base are resistant to the effects of hair oil sticking to the hands, sweat, etc.

Die Ursache für die Erniedrigung der Bilddichte und die Verschlechterung des Hintergrundes ist unklar, man vermutet aber, daß die öligen Materialien, die in den Haarölen, dem Schweiß usw. enthalten sind, zur Destabilisierung eines Farbbildungsreaktionsproduktes führt, das aus einem basischen farblosen oder schwach farbigen chromogenen Farbstoff und einem organischen Farbentwicklungsmittel gebildet wird, und daß diese öligen Materialien auf dem Hintergrund den unstabilen Zustand einer Farbbildungsschicht, die aus einem basischen farblosen oder schwach farbigen chromogenen Farbstoffvon feinen Teilchen und einem organischen Farbentwicklungsmittel von feinen Teilchen besteht, verursachen.The cause of the lowering of the image density and the deterioration of the background is unclear, but it is suspected that the oily materials contained in the hair oils, sweat, etc., lead to the destabilization of a color formation reaction product that consists of a basic colorless or slightly colored chromogenic dye and an organic color developing agent, and that these oily materials on the background cause the unstable state of a color forming layer consisting of a basic colorless or weakly colored chromogenic dye of fine particles and an organic color developing agent of fine particles.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt zu schaffen, bei dem das Aufzeichnungsbild gegenüber der Einwirkung öliger Materialien, wie Haaröl, Schweiß usw. sehr stabil ist und die Qualität des Aufzeichungsmaterials nicht beeinträchtigt ist.The invention has for its object to provide a heat-sensitive recording sheet in which the recording image is very stable to the action of oily materials such as hair oil, sweat, etc. and the quality of the recording material is not impaired.

Diese Aufgabe wird bei einem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblatt dadurch gelöst, daß es Dimethylterephthalat in der Farbbildungsschicht enthält, die einen basischen farblosen oder schwach farbigen chromogenen Farbstoff ausgenommen die im Anspruch 1 angegebenen Farbstoffe und ein organisches Farbentwicklungsmittel enthält.This object is achieved in the case of a heat-sensitive recording sheet in that it contains dimethyl terephthalate in the color formation layer which contains a basic colorless or slightly colored chromogenic dye with the exception of the dyes specified in claim 1 and an organic color developing agent.

Der Mechanismus der durch Dimethylterephthalat erzielten Bildstabilisierung gegenüber Haaröl, Schweiß usw. ist unklar. Man vermutet aber, daß das Dimethylterephthalat in das Farbbildungsmaterial hineinschmilzt, was die Stabilisierung des Aufzeichnungsbildes verursacht.The mechanism of image stabilization against hair oil, sweat, etc. achieved by dimethyl terephthalate is unclear. However, it is believed that the dimethyl terephthalate melts into the color forming material, causing the stabilization of the recording image.

Dimethylterephthalat bildet Nadelkristalle mit einem Schmelzpunkt von 140°C und einem Siedepunkt von 288°C ; es findet als Rohmaterial zur Herstellung synthetischer Polyesterfasern Verwendung.Dimethyl terephthalate forms needle crystals with a melting point of 140 ° C and a boiling point of 288 ° C; it is used as a raw material for the production of synthetic polyester fibers.

Als Substanz mit einer ähnlichen Struktur wie Dimethylterephthalat ist in der JP-A-5636/1978 Dimethylisophthalat als Sensibilisator beschrieben. Aber Dimethylisophthalat hat einen Schmelzpunkt von 67-68°C und einen Siedepunkt von 124°C, die niedriger als der Schmelzpunkt und der Siedepunkt des Dimethylterephthalats sind.As a substance with a structure similar to that of dimethyl terephthalate, JP-A-5636/1978 describes dimethyl isophthalate as a sensitizer. But dimethyl isophthalate has a melting point of 67-68 ° C and a boiling point of 124 ° C, which are lower than the melting point and the boiling point of dimethyl terephthalate.

Die Verwendung von Dimethylisophthalat mit solchen physilkalischen Eigenschaften führt zu einer Destabilisierung eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblattes, somitzu einem Qualitätsverlust und zu einerstark erniedrigten Produktivität, weil die Trocknungstemperatur bei der nach dem Streichen immer auf weniger als 67-68°C beschränkt ist.The use of dimethyl isophthalate with such physical properties leads to the destabilization of a heat-sensitive recording sheet, thus to a loss in quality and to a greatly reduced productivity because the drying temperature at that after the coating is always limited to less than 67-68 ° C.

Die Wahl der erfindungsgemäßen farblosen oder schwach farbigen chromogenen Farbstoffe unterliegt keinen besonderen Einschränkungen, man kann z. B. folgende verwenden :The choice of colorless or slightly colored chromogenic dyes according to the invention is not subject to any particular restrictions. B. Use the following:

Kristallviolett-Lacton (blau), 3-Diäthylamino-6-methyl-7-anilinofluoran (schwarz), 3-Diäthylamino-6-methyl-7-(o,p-dimethylanilino)fluoran (schwarz),3-Pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran (schwarz), 3-(N-Cyclohexyl-N-methylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran (schwarz), 3-Diäthylamino-7-(p-chloranilino)fluoran (schwarz), 3-Diäthylamino-6-methyl-7-(o, p-dimethylanilino)fluoran (schwarz), 3-Pyrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran (schwarz), 3-Piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran (schwarz), 3-(N-Cyclohexyl-N-methylamino)-6-methyl-7-ani- linofluoran (schwarz), 3-Diäthylamino-7-(p-chloranilino)fluoran (schwarz), 3-Diäthylamino-7-(m-trifluor- omethylanilino)fluoran (schwarz), 3-Diäthylamino-6-methylchlorfluoran (rot), 3-Diäthylamino-6-methylfluoran (rot), 3-Cyclohexylamino-6-chlorfluoran (orange).Crystal violet lactone (blue), 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran (black), 3-diethylamino-6-methyl-7- (o, p-dimethylanilino) fluorine (black), 3-pyrrolidino-6- methyl-7-anilinofluoran (black), 3- (N-cyclohexyl-N-methylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran (black), 3-diethylamino-7- (p-chloroanilino) fluoran (black), 3- Diethylamino-6-methyl-7- (o, p-dimethylanilino) fluoran (black), 3-pyrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran (black), 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran (black), 3- (N-cyclohexyl-N-methylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran (black), 3-diethylamino-7- (p-chloroanilino) fluoran (black), 3-diethylamino-7- (m- trifluoromethylanilino) fluoran (black), 3-diethylamino-6-methylchlorofluorane (red), 3-diethylamino-6-methylfluorane (red), 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane (orange).

Als erfindungsgemäße organische Farbentwicklungsmittel werden organische Säuren oder phenolische Substanzen wie Bisphenol A (4,4'-lsopropylidendiphenol), p-p'(1-Methyl-n-hexyliden)diphenol, p-Tertiärbutylphenol, p-Phenylphenol, Novolak-Phenolharze und p-Hydroxybenzoesäurebenzylester verwendet. Solche organische Farbentwicklungsmittel werden je nach Verwendung und benötigten Fähigkeiten allein oder im Gemisch verwendet.Organic acids or phenolic substances such as bisphenol A (4,4'-isopropylidene diphenol), p-p '(1-methyl-n-hexylidene) diphenol, p-tertiary butylphenol, p-phenylphenol, novolak phenolic resins and p -Hydroxybenzoic acid benzyl ester used. Such organic color developing agents are used alone or in a mixture, depending on the use and skills required.

Die oben erwähnten organischen Farbentwicklungsmittel, die farblosen chromogenen Farbstoffe und Dimethylterephthalat werden mittels einer Mahlvorrichtung, wie Kugelmühle, Reibungsmühle, Sandschleifmaschine, usw. oder mittels einer geeigneten Emulgiermaschine bis zu einer Teilchengröße von mehreren Mikron oder kleiner zermahlen. Hierzu gibt man verschiedene Additive, je nach Zweckbestimmung, um die Beschichtungsfarbe zu erzeugen. Die Additive, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind z. B. folgende :The above-mentioned organic color developing agents, the colorless chromogenic dyes and dimethyl terephthalate are ground to a particle size of several microns or smaller by means of a milling device such as a ball mill, attritor, sand grinder, etc. or by means of a suitable emulsifying machine. Various additives are added to this, depending on the intended use, in order to produce the coating color. The additives that can be used according to the invention are e.g. B. the following:

Bindemittel, wie Polyvinylalkohol, modifizierter Polyvinylalkohol, Hydroxyäthylzellulose, Methylzellulose, Stärke, Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymere, Vinyl azetat-Malei nsäureanhydrid-Copolymere. Styrol-Butadien-Copolymere, usw. ; anorganische oder organische Füllstoffe, wie Kaolin, gebrannter Kaolin, Diatomeenerde, Talk, Titaniumdioxyk, Kalziumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Aluminiumhydroxyd, usw. ; Trennmittel wie Metallsalze von Fettsäuren : Gleitmittel wie Wachse, UV-Absorptionsmittel der Benzophenon- und Triazolreihe, wasserfest machende Mittel, wie Glyoxal, usw. Dispergiermittel. Antischaumittel usw.Binders such as polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, starch, styrene-maleic anhydride copolymers, vinyl acetate-maleic anhydride copolymers. Styrene-butadiene copolymers, etc.; inorganic or organic fillers such as kaolin, baked kaolin, diatomaceous earth, talc, titanium dioxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, etc.; Release agents such as metal salts of fatty acids: lubricants such as waxes, UV absorbers of the benzophenone and triazole series, waterproofing agents such as glyoxal, etc. dispersants. Antifoam, etc.

Die Menge des erfindungsgemäßen Dimethylterephthalats, und die Art sowie die Menge der anderen Bestandteile, die je nach dem gewünschten Effekt und der Eignung für Aufzeichnungszwecke bestimmt werden, sind nicht besonders beschränkt.The amount of the dimethyl terephthalate of the present invention, and the kind and amount of the other ingredients, which are determined depending on the desired effect and suitability for recording purposes, are not particularly limited.

Im allgemeinen ist es vorteilhaft, 3 bis 10 Gew.-Teile des organischen Farbentwicklungsmittels, 1 bis 5 Gew.-Teile Dimethylterephthalat und 1 bis 20 Gew.-Teile Füllstoff pro 1 Gew.-Teil des basischen farblosen oder schwach farbigen chromogenen Farbstoffs zu verwenden, und 10 bis 25 Gew.-Teile Bindemittel bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt, zu verwenden. Als Grundmaterial werden Papier, Filme, Folien usw. verwendet.In general, it is advantageous to use 3 to 10 parts by weight of the organic color developing agent, 1 to 5 parts by weight of dimethyl terephthalate and 1 to 20 parts by weight of filler per 1 part by weight of the basic colorless or slightly colored chromogenic dye , and 10 to 25 parts by weight of binder based on the total solids content. Paper, films, foils etc. are used as the basic material.

Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele, die Ausführungsbeispiele und Vergleichsversuche darstellen, näher erläutert.

Figure imgb0001
The invention is explained in more detail with reference to the following examples, which represent exemplary embodiments and comparative experiments.
Figure imgb0001

Die Lösungen der obigen Zusammensetzungen wurden in einer Kugelmühle einzeln bis zur Teilchengröße von 3 Mikron vermahlen.The solutions of the above compositions were individually ball milled to a particle size of 3 microns.

Die Lösungen wurden dann im folgenden Verhältnis miteinander vermischt, man erhält dabei die wärmeempfindlichen Beschichtungsfarben.The solutions were then mixed together in the following ratio, the heat-sensitive coating colors being obtained.

(Siehe Tabelle Seite 4 f.)(See table on page 4 f.)

Figure imgb0002
Figure imgb0002

Diese Beschichtungsfarben wurden in einer Beschichtungsmenge von 6,0 g/m2 auf ein Basispapier mit einem Gewicht von 50 glm2 aufgetragen, getrocknet und superkalandriert, um eine Glätte von 200-300 Sekunden einzustellen. Die erhaltenen, eine schwarze Farbe bildenden wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblätter wurden hinsichtlich ihrer Qualität und ihres Verhaltens geprüft, die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefasst.

Figure imgb0003
Anmerkungen:

  • 1. Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt wird unter einem Druck von 10 g/cm2 gegen eine heiße Platte gepreßt, die auf 120 °C erhitzt wird, und die optische Dichte des Bildes wird mit einem Macbeth-Dichtmesser RD-104 gemessen.
  • 2. Man nimmt Rizinsöl (dient als Basismaterial von Haaröl) mit einer Spritze auf. Ein Tropfen Rizinusöl wird aus der Spritzennadel auf einen Zeigefinger gedrückt, auf dem Zeigefinger ausgebreitet und mit dem Zeigefinger auf die Oberfläche eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblattes übertragen, des bei 120 °C gefärbt wurde. Die optische Dichte des Bildes wird mit einem Macbeth-Dichtmesser 48 Stunden nach der Verschmutzung mit dem Rizinusöl gemessen.
  • 3. Rest-Bilddichte nach der Verschmutzung mit dem Rizinusöl
    Figure imgb0004
These coating colors were applied in a coating amount of 6.0 g / m 2 on a base paper with a weight of 50 glm 2 , dried and supercalendered to set a smoothness of 200-300 seconds. The heat-sensitive recording sheets obtained, which formed a black color, were tested for their quality and behavior, the results are summarized in Table 1.
Figure imgb0003
 Remarks:
  • 1. A heat sensitive recording sheet is pressed under a pressure of 10 g / cm 2 against a hot plate which is heated to 120 ° C, and the optical density of the image is measured with a Macbeth RD-104 densimeter.
  • 2. Pick up ricin oil (used as the base material for hair oil) with a syringe. A drop of castor oil is pressed from the syringe needle onto an index finger, spread on the index finger and transferred with the index finger to the surface of a heat-sensitive recording sheet which has been colored at 120 ° C. The optical density of the image is measured with a Macbeth density meter 48 hours after being contaminated with the castor oil.
  • 3. Residual image density after contamination with castor oil
    Figure imgb0004

Wie aus der Tabelle 2 ersichtlich ist, hat das Präparat des erfindungsgemäßen Beispiels, das Dimethylterephthalat enthält, eine Rest-Bilddichte von 88 %. Das Bild ist somit ziemlich stabil gegenüber der Verschmutzung mit dem Rizinusöl.As can be seen from Table 2, the preparation of the example according to the invention, which contains dimethyl terephthalate, has a residual image density of 88%. The picture is therefore fairly stable against contamination with castor oil.

Der Vergleichsversuch, bei dem kein Dimethylterephthalat verwendet wurde, ergibt eine erheblich geringere Bilddichte. Das erfindungsgemäße Produkt ist somit gegenüber der Verschmutzung mit öligen Materialien wesentlich beständiger.

Figure imgb0005
The comparison experiment, in which no dimethyl terephthalate was used, gives a considerably lower image density. The product according to the invention is therefore considerably more resistant to contamination with oily materials.
Figure imgb0005

Die Lösungen der obigen Zusammensetzungen wurden in einer Reibmühle einzeln bis zu einer Teilchengröße von 3 Mikron vermahlen.The solutions of the above compositions were individually milled to a particle size of 3 microns in an attritor.

Die Lösungen wurden dann im folgenden Verhältnis miteinander vermischt. Man erhält dabei die wärmeempfindlichen Beschichtungsfarben.

Figure imgb0006
The solutions were then mixed together in the following ratio. The heat-sensitive coating colors are obtained.
Figure imgb0006

Diese Beschichtungsfarben wurden in einer Beschichtungsmenge von 6.0 glm2 auf ein Basispapier mit einem Gewicht von 50 glm2 aufgetragen, getrocknet und superkalandriert, um eine Glätte von 200-300 Sekunden einzustellen.These coating colors were applied in a coating amount of 6.0 glm 2 on a base paper with a weight of 50 glm 2 , dried and supercalendered to set a smoothness of 200-300 seconds.

Die erhaltenen, eine schwarze Farbe bildenden wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblätter wurden hinsichtlich ihrer Qualität und ihres Verhaltens geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefasst:

Figure imgb0007
The obtained black color heat-sensitive recording sheets were tested for quality and behavior. The results are summarized in Table 2:
Figure imgb0007

Wie aus Tabelle 2 ersichtlich ist, hat das wärmeempfindliche AufZeichnungsbaltt, bei dem p-Hydroxybenzoesäurebenzylester als Farbentwicklungsmittel verwendet wurde, eine wesentlich größere Rest-Bilddichte, nach der Verschmutzung mit einem Rizinusöl, als das Vergleichsprodukt. Dimethylterephthalat verleiht dem Produkt eine große Stabilität gegenüber der Einwirkung von verschmutzten Substanzen.As can be seen from Table 2, the heat-sensitive recording sheet using p-hydroxybenzoic acid benzyl ester as a color developing agent has a much higher residual image density after contamination with a castor oil than the comparative product. Dimethyl terephthalate gives the product great stability against the effects of contaminated substances.

Claims (2)

1. Heat-sensitive recording sheet with a color-forming layer, which comprises d-methylterephthalate, 3-pyr- rolidino-6-methyl-7-anilino-fluoran as a basic colorless or pale-colored chromogenic dyestuff and at least one substance selected from the group consisting of bisphenol A (4,4'-isopropylidene diphenol), p,p'-(1-methyl-n-hexylidene)diphenol, p-tertiary butyl-phenol, p-phenylphenol, Novolak phenolic resin and p-hydroxybenzoic acid benzylesters as an organic color developing agent.
2. Heat-sensitive recording sheet according to claim 1, characterized in that said color-forming layer contains 3 - 10 parts by weight of said organic color-developing agent, 1 - 5 parts by weight of dimethylterephtalate and 1 - 20 parts by weight of filler, based on one part by weight of chromogenic dyestuff, and 10 - 25 parts by weight of a binder, based on the total solid content thereof.
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