EP0036677B1

EP0036677B1 - Elektrolysezelle

Info

Publication number: EP0036677B1
Application number: EP81200166A
Authority: EP
Inventors: Günther Haas; Ludolf Dr.- Dipl.-Ing. Plass; Karl Dipl.-Ing. Lohrberg
Original assignee: Metallgesellschaft AG
Current assignee: GEA Group AG
Priority date: 1980-03-26
Filing date: 1981-02-12
Publication date: 1983-10-19
Also published as: AU550488B2; DE3011643A1; NZ196266A; AU6873681A; MX148982A; ATE5086T1; BR8101773A; EP0036677A1; JPH0118157B2; AR226717A1; CA1156183A; DE3161201D1; JPS56146885A; US4409086A

Description

Die Erfindung betrifft eine elektrolytische Zelle, worin eine Anzahl paralleler Anoden und Kathoden in engem Abstand und miteinander zugewandten Flächen angeordnet ist.
Die Elektrolyse von Alkalichloridlösungen oder sauren Alkalisulfatlösungen zur Herstellung von Alkalichloraten bzw. Alkalipersulfaten erfolgt üblicherweise in Elektrolysezellen, deren Kathoden aus Stahl und deren Anoden aus Titan bestehen, wobei eine aktivierende Beschichtung der Anoden mit z. B. Mischoxiden der Platinmetalle üblich ist. In solchen Fällen der Elektrolyse von Alkalichloridlösungen zur Herstellung von Alkalichlorat dient der Anodenwerkstoff Titan dem Stromtransport, während die aktivierende Beschichtung der Herabsetzung der Abscheidungsspannung des Chlors dient, was einer Energieeinsparung gleichkommt. Die Dimensionierung des Anodenmaterials hängt nicht nur von der Stromdichte (kA/m²) ab, sondern auch von der Entfernung, über die der Strom in den Anoden selbst zu transportieren ist. Um eine gleichmäßige Stromverteilung über die Anoden zu erreichen, muß der Spannungsabfall in den Anoden im Vergleich zum Spannungsabfall im Elektrolyten klein gehalten werden. Hieraus resultiert die Notwendigkeit relativ großer Querschnitte des Anodenmaterials.
Es ist bekannt, Titananoden an den senkrechten Gehäusewänden der Elektrolysezelle anzuschließen, wobei der Gesamtstrom gleichmäßig auf die einzelnen Elektrodenbleche verteilt und über die Zellenbreite transportiert wird.
Beim Anschluß der Anoden an die Zellenwände werden üblicherweise abgekantete Anoden mittels Schraub- oder Schweißverbindungen auf den Zellenwänden befestigt. Aus DE-AS 2645121 ist es bekannt, die Stromversorgung der Anoden mit einer mittigen Stromzufuhr vorzunehmen und ^pinen Stromversorgungsbolzen an der senkrechten Mittellinie der Anoden als sogenannte Mittelelektrode vorzusehen. Hierdurch wird die Weglänge für den zu transportierenden Strom halbiert, so daß die Materialstärke der Anoden erheblich vermindert oder halbiert werden kann. Neben diesem Vorteil sowie auch der zweckmäßigen kompakten Bauweise bringt die vorbekannte Anordnung jedoch noch erhebliche Erschwernisse hinsichtlich der Montage des Anodenpakets mit sich. Auch ist der Stromübergang vom Kupferbolzen über das Innengewinde der Gewindehülse sowie das Außengewinde der Hülse auf die Gewinderinge mit Verlusten verbunden. Die auf stromzuführende Gewindehülsen jeweils einzeln lose aufgeschobenen Anodenplatten werden mittels einzelner, auch als Abstandhalter wirkender Gewinderinge fixiert und über eine Preßverbindung der Kontakt herbeigeführt. Dieser Vorgang wird bis zum Erreichen der gewünschten Anzahl von Anodenplatten wiederholt. Bei dieser Methode ist es besonders aufwendig, daß sowohl die Kontaktflächen der Anoden als auch die Gegenkontaktflächen der Gewinderinge sowie die Gewindehülsen der Stromzuführungsbolzen platiniert werden müssen, um einen dauerhaften niedrigen Spannungsabfall an den Kontaktübergängen zu gewährleisten. Die stromzuführenden Gewindehülsen können nach einer weiteren Ausführungsform der vorbekannten Elektrolysezelle auch ringförmige Erhebungen derselben Stärke wie die Anodenplatten aufweisen. Dabei ist der Durchmesser des Ringes nur wenig größer als der Außendurchmesser der Gewindehülse und nur wenig kleiner als die Aussparung im Anodenblech, so daß ein nahezu bündiger Übergang zwischen Ring und Anodenplatte besteht, der durch eine Schweißverbindung fixiert wird.
Es ist Aufgabe der Erfindung, die vorgenannten Nachteile zu beseitigen und eine einfach und in wirtschaftlicher Weise zu montierende Anodenanordnung für Elektrolysezellen zu schaffen.
Hierzu geht die Erfindung aus von einer Elektrolyseeinrichtung mit vom Elektrolyten durchströmten Zellenräumen, in denen Anoden als Plattenpakete über stromzuführende Mittelbolzen zwischen jeweils zwei Kathodenplattenpaketen angeordnet sind und wobei die gegeneinander versetzten Elektrodenplatten jeweils in die gegenpoligen Plattenspalten hineinragen. Bei einer Elektrolyseeinrichtung der genannten Art besteht die Erfindung darin, daß der Mittelbolzen in seiner Längsrichtung gegeneinander versetzte Kontaktlaschen für die Befestigung der Anodenplatten aufweist.
Die Kontaktlaschen, einer Größe von beispielsweise 20 x 10 x 10 mm, sind auf dem Titanmantel des Mittelbolzens in dessen Längsrichtung in einem Winkel von mindestens 90° und zweckmäßig etwa 180° gegeneinander versetzt angebracht, insbesondere angeschweißt. Um die Anodenplatten in einfachster und in leicht austauschbarer Weise an den Kontaktlaschen zu befestigen, weisen diese mindestens eine Öffnung auf. Die Öffnung bzw. die Öffnungen sind zweckmäßig Rundlöcher, insbesondere sind die Löcher als Bohrungen mit Innengewinde ausgebildet. Entsprechend diesen Öffnungen bzw. Bohrungen weisen die an den Kontaktlaschen anzubringenden Anodenplatten entsprechende Öffnungen auf, so daß die innige Verbindung der Anodenplatte mit den Kontaktlaschen beispielsweise über Verschraubung leicht ermöglicht wird. So besitzt beispielsweise bei einer sogenannten Vierbolzenzelle jede Anodenplatte beispielsweise mindestens vier Bohrungen, um sie über die mindestens vier Bohrungen der jeweiligen vier, in einer senkrechten Ebene übereinanderliegenden Kontaktlaschen der vier Bolzen, zu befestigen bzw. zu verschrauben.
Die einzelnen Anodenplatten sind rechteckig und besitzen auf der senkrechten Mittellinie mindestens eine und z. B. im Falle der Vierbolzenzelle, vier Aussparungen. Diese Aussparungen sind als Langlöcher ausgebildet, wobei der lange Durchmesser beispielsweise in der senkrechten Mittellinie der Anodenplatte verläuft und mindestens der Höhe der Kontaktlaschen entspricht, während der kurze Durchmesser mindestens den Durchmesser des ummantelten Mittelbolzens aufweist. Im Falle der Vierbolzenzelle sind somit die einzelnen Anodenplatten an vier, die Langlöcher durchdringenden Bolzen über vier Kontaktlaschen äquidistant, untereinander parallel und senkrecht zu den Längsachsen der Bolzen befestigt, wodurch ein kompaktes Anodenpaket aufgebaut ist. Entsprechend sind auch die Kathodenpakete aus einzelnen Kathodenplatten aufgebaut, indem diese senkrecht auf einer Seite einer Trägerplatte äquidistant und untereinander parallel befestigt sind. Die Trägerplatten stellen gleichzeitig die Seitenwände des Elektrolysezellengehäuses dar. Sie sind mit den übrigen Teilen des Zellengehäuses flüssigkeitsdicht, aber elektrisch isoliert verbunden. An den Außenseiten der Trägerplatten sind die Stromzuleitungen befestigt. Alle übrigen Teile des Zellengehäuses stehen mit der Anode in elektrischer Verbindung.
Während sämtliche Kathodenteile aus Stahl bestehen, ist der Werkstoff für sämtliche, mit dem Elektrolyten in Kontakt stehenden Anodenteile, insbesondere auch die Kontaktlaschen der vorliegenden Erfindung, Titanmetall. Die dem Stromübergang dienenden Flächen an den Kontaktlaschen und an den Anoden sind mit einer gut leitenden Platinbeschichtung versehen. Die übrigen Flächen der Anodenplatten sind ein- bzw. beidseitig mit einem üblichen Aktivierungsauftrag beschichtet, d. h. die wirksame Oberfläche trägt eine Beschichtung aus Mischoxiden der Platinmetalle, wie insbesondere Ruthenium-und Rhodiumoxid.
Der Stromzuführungsbolzen ist ein Verbundwerkstoff aus einem Kupferkern mit einem aufgezogenen Mantel aus Titan. Der ummantelte Kupferkern ist an dem einen, der Befestigung an der Gehäuseinnenwand über einen Ringflansch dienenden Ende, mit einem lösbaren Gewinde ausgestattet. In dieses Gewinde wird durch eine entsprechende Aussparung in der Trägerwand ein Schraubkörper aus Kupfer mit seinem Gewindeteil eingeschraubt. Das freie Ende des Schraubkörpers ist über eine Stromzuführung mit dem positiven Pol einer Spannungsquelle verbunden. Die Montage des Anodenpakets erfolgt in der Weise, daß die Anodenplatten mittels der ausgesparten Langlöcher über die Mittelbolzen sowie die versetzt angebrachten Kontaktlaschen durch hin- und hergehende Bewegung geführt und nach Erreichen der entsprechenden Befestigungsposition mit den Kontaktlaschen verschraubt werden. Nach Verschraubung erfolgt der Einbau der weiteren Platten in gleicher Weise, bis die gewünschte Anzahl Anodenplatten aufgereiht und verbunden ist.
Bei der Montage der Elektrolysezelle, die in vertikaler Richtung vom Elektrolyten durchströmt wird, wird zunächst das Mittelanodenpaket auf einem Tragrost befestigt. Dann werden die Kathoden an den abgenommenen Seitenwänden des Zellengehäuses befestigt. Zuletzt werden die Kathoden zusammen mit den Seitenwänden als Pakete in waagrechter Richtung so eingeschoben, daß Anode und Kathode sich in der Zelle jeweils gegenüberliegen.
Die erfindungsgemäße Elektrolyseeinrichtung läßt sich mit Vorteil in solchen Elektrolyseverfahren einsetzen, die der Herstellung von Alkalichlorat durch elektrolytische Zersetzung von wäßrigen Alkalichloridlösungen dienen.
Die Vorteile der Erfindung sind darin zu sehen, daß mit der erfindungsgemäßen Anodenanordnung gegenüber bekannten Schweiß- und Anpreßvorrichtungen von Anodenplatten an den Stromzuführungsträger, eine ausgesprochen schnelle, sichere und wirtschaftliche Montagewie auch Demontagemöglichkeit der Anodenplatten gewährleistet ist, da die Anodenplatten lediglich durch einfache Schraubverbindungen auf Kontaktlaschen des Mittelbolzens angebracht sind. Die leichte Demontagemöglichkeit ist deswegen von erheblicher Bedeutung, weil die Anodenplatten zur Reaktivierung bzw. Wiederbeschichtung in regelmäßigen Abständen der Zelle entnommen werden müssen. Da ferner die Anodenplatten über relativ kleine Flächen an den Kontaktlaschen befestigt sind, wird eine erhebliche Einsparung an Platin für zu platinierende Kontaktflächen erzielt. Des weiteren werden auch die Zahl der Stromübergangskontakte und damit die Stromverluste möglichst klein gehalten.
In der Fig. 1 ist ein Mittelbolzen gemäß der Erfindung dargestellt. Der Mittelbolzen ist aus dem Kupferkern 1 mit aufgezogenem Titanmantel 2 gebildet. Mit 3 sind auf dem Titanmantel 2 aufgeschweißte Kontaktlaschen aus Titan bezeichnet. Die Kontaktlaschen 3 besitzen mindestens eine Bohrung 5, über welche die (nicht gezeichneten) Anodenplatten mit der Kontaktlasche verschraubt werden. Mindestens die Kontaktfläche der Kontaktlasche 3 trägt eine Platinschicht 4. Mit 6 ist ein auf dem Titanmantel 2 aufgeschweißter Ringflansch bezeichnet mit Bohrungen 5 für die Befestigung der Anoden-. platte sowie Bohrungen 7 für die Befestigung des Flansches an der Gehäuseinnenwand. 8 ist die Platinierungsschicht des Flansches 6. In das Gewindeloch 9 des Kupferkerns 1 wird der Gewindeteil 10 des Schraubkörpers 11 eingeschraubt.

Claims

1. Elektrolyseeinrichtung mit vom Elektrolyten durchströmten Zellenräumen, in denen Anoden als Plattenpakete über stromzuführende Mittelbolzen zwischen jeweils zwei Kathodenplattenpaketen angeordnet sind, und wobei die gegeneinander versetzten Elektrodenplatten jeweils in die gegenpoligen Plattenspalten hineinragen, dadurch gekennzeichnet, daß der Mittelbolzen in dessen Längsrichtung gegeneinander versetzte Kontaktlaschen für die Befestigung der Anodenplatten aufweist.

2. Elektrolyseeir ichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennze chnet, daß die Kontaktlaschen in einem Wirkel von etwa 180" gegeneinander versetzt angeoracht sind.

3. Elektrolyseein ichtung nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Kontaktlaschen je mindestens eine Öffnung, vorzugsweise Bohrung mit Innengewinde aufweisen.

4. Elektrolyseein,richtung nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet. daß der Mittelbolzen aus einem Kern aus hochleitfähigem Kupfer mit einem aufgezogenen Mantel aus Titan besteht.

5. Elektrolyseein ichtung nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadu ch gekennzeichnet, daß die Kontaktiaschen aus platiniertem Titan bestehen

6. Verwendung der Elektrolyseeinrichtung nach den Ansprucl en 1 bis 5 in Verfahren zur Herstellung von Al<alichlorat durch elektrolytische Zersetzung wäßriger Alkalichloridlösungen.