EP0034849B1 - Agent propulsif pour des générateurs de gaz du type à "base-bleed" et procédé pour sa fabrication - Google Patents

Agent propulsif pour des générateurs de gaz du type à "base-bleed" et procédé pour sa fabrication Download PDF

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EP0034849B1
EP0034849B1 EP81200144A EP81200144A EP0034849B1 EP 0034849 B1 EP0034849 B1 EP 0034849B1 EP 81200144 A EP81200144 A EP 81200144A EP 81200144 A EP81200144 A EP 81200144A EP 0034849 B1 EP0034849 B1 EP 0034849B1
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EP
European Patent Office
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procedure according
aforesaid
solid
another
agent
Prior art date
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EP81200144A
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English (en)
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EP0034849A3 (en
EP0034849A2 (fr
EP0034849B2 (fr
Inventor
Wolfgang Klöhn
Dieter Heinz Müller
Hiltmar Schubert
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'gechem' Te Brussel Belgie SA
Original Assignee
SA PRB SA
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Publication date
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Application filed by SA PRB SA filed Critical SA PRB SA
Priority to AT81200144T priority Critical patent/ATE7687T1/de
Publication of EP0034849A2 publication Critical patent/EP0034849A2/fr
Publication of EP0034849A3 publication Critical patent/EP0034849A3/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0034849B1 publication Critical patent/EP0034849B1/fr
Publication of EP0034849B2 publication Critical patent/EP0034849B2/fr
Expired legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B21/00—Apparatus or methods for working-up explosives, e.g. forming, cutting, drying
    • C06B21/0008—Compounding the ingredient
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B45/00—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product
    • C06B45/04—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive
    • C06B45/06—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive the solid solution or matrix containing an organic component
    • C06B45/10—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive the solid solution or matrix containing an organic component the organic component containing a resin

Definitions

  • the present invention relates to a propellant for gas generators of the “base-bleed” type, that is to say for generators comprising a gas-generating charge to increase the range of the projectiles which are equipped with it and containing one or more granular or powdery solid bodies, at least one of which is an oxidant, and a binder, as well as a propellant of this kind.
  • gas generators of the base-bleed type means gas-producing motor devices intended to increase the range of the projectiles which are equipped with it, and this without this effect being obtained by active acceleration of the projectile.
  • base-bleed gas generators are used exclusively in the form of solid molded blocks ready for use, most often without the compositions from which they are produced being produced. lend themselves to storage. Base-bleed gas generators are described in Belgian Patent No. 834,903.
  • the manufacture of the propellant masses or charges for “base-bleed” gas generators is carried out by known methods as follows.
  • An oxidant such as ammonium perchlorate, and possibly other solid bodies, such as aluminum as fuel or the like, are mixed with a liquid binding agent, such as, for example, butadiene, so as to form a very viscous mass or paste, which is then optionally, after addition of a hardener, molded and left to harden for 4-7 days at a temperature of 50-80 ° C.
  • a disadvantage of this known process is that the composition from which the manufacture is carried out, that is to say the mixture of oxidant and binder, does not keep and therefore cannot be put into use. reserve due to the spontaneous segregation of the mixture, on the one hand, and the risk of hardening, on the other hand.
  • Another drawback consists in that the filling of the molds with the viscous composition for the formation of propellant charges of reduced dimensions proves to be rather laborious and is therefore not very economical, so that the molding of the composition in the form is preferred. large blocks, which are then cut into smaller blocks, worked in turn to give them the final shape, which, after all, is also very laborious and very uneconomical.
  • the present invention proposes to remedy the aforementioned drawbacks of the known processes for the manufacture of propellant charges of the kind concerned and aims for this purpose the development and the development of a new process which lends itself to the production of compositions intended for the manufacture of propellant charges, compositions whose conservation does not present any problems and which can therefore be easily stored either for sale as intermediate products, or pending their further processing.
  • the method according to the invention for the manufacture of propellants is characterized in that the binder is an elastomer with thermoplastic deformation and in that this elastomer is added with solvents, then intimately mixed with the solid ingredients and finally deposited on the latter by elimination of solvents, so as to form a granular product.
  • Another object of the invention consists in making available to the interested parties a propellant of the genre concerned, which is free from the aforementioned drawbacks and can be easily stored for later use as a propellant charge in projectiles based on “base-bleed” gas.
  • composition according to the invention is, with a view to achieving the above-mentioned objectives, characterized in that its binder is an elastomer with thermoplastic deformation, in that it is in the granular state and in that its grains are coated by this thermoplastic deformation elastomer.
  • the invention also relates to a method for manufacturing propellant charges for “base-bleed” gas generators, that is to say generators provided with a gas-generating charge for increasing the range of the projectiles concerned, containing one or more granular or powdery solid ingredients, at least one of which is an oxidant and another is a binder, characterized in that the mixture of said granulated solid ingredients and of said binder in the form of elastomer with thermoplastic deformation is molded at high temperature and the body thus obtained is provided with an insulating jacket.
  • the solvents used in implementing the process according to the invention are trichloroethane and trichlorethene.
  • the oxidant is, for example, ammonium perchlorate, ammonium nitrate or another analogous compound.
  • the essence of the invention therefore consists in that the solid components of the propellants in question are incorporated therein by coating by means of an elastomer with thermoplastic deformation, which allows the composition obtained to be preserved with a view to putting it in subsequent work for the manufacture of bodies of any suitable shape at high temperature and under high pressure, which is made possible by the presence of this elastomer with thermoplastic deformation.
  • the advantages of the solution according to the invention are as follows.
  • the propellant can easily be produced in the form of granules for storage for later use.
  • the grainy ingredients are easily mixed and their dispersion in a solvent does not present any problems. It is also a question of the subsequent transformation of the composition thus prepared into bodies of suitable shape, which also presents no difficulties.
  • any risk of separation of the solid components is excluded thanks to the fact that the transformation of the granular composition into propellant charge by compression excludes any risk of sedimentation, and this contrary to the usual process based on the use of liquid binders, where phenomena of segregation by sedimentation are always to be feared.
  • the elastomer with elastic deformation is, according to a preferred embodiment of the invention, a triple block polymer, such as in particular a copolymer of butadiene and styrene or isoprene and styrene with regularly ordered groups .
  • a triple block polymer such as in particular a copolymer of butadiene and styrene or isoprene and styrene with regularly ordered groups .
  • Another preferred embodiment of the invention provides that the removal of the solvent is carried out by evaporation.
  • the elimination of the solvent results in the deposition of the thermoplastic-deforming elastomer on the grains of the solid components, such as in particular the grains of the oxidant so that, according to this embodiment, the elimination of the solvent and the deposition of the elastomer takes place simultaneously.
  • these two processes namely the deposition of the elastomer and the elimination of the solvent, take place successively, the elastomer being precipitated on the particles of the solid components by addition of a liquid. non-solvent and the mixture of solvent and non-solvent liquid then being removed by suction.
  • This embodiment is therefore characterized in that the elastomer is first precipitated in the suspension so as to deposit on the grains of the solid bodies and the mixture of the liquid bodies present in the composition is then removed by suction, for example by means of a suction filter.
  • the non-dissolving liquid is for example acetone.
  • the mixture of solid bodies in the composition according to the invention contains, in addition to the oxidant, also other bodies rich in energy to regulate the rate of combustion of the propellant charges produced from the composition.
  • these are, for example, nitroguanidine, guanidine nitrate, hexogen, octogen or pentaerythritis tetranitrate.
  • composition according to the invention may, alongside combustion moderators and stabilizers added at one or the other stage of its preparation, also contain a plasticizer for the binder, such as trioctylphosphate.
  • a plasticizer for the binder such as trioctylphosphate.
  • the mixing of all the components of the composition according to the invention is preferably carried out at high temperature, the final homogeneous kneading at the last stage must in any case be carried out at a temperature of approximately 80 ° C.
  • 550 g of granular ammonium perchlorate (oxidizing agent) and 250 g of granular nitroguanidine (auxiliary fuel) are intimately mixed in a horizontal duplex mixer.
  • a 10% solution of butadiene and styrene copolymer in trichloroethane is added to the mixture thus obtained, the total amount of butadiene and styrene copolymer thus added being equal to approximately 180 g.
  • the mixture of granular solids and of the 10% solution of butadiene and styrene copolymer in the trichloroethane thus obtained is then rendered homogeneous by thorough mixing.
  • the suspension thus obtained is, after the addition of 20 g of trioctylphosphate as plasticizer, again kneaded at a temperature of about 80 ° C, after which the solvent is removed by evaporation under vacuum.
  • Another method of removing the solvent, other than removing it by evaporation consists in adding a sufficient amount of a non-dissolving liquid, such as acetone, to cause precipitation of the butadiene copolymer and of dissolved styrene and its deposition on the grains of the solid components of the dispersion, after which the mixture of trichloroethane and acetone is separated from the solid components by suction filtration.
  • a non-dissolving liquid such as acetone
  • a granular composition is obtained, the grains of which are coated with a layer of binder, that is to say a layer of copolymer of butadiene and styrene.
  • the last remnants of solvent still present in the granular mass with grains wrapped in copolymer are eliminated by drying continued for at least 12 hours at a temperature of approximately 50 ° C., which, in this case, that is to say to say in the presence of the relatively small quantities obtained in the implementation example described here, is carried out for example in a lacquer dryer. After this drying, the content of volatile matter in the composition is less than 0.0%.
  • the granular composition according to a particular embodiment of the invention consists of solid ingredients, such as ammonium perchlorate as an oxidant and nitroguanidine as an auxiliary fuel and speed regulator combustion, the grains of which are coated with a layer of butadiene and styrene copolymer as a binder with a low trioctylphosphate content as a plasticizer.
  • the percentages of the various components of the preparation are as follows: 55% of ammonium perchlorate, 25% of nitroguanidine, 2% of trioctylphosphate and 18% of copolymer of butadiene and styrene or isoprene and styrene.
  • composition according to the invention intended for the manufacture of propellant charges lends itself to practically unlimited conservation without risk of alteration of its properties. It is recommended to homogenize it by mixing before its subsequent use. According to the invention, it lends itself to the production of propellant charges for gas generators of the “base-bleed” type by compression in a mold and coating of an insulating jacket, applied thereto either by compression in the mold, or by subsequent application after leaving the mold.
  • the bodies thus obtained have, for example, a length of 130 mm and a diameter of 120 mm and are provided with an axial channel with a diameter of 43.5 mm, intended for the evacuation by regular jet of the gases formed by the combustion of the propellant charge during the flight of the projectile which is equipped with it.
  • the propellant charge may consist of two semi-cylindrical bodies, each provided with a longitudinal groove with semi-circular section, and this so that the two grooves of the two semi-cylindrical bodies joined in the gas generator form the aforesaid channel gas evacuation.
  • gas flow pressure approximately 0.22 MPa at a combustion speed of 1.11 mm / second; 0.89 MPa at a combustion speed of 3.0 mm / second; 1.37 MPa at a combustion speed of 3.4 mm / second, etc.
  • the maximum tensile strength of the product according to the invention is, at 20 ° C and an elongation speed of 50 m / second, equal to 0.51 N / mm2 with a corresponding elongation which is greater than 150%.
  • Specific weight at 100-140 ° C under a pressure of 20-50 MPa about 1.52 g / cm3.

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Description

  • La présente invention a trait à un agent propulsif pour des générateurs de gaz du type à «base-bleed», c'est-à-dire pour des générateurs comportant une charge génératrice de gaz pour augmenter la portée des projectiles qui en sont équipés et contenant un ou plusieurs corps solides granuleux ou pulvérulents, dont au moins un est un oxydant, et un liant, ainsi qu'à un agent propulsif de ce genre.
  • Par l'expression «générateurs de gaz du type à base-bleed» s'entendent des dispositifs moteurs à production de gaz destinés à augmenter la portée des projectiles qui en sont équipés, et cela sans que cet effet ne soit obtenu par accélération active du projectile.
  • On sait que, pour augmenter la portée des projectiles lancés par des pièces d'artillerie, tels que par exemple des obus de 155 mm, une charge propulsive est disposée dans une chambre de la base du projectile. Cette charge propulsive provoque par sa combustion une accélération supplémentaire du projectile. Un inconvénient de ce système consiste en ce que l'accélération supplémentaire diminue sensiblement la précision du tir. S'y joint l'inconvénient d'une augmentation sensible du poids du projectile par la chambre de combustion prévue à l'arriére du projectile, de sorte que le gain de portée n'est pas en rapport avec la consommation supplémentaire d'énergie. Et comme la longueur des projectiles concernés ne peut pas être augmentée outre mesure pour des raisons d'ordre balistique, il est inévitable que l'incorporation de ladite charge propulsive s'effectue au détriment du volume utile du projectile. En outre, ces charges propulsives accélératrices sont relativement compliquées et sont de ce fait d'un prix de revient assez élevé.
  • C'est en raison de ces inconvénients, d'une part, et, d'autre part, du fait d'expérience qu'une accélération active de puissance relativement faible suffit dans la plupart des cas pour provoquer une augmentation appréciable de la portée des projectiles, qu'on se limite à l'emploi des générateurs dits générateurs à «base-bleed» pour augmenter la portée des projectiles. Dans ce cas, les gaz de combustion ne s'échappent de la chambre de combustion du projectile que sous une surpression relativement faible de 0,01 à 2 MPa et la vitesse de combustion varie de 0,5 à 5 mm/seconde.
  • Dans ces conditions, l'accélération active provoquée par la combustion de la charge propulsive est pratiquement nulle. Cette dernière ne s'allume qu'après sa sortie du projectile du canon et les gaz de combustion qui s'échappent de la chambre où s'effectue la combustion de la masse propulsive, se limitent à remplir le vide d'origine aérodynamique qui se forme à l'arrière du projectile, vide dont on sait qu'il freine le mouvement du projectile et en diminue ainsi la portée. Le remplissage de ce vide avec les gaz de combustion s'échappantdu projectile supprime dans une large mesure les forces négatives, dirigées vers l'arrière, qui sont d'origine aérodynamique et provoquent le freinage du projectile. Ce système présente le grand avantage sur l'emploi de charges propulsives à effet accélérateur actif qu'il se prête à une augmentation d'environ 30% de la portée des projectiles à des frais sensiblement moindres. En outre, comme l'augmentation de la portée du projectile s'obtient uniquement par remplissage dudit vide aérodynamique et donc sans accélération active, la précision du tir est sensiblement meilleure qu'en cas d'emploi de charges propulsives agissant par réaction.
  • Les agents propulsifs employés jusqu'à présent dans les générateurs de gaz à «base-bleed» s'emploient exclusivement sous forme de blocs moulés solides prêts à l'emploi, le plus souvent sans que les compositions à partir desquelles ils sont fabriqués ne se prêtent à l'emmagasinage. Des générateurs de gaz à «base-bleed» sont décrits dans le brevet belge n° ° 834 903.
  • La fabrication des masses ou charges propulsives pour les générateurs de gaz à «base-bleed» s'effectue par des procédés connus de la manière suivante. Un oxydant, tel que le perchlorate d'ammonium, et éventuellement d'autres corps solides, tels que l'aluminium comme combustible ou autres, sont mélangés avec un lient à l'état liquide, tel que par exemple le butadiène, de manière à former une masse très visqueuse ou pâte, qui est ensuite éventuellement, après addition d'un durcissant, moulée et laissée à durcir pendant 4-7 jours à une température de 50-80 ° C.
  • Un inconvénient de ce procédé connu consiste en ce que la composition à partir de laquelle s'effectue la fabrication, c'est-à-dire le mélange d'oxydant et de liant, ne se conserve pas et ne peut donc pas être mis en réserve par suite de la ségrégation spontanée du mélange, d'une part, et du risque de durcissement, d'autre part. Un autre inconvénient consiste en ce que le remplissage des moules de la composition visqueuse pour la formation de charges propulsives de dimensions réduites s'avère assez laborieux et est de ce fait peu économique, de sorte qu'on préfère le moulage de la composition sous forme de gros blocs, qui sont ensuite découpés en des blocs plus petits, travaillés au tour pour leur conférer la forme définitive, ce qui, somme toute, est également fort laborieux et fort peu économique.
  • Or, la présente invention se propose de remédier aux inconvénients susmentionnés des procédés connus pour la fabrication de charges propulsives du genre concerné et vise à cet effet l'élaboration et la mise au point d'un nouveau procédé qui se prête à la production de compositions destinées à la fabrication de charges propulsives, compositions dont la conservation ne présente pas de problèmes et qui se laissent ainsi facilement emmagasiner soit en vue de leur vente à titre de produits intermédiaires, soit dans l'attente de leur transformation ultérieure.
  • Le procédé selon l'invention pour la fabrication de masses propulsives est caractérisé en ce que le liant est un élastomère à déformation thermoplastique et en ce que cet élastomère est additionné de dissolvants, puis intimement mélangé avec les ingrédients solides et finalement déposé sur ces derniers par élimination des dissolvants, de manière à former un produit granuleux.
  • Un autre objet de l'invention consiste à mettre à la disposition des intéressés une masse propulsive du genre concerné, qui est exempte des inconvénients susmentionnés et se laisse facilement conserver en vue de son utilisation ultérieure comme charge propulsive dans les générateurs de gaz à «base-bleed» des projectiles.
  • La composition selon l'invention est, en vue de la réalisation des objectifs susmentionnés, caractérisée en ce que son liant est un élastomère à déformation thermoplastique, en ce qu'elle se présente à l'état granuleux et en ce que ses grains sont enrobés par cet élastomère à déformation thermoplastique.
  • Enfin, l'invention concerne également un procédé pour la fabrication de charges propulsives pour des générateurs de gaz à «base-bleed», c'est-à-dire de générateurs munis d'une charge génératrice de gaz pour l'augmentation de la portée des projectiles concernés, contenant un ou plusieurs ingrédients solides granuleux ou pulvérulents, dont au moins un est un oxydant et un autre est un liant, caractérisé en ce que le mélange desdits ingrédients solides granulés et dudit liant sous forme d'élastomère à déformation thermoplastique est moulé à température élevée et le corps ainsi obtenu est muni d'une enveloppe isolante.
  • Les dissolvants employés dans la mise en oeuvre du procédé selon l'invention sont le trichloréthane et le trichloréthène. L'oxydant est par exemple le perchlorate d'ammonium, le nitrate d'ammonium ou un autre composé analogue.
  • L'essentiel de l'invention consiste donc en ce que les composants solides des masses propulsives en question y sont incorporés par enrobage au moyen d'un élastomère à déformation thermoplastique, ce qui permet la conservation de la composition obtenue en vue de sa mise en oeuvre ultérieure pour la fabrication de corps de forme appropriée quelconque à température élevée et sous haute pression, ce qui est rendu possible par la présence de cet élastomère à déformation thermoplastique.
  • Les avantages de la solution selon l'invention sont les suivants. La masse propulsive se laisse facilement fabriquer sous forme de granulé pour son emmagasinage en vue de son utilisation ultérieure. Les ingrédients granuleux se laissent facilement mélanger et leur dispersion dans un dissolvant ne présente pas de problèmes. Il s'agit de même de la transformation ultérieure de la composition ainsi préparée en des corps de forme approppriée, qui elle non plus ne présente de difficultés.
  • En outre, tout risque de séparation des composants solides, tels que l'oxydant et le liant, est exclu grâce au fait que la transformation de la composition granuleuse en charge propulsive par compression exclut tout risque de sédimentation, et cela contrairement au procédé habituel basé sur l'emploi de liants liquides, où des phénomènes de ségrégation par sédimentation sont toujours à craindre.
  • L'élastomère à déformation élastique est, suivant un mode de mise in oeuvre préféré de l'invention, un polymère à triple bloc, tel qu'en particulier un copolymère de butadiène et de styrène ou d'isoprène et de styrène à groupes régulièrement ordonnés. Les meilleurs résultats s'obtiennent avec des élastomères à déformation thermoplastique qui sont solubles dans les dissolvants susmentionnés.
  • Un autre mode de mise en oeuvre préféré de l'invention prévoit que l'élimination du dissolvant s'effectue par évaporation. L'élimination du dissolvant a comme conséquence le dépôt de l'élastomère à déformation thermoplastique sur les grains des composants solides, tels qu'en particulier les grains de l'oxydant de sorte que, suivant ce mode de mise en oeuvre, l'élimination du dissolvant et le dépot de l'élastomère s'effectuent simultanément. Suivant un troisième mode de mise en oeuvre préféré, ces deux processus, à savoir le dépôt de l'élastomère et l'élimination du dissolvant, se passent successivement, l'élastomère étant précipité sur les particules des composants solides par addition d'un liquide non-dissolvant et le mélange du dissolvant et de liquide non-dissolvant étant ensuite éliminé par aspiration. Ce mode de mise en oeuvre se caractérise donc en ce que l'élastomère est d'abord précipité dans la suspension de manière à se déposer sur les grains des corps solides et le mélange des corps liquides présents dans la composition est ensuite éliminé par aspiration, par exemple au moyen d'un filtre à aspiration. Le liquide non-dissolvant est par exemple de l'acétone.
  • Un autre mode de mise en oeuvre prévoit que le mélange de corps solides dans la composition selon l'invention contient, outre l'oxydant, également d'autres corps riches en énergie pour régler la vitesse de combustion des charges propulsives fabriquées à partir de la composition. Il s'agit, par exemple, de nitroguanidine, de nitrate de guanidine, d'hexogène, d'octogène ou de tétranitrate de pentaérythrite.
  • La composition selon l'invention pourra, à côté de modérateurs de combustion et de stabilisateurs ajoutés à l'un ou l'autre stade de sa préparation, également contenir un plastifiant pour le liant, tel que le trioctylphosphate.
  • Le mélange de tous les composants de la composition selon l'invention s'effectue de préférence à température élevée, le malaxage définitif homogène au dernier stade devant en tout cas s'effectuer à une température d'environ 80°C.
  • Pour éliminer les derniers restes de dissolvant, il se recommande selon une caractéristique de l'invention de soumettre la préparation granuleuse à un séchage terminal, poursuivi jusqu'à ce sa teneur en composants volatils soit inférieure à 0,1 %.
  • D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront de la description détaillée suivante d'un exemple de mise en oeuvre du procédé concerné et d'un exemple de composition préparée par ce procédé et destinée à la fabrication de charges propulsives.
  • Suivant ce mode de mise en oeuvre de l'invention, 550 g de perchlorate d'ammonium granuleux (oxydant) et 250 g de nitroguanidine granuleuse (combustible d'appoint) sont intimement mélangés dans un mélangeur duplex horizontal. Au mélange ainsi obtenu est ajoutée une solution à 10% de copolymère de butadiène et de styrène dans le trichloréthane, la quantité totale de copolymère de butadiène et de styrène ainsi ajoutée étant égale à environ 180 g. Le mélange de corps solides granuleux et de la solution à 10% de copolymère de butadiène et de styrène dans le trichloréthane ainsi obtenu est alors rendu homogène par malaxage poussé. La suspension ainsi obtenue est, après l'addition de 20 g de trioctylphosphate en guise de plastifiant, de nouveaux malaxée à une température d'environ 80°C, après quoi le dissolvant est éliminé par évaporation sous vide.
  • Un autre procédé d'élimination du dissolvant, différent de l'élimination par évaporation, consiste en l'addition d'une quantité suffisante d'un liquide non-dissolvant, tel que l'acétone, pour provoquer la précipitation du copolymère de butadiène et de styrène dissous et son dépôt sur les grains des composants solides de la dispersion, après quoi le mélange de trichloréthane et d'acétone est séparé des composants solides par filtration à aspiration.
  • On obtient dans les deux cas une composition granuleuse dont les grains sont revêtus d'une couche de liant, c'est-à-dire d'une couche de copolymère de butadiène et de styrène.
  • Les derniers restes de dissolvant encore présents dans la masse granuleuse à grains enveloppés de copolymère sont éliminés par un séchage poursuivi pendant au moins 12 heures à une température d'environ 50°C, qui, en l'occurrence, c'est-à-dire en présence des quantités relativement faibles obtenues dans l'exemple de mise en oeuvre ici décrit, s'effectue par exemple dans un séchoir pour laques. Après ce séchage, la teneur de la composition en corps volatiles est inférieure à 0, %.
  • La composition granuleuse selon un mode de mise en oeuvre particulier de l'invention se compose d'ingrédients solides, tels que le perchlorate d'ammonium en guise d'oxydant et la nitroguanidine en guise de combustible d'appoint et de régulateur de la vitesse de combustion, dont les grainssontenrobés d'une couche de copolymère de butadiène et de styrène en guise de liant à faible teneur en trioctylphosphate en guise de plastifiant. Les pourcentages des différents composants de la préparation sont les suivantes: 55% de perchlorate d'ammonium, 25% de nitroguanidine, 2% de trioctylphosphate et 18% de copolymère de butadiène et de styrène ou d'isoprène et de styrène.
  • La composition selon l'invention destinée à la fabrication de charges propulsives se prête à une conservation pratiquement illimitée sans risque d'altération de ses propriétés. Il se recommande de l'homogénéiser par malaxage avant son utilisation ultérieure. Elle se prête selon l'invention à la fabrication de charges propulsives pour des générateurs de gaz du type à «base-bleed» par compression dans un moule et revêtement d'une enveloppe isolante, y appliquée soit par compression dans le moule, soit par application ultérieure après sa sortie du moule. Les corps ainsi obtenus ont, par exemple, une longueur de 130 mm et un diamètre de 120 mm et sont munis d'un canal axial d'un diamètre de 43,5 mm, destiné à l'évacuation en jet régulier des gaz formés par la combustion de la charge propulsive pendant le vol du projectile qui en est équipé. La charge propulsive pourra se composer de deux corps semi-cylindriques, munis chacun d'une gorge longitudinale à section semi- circulaire, et cela de manière que les deux gorges des deux corps semi-cylindriques réunis dans le générateur de gaz forment le susdit canal d'évacuation des gaz.
  • Voici quelques données concrètes concernant un générateur de gaz du type à «base-bleed» comportant une charge propulsive selon l'invention et destiné à l'équipment de projectiles pour en augmenter la portée : pression d'écoulement des gaz = environ 0,22 MPa à une vitesse de combustion de 1,11 mm/seconde; 0,89 MPa à une vitesse de combustion de 3,0 mm/seconde; 1,37 MPa à une vitesse de combustion de 3,4 mm/seconde, etc.
  • La résistance à la traction maximale du produit selon l'invention est, à 20°C et une vitesse d'allongement de 50 m/seconde, égale à 0,51 N/mm2 avec un allongement correspondant qui est supérieur à 150%. Poids spécifique à 100-140° C sous une pression de 20-50 MPa = environ 1,52 g/cm3.
  • Il va de soi que les caractéristiques de l'invention révélées dans les lignes précédentes et dans les revendications suivantes, conviennent aussi bien séparément qu'en toutes les combinaisons possibles à la mise en oeuvre de l'invention selon tous ses modes de réalisation.

Claims (27)

1. Procédé de fabrication d'agents ou corps propulsifs pour des générateurs de gaz du type à «base-bleed», c'est-à-dire pour des générateurs comportant une charge génératrice de gaz pour augmenter la portée des projectiles qui en sont équipés et contenant un ou plusieurs composants solides granuleux ou pulvériformes, dont au moins un est un oxydant, et un liant, caractérisé en ce que ce liant est un élastomère à déformation thermoplastique, en ce que ce dernier est additionné de dissolvants et est intimement mélangé avec les ingrédients solides, et en ce que le dissolvant est éliminé du mélange avec formation d'un produit solide granuleux.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit élastomère à déformation thermoplastique est un polymère à triple bloc.
3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que ledit polymère à triple bloc est un copolymère de butadiène et de styrène ou d'isoprène et de styrène à structure régulièrement ordonnée.
4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit élastomère à déformation thermoplastique est un polyuréthane.
5. Procédé selon l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit polymère à déformation thermoplastique est mélangé sous forme de solution à 10% avec les composants solides.
6. Procédé selon l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'élimination du dissolvant s'effectue par évaporation sous vide.
7. Procédé selon l'une ou l'autre des revendications 1 -5, caractérisé en ce que ledit élastomère est précipité sur les composants solides par addition d'un liquide non-dissolvant et en ce que le mélange restant du dissolvant et du liquide non-dissolvant est éliminé par aspiration.
8. Procédé selon l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'à l'oxydant sont ajoutés d'autres corps solides, qui sont des combinaisons chimiques riches en énergie, en vue de la formation d'un mélange de corps solides.
9. Procédé selon l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'au mélange des ingrédients de la masse concernée sont également ajoutés des régulateurs ou modérateurs de combustion.
10. Procédé selon l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'après le mélange des corps solides et des élastomères à déformation thermoplastique sont ajoutés des plastifiants à la suspension ainsi obtenue.
11. Procédé selon l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on ajoute également des stabilisateurs chimiques.
12. Procédé selon l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que le mélange définitif s'effectue à température élevée.
13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le mélange définitif s'effectue à une température d'environ 80°C.
14. Procédé selon l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'élimination du dissolvant par décantation ou aspiration est suivie d'un séchage de la masse granuleuse à température élevée.
15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que la masse granuleuse est séchée jusqu'à ce que sa teneur en composants volatils soit inférieure à 0,1%.
16. Procédé selon la revendication 14 ou 15, caractérisé en ce que le séchage s'effectue à une température d'environ 50°C.
17. Procédé selon l'une ou l'autre des revendications 14-16, caractérisé en ce que le séchage est poursuivi pendant au moins environ 12 heures.
18. Agent propulsif pour des générateurs de gaz du type à «base-bleed», c'est-à-dire à des générateurs munis d'une charge génératrice de gaz contenant un ou plusieurs corps solides granuleux ou pulvérulents, dont au moins un est un oxydant, et un liant, caractérisé en ce que le liant est un élastomère à déformation thermoplastique, en ce que l'agent propulsif se présente sous forme d'une masse granuleuse et en ce que les particules solides sont enrobées par ledit élastomère à déformation thermoplastique.
19. Agent propulsif selon la revendication 18, caractérisé en ce que ledit élastomère à déformation thermoplastique est un polymère à triple bloc.
20. Agent propulsif selon la revendication 18, caractérisé en ce que ledit polymère à triple bloc est un copolymère de butadiène et de styrène ou d'isoprène et de styrène à groupes de butadiène ou d'isoprène et de styrène régulièrement ordonnés.
21. Agent propulsif selon la revendication 18, caractérisé en ce que ledit élastomère employé comme liant est un polyuréthane à déformation thermoplastique.
22. Agent propulsif selon l'une ou l'autre des revendications 18-21, caractérisé en ce qu'il contient, outre ledit oxydant, également des combinaisons chimiques riches en énergie et/ou des plastifiants et/ou des stabilisateurs.
23. Procédé de fabrication de charges propulsives pour des générateurs de gaz du type à «base-bleed», c'est-à-dire de générateurs comportant une charge génératrice de gaz pour augmenter la portée des projectiles qui en sont équipés et contenant un ou plusieurs corps solides granuleux ou pulvérulents, dont au moins un est un oxydant, et un liant, charge génératrice de gaz qui est, en particulier, un agent propulsif selon l'une des revendications précédentes 18-22, caractérisé en ce que le mélange desdits corps solides granuleux et dudit élastomère à déformation thermoplastique faisant office de liant est moulé à température élevée et muni d'une enveloppe isolante.
24. Procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce que lesdites charges propulsives s'obtiennent sous forme de corps de forme et de dimensions appropriées par extrusion et découpage sur longueur du boudin d'extrusion ainsi obtenu.
25. Procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce que les charges propulsives s'obtiennent sous forme de corps de forme et de dimensions appropriées par moulage à température élevée.
26. Procédé selon la revendication 25, caractérisé en ce que le moulage s'effectue à une température de 100-140°C.
27. Procédé selon l'une ou l'autre des revendications 24-26, caractérisé en ce que ledit moulage s'effectue sous une pression de 20-50 MPa.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3625412A1 (de) * 1986-07-26 1988-02-04 Messerschmitt Boelkow Blohm Verfahren zur herstellung eines kunststoffgebundenen explosivstoffs
US5056436A (en) * 1988-10-03 1991-10-15 Loral Aerospace Corp. Solid pyrotechnic compositions for projectile base-bleed systems
GB2310427B (en) * 1996-02-22 2000-06-28 John Douglas Michael Wraige Energetic compositions

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2999743A (en) * 1960-08-17 1961-09-12 Du Pont Deformable self-supporting explosive composition
GB1082641A (en) * 1963-03-14 1967-09-06 Secr Defence Explosive compositions
US3480488A (en) * 1966-08-01 1969-11-25 United Aircraft Corp Self-regulating coating process for propellant materials
US3449179A (en) * 1966-09-07 1969-06-10 Asahi Chemical Ind Flexible explosive compositions containing block copolymers
US3539377A (en) * 1968-05-07 1970-11-10 Us Army Method for coating oxidizer particles with a polymer
DE1796118C3 (de) * 1968-09-04 1978-08-17 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Hülsenloser Treibladungs-Preßling und Verfahren zu dessen Herstellung
US3954526A (en) * 1971-02-22 1976-05-04 Thiokol Corporation Method for making coated ultra-fine ammonium perchlorate particles and product produced thereby
DE2221216C3 (de) * 1972-04-29 1980-09-25 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur Herstellung von Pulverkörpern fur Treibladungen
US4124418A (en) * 1973-04-19 1978-11-07 Thiokol Corporation Siloxane-coated ammonium perchlorate and propellant compositions made therewith
FR2328938A1 (fr) * 1975-10-22 1977-05-20 Gunners Nils Eric Projectile lance par canon et pourvu d'un systeme reduisant la trainance de base

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