EP0012200B2 - Verfahren zur Herstellung von farbstabilisierten, aromatischen Carbonsäurechloriden - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von farbstabilisierten, aromatischen Carbonsäurechloriden Download PDF

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EP0012200B2
EP0012200B2 EP79104197A EP79104197A EP0012200B2 EP 0012200 B2 EP0012200 B2 EP 0012200B2 EP 79104197 A EP79104197 A EP 79104197A EP 79104197 A EP79104197 A EP 79104197A EP 0012200 B2 EP0012200 B2 EP 0012200B2
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EP
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alkoxy
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alkyl
aromatic carboxylic
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Walter Dr. Böckmann
Karl-August Dr. Lipper
Friedrich Dr. Brühne
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Bayer AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
    • C07C51/64—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives

Definitions

  • the invention relates to a process for the preparation of color-stabilized, aromatic carboxylic acid chlorides.
  • Aromatic carboxylic acid chlorides which were obtained by reacting the corresponding aromatic carboxylic acids with benzotrichloride, often have the unpleasant property of becoming discolored during storage. The discoloration of the aromatic carboxylic acid chlorides can still occur after their distillation.
  • a particular advantage of the color stabilization of aromatic carboxylic acid chlorides according to the invention is that, on the one hand, the stabilization is permanent and, on the other hand, the color-stabilized, aromatic carboxylic acid chlorides are surprisingly simple, i. H. without affecting the reactivity of the aromatic carboxylic acid chlorides, for further reactions, e.g. B. Friedel-Crafts acylations can be used.
  • Suitable alkyl or alkoxy radicals of the formula I are, for example, those having up to 10 carbon atoms, preferably up to 4 carbon atoms, for.
  • Halogen fluorine, chlorine, bromine, preferably chlorine, may be mentioned.
  • B. color-stabilized aromatic carboxylic acid chlorides benzoyl chloride, o-toluic acid chloride, p-toluic acid chloride, 2-chloro-benzoyl chloride, 3-chloro-benzoyl chloride, 4-chlorobenzoyl chloride, 2,4-dichlorobenzoyl chloride and anisic acid chloride.
  • Color stabilizers are those of the general formula (II) wherein R 3 and R 4 may be the same or different and for hydrogen, optionally substituted by halogen, lower alkyl or lower alkoxy substituted alkoxy, aryioxy, aralkoxy, alkyl, aralkyl, aryl, alkenyl, mono- or dialkylamino radicals stand, furthermore R 3 and R 4 can form a ring with the carbonyl group and where R 3 and R 4 have up to 12 C atoms, used for the process according to the invention.
  • Halogen fluorine, chlorine, bromine, preferably chlorine, may be mentioned.
  • the radicals R 3 and R 4 in the above formula are preferably hydrocarbon radicals having up to 8 carbon atoms, for.
  • Aryloxy radicals such as phenoxy, chlorophenoxy, cresyl, preferably phenoxy;
  • Aralkoxy radicals such as benzyloxy, p-chlorobenzyloxy, p-tolyloxy, preferably benzyloxy;
  • Alkyl radicals such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, 'n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, n-hexyl, n Octyl,
  • R 5 to R 8 may be the same or different and for hydrogen, nitrile, halogen, carboxyl, carbalkoxy, carbaryloxy, alkoxy, aryloxy, acyloxy, alkyl, aryl optionally substituted by halogen, lower alkyl or lower alkoxy - Aralkyl, alkenyl radicals, furthermore R 5 and R 6 and / or R 7 and R 8 or R 5 and R 7 and / or R 6 and R 8 with the atoms with which they are linked can form a ring and wherein R 5 to R 8 have up to 12 carbon atoms, used for the process according to the invention.
  • Halogen fluorine, chlorine, bromine, preferably chlorine, may be mentioned.
  • radicals R 5 to R 6 in the above formula are preferably hydrocarbon radicals having up to 8 carbon atoms, for.
  • carbalkoxy such as carbomethoxy, carbopentoxy, carboethoxy, carbopropoxy, carbobutoxy, carbo-tert.
  • carbohexoxy preferably carbomethoxy, carboethoxy, carbaryloxy radicals such as carbophenoxy, carbochlorophenoxy, carbocresyi, preferably carbophenoxy, alkoxy radicals such as methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, tert-butoxy, pentoxy, hexoxy, preferably methoxy, ethoxy;
  • Aryloxy radicals such as phenoxy, chlorophenoxy, cresyl, preferably phenoxy;
  • Acyloxy radicals such as acetyloxy, propionyloxy, butyryloxy, benzoyloxy, chlorobenzoyloxy, preferably acetoxy, benzoyloxy, alkyl radicals, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-hexyl, n-octyl,
  • alkyl radicals such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-dodecyl, preferably methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl; Alkoxy radicals, such as methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentoxy, hexoxy, preferably methoxy, ethoxy; Aralkoxy radicals, such as benzyloxy, p-chlorobenzyloxy, p-methylbenzyl
  • Halogens include: fluorine, chlorine, bromine, preferably chlorine and bromine.
  • the following are preferably used as color stabilizers for the aromatic carboxylic acid chlorides: acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, benzaldehyde, acetophenone, acetoacetic acid ester, acrylic acid ethyl ester, methacrylic acid methyl ester, crotonic acid, vinyl acetate, maleic acid, maleic acid diethyl ester, fumaric acid dicycloethyl methacrylate, methacrylate, methacrylate, methacrylate, methacrylate, methacrylate, methacrylate, methacrylate, methacrylate, methacrylate, methacrylate, methacrylate, methacrylate, methacrylate, methacrylate, cyclophenyl, methacrylate, cyclophenol Allyl chloride, cinnamic acid, allyl alcohol, acetaldehyde, triethyl phosphite, trip
  • E-Caprolactam is very particularly preferably used in the process according to the invention.
  • the compounds of the general formula (11), (III) and (IV) mentioned can be used individually or in a mixture with one another for color stabilization of the aromatic carboxylic acid chlorides of the general formula (I), the mixing ratio not playing a role in the effectiveness of the stabilizers.
  • the addition of the compounds of the general formula (11), (III) and (IV) used as color stabilizers to the aromatic carboxylic acid chlorides is preferably 0.01 to 0.5% by weight and in particular 0.02 to 0.1% by weight. -%.
  • the concentration of the solution of the color stabilizers in the solvent is expediently chosen so that it lies at the upper limit of the solubility of the color stabilizers in order to keep the resulting concentration of the solvent in the aromatic carboxylic acid chlorides as low as possible, e.g. B. a weight ratio of 50 to 50 is preferred for the system toluene-phosphorus trichloride.
  • Acetone (0.05 g) is dissolved in benzoyl chloride (100 g). The sample is stored in the dark. The mixture remains colorless for months. In contrast, a treated sample of the same material had a color number of 150 APHA.
  • APHA means Hazen color number according to DIN 53409.
  • E-Caprolactam (0.039) is dissolved in benzoyl chloride (100 g). The sample is stored in the dark.
  • Dicyclopentadiene (0.01 g) is dissolved in benzoyl chloride (100 g). After several months of storage in the dark, the sample is still colorless. A comparative sample of the same material had a color number of 150 APHA.
  • Acetophenone (0.02 g) is dissolved in o-toluic acid chloride (100 g). The rehearsal is also after Storage in the dark for several months is still colorless. A comparison sample of the same material had a color number of 100 APHA.
  • Triethyl phosphite (0.05 g) is dissolved in benzoyl chloride (100 g). After several months of storage in the dark, the sample is still colorless. A comparative sample of the same material had a color number of 150 APHA.
  • E-Caprolactam (0.05 g) is dissolved in benzoyl chloride (100 g) with a color number of 200 APHA. After 4 hours the sample is colorless (APHA ⁇ 15).
  • Diethyl malonate (0.02 g) is dissolved in benzoyl chloride (100 g). After several months of storage in the dark, the product is still colorless. A comparative sample of the same material had a color number of 150 APHA.
  • Cyclohexene (0.05 g) is dissolved in benzoyl chloride (100 g) with a color number of 100 APHA. After 2 hours the sample is colorless (10 APHA).

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Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von farbstabilisierten, aromatischen Carbonsäurechloriden.
  • Aromatische Carbonsäurechloride, die durch Umsetzung der entsprechenden aromatischen Carbonsäuren mit Benzotrichlorid erhalten wurden, haben häufig die unangenehme Eigenschaft, sich bei der Lagerung zu verfärben. Die Verfärbung der aromatischen Carbonsäurechloride kann auch nach deren Destillation noch auftreten.
  • Wird für die weitere Umsetzung der aromatischen Carbonsäurechloride Wert auf deren Farblosigkeit gelegt, so ist eine vorhergehende Destillation erforderlich.
  • Es wurde nun gefunden, daß man die Verfärbung von aromatischen Carbonsäurechloriden der Formel (I)
    Figure imgb0001
    worin R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, Halogen, Alkyl- oder Alkoxyresten mit bis zu 10 C-Atomen stehen,
    die durch Umsetzung der entsprechenden aromatischen Carbonsäuren mit Benzotrichlorid erhalten wurden, durch Zusatz eines Stabilisators der Formel (11)
    Figure imgb0002
    worin R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy substituierte Alkoxy-, Aryloxy-, Aralkoxy-, Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Alkenyl-, Mono- oder Dialkylaminoreste stehen, ferner R3 und R4 mit der Carbonylgruppe einen Ring bilden können und wobei R3 und R4 bis zu 12 C-Atome besitzen, oder der Formel (III)
    Figure imgb0003
    worin R5 bis R8 gliech oder verschieden sein können und für Wasserstoff, Nitril, Halogen, Carboxyl, gegebenenfalls durch Halogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy substituierte Carbalkoxy-, Carbaryloxy-, Alkoxy-, Aryloxy-, Acyloxy-, Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkenylreste stehen, ferner R5 und Re und/oder R7 und Rß oder R5 und R7 und/oder R6 und R8 mit den Atomen, mit denen sie verknüpft sind, einen Ring bilden können und wobei R5 bis Re bis zu 12 C-Atome besitzen, oder der Formel (IV)
    Figure imgb0004
    worin
    • R9 bis R11 gleich oder verschieden sein können und für Halogen, gegebenenfalls durch Halogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy substituierte Alkyl-, Aryl-, Alkoxy- oder Aralkoxyreste stehen, und
    • X Phosphor oder Arsen bedeutet, in einer Menge von 0,001-2 Gew.-%, bezogen auf die aromatischen Carbonsäurechioride, vermeiden kann.
  • Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Farbstabilisierung von aromatischen Carbonsäurechloriden ist es, daß zum einen die Stabilisierung dauerhaft ist und zum anderen die farbstabilisierten, aromatischen Carbonsäurechloride überraschenderweise ohne weiteres, d. h. ohne Beeinträchtigung der Reaktivität der aromatischen Carbonsäurechloride, für weitere Umsetzungen, z. B. Friedel-Crafts-Acylierungen, verwendet werden können.
  • Als Alkyl- oder Alkoxyreste der Formel I kommen beispielsweise solche mit bis zu 10 C-Atomen, bevorzugt bis zu 4 C-Atomen, in Betracht, z. B. Alkylreste, wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl-, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, iso-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, Cyclohexyl, bevorzugt Methyl, Äthyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl ; Alkoxyreste, wie Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy, bevorzugt Methoxy und Äthoxy.
  • Als Halogene seien Fluor, Chlor, Brom, bevorzugt Chlor, genannt.
  • Bevorzugt werden z. B. folgende aromatische Carbonsäurechloride farbstabilisiert : Benzoylchlorid, o-Toluylsäurechlorid, p-Toluylsäurechlorid, 2-Chlor-benzoylchlorid, 3-Chlor-benzoylchlorid, 4-Chlorbenzoylchlorid, 2,4-Dichlorbenzoylchlorid sowie Anissäurechlorid.
  • Als Farbstabilisatoren werden solche der allgemeinen Formel (II)
    Figure imgb0005
    worin R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy substituierte Alkoxy-, Aryioxy-, Aralkoxy-, Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Alkenyl-, Mono- oder Dialkylaminoreste stehen, ferner R3 und R4 mit der Carbonylgruppe einen Ring bilden können und wobei R3 und R4 bis zu 12 C-Atome besitzen, für das erfindungsgemäße Verfahren verwendet.
  • Als Halogene seien Fluor, Chlor, Brom, bevorzugt Chlor, genannt.
  • Als Reste R3 und R4 in der obengenannten Formel kommen bevorzugt Kohlenwasserstoffreste mit bis zu 8 C-Atomen in Betracht, z. B. Alkoxyreste, wie Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Butoxy, tert.-Butoxy, Pentoxy, Hexoxy, bevorzugt Methoxy, Äthoxy ; Aryloxyreste, wie Phenoxy, Chlorphenoxy, Cresyl, bevorzugt Phenoxy ; Aralkoxyreste, wie Benzyloxy, p-Chlorbenzyloxy, p-Tolyloxy, bevorzugt Benzyloxy ; Alkylreste, wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, iso-Propyl, 'n-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, n-Hexyl, n-Octyl, iso-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Dodecyl, bevorzugt Methyl, Äthyl, n-Propyl, iso-Propyl ; Aralkylreste, wie Benzyl, p-Chlor-benzyl, p-Methylbenzyl, bevorzugt Benzyl : Arylreste, wie Phenyl, Toluyl, p-Chlorphenyl, p-Methoxyphenyl, bevorzugt Phenyl, Toluyl ; Alkenylreste, wie Vinyl, Propenyl, Allyl, Butenyl-(1), Butenyl-(2), Methallyl, bevorzugt Vinyl, Propenyl, Methallyl ; Mono-und Dialkylaminoreste, wie Methylamino, Äthylamino, Propylamino, Dimethylamino, Diäthylamino, Dipropylamino, bevorzugt Dimethylamino, Diäthylamino ; sowie Alkylenreste, bei denen gegebenenfalls eine oder mehrere Methylengruppen durch Heteroatome ersetzt sein können, wie Äthylen, Trimethylen, Tetramethylen, Pentamethylen, Hexamethylen, 2-Oxatrimethylen, 1-Thiatrimethylen, 1-Iminopentamethylen, bevorzugt Pentamethylen und 1-Iminopentamethylen.
  • Weiterhin werden als Farbstabilisatoren solche der allgemeinen Formel (III)
    Figure imgb0006
    worin R5 bis R8 gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, Nitril, Halogen, Carboxyl, gegebenenfalls durch Halogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy substituierte Carbalkoxy-, Carbaryloxy-, Alkoxy-, Aryloxy-, Acyloxy-, Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkenylreste stehen, ferner R5 und R6 und/oder R7 und R8 oder R5 und R7 und/oder R6 und R8 mit den Atomen, mit denen sie verknüpft sind, einen Ring bilden können und wobei R5 bis R8 bis zu 12 C-Atome besitzen, für das erfindungsgemäße Verfahren verwendet.
  • Als Halogene seien Fluor, Chlor, Brom, bevorzugt Chlor, genannt.
  • Als Reste R5 bis R6 in der obengenannten Formel kommen bevorzugt Kohlenwasserstoffreste mit bis zu 8 C-Atomen in Betracht, z. B. Carbalkoxyreste wie Carbomethoxy-, Carbopentoxy-, Carboäthoxy-, Carbopropoxy-, Carbobutoxy-, Carbo-tert. butoxy-, Carbohexoxy-, bevorzugt Carbomethoxy-, Carboäthoxy-, Carbaryloxy-Reste wie Carbophenoxy, Carbochlorphenoxy-, Carbocresyi-, bevorzugt Carbophenoxy-, Alkoxy-Reste wie Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Butoxy, tert.-Butoxy, Pentoxy, Hexoxy, bevorzugt Methoxy, Äthoxy ; Aryloxyreste, wie Phenoxy, Chlorphenoxy, Cresyl, bevorzugt Phenoxy ; Acyloxyreste, wie Acetyloxy, Propionyloxy, Butyryloxy, Benzoyloxy, Chlorbenzoyloxy, bevorzugt Acetoxy, Benzoyloxy, Alkylreste, wie Methyl, Athyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, n-Nonyl, Dodecyl, bevorzugt Methyl, Äthyl, n-Propyl, iso-Propyl ; Aralkylreste, wie Benzyl, p-Chlorbenryl, p-Methylbenzyl, bevorzugt Benzyl ; Arylreste, wie Phenyl, Toluyl, p-Chlorphenyl, p-Methoxyphenyl, bevorzugt Phenyl, Toluyl ; Alkenylreste, wie Vinyl, Propenyl, Allyl, Butenyl-(1), Butenyl-(2), Methallyl, bevorzugt Vinyl, Allyl, Methallyl ; sowie Alkylenreste; bei denen gegebenenfalls einer oder mehrere Methylengruppen durch Heteroatome ersetzt sein können, wie Äthylen, Trimethylen, Tetramethylen, Pentamethylen, Hexamethylen, 2-Oxatrimethyien, 1-Thiatrimethylen, bevorzugt Tetramethylen und Pentamethylen.
  • Weiterhin können als Farbstabilisatoren solche der allgemeinen Formel (IV),
    Figure imgb0007
    worin
    • Rg bis R11 gleich oder verschieden sein können und für Halogen, gegebenenfalls durch Halogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy substituierte Alkyl-, Aryl-, Alkoxy- oder Aralkoxyreste stehen, und
    • X Phosphor oder Arsen bedeutet, für das erfindungsgemäße Verfahren verwendet werden.
  • Als gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Aryl-, Alkoxy- oder Aralkoxyreste kommen beispielsweise solche mit bis zu 12 C-Atomen, bevorzugt bis zu 8 C-Atomen, in Betracht, z. B. Alkylreste, wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Dodecyl, bevorzugt Methyl, Äthyl, n-Propyl, iso-Propyl ; Alkoxyreste, wie Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy, bevorzugt Methoxy, Äthoxy ; Aralkoxyreste, wie Benzyloxy, p-Chlorbenzyloxy, p-Methylbenzyloxy, bevorzugt Benzyloxy sowie Arylreste wie Phenyl, Toluyl, p-Chlorphenyl, p-Methoxyphenyl, bevorzugt Phenyl und Toluyl.
  • Als Halogene seien genannt : Fluor, Chlor, Brom, bevorzugt Chlor und Brom.
  • Bevorzugt werden als Farbstabilisatoren für die aromatischen Carbonsäurechloride verwendet : Aceton, Methyläthylketon, Diäthylketon, Benzaldehyd, Acetophenon, Acetessigester, Acrylsäureäthylester, Methacrylsäuremethylester, Crotonsäure, Vinylacetat, Maleinsäure, Maleinsäurediäthylester, Fumarsäurediäthylester, Dicyclopentadien, s-Caprolactam, Styrol, Methylvinylketon, Acrolein, Cyclohexen, Allylchlorid, Zimtsäure, Allylalkohol, Acetaldehyd, Triäthylphosphit, Triphenylphosphin, Phosphortrichlorid, Arsentrichlorid, Methacrylsäureamid, Cyclohexanon, wobei Aceton, Cyclohexanon, Dicyclopentadien, Acetessigester, Maleinsäure, s-Caprolactam, Triäthylphosphit, Phosphortrichlorid besonders bevorzugt sind.
  • Ganz besonders bevorzugt wird e-Caprolactam in das erfindungsgemäße Verfahren eingesetzt.
  • Die genannten Verbindungen der allgemeinen Formel (11), (III), und (IV) können zur Farbstabilisierung der aromatischen Carbonsäurechloride der allgemeinen Formel (I) einzeln oder im Gemisch untereinander verwendet werden, wobei das Mischungsverhältnis keine Rolle für die Wirksamkeit der Stabilisatoren spielt.
  • Der Zusatz der als Farbstabilisatoren verwendeten Verbindungen der allgemeinen Formel (11), (III), und (IV) zu den aromatischen Carbonsäurechloriden beträgt vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,02 bis 0,1 Gew.-%.
  • Es ist auch möglich, die als Farbstabilisatoren verwendeten Verbindungen der allgemeinen Formel (II), (III) und (IV) in einem inerten Lösungmittel gelöst zuzusetzen, wenn dies zweckmäßig erscheint, z. B. zwecks leichter Dosierung oder leichterer Durchmischung, jedoch ist dies im allgemeinen nicht erforderlich. Geeignete inerte Lösungsmittel sind z. B. Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexan und Tetrachlorkohlenstoff.
  • Die Konzentration der Lösung der Farbstabilisatoren im Lösungsmittel wird zweckmäßig so konzentriert gewählt, daß sie an der oberen.Grenze der Löslichkeit der Farbstabilisatoren liegt, um die sich ergebende Konzentration des Lösungsmittels in den aromatischen Carbonsäurechloriden so gering wie möglich zu halten, z. B. wird für das System Toluol-Phosphortrichlorid ein Gew.-Verhältnis von 50 zu 50 bevorzugt.
    • Beispiel 1
  • In Benzoylchlorid (100 g) wird Aceton (0,05 g) gelöst. Die Probe wird im Dunkeln gelagert. Die Mischung ist noch nach Monaten farblos. Dagegen hatte eine umbehandelte Probe des gleichen Materials eine Farbzahl von 150 APHA. APHA bedeutet Hazen-Farbzahl gemäß DIN-53409.
    • Beispiel 2
  • In Benzoylchlorid (100 g) wird e-Caprolactam (0,039) gelöst. Die Probe wird im Dunkeln gelagert.
  • Nach mehrmonatiger Lagerung ist die Probe noch farblos. Eine unbehandelte Probe des gleichen Materials hatte eine Farbzahl von 150 APHA.
    • Beispiel 3
  • In Benzoylchlorid (100 g) wird Dicyclopentadien (0,01 g) gelöst. Nach mehrmonatiger Lagerung im Dunkeln ist die Probe noch farblos. Eine Vergleichsprobe des gleichen Materials hatte eine Farbzahl von 150 APHA.
    • Beispiel 4
  • In o-Toluylsäurechlorid (100 g) wird Acetophenon (0,02 g) gelöst. Die Probe ist auch nach mehrmonatiger Lagerung im Dunkeln noch farblos. Ein Vergleichsmuster der gleichen Materials hatte eine Farbzahl von 100 APHA.
    • Beispiel 5
  • In Benzoylchlorid (100 g) wird Triäthylphosphit (0,05 g) gelöst. Die Probe ist nach mehrmonatiger Lagerung im Dunkeln noch farblos. Eine Vergleichsprobe des gleichen Materials hatte eine Farbzahl von 150 APHA.
    • Beispiel 6
  • In Benzoylchlorid (100 g) mit einer Farbzahl von 200 APHA wird e-Caprolactam (0,05 g) gelöst. Nach 4 Stunden ist die Probe farblos (APHA < 15).
    • Beispiel 7
  • In Benzoylchlorid (100 g) wird Malonsäurediäthylester (0,02 g) gelöst. Nach mehrmonatiger Lagerung im Dunkeln ist das Produkt noch farblos. Eine Vergleichsprobe des gleichen Materials hatte eine Farbzahl von 150 APHA.
    • Beispiel 8
  • In Benzoylchlorid (100 g) mit einer Farbzahl von 100 APHA wird Cyclohexen (0,05 g) gelöst. Nach 2 Stunden ist die Probe farblos (10 APHA).
  • Entsprechend der in den Beispielen 1-8 dargelegten Arbeitsweise wurden weitere Beispiele ausgeführt, die in den Tabellen 1-3 zusammengestellt sind.
    Figure imgb0008
    (Siehe Tabelle 2 Seite 6 f.)
    Figure imgb0009
    Figure imgb0010

Claims (5)

1. Verfahren zur Stabilisierung von aromatischen Carbonsäurechloriden der Formel
Figure imgb0011
worin R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, Halogen, Alkyl- oder Alkoxyresten mit bis zu 10 C-Atomen stehen,
die durch Umsetzung der entsprechenden aromatischen Carbonsäuren mit Benzotrichlorid erhalten wurden, gegen Verfärbung, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,001 bis 2 Gew.-% eines Stabilisators der Formel
Figure imgb0012
worin R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy substituierte Alkoxy-, Aryloxy-, Aralkoxy-, Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Alkenyl-, Mono- oder Dialkylaminoreste stehen, ferner R3 und R4 mit der Carbonylgruppe einen Ring bilden können und wobei R3 und R4 bis zu 12 C-Atome besitzen, oder der Formel
Figure imgb0013
worin R5 bis R8 gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, Nitril, Halogen, Carboxyl, gegebenenfalls durch Halogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy substituierte Carbalkoxy-, Carbaryioxy-, Alkoxy-, Aryloxy-, Acyloxy-, Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkenylreste stehen, ferner R5 und R6 und/oder R7 und Ra oder Rs und R7 und/oder R6 und R8 mit den Atomen, mit denen sie verknüpft sind, einen Ring bilden können und wobei R5 bis R8 bis zu 12 C-Atome besitzen, oder der Formel
Figure imgb0014
worin
R9 bis R11 gleich oder verschieden sein können und für Halogen, gegebenenfalls durch Halogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy substituierte Alkyl-, Aryl-, Alkoxy- oder Aralkoxyreste stehen, und
X Phosphor oder Arsen bedeutet, bezogen auf die aromatischen Carbonsäurechloride, zusetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,01 bis 0,5 Gew.-% eines Stabilisators zusetzt.
3. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die als Farbstabilisatoren genannten Verbindungen im Gemisch untereinander zusetzt.
4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die als Farbstabilisatoren genannten Verbindungen gelöst in einem inerten Lösungsmittel zusetzt.
5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Stabilisatoren Aceton, Acetessigester, Dicyclopentadien, Maleinsäure, Cyclohexanon, s-Caprolactam, Phosphortrichlorid und/ oder Triethylphosphit zusetzt.
EP79104197A 1978-11-08 1979-10-29 Verfahren zur Herstellung von farbstabilisierten, aromatischen Carbonsäurechloriden Expired EP0012200B2 (de)

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DE19782848356 DE2848356A1 (de) 1978-11-08 1978-11-08 Farbstabilisierte, aromatische carbonsaeurechloride und ein verfahren zu deren herstellung
DE2848356 1978-11-08

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EP0012200A1 EP0012200A1 (de) 1980-06-25
EP0012200B1 EP0012200B1 (de) 1981-08-19
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EP (1) EP0012200B2 (de)
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