EP0008273B1 - Procédé de traitement d'effluents gazeux provenant du retraitement des combustibles nucléaires irradiés - Google Patents

Procédé de traitement d'effluents gazeux provenant du retraitement des combustibles nucléaires irradiés Download PDF

Info

Publication number
EP0008273B1
EP0008273B1 EP79400556A EP79400556A EP0008273B1 EP 0008273 B1 EP0008273 B1 EP 0008273B1 EP 79400556 A EP79400556 A EP 79400556A EP 79400556 A EP79400556 A EP 79400556A EP 0008273 B1 EP0008273 B1 EP 0008273B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
xenon
krypton
mixture
argon
liquefied
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
EP79400556A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0008273A1 (fr
EP0008273B2 (fr
Inventor
Jacques Duhayon
Jean-Pierre Goumondy
Alain Leudet
Jean-Claude Rousseau
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Commissariat a lEnergie Atomique et aux Energies Alternatives CEA
Original Assignee
Commissariat a lEnergie Atomique CEA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9211793&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP0008273(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Commissariat a lEnergie Atomique CEA filed Critical Commissariat a lEnergie Atomique CEA
Publication of EP0008273A1 publication Critical patent/EP0008273A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0008273B1 publication Critical patent/EP0008273B1/fr
Publication of EP0008273B2 publication Critical patent/EP0008273B2/fr
Expired legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
    • F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
    • F25J3/0228—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the separated product stream
    • F25J3/028—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the separated product stream separation of noble gases
    • G—PHYSICS
    • G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
    • G21F9/02—Treating gases
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2205/00—Processes or apparatus using other separation and/or other processing means
    • F25J2205/40—Processes or apparatus using other separation and/or other processing means using hybrid system, i.e. combining cryogenic and non-cryogenic separation techniques
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2205/00—Processes or apparatus using other separation and/or other processing means
    • F25J2205/82—Processes or apparatus using other separation and/or other processing means using a reactor with combustion or catalytic reaction
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2210/00—Processes characterised by the type or other details of the feed stream
    • F25J2210/40—Air or oxygen enriched air, i.e. generally less than 30mol% of O2
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2215/00—Processes characterised by the type or other details of the product stream
    • F25J2215/34—Krypton
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2215/00—Processes characterised by the type or other details of the product stream
    • F25J2215/36—Xenon
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S62/00—Refrigeration
    • Y10S62/923—Inert gas
    • Y10S62/925—Xenon or krypton

Definitions

  • the subject of the present invention is a process for treating a mixture of air with rare gases, in particular xenon and krypton, and more particularly for treating gaseous effluents originating from the reprocessing of irradiated nuclear fuels, such treatment having also to recover the xenon that these mixtures contain.
  • Gaseous effluents from irradiated fuel reprocessing plants are mainly made up of air, the oxygen content of which can be lower than the natural content, of rare gases such as xenon and krypton, and generally contain vapor of water, carbon dioxide, traces of hydrocarbons, and also nitrogen oxides whose presence is due to the dissolution of fuels carried out in a nitric medium.
  • this preconcentration step is carried out, after catalytic reduction of all the oxygen in the mixture with hydrogen, by concentration of the rare gases in a fraction of the nitrogen. by cryogenic distillation. Then the mixture of krypton and xenon in nitrogen is then subjected to another cryogenic distillation to separate the krypton and the nitrogen from the xenon.
  • This process has the drawback that, given the low solubility of xenon in liquid nitrogen, blockages occur in the distillation columns which are due to crystallization of the xenon.
  • this preconcentration is carried out by removing all of the nitrogen from the mixture and part of the oxygen by cryogenic distillation.
  • the mixture of krypton and xenon concentrated in oxygen then obtained is first subjected to a catalytic reduction step of oxygen with hydrogen, then to a cryogenic distillation step to separate the krypton from the xenon.
  • This method has the advantage, compared to the preconcentration process in nitrogen, that the solubility of xenon is much higher in liquid oxygen than in liquid nitrogen.
  • ozone is formed in the boiler of the distillation column; this presence of ozone creates the risk of explosion.
  • the subject of the present invention is precisely a process for the treatment, in particular of gaseous effluents originating from the reprocessing of irradiated fuels, which overcomes the drawbacks mentioned above; in fact, during the implementation of the process considered, there is no formation of ozone, and therefore no risk of explosion; as for the problems of crystallization of xenon, they can easily be avoided.
  • the method according to the invention comprises a step of concentrating the rare gases in solution in a liquefied gas, by cryogenic distillation of the light gases, and mainly nitrogen, from the liquefied mixture and it is characterized in that said gas liquefied is liquid arqon.
  • this process further comprises, after said concentration step, a step of recovering xenon by cryogenic distillation of the other gas or gases from the concentrated and liquefied mixture of rare gases in the liquid argon.
  • the applicant has studied the behavior of xenon from the point of view of solubility in three cryogenic solvents, namely oxygen, nitrogen and argon.
  • the applicant studied what was the maximum pressure such that the solid-liquid-vapor xenon-solvent balance could exist. It was therefore important, to avoid any risk of crystallization of the xenon, to operate the preconcentration step at a pressure higher than this remarkable pressure mentioned above.
  • the applicant has researched and discovered that for an oxygen-xenon system, this remarkable pressure is 17 bar absolute, that for an argon-xenon system, this remarkable pressure is 18.5 bar absolute, and that for a nitrogen-xenon system , this remarkable pressure would be notably higher, for example, of the order of 35 bar absolute.
  • the invention also relates to a process for treating effluent gases originating from the reprocessing of irradiated nuclear fuels, consisting of a mixture containing at least radioactive krypton and xenon in the air.
  • This process essentially and successively comprises a first step of eliminating any impurities such as hydrocarbons, nitrogen oxides, carbon dioxide and water vapor, a second step of concentrating xenon and krypton in solution in a liquefied gas by distillation of light gases, and mainly nitrogen, from the liquefied mixture, a third step, of separation of the liquefied gas present in the concentrated liquid mixture of xenon and krypton in solution in said liquefied gas, and a fourth step of separation of xenon and krypton by cryogenic distillation of the separated mixture of xenon and krypton previously liquefied, and it is characterized in that said liquefied gas is liquid argon and in that, in the third step of process, the
  • the argon necessary for the second concentration step can be introduced into the gas mixture to be treated, either before the first step of removing the various impurities, or before the second concentration step.
  • a part of the krypton separated from the xenon and obtained during the fourth stage is taken and said part is introduced into the mixture obtained at the end of the first stage, before proceeding to the second step of concentrating xenon and krypton in solution in liquid argon.
  • the invention also extends to installations suitable for implementing the method.
  • installations include in particular catalytic reactors and cryogenic distillation columns with all their ancillary equipment, in themselves known, arranged and connected by conduits for circulation of the various products, so as to allow the successive operations of the defined process to be carried out above.
  • the first stage of elimination of any impurities contained in the starting gas mixture comprises a first stage of elimination of hydrocarbons by catalytic oxidation (and also of catalytic dissociation of nitrogen oxide N 2 0) , which takes place in the unit shown in la; a second stage of elimination of oxygen and nitrogen oxides by catalytic reduction, which takes place in the unit shown in 1 b; and a third stage of elimination of carbon dioxide and water vapor by passage over a molecular sieve and / or silica gel, which is carried out in the unit represented in 1 c.
  • the gaseous mixture to be treated is first introduced at 5 into unit 1a and leaves this unit free of hydrocarbons. It is then introduced, at 6, into unit 1 b where a catalytic reduction takes place in the presence of palladium by the action of hydrogen supplied at 7. It comes out of this unit 1 b, freed from oxygen and oxides nitrogen, and is introduced at 8, into unit 1 c where it is freed from carbon dioxide and water vapor by passage over a molecular sieve.
  • the mixture introduced, at 9, into column 2 is a mixture of nitrogen, xenon and krypton, to which argon is added before, at 10, before entering column 2.
  • column 2 is carried out the cryogenic distillation which makes it possible to obtain the elimination of the nitrogen gas at 11, which makes it possible to recover, at 12, a liquid mixture of argon, xenon and krypton.
  • This liquid mixture of argon, xenon and krypton is then introduced at 13, in column 3, where the elimination of the argon in gaseous form takes place at 14, by cryogenic distillation and the recovery, at 15, a liquid mixture of krypton and xenon.
  • This mixture of krypton and xenon is then introduced in 16, in column 4, where the elimination in gaseous form of krypton is carried out, in 17, by cryogenic distillation and the recovery of pure xenon in liquid state in 18 .
  • part of the krypton eliminated in 17 is taken, and it is recycled in 19 to reintroduce it at the inlet of column 2, so as to be able to carry out the cryogenic distillation at a pressure weaker.
  • the pressure at which the cryogenic distillation is carried out in column 2 is at most 18 bars
  • the pressure at which the cryogenic distillation is carried out in column 4 is approximately 3 bars
  • the pressure at which performs the cryogenic distillation in column 3 is between the pressure of column 4 and the pressure of column 2.
  • FIG 2 there is shown in more detail the different elements and circuits connecting the units 1 a, 1 b, 1 c, in which the first step of removing impurities is carried out according to the method of the invention.
  • the gaseous mixture to be treated coming from the irradiated fuel reprocessing plant, is first introduced at 20 into a compressor 21, then is cooled by a circulation of water in a refrigerant 22 and, after passing through an exchanger 23, is introduced at 5 into unit 1a which contains a platinum or rhodium catalyst: in this unit 1a, the hydrocarbons are eliminated from the gas mixture by catalytic oxidation and there is also elimination of the nitrous oxide N 2 0 by dissociation catalytic of the latter.
  • An external heater ensures that a maximum temperature of 700 ° C is maintained in this unit la.
  • the gaseous mixture freed from the hydrocarbons passes through the exchanger 23 then, after mixing with part of the gaseous mixture coming from the water separator 27, into an electric heating system 24 which brings it to a temperature of 100 ° C. and is introduced, at 6, into unit 1b: in this unit 1b, the oxygen and the nitrogen oxides are eliminated by catalytic reduction, unit 1 containing a palladium catalyst and optionally a catalyst with rhodium and hydrogen being introduced in 7, so as to maintain a slight excess of this gas at the outlet of unit 1 b.
  • the gas mixture freed from oxygen and nitrogen oxides, is cooled in a water cooler 25, then passes through a fan 26.
  • the mixture introduced at 8 into unit 1c is freed from water vapor and traces of CO z by passing over a molecular sieve and / or silica gel in one of the two absorbers 29 arranged in parallel; these two absorbers 29 periodically and alternately undergo regeneration by heating and circulation of nitrogen.
  • the distillation column 2 operates at a pressure of at most 18 bar.
  • the lower part of column 2 is maintained at the necessary temperature using an electric heating device 31.
  • reflux is provided by a condenser 32, cooled by liquid nitrogen supplied at 33.
  • a gaseous mixture containing mainly nitrogen and possibly a fraction of argon is extracted from the upper part of column 2, at 11; this mixture can be recycled in the shear scanning circuit or discharged into the atmosphere; it is heated beforehand by passing through the exchanger 30, from which it exits at 34.
  • a liquid mixture of argon concentrated in kyrpton and xenon is extracted and it is introduced at 13 into the column distillation 3.
  • column 3 which operates at a pressure between the pressure of column 4 and the pressure of column 2, the argon in gaseous state is separated by cryogenic distillation at 14 and the liquid mixture of krypton is collected and xenon at the bottom of column 3.
  • the argon can be recycled, leaving at 14 from column 3, at the inlet of column 2.
  • the liquid mixture of krypton and xenon leaving the bottom of column 3 is introduced at 16 into column 4, where the separation of krypton and xenon is carried out by cryogenic distillation: krypton is obtained in gaseous form at 17, at the head of column 4, and xenon in liquid form at 18, at the bottom of column 4.
  • part of the krypton obtained in 17 and 19 is recycled to the inlet of column 2; this makes it possible to increase the relative content of krypton in the feed gas mixture and to carry out the first cryogenic distillation in column 2 at a pressure notably less than 18 bars; for example, with a krypton to xenon ratio of 1, obtained with a reflux of 10 from krypton, it is possible to lower the operating pressure of column 2 to a value of 10 bars.
  • the pure xenon obtained in 18 is marketable.
  • the gaseous mixture to be treated to which a determined amount of argon has been added has the following composition: 81% nitrogen, 11% oxygen, 8% argon, 150 ppm krypton, and 1500 ppm xenon, hydrocarbons, oxides of nitrogen, water vapor and carbon dioxide; it is introduced in 5, at a flow rate of 21.8 m 3 per hour, in unit 1 a.
  • the mixture freed from hydrocarbons is introduced at 6 into unit 1b and hydrogen is introduced at 7 at a flow rate of 4.8 m 3 per hour.
  • the mixture, freed from oxygen and nitrogen oxides is introduced at 8 into unit 1c.
  • the 1st gas mixture free of water vapor and of C0 2
  • the mixture has the following composition: 88% nitrogen , 12% argon, 150 ppm krypton and 1500 ppm xenon; it is introduced into column 2.
  • a gas mixture of 91% nitrogen and 9% argon is recovered at 11.
  • a liquid mixture of 94.5% argon, 0.5% krypton and 5% xenon is recovered. This mixture is introduced at 13 into column 3.
  • argon gas is recovered at 14 at a flow rate of 600 l / h and at the bottom of this column 3, a liquid mixture of 10% krypton and 90% xenon. This mixture is introduced at 16 into column 4.
  • gaseous krypton is recovered at 17 at a flow rate of 3 I / h and at the bottom of column 4, liquid xenon at a flow rate of 30 I / h.
  • the values given above relate to the case where part of the krypton obtained in 17 at the entry of column 2 is not recycled.
  • the gas mixture introduced at 9 at the inlet of column 2 then has the following composition: 88% nitrogen, 12% argon, 1500 ppm krypton and 1500 ppm xenon. This makes it possible to be able to operate column 2 at a pressure of the order of 10 bars instead of 18 bars.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • High Energy & Nuclear Physics (AREA)
  • Separation By Low-Temperature Treatments (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Description

  • La présente invention a pour objet un procédé de traitement d'un mélange d'air avec des gaz rares, notamment du xénon et du krypton, et plus particulièrement de traitement des effluents gazeux provenant du retraitement de combustibles nucléaires irradiés, un tel-traitement ayant également pour but de récupérer le xénon que ces mélanges contiennent.
  • Les effluents gazeux provenant des usines de retraitement des combustibles irradiés sont essentiellement constitués d'air, dont la teneur en oxygène peut être inférierure à la teneur naturelle, de gaz rares tels que le xénon et le krypton, et contiennent généralement de la vapeur d'eau, du gaz carbonique, des traces d'hydrocarbures, et aussi des oxydes d'azote dont la présence est due à la dissolution des combustibles effectuée en milieu nitrique.
  • Il est connu de traiter ces effluents gazeux par des procédés qui comprennent essentiellement une étape d'épuration fournissant un mélange d'air et de gaz rares, exempt d'autres impuretés, puis une étape de préconcentration des gaz rares dans un gaz liquéfié qui est choisi parmi les constituants de l'air, à savoir l'oxygène et/ou l'azote.
  • De tels procédés sont illustrés en particulier dans le rapport In-1221 (Avril 1969), Idaho Nuclear Corp. et dans le brevet français 2.280.954 du C.E.A., qui illustrent respectivement la mise en oeuvre d'une étape de concentration des gaz rares dans un mélange d'oxygène et d'azote liquide, et dans de l'oxygène liquide.
  • On connaît également par le brevet américain 4.012.490 un procédé de traitement de mélanges gazeux contenant principalement de l'air, de l'oxygène, de l'hydrogène, du krypton et du xénon radioactifs, selon lequel on sépare tout d'abord l'oxygène du mélange par réaction catalytique, on sépare ensuite le xénon et le dioxyde de carbone par fixation sur un adsorbant et on soumet ensuite le mélange gazeux résultant qui contient de l'hydrogène, de l'azote et du krypton radioactif à une distillation cryogénique dans une colonne pour séparer et liquéfier le krypton.
  • Selon le procédé consistant à préconcentrer les gaz rares dans l'azote, cette étape de préconcentration s'effectue, après réduction catalytique de tout l'oxygène du mélange avec de l'hydrogène, par concentration des gaz rares dans une fraction de l'azote par distillation cryogénique. Puis le mélange de krypton et de xénon dans l'azote est alors soumis à une autre distillation cryogénique pour séparer le krypton et l'azote du xénon. Ce procédé présente l'inconvénient que, étant donné la faible solubilité du xénon dans l'azote liquide, il se produit des bouchages dans les colonnes de distillation qui sont dus à une cristallisation du xénon.
  • Selon l'autre procédé consistant à préconcentrer les gaz rares dans l'oxygène, on effectue cette préconcentration en éliminant tout l'azote du mélange et une partie de l'oxygène par distillation cryogénique. Le mélange de krypton et de xénon concentré dans l'oxygène alors obtenu est d'abord soumis à une étape de réduction catalytique de l'oxygène avec de l'hydrogène, puis à une étape de distillation cryogénique pour séparer le krypton du xénon. Ce procédé présente, par rapport au procédé de préconcentration dans l'azote, l'avantage que la solubilité du xénon est nettement plus grande dans l'oxygène liquide que dans l'azote liquide. Mais en raison de la radioactivité du milieu, il y a formation d'ozone dans le bouilleur de la colonne de distillation; cette présence d'ozone engendre des risques d'explosion. Ces risques d'explosion pourraient éventuellement être évités par une destruction continue et "in situ" de l'ozone formé; mais la mise au point d'un tel système d'élimination pose un certain nombre de problèmes et n'a encore jamais été réalisée.
  • La présente invention a justement pour objet un procédé de traitement, notamment d'effluents gazeux provenant du retraitement de combustibles irradiés, qui pallie les inconvénients rappelés ci-dessus; en effet, lors de la mise en oeuvre du procédé considéré, il n'y a pas formation d'ozone, et donc pas risque d'explosion; quant aux problèmes de cristallisation du xénon, ils peuvent aisément être évités.
  • Le procédé conforme à l'invention comprend une étape de concentration des gaz rares en solution dans un gaz liquéfié, par distillation cryogénique des gaz légers, et principalement de l'azote, à partir du mélange liquéfié et il se caractérise en ce que ledit gaz liquéfié est de l'arqon liquide.
  • De préférence, lorsque les gaz rares contiennent du xénon, ce procédé comprend en outre, après ladite étape de concentration, une étape de récupération du xénon par distillation cryogénique du ou des autres gaz à partir du mélange concentré et liquéfié de gaz rares dans l'argon liquide.
  • En effet, le demandeur a étudié le comportement du xénon du point de vue de la solubilité dans trois solvents cryogéniques, à savoir l'oxygène, l'azote et l'argon. Le demandeur a étudié quelle était la pression maximale telle que l'équilibre solide-liquide-vapeur xénon-solvant puisse exister. Il importait, donc, pour éviter tout risque de cristallisation du xénon, d'opérer l'étape de préconcentration à une pression supérieure à cette pression remarquable citée plus haut. Le demandeur a recherché et découvert que pour un système oxygène-xénone, cette pression remarquable est de 17 bars absolus, que pour un système argon- xénon, cette pression remarquable est de 18,5 bars absolus, et que pour un système azote- xénon, cette pression remarquable serait notablement supérieure par exemple, de l'ordre de 35 bars absolus.
  • C'est pourquoi le fait d'opérer une étape de préconcentration du xénon et du krypton dans de l'argon liquide selon le procédé conforme à l'invention, présente l'avantage, par rapport au procédé de préconcentration du xénon et du krypton dans l'azote, d'éviter la cristallisation du xénon en opérant la distillation cryogénique à une pression nettement plus faible et également l'avantage, par rapport au procédé de préconcentration du xénon et du krypton dans l'oxygène, d'éviter la formation d'ozone.
  • L'invention a également pour objet un procédé de traitement de gaz effluents provenant du retraitement de combustibles nucléaires irradiés, constitués d'un mélange contenant au moins du krypton radioactif et du xénon dans l'air. Ce procédé comprend essentiellement et successivement une première étape d'élimination des impuretés éventuelles telles que les hydrocarbures, les oxydes de l'azote, le gaz carbonique et la vapeur d'eau, une seconde étape de concentration du xénon et du krypton en solution dans un gaz liquéfié par distillation des gaz légers, et principalement de l'azote, à partir du mélange liquéfié, une troisième étape, de séparation du gaz liquéfié présent dans le mélange liquide concentré de xénon et de krypton en solution dans ledit gaz liquéfié, et une quatrième étape de séparation du xénon et du krypton par distillation cryogénique du mélange séparé de xénon et de krypton préalablement liquéfié, et il se caractérise en ce que ledit gaz liquéfié est de l'argon liquide et en ce que, dans la troisième étape du procédé, on sépare l'argon par distillation cryogénique du mélange concentré de xénon et de krypton dans l'argon liquide.
  • Selon le procédé considéré, l'argon nécessaire pour la seconde étape de concentration peut être introduit dans le mélange gazeux à traiter, soit avant la première étape d'élimination des diverses impuretés, soit avant la deuxième étape de concentration.
  • Selon une caractéristique avantageuse du procédé de l'invention, on prend une partie du krypton séparé du xénon et obtenu lors de la quatrième étape et on introduit ladite partie dans le mélange obtenu à la fin de la première étape, avant de procéder à la deuxième étape de concentration du xénon et du krypton en solution dans de l'argon liquide. Cette réintroduction d'une certaine quantité du krypton obtenu en fin de procédé permet d'abaisser la pression à laquelle s'effectue la deuxième étape de concentration du xénon et du krypton dans de l'argon liquide.
  • Naturellement, l'invention s'étend étalement aux installations appropriées pour la mise en oeuvre du procédé. De telles installations comprennent notamment des réacteurs catalytiques et des colonnes de distillation cryogénique avec tous leurs équipements annexes, en eux-mêmes connus, disposés et reliés par des conduits de circulation des différents produits, de manière à permettre la réalisation des opérations successives du procédé défini ci-dessus.
  • Les caractéristiques d'une telle installation ainsi que celles du procédé apparaîtront plus clairement à la lecture de la description ci-après, qui concerne un exemple de mise en oeuvre de l'invention. Bien entendu, cette description n'a aucun caractère limitatif vis-à-vis de l'invention.
  • La description qui suit est faite en référence aux figures jointes dans lesquelles:
    • - la figure 1 illustre schématiquement le déroulement global du procédé décrit et l'installation utilisée;
    • - les figures 2 et 3 représentent, de manière schématique mais plus en détail, des parties de l'installation utilisée et la circulation des produits entre les différentes étapes.
  • Sur la figure 1, on a symbolisé les différentes unités de traitement permettant d'effectuer successivement les étapes du procédé de l'invention, dans cet ordre:
    • - en 1: l'unité dans laquelle s'effectue la première étape d'élimination des impuretés du mélange gazeux provenant de l'usine de retraitement de combustibles nucléaires, première étape d'épuration qui permet d'obtenir un mélange constitué d'air ne contenant pratiquement plus que du xénon et du krypton; cette première étape s'effectue en trois stades successifs, respectivement dans trois unités symbolisées en 1 a, 1 b, et 1 c;
    • - en 2: une colonne dans laquelle s'effectue la deuxième étape de concentration du xénon et du krypton dans de l'argon liquide, permettant d'éliminer principalement l'azote du mélange et de recueillir un mélange concentré de xénon et de krypton dans de l'argon;
    • - en 3: la colonne dans laquelle s'effectue la troisième étape d'élimination de l'argon par distillation cryogénique du mélange d'argon, de xénon et de krypton;
    • - en 4: la colonne dans laquelle s'effectue la séparation du xénon et du krypton par distillation cryogénique de façon à éliminer le krypton et à recueillir du xénon Dur.
  • De façon plus précise, la première étape d'élimination des impuretés éventuelles contenues dans le mélange gazeux de départ comporte un premier stade d'élimination des hydrocarbures par oxydation catalytique (et également de dissociation catalytique de l'oxyde d'azote N20), qui s'effectue dans l'unité représentée en la; un deuxième stade d'élimination de l'oxygène et des oxydes de l'azote par réduction catalytique, qui s'effectue dans l'unité représentée en 1 b; et un troisième stade d'élimination du gaz carbonique et de la vapeur d'eau par passage sur tamis moléculaire et/ou gel de silice, qui s'effectue dans l'unité représenteé en 1 c.
  • Ainsi, le mélange gazeux à traiter est tout d'abord introduit en 5 dans l'unité la et sort de cette unité débarrasé des hydrocarbures. Il est alors introduit, en 6, dans l'unité 1 b où s'effectue une réduction catalytique en présence de palladium par action d'hydrogène amené en 7. Il ressort de cette unité 1 b, débarrassé de l'oxygène et des oxydes de l'azote, et est introduit en 8, dans l'unité 1 c où il esfdébar- rassé du gaz carbonique et de la vapeur d'eau par passage sur tamis moléculaire. Ainsi, le mélange introduit, en 9, dans la colonne 2 est un mélange d'azote, de xénon et de krypton, auquel on additionne préalablement de l'argon, en 10, avant l'entrée dans la colonne 2. Dans la colonne 2 s'effectue la distillation cryogénique qui permet d'obtenir l'élimination de l'azote gazeux en 11, ce qui permet de récupérer, en 12, un mélange liquide d'argon, de xénon et de krypton. Ce mélange liquide d'argon, de xénon et de krypton est alors introduit en 13, dans la colonne 3, où s'effectue l'élimination de l'argon sous forme gazeuse en 14, par distillation cryogénique et la récupération, en 15, d'un mélange liquide de krypton et de xénon. Ce mélànge de krypton et de xénon est alors introduit en 16, dans la colonne 4, où s'effectue l'élimination sous forme gazeuse du krypton, en 17, par distillation cryogénique et la récupération de xénon pur à l'état liquide en 18.
  • Eventuellement, selon un mode préféré de l'invention, on prend une partie du krypton éliminé en 17, et on le recycle en 19 pour le réintroduire à l'entrée de la colonne 2, de façon à pouvoir effectuer la distillation cryogénique à une pression plus faible.
  • Selon l'invention, la pression à laquelle on effectue la distillation cryogénique dans la colonne 2 est au plus de 18 bars, la pression à laquelle on effectue la distillation cryogénique dans la colonne 4 est d'environ 3 bars et la pression à laquelle on effectue la distillation cryogénique dans la colonne 3 est comprise entre la pression de la colonne 4 et la pression de la colonne 2.
  • Sur la figure 2, on a représenté plus en détail les différents éléments et circuits reliant les unités 1 a, 1 b, 1 c, dans lesquelles on effectue la première étape d'élimination des impuretés selon le procédé de l'invention. Le mélange gazeux à traiter provenant de l'usine de retraitement de combustibles irradiés, est d'abord introduit en 20 dans un compresseur 21, puis est refroidi par une circulation d'eau dans un réfrigérant 22 et, après passage dans un échangeur 23, est introduit en 5 dans l'unité la qui contient un catalyseur au platine ou au rhodium: dans cette unité la, les hydrocarbures sont éliminés du mélange gazeux par oxydation catalytique et il y a également élimination du protoxyde d'azote N20 par dissociation catalytique de ce dernier. Un dispositif de chauffage externe assure le maintien d'une température maximale de 700°C dans cette unité la. A la sortie de l'unité la, le mélange gazeux débarassé des hydrocarbures passe dans l'échangeur 23 puis, après mélange avec une partie du mélange gazeux provenant du séparateur d'eau 27, dans un système de réchauffage électrique 24 qui le porte à une température de 100°C et est introduit, en 6, dans l'unité 1b: dans cette unité 1b, l'oxygène et les oxydes de l'azote sont éliminés par réduction catalytique, l'unité 1 contenant un catalyseur au palladium et éventuellement un catalyseur au rhodium et de l'hydrogène étant introduit en 7, de façon à maintenir un léger excès de ce gaz en sortie de l'unité 1 b. A la sortie de l'unité 1 b, le mélange gazeux débarrassé de l'oxygène et des oxydes d'azote est refroidi dans un réfrigérant à eau 25, puis passe dans un ventilateur 26. A la sortie du ventilateur 26 une partie du mélange gazeux, après passage dans un séparateur d'eau 27, est recyclée en 28 vers l'unité 1 b et l'autre partie est dirigée en 8, vers l'unité 1 c.
  • Le mélange introduit en 8 dans l'unité 1 c est débarrassé de la vapeur d'eau et des traces de COz par passage sur un tamis moléculaire et/ou un gel de silice dans l'un des deux absorbeurs 29 disposés en parallèle; ces deux absorbeurs 29 subissent périodiquement et alternativement une régénération par chauffage et circulation d'azote.
  • Sur la figure 3, on reconnaît les colonnes 2, 3 et 4 servant respectivement à la mise en oeuvre des deuxième, troisième et quatrième étapes du procédé de l'invention. Le mélange gazeux contenant de l'azote, de l'argon, du krypton et du xénon provenant de l'unité 1 est d'abord refroidi dans un échangeur de chaleur 30, puis est introduit en 9, dans la colonne 2.
  • La colonne de distillation 2 fonctionne à une pression au plus de 18 bars. La partie inférieure de la colonne 2 est maintenue à la température nécessaire à l'aide d'un dispositif de chauffage électrique 31. En tête de la colonne 2, un reflux est assuré par un condenseur 32, refroidi par de l'azote liquide amené en 33. On extrait de la partie supérieure de la colonne 2, en 11, un mélange gazeux contenant principalement de l'azote et éventuellement une fraction d'argon; ce mélange peut être recyclé dans le circuit de balayage de la cisaille ou rejeté dans l'atmosphère; on le réchauffe préalablement par passage dans l'échangeur 30, d'où il sort en 34. Du bas de la colonne 2, on extrait un mélange liquide d'argon concentré en kyrpton et xénon et on l'introduit en 13 dans la colonne de distillation 3.
  • Dans la colonne 3, qui fonctionne à une pression comprise entre la pression de la colonne 4 et la pression de la colonne 2, on sépare par distillation cryogénique l'argon à l'état gazeux en 14 et on recueille le mélange liquide de krypton et de xénon en bas de la colonne 3. Eventuellement, on peut recycler l'argon, sortant en 14 de la colonne 3, à l'entrée de la colonne 2.
  • Le mélange liquide de krypton et de xénon sortant du bas de la colonne 3 est introduit en 16 dans la colonne 4, où l'on effectue la séparation du krypton et du xénon par distillation cryogénique: le krypton est obtenu sous forme gazeuse en 17, en tête de la colonne 4, et le xénon sous forme liquide en 18, en bas de la colonne 4.
  • Eventuellement, on recycle un partie du krypton obtenu en 17, en 19, à l'entrée de la colonne 2; ceci permet d'augmenter la teneur relative de krypton dans le mélange gazeux d'alimentation et d'effectuer la première distillation cryogénique dans la colonne 2 à une pression notablement inférieure à 18 bars; par exemple, avec un rapport krypton sur xénon de 1, obtenu avec un reflux de 10 de krypton, on peut abaisser la pression de fonctionnement de la colonne 2 à une valeur de 10 bars.
  • Le xénon pur obtenu en 18 est commercialisable.
  • A titre indicatif, on donne ci-dessous un exemple de circulation des produits en précisant les concentrations des mélanges et les différents débits. Pour plus de simplicité, on se réfère à la figure 1.
  • Le mélange gazeux à traiter auquel il a été ajouté une quantité déterminée d'argon présente la composition suivante: 81% d'azote, 11% d'oxygène, 8% d'argon, 150 ppm de krypton, et 1500 ppm de xénon, des hydrocarbures, des oxydes de l'azote, de la vapeur d'eau et du gaz carbonique; il est introduit en 5, à un débit de 21,8 m3 par heure, dans l'unité 1 a. A la sortie de l'unité la, le mélange débarrassé des hydrocarbures est introduit en 6 dans l'unité 1 b et de l'hydrogène est introduit en 7 à un débit de 4,8 m3 par heure. A la sortie de l'unité 1b, le mélange débarrassé de l'oxygène et des oxydes de l'azote est introduit en 8 dans l'unité 1 c. A la sortie de cette unité 1 c, 1 e mélange gazeux débarrassé de la vapeur d'eau et du C02 est introduit en 9 dans la colonne 2: à ce moment là, le mélange a la composition suivante: 88% d'azote, 12% d'argon, 150 ppm de krypton et 1500 ppm de xénon; il est introduit dans la colonne 2. En tête de la colonne 2, on récupère en 11 un mélange gazeux de 91% d'azote et de 9% d'argon. En bas de la colonne 2, on récupère un mélange liquide de 94,5% d'argon, de 0,5% de krypton et de 5% de xénon. Ce mélange est introduit en 13 dans.la colonne 3. En tête de cette colonne 3, on récupère en 14 de l'argon gazeux à un débit de 600 I/h et en bas de cette colonne 3, on récupère un mélange liquide de 10% de krypton et de 90% de xénon. On introduit ce mélange en 16 dans la colonne 4. En tête de la colonne 4, on récupère en 17 du krypton gazeux à un débit de 3 I/h et en bas de la colonne 4, du xénon liquide à un débit de 30 I/h. Les valeurs données ci-dessus concernent le cas où l'on n'effectue pas le recyclage d'une partie du krypton obtenu en 17 à l'entrée de la colonne 2.
  • Si l'on effectue ce recyclage, en 19, d'une partie du krypton obtenu en fin de procédé, par exemple à un débit de 27 I/h, le mélange gazeux introduit en 9 à l'entrée de la colonne 2 a alors la composition suivante: 88% d'azote, 12% d'argon, 1500 ppm de krypton et 1500 ppm de xénon. Ceci permet de pouvoir faire fonctionner la colonne 2 à une pression de l'ordre de 10 bars au lieu de 18 bars.

Claims (8)

1. Procédé de traitement d'un mélange d'air avec des gaz rares, notamment du xénon et du krypton, au moins partiellement radioactifs, notamment d'effluents gazeux provenant du retraitement de combustibles irradiés, comprenant une étape de concentration des gaz rares en solution dans un gaz liquéfié, par distillation cryogénique des gaz légers, et principalement de l'azote, à partir du mélange liquéfié, caractérisé en ce que ledit gaz liquéfié est de l'argon liquide.
2. Procédé, selon la revendication 1, de traitement d'un mélange d'air avec des gaz rares contenant du xénon, caractérisé en ce qu'il comprend une étape de récupération du xénon par distillation cryogénique du ou des autres gaz à partir du mélange concentré et liquéfié de gaz rares dans l'argon liquide.
3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'étape de concentration des gaz rares s'effectue à une pression d'au plus 18 bars.
4. Procédé de traitement de gaz effluents provenant du retraitement de combustibles nucléaires irradiés constitués par un mélange contenant au moins du krypton radioactif et du xénon dans l'air, comprenant essentiellement et successivement une première étape d'élimination des impuretés éventuelles telles que les hydrocarbures, les oxydes l'azote, le gaz carbonique et la vapeur d'eau, une seconde étape de concentration du xénon et du krypton en solution dans un gaz liquéfié par distillation cryogénique des gaz légers, et principalement de l'azote, à partir du mélange liquéfié, une troisième étape de séparation du gaz liquéfié présent dans le mélange liquide concentré de xénon et de krypton en solution dans ledit gaz liquéfié, et une quatrième étape de séparation du xénon et du krypton par distillation cryogénique du mélange séparé de xénon et de krypton préalablement liquéfié, caractérisé en ce que ledit gaz liquéfié est de l'argon liquide et en ce que, dans la troisième étape du procédé, on sépare l'argon par distillation cryogénique du mélange concentré de xénon et de krypton dans l'argon liquide.
5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'on prend une partie du krypton, séparé du xénon et obtenu lors de la quatrième étape, et on introduit ladite partie dans le mélange obtenu à la fin de la première étape, avant de procéder à la deuxième étape de concentration du xénon et du krypton en solution dans de l'argon liquide.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 ou 5, caractérisé en ce que la première étape d'élimination des impuretés éventuelles comporte un premier stade d'élimination des hydrocarbures par oxydation catalytique, un deuxième stade d'élimination de l'oxygène et des oxydes de l'azote par réduction catalytique, et un troisième stade d'élimination du gaz carbonique et de la vapeur d'eau par passage sur tamis moléculaire et/ou gel de silice.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisé en ce que la quatrième étape de séparation du xénon et du krypton s'effectue à une pression d'environ 3 bars.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 7, caractérisé en ce que la troisième étape d'élimination de l'argon du mélange d'argon, de xénon et de krypton obtenu s'effectue à une pression comprise entre la pression à laquelle s'effectue la quatrième étape et la pression à laquelle s'effectue la deuxième étape.
EP79400556A 1978-08-11 1979-08-06 Procédé de traitement d'effluents gazeux provenant du retraitement des combustibles nucléaires irradiés Expired EP0008273B2 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7823735 1978-08-11
FR7823735A FR2433229A1 (fr) 1978-08-11 1978-08-11 Procede de traitement d'un melange d'air avec des gaz rares

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0008273A1 EP0008273A1 (fr) 1980-02-20
EP0008273B1 true EP0008273B1 (fr) 1982-03-24
EP0008273B2 EP0008273B2 (fr) 1988-01-27

Family

ID=9211793

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP79400556A Expired EP0008273B2 (fr) 1978-08-11 1979-08-06 Procédé de traitement d'effluents gazeux provenant du retraitement des combustibles nucléaires irradiés

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4277363A (fr)
EP (1) EP0008273B2 (fr)
JP (1) JPS5853320B2 (fr)
DE (1) DE2962341D1 (fr)
FR (1) FR2433229A1 (fr)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6091511A (ja) * 1983-10-24 1985-05-22 豊田合成株式会社 ステアリングホイ−ル
JPS6093240U (ja) * 1983-12-01 1985-06-25 エスエムケイ株式会社 複合スイツチ
JPS6157427U (fr) * 1984-09-21 1986-04-17
JPS6160421U (fr) * 1984-09-25 1986-04-23
JPS62107321U (fr) * 1985-12-26 1987-07-09
JPH01121230U (fr) * 1988-02-10 1989-08-17
JPH04130999U (ja) * 1991-05-24 1992-12-01 株式会社河合楽器製作所 鍵盤スイツチ
FR2798076B1 (fr) * 1999-09-06 2002-05-24 Air Liquide Procede d'elimination par permeation des composes fluores ou fluorosoufres d'un flux de xenon et/ou de krypton
JP3572548B2 (ja) * 2002-05-24 2004-10-06 日本酸素株式会社 ガス精製方法及び装置
US6694775B1 (en) * 2002-12-12 2004-02-24 Air Products And Chemicals, Inc. Process and apparatus for the recovery of krypton and/or xenon
DE102005037576A1 (de) * 2005-08-09 2007-02-15 Linde Ag Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung von Krypton und/oder Xenon
CN114735666A (zh) * 2022-06-09 2022-07-12 北京化工大学 一种分离精制稀有气体的工艺

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3155469A (en) * 1962-01-05 1964-11-03 Linde Eismasch Ag Process for removing trace admixtures from reactor coolant gas
US3404067A (en) * 1965-02-12 1968-10-01 Air Reduction Process for removing radioactive materials from the environment of an atomic reactor
DE1667639A1 (de) * 1968-03-15 1971-07-08 Messer Griesheim Gmbh Verfahren zum Gewinnen eines Krypton-Xenon-Gemisches aus Luft
US4078907A (en) * 1970-02-18 1978-03-14 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Separation and purification of xenon
DE2131507C3 (de) * 1971-06-25 1980-01-10 Kernforschungsanlage Juelich Gmbh, 5170 Juelich Verfahren und Vorrichtung zur Absicherung von Edelgasspuren, insbesondere Krypton, aus einer Kohlendioxid als Bestandteil enthaltenden Gasmischung
JPS503480B2 (fr) * 1972-02-25 1975-02-05
US4012490A (en) * 1972-07-25 1977-03-15 Airco, Inc. Removing radioactive noble gases from nuclear process off-gases
GB1509581A (en) * 1974-07-31 1978-05-04 Commissariat Energie Atomique Method of eliminating radioactivity from air containing radioactive rare gases
FR2280954B1 (fr) * 1974-07-31 1977-01-07 Commissariat Energie Atomique Procede de traitement de melanges d'air et de gaz rares au moins partiellement radio-actifs
JPS5263188A (en) * 1975-11-18 1977-05-25 Terukatsu Miyauchi Method of separating mixed gas

Also Published As

Publication number Publication date
DE2962341D1 (en) 1982-04-29
US4277363A (en) 1981-07-07
EP0008273A1 (fr) 1980-02-20
JPS5547499A (en) 1980-04-03
JPS5853320B2 (ja) 1983-11-28
EP0008273B2 (fr) 1988-01-27
FR2433229B1 (fr) 1981-01-30
FR2433229A1 (fr) 1980-03-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0008273B1 (fr) Procédé de traitement d'effluents gazeux provenant du retraitement des combustibles nucléaires irradiés
EP0454531B1 (fr) Procédé et dispositif d'élaboration d'azote ultra-pur
JPS6349147B2 (fr)
KR20010049513A (ko) 복합 아민 혼합물에 의해 이산화탄소를 회수하는 방법
EP0811576B1 (fr) Procédé et dispositif de préparation d'un fluide cryogénique à l'état liquide de haute pureté
FR2655873A1 (fr) Procede et dispositif d'elimination par permeation du monoxyde de carbone dans un melange gazeux a base d'hydrogene.
FR2573671A1 (fr) Procede pour extraire de facon selective le sulfure d'hydrogene de melanges gazeux contenant aussi du dioxyde de carbone.
WO2016174317A1 (fr) Production d'hélium à partir d'un courant gazeux contenant de l'hydrogène
WO2019025690A1 (fr) Procédé de production continue d'un flux gazeux d'hydrogène
FR2492271A1 (fr) Procede pour separer les gaz rares de fission xenon et krypton, des gaz de rejet d'installations nucleaires et systeme de colonne pour l'executer
EP0293730B1 (fr) Procédé et dispositif de purification d'un gaz contenant des isotopes d'hydrogène
JPH06234511A (ja) 圧縮熱を使用する精製方法及び装置
US4055625A (en) Method of treatment of a mixture of air and at least partially radioactive rare gases
EP0820960B1 (fr) Elimination de O2 et/ou CO d'un gaz inerte par adsorption sur oxyde métallique poreux
FR2525804A1 (fr) Procede de separation du krypton d'un melange de gaz residuaire radioactif et installation pour executer ce procede
EP1002763B1 (fr) Procédé et dispositif de traitement d'un gaz contenant de l'hydrogène sulfuré et du dioxyde de soufre, comportant une étape d'élimination de sous-produits
EP1916024A1 (fr) Unité et procédé de traitement d'eaux issues de procédés de raffinage
EP0017560A1 (fr) Procédé et installation de fabrication de nitroparaffines par nitration d'hydrocarbures en phase gazeuse
WO2003043720A1 (fr) Procede de separation d'un melange gazeux par une unite membranaire de permeation
CA1097485A (fr) Procede d'enrichissement en h2s des gas acides
US4066514A (en) Recovery of nitrated compounds from water by distillation
FR2823449A1 (fr) Procede d'elimination d'oxygene d'un gaz contenant du gaz carbonique
FR2611195A1 (fr) Procede d'epuration et de mise en surpression du fluor electrolytique
EP0019303B1 (fr) Procédé d'extraction de xénon et/ou de krypton d'un gaz porteur
JP2726828B2 (ja) 高度不飽和脂肪酸またはそのエステルの濃縮分別装置とその濃縮分別法

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Designated state(s): BE DE GB

17P Request for examination filed
GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Designated state(s): BE DE GB

REF Corresponds to:

Ref document number: 2962341

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19820429

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

26 Opposition filed

Opponent name: LINDE AKTIENGESELLSCHAFT, WIESBADEN

Effective date: 19821216

R28E Request filed for re-establishment of rights after grant (corrected)

Effective date: 19861227

PUAH Patent maintained in amended form

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009272

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: PATENT MAINTAINED AS AMENDED

27A Patent maintained in amended form

Effective date: 19880127

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B2

Designated state(s): BE DE GB

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19890727

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 19890816

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19890831

Year of fee payment: 11

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19900806

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Effective date: 19900831

BERE Be: lapsed

Owner name: COMMISSARIAT A L'ENERGIE ATOMIQUE ETS DE CARACTER

Effective date: 19900831

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19910501