EA036684B1 - Electrolytic refinement of raw gold - Google Patents
Electrolytic refinement of raw gold Download PDFInfo
- Publication number
- EA036684B1 EA036684B1 EA201892012A EA201892012A EA036684B1 EA 036684 B1 EA036684 B1 EA 036684B1 EA 201892012 A EA201892012 A EA 201892012A EA 201892012 A EA201892012 A EA 201892012A EA 036684 B1 EA036684 B1 EA 036684B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- gold
- region
- anode
- cathode
- electrolyte solution
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C1/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions
- C25C1/20—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions of noble metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Настоящее изобретение относится к способу электролитического рафинирования чернового золота.The present invention relates to a method for electrolytic refining of blister gold.
Загрязненное золото, в последующем описании обозначаемое как черновое золото, поступает, в частности, от утилизации электротехнических и электронных элементов. Обычно при утилизации должно получаться (чистое) золото со степенью чистоты более высокой, чем в исходном черновом золоте. Черновое золото представляет собой сплав золота, состоящий из чистого золота и примесей других металлов. В качестве примесей часто выступает медь и в некоторых случаях также серебро.Contaminated gold, referred to in the following description as blister gold, comes in particular from the disposal of electrical and electronic components. Typically, disposal should yield (pure) gold with a purity higher than the original black gold. Blister gold is an alloy of gold composed of pure gold and impurities of other metals. Copper and, in some cases, also silver are often used as impurities.
Один из самых известных электролитических способов получения чистого золота более высокой степени чистоты в специальной литературе называют способом Вольвиля (по имени изобретателя Эриха Вольвиля). В растворе электролита содержится диссоциированная тетрахлорзолотая кислота HAuCl4 (золотохлористоводородная кислота). В качестве анода применяют черновое золото, которое при этом растворяется. Благодаря переносу ионов происходит осаждение чистого золота на катоде.One of the most famous electrolytic methods for obtaining pure gold of a higher purity is called the Volville method (after the inventor Erich Volleville) in the special literature. The electrolyte solution contains dissociated tetrachloroauric acid HAuCl 4 (hydrochloric acid). Rough gold is used as the anode, which dissolves in this case. Due to ion transport, pure gold is deposited on the cathode.
В US 4612093 В описан способ получения чистого золота из электролитически растворяемого анода из чернового золота. Этот способ характеризуется первой областью электролита с анодом и второй областью электролита с (угольным) катодом. Обе области разделены полупроницаемой мембраной, которая является непроницаемой для ионов золота из первой области электролита в направлении к катоду. Электролит в первой области электролита содержит водный раствор с диссоциированными ионами галогенов и добавку, первоначально поставляющую кислород. Благодаря прибавлению гидросульфит-ионов к отделенному раствору, который содержит ионы, содержащие золото, чистое золото выпадает в осадок, см. п.8, подпункт е патента US 4612093 В.US 4,612,093 B describes a method for producing pure gold from an electrolytically soluble blister gold anode. This method is characterized by a first electrolyte region with an anode and a second electrolyte region with a (carbon) cathode. Both regions are separated by a semi-permeable membrane that is impermeable to gold ions from the first region of the electrolyte towards the cathode. The electrolyte in the first electrolyte region contains an aqueous solution with dissociated halogen ions and an additive initially supplying oxygen. Due to the addition of hydrosulfite ions to the separated solution, which contains ions containing gold, pure gold precipitates, see clause 8, sub-clause e of US Pat. No. 4,612,093 B.
В US 5009755 В описан способ получения чистого золота из электролитически растворяемого анода из чернового золота. В этом способе также использована особенность, состоящая в том, что область со стороны анода отделена полупроницаемой мембраной от области со стороны катода. Водный раствор электролита содержитUS 5009755 B describes a method for producing pure gold from an electrolytically soluble blister gold anode. This method also takes advantage of the feature that the anode-side region is separated by a semi-permeable membrane from the cathode-side region. Aqueous electrolyte solution contains
a) ионы галогенов, в частности диссоциированный хлорид аммония, который служит также для образования растворимых соединений серебра и меди;a) halogen ions, in particular dissociated ammonium chloride, which also serves to form soluble silver and copper compounds;
b) первоначально действующий донор кислорода для влияния на электрический потенциал.b) an initially acting oxygen donor to influence the electrical potential.
Полупроницаемая мембрана является непроницаемой для ионов, содержащих золото, для нерастворимых компонентов и абразивных оксидных частиц. Получение чистого золота из ионов, содержащих золото, в области со стороны анода осуществляют прибавлением гидросульфитных солей.The semi-permeable membrane is impermeable to gold ions, insoluble components and abrasive oxide particles. Obtaining pure gold from ions containing gold in the region from the anode side is carried out by adding hydrosulfite salts.
Задача настоящего изобретения состоит в разработке многоступенчатого, предпочтительно двуступенчатого способа получения чистого золота электролитическим рафинированием чернового золота, загрязненного сопутствующими элементами.The object of the present invention is to provide a multi-stage, preferably two-stage, method for producing pure gold by electrolytic refining of blister gold contaminated with associated elements.
Эта задача решается благодаря отличительным признакам п. 1 формулы изобретения в сочетании с признаками ограничительной части формулы изобретения.This problem is solved due to the distinctive features of claim 1 in combination with the features of the limiting part of the claims.
Предпочтительные последующие варианты осуществления настоящего изобретения описаны в зависимых пунктах формулы изобретения.Preferred further embodiments of the present invention are described in the dependent claims.
Мероприятия для удаления нерастворимых частиц, образуемых во время электролиза, в частности соединениями хлора с примесями серебра, палладия и платины, содержащимися в черновом золоте, описаны в зависимых пп.3 и 4 формулы изобретения.Measures for removing insoluble particles formed during electrolysis, in particular with chlorine compounds with impurities of silver, palladium and platinum, contained in black gold, are described in dependent claims 3 and 4 of the claims.
Другие преимущества, отличительные признаки и возможности применения настоящего изобретения представлены в приведенном далее описании в сочетании с примерами осуществления, показанными на чертеже.Other advantages, features and applications of the present invention are presented in the following description in combination with the exemplary embodiments shown in the drawing.
В описании, в пунктах формулы изобретения и на чертеже употребляются термины и соответствующие им обозначения позиций, указанные в приведенном далее перечне обозначений.In the description, in the claims and in the drawing, the terms and the corresponding designations of the positions indicated in the following list of designations are used.
На чертежах показаны:The drawings show:
фиг. 1 - изображение первой технологической стадии: анодное растворение чернового золота;fig. 1 - image of the first technological stage: anodic dissolution of rough gold;
фиг. 2 - изображение второй технологической стадии: катодное отделение однократно рафинированного чистого золота;fig. 2 - image of the second technological stage: cathode separation of once refined pure gold;
фиг. 3 - изображение третьей технологической стадии: анодное растворение однократно рафинированного чистого золота;fig. 3 - image of the third technological stage: anodic dissolution of once refined pure gold;
фиг. 4 - изображение четвертой технологической стадии: катодное отделение 2-кратно рафинированного чистого золота.fig. 4 is a representation of the fourth technological stage: cathode separation of 2-fold refined pure gold.
Электролитическое рафинирование для получения чистого золота из чернового золота, загрязненного сопутствующими элементами, осуществляют в ванне 1/2, разделенной мембраной 3, проницаемой для некоторых ионов, на первую область 1 и вторую область 2. В каждой области имеется электрод A1, K2 и раствор электролита E1, E2. Сопутствующими элементами считаются неблагородные металлы, такие как медь, никель, олово и цинк или их соединения, а благородные металлы представляют собой серебро, палладий и металлы платиновой группы или их соединения.Electrolytic refining to obtain pure gold from blister gold contaminated with accompanying elements is carried out in a 1/2 bath, divided by a membrane 3, permeable to some ions, into a first region 1 and a second region 2. Each region has an electrode A1, K2 and an electrolyte solution E1, E2. Associated elements are considered to be base metals such as copper, nickel, tin and zinc or their compounds, while the precious metals are silver, palladium and platinum group metals or their compounds.
На первой технологической стадии анодного растворения чернового золота, см. фиг. 1, в первой области 1 электрод А1 из чернового золота, действующий в качестве анода, или загруженная скрапом чернового золота анодная корзина, действующая в качестве анода, или находящийся в контакте со скрапом чернового золота контактный стержень, действующий в качестве анода, соединяют с положительнымIn the first technological stage of the anodic dissolution of blister gold, see FIG. 1, in the first region 1, a blister electrode A1 acting as the anode, or an anode basket loaded with the rough gold scrap, acting as the anode, or in contact with the rough gold scrap, a contact rod acting as the anode is connected to the positive
- 1 036684 полюсом источника напряжения цепи постоянного тока. Анод А1 размещают в водном растворе электролита Е1, содержащем диссоциированную соляную кислоту и/или диссоциированные хлоридные соли.- 1 036684 pole of the DC voltage source. Anode A1 is placed in an aqueous electrolyte solution E1 containing dissociated hydrochloric acid and / or dissociated chloride salts.
Концентрация соляной кислоты в растворе электролита Е1 составляет от 5 до 15%.The concentration of hydrochloric acid in the electrolyte solution E1 is from 5 to 15%.
Под диссоциацией понимают распад, например, молекулы соли на ионы, составляющие ее. При растворении хлористого натрия в водном растворе образуются положительно заряженные ионы натрия и отрицательно заряженные ионы хлора.Dissociation is understood as the decomposition of, for example, salt molecules into the ions that make up it. When sodium chloride is dissolved in an aqueous solution, positively charged sodium ions and negatively charged chlorine ions are formed.
Во второй области 2 действующий в качестве катода электрод K2, соединенный с отрицательным полюсом источника напряжения, размещают в водном растворе электролита Е2, содержащем диссоциированную серную кислоту и/или диссоциированные сульфатные соли. Концентрация серной кислоты в растворе электролита Е2 составляет около 10%.In the second region 2, an electrode K2 acting as a cathode, connected to the negative pole of the voltage source, is placed in an aqueous electrolyte solution E2 containing dissociated sulfuric acid and / or dissociated sulfate salts. The concentration of sulfuric acid in the E2 electrolyte solution is about 10%.
Мембрана 3 отделяет друг от друга оба раствора электролита Е1 и Е2.Membrane 3 separates from each other both electrolyte solutions E1 and E2.
Анод, состоящий из чернового золота, растворяется с образованием положительно заряженных катионов, содержащих неблагородные металлы, и отрицательно заряженных анионов, содержащих золото (называемых также отрицательно заряженными комплексными анионами золота).The black anode dissolves to form positively charged cations containing base metals and negatively charged anions containing gold (also called negatively charged complex gold anions).
Мембрана 3 является проницаемой только для положительно заряженных катионов, образовавшихся в первой области 1, в направлении к отрицательному катоду K2, который расположен во второй области 2 и на котором осаждается металл, содержащийся в катионах, в некоторых случаях, например медь.Membrane 3 is permeable only for positively charged cations formed in the first region 1 towards the negative cathode K2, which is located in the second region 2 and on which the metal contained in the cations is deposited, in some cases, for example copper.
В растворе электролита Е1 в первой области 1 накапливаются отрицательно заряженные анионы, содержащие золото.In the electrolyte solution E1 in the first region 1, negatively charged anions containing gold accumulate.
На первой технологической стадии в качестве анода в области 1 приемлемой является также загруженная скрапом чернового золота так называемая анодная корзина из токопроводящего материала. При этом должен обеспечиваться контакт между анодной корзиной и скрапом чернового золота. В качестве анода может применяться также контактный стержень, находящийся в контакте со скрапом чернового золота.In the first technological stage, a so-called anode basket made of conductive material loaded with scrap gold is also acceptable as an anode in region 1. In this case, contact must be ensured between the anode basket and the rough gold scrap. The anode can also be a contact rod in contact with the rough gold scrap.
На второй технологической стадии катодного отделения однократно рафинированного чистого золота, см. фиг. 2, после растворения чернового золота в первой области 1 согласно первой технологической стадии в первой области 1 в растворе электролита Е1 размещают действующий в качестве катода электрод K1', соединенный с отрицательным полюсом источника напряжения.In the second technological stage of the cathode separation of singly refined pure gold, see FIG. 2, after the blister gold is dissolved in the first region 1, according to the first process step, in the first region 1, an electrode K1 'acting as a cathode is placed in the electrolyte solution E1 and connected to the negative pole of the voltage source.
Во второй области 2 в растворе электролита Е2 размещают действующий в качестве анода электрод А2, соединенный с положительным полюсом источника тока.In the second region 2, an electrode A2 acting as an anode is placed in the electrolyte solution E2 and connected to the positive pole of the current source.
Осаждение золота из первоначально отрицательно заряженных анионов, содержащих золото, происходит на отрицательном катоде K1 в первой области 1 в виде однократно рафинированного чистого золота. Однократно рафинированное золото имеет более высокую степень чистоты, чем золото в аноде из чернового золота А1 или в скрапе чернового золота.The deposition of gold from the initially negatively charged anions containing gold occurs at the negative cathode K1 in the first region 1 in the form of singly refined pure gold. Once refined gold has a higher purity than gold in an A1 blister anode or in a blister scrap.
На третьей технологической стадии, обозначенной как стадия анодного растворения однократно рафинированного чистого золота, электрод K1, покрытый согласно второй технологической стадии однократно рафинированным чистым золотом и действующий в первой области 1 в качестве анода А1', соединяют с положительным полюсом источника напряжения и размещают в растворе электролита Е1, содержащем соляную кислоту. Во второй области 2 действующий в качестве катода электрод K2', соединенный с отрицательным полюсом источника напряжения, размещают в растворе электролита Е2, содержащем серную кислоту.In the third technological stage, designated as the stage of anodic dissolution of once refined pure gold, the electrode K1, coated according to the second technological stage with once refined pure gold and acting in the first region 1 as anode A1 ', is connected to the positive pole of the voltage source and placed in the electrolyte solution E1 containing hydrochloric acid. In the second region 2, an electrode K2 'acting as a cathode, connected to the negative pole of the voltage source, is placed in an electrolyte solution E2 containing sulfuric acid.
Таким образом, однократно рафинированное чистое золото, сцепленное с электродом А1', растворяется с образованием положительно заряженных катионов, содержащих неблагородные металлы, такие как катионы меди, и отрицательно заряженных анионов, содержащих золото.Thus, once refined pure gold adhered to electrode A1 'dissolves to form positively charged cations containing base metals such as copper cations and negatively charged anions containing gold.
Мембрана 3 является проницаемой только для положительно заряженных катионов, образовавшихся в первой области 1, в направлении к отрицательному катоду K2', который расположен во второй области 2 и на котором осаждается неблагородный металл, содержащийся в катионах.Membrane 3 is permeable only to positively charged cations formed in the first region 1 towards the negative cathode K2 ', which is located in the second region 2 and on which the base metal contained in the cations is deposited.
На четвертой технологической стадии катодного отделения 2-кратно рафинированного чистого золота после растворения однократно рафинированного чистого золота согласно третьей технологической стадии действующий в качестве катода электрод K1' соединяют с отрицательным полюсом источника напряжения и размещают в растворе электролита Е1 в первой области 1.At the fourth technological stage of the cathode separation of 2-fold refined pure gold, after dissolving once refined pure gold according to the third technological stage, the electrode K1 'acting as a cathode is connected to the negative pole of the voltage source and placed in the electrolyte solution E1 in the first region 1.
Во второй области 2 действующий в качестве анода электрод А2' соединяют с положительным полюсом источника напряжения и размещают в растворе электролита Е2.In the second region 2, the electrode A2 'acting as the anode is connected to the positive pole of the voltage source and placed in the electrolyte solution E2.
Золото из первоначально отрицательно заряженных анионов, содержащих золото, в первой области 1 выпадает на отрицательном катоде K1' в виде 2-кратно рафинированного чистого золота. 2-кратно рафинированное золото имеет более высокую степень чистоты, чем однократно рафинированное золото.Gold from the initially negatively charged anions containing gold in the first region 1 precipitates at the negative cathode K1 'in the form of 2-fold refined pure gold. 2x refined gold has a higher purity than single refined gold.
К технологическим стадиям от первой до четвертой по настоящему изобретению могут примыкать последующие пятая и шестая технологические стадии. На пятой технологической стадии по аналогии с третьей технологической стадией отделенное на катоде на пятой и шестой технологической стадии 2кратно рафинированное чистое золото может быть растворено на аноде и на шестой технологической стадии по аналогии с четвертой технологической стадией может быть отделено на катоде в виде трех- 2 036684 кратно рафинированного чистого золота.The first to fourth process steps of the present invention may be adjacent to subsequent fifth and sixth process steps. At the fifth technological stage, by analogy with the third technological stage, 2-fold refined pure gold separated at the cathode at the fifth and sixth technological stages can be dissolved at the anode and at the sixth technological stage, by analogy with the fourth technological stage, it can be separated at the cathode in the form of three - 2 036684 multiples of refined pure gold.
На примыкающим к ним далее седьмой и восьмой технологических стадиях аналогично третьей и четвертой или пятой и шестой технологическим стадиям может быть получено четырехкратно рафинированное чистое золото и т.д.At the adjacent seventh and eighth technological stages, similarly to the third and fourth or fifth and sixth technological stages, fourfold refined pure gold, etc. can be obtained.
В способе по настоящему изобретению предпочтительно применяют, например, коммерчески реализуемую компанией Ion-power GmbH (Level 5, Terimalstr., Mitte 18, D-85356 Munchen) мембрану, которая состоит из сульфонированного тетрафторэтиленового полимера (PTFE) с ионактивными свойствами (с отрицательно заряженными группами SO3). Это свойство описывают определением селективная проводимость протонов и других катионов (эффект запирания анионов).The process according to the present invention preferably employs, for example, a membrane commercially available from Ion-power GmbH (Level 5, Terimalstr., Mitte 18, D-85356 Munchen), which consists of a sulfonated tetrafluoroethylene polymer (PTFE) with ionic properties (negatively charged groups SO3). This property is described by the definition of the selective conductivity of protons and other cations (the effect of blocking anions).
Мембраны такого рода до настоящего времени использовали в следующих случаях технического применения (источник информации: https://de.wikipedia.org/wiki/Nafion), но не для электролитического рафинирования золота по настоящему изобретению:Membranes of this kind have hitherto been used in the following technical applications (source of information: https://de.wikipedia.org/wiki/Nafion), but not for the electrolytic refining of gold according to the present invention:
ионообменные мембраны для электролиза хлористых щелочей;ion-exchange membranes for the electrolysis of chlorine alkalis;
сушка или увлажнение газов на основе высокой селективности и проницаемости мембран в отношении воды (пара);drying or humidification of gases based on the high selectivity and permeability of membranes to water (steam);
Н-ионообменные мембраны в топливных элементах с полимерным электролитом и метанольных топливных элементах прямого действия;H-ion-exchange membranes in fuel cells with polymer electrolyte and direct methanol fuel cells;
получение хромовой кислоты и регенерация загрязненных электролитов хромирования;chromic acid production and regeneration of contaminated chromium plating electrolytes;
получение дицианидоаурата калия (-1) растворением золотого анода в цианиде калия (KCN);obtaining potassium dicyanidoaurate (-1) by dissolving the gold anode in potassium cyanide (KCN);
в качестве сильно кислого твердого катализатора.as a strongly acidic solid catalyst.
Способ по настоящему изобретению осуществляют при температуре около 55°С. Первую и третью технологические стадии по растворению золота осуществляют при напряжении от 5 до 6 В с силой тока не более 30 А; вторую и четвертую технологические стадии по отделению золота осуществляют при напряжении от 2 до 4 В и силе тока от 8 до 20 А.The process of the present invention is carried out at a temperature of about 55 ° C. The first and third technological stages for the dissolution of gold are carried out at a voltage of 5 to 6 V with a current of not more than 30 A; the second and fourth technological stages for the separation of gold are carried out at a voltage of 2 to 4 V and a current of 8 to 20 A.
Примесь серебра в анодном черновом золоте реагирует с атомом хлора соляной кислоты, содержащейся в электролите Е1. При этом образуется труднорастворимый в воде хлорид серебра, который осаждается, в частности, в виде нежелательной прочной пленки на аноде из чернового золота или на скрапе чернового золота. Эта пленка затрудняет или ограничивает контакт электролита Е1 с анодом из чернового золота или со скрапом чернового золота и поэтому препятствует электролизу.An impurity of silver in anodic black gold reacts with the chlorine atom of hydrochloric acid contained in electrolyte E1. In this case, silver chloride, which is hardly soluble in water, is formed, which is deposited, in particular, in the form of an undesirable strong film on the black gold anode or on the black gold scrap. This film hinders or restricts the contact of the electrolyte E1 with the blister gold anode or scrap of blister gold and therefore prevents electrolysis.
Согласно настоящему изобретению было установлено, что прибавление мочевины (диамида угольной кислоты) в электролит Е1 влияет на образование хлорида серебра, так что при этом на аноде из чернового золота или на скрапе чернового золота образуется лишь ломкая пленка. Эта ломкая пленка по сравнению с прочной пленкой из хлорида серебра предшествующего уровня сцепляется с анодом из чернового золота или со скрапом чернового золота лишь в слабой степени.According to the present invention, it has been found that the addition of urea (carbonic diamide) to the electrolyte E1 influences the formation of silver chloride, so that only a brittle film is formed on the blister gold anode or on the blister gold scrap. This brittle film only weakly adheres to the blister gold anode or scrap of blister gold compared to the tough prior art silver chloride film.
Указанная ломкая пленка обеспечивает более хороший контакт электролита Е1 с анодом из чернового золота или со скрапом чернового золота и поэтому ограничивает процесс электролиза не так сильно, как в случае хлорида серебра.The specified brittle film provides better contact of the electrolyte E1 with the anode of blister gold or scrap of blister gold and therefore does not limit the electrolysis process as much as in the case of silver chloride.
Также было замечено, что обработка ультразвуком по настоящему изобретению анода из чернового золота А1 или скрапа чернового золота (в анодной корзине или в контакте с контактным стержнем) может уменьшать образование нежелательной прочной пленки из хлорида серебра на аноде из чернового золота или на скрапе чернового золота или может позволять механически отделять ломкую пленку, сцепляющуюся с анодом из чернового золота или со скрапом чернового золота лишь в слабой степени.It has also been observed that sonicating an A1 blister anode or a rough gold scrap (in the anode basket or in contact with a contact rod) according to the present invention can reduce the formation of an undesirable strong silver chloride film on the blister gold anode or on the rough gold scrap or can mechanically separate the brittle film that adheres to the blister gold anode or scrap of blister gold only to a weak extent.
На этом основании согласно настоящему изобретению электрод А1 из чернового золота или скрап чернового золота (в анодной корзине или в контакте с контактным стержнем) обрабатывают ультразвуком.On this basis, according to the present invention, the blister gold electrode A1 or the blister gold scrap (in the anode basket or in contact with the contact rod) is sonicated.
Для ультразвуковой обработки применяют коммерчески реализуемые так называемые ультразвуковые вибрационные элементы, смонтированные в кожухе. Этот кожух через камеру сопряжен с внешней стенкой ванны 1/2 так, что выходящие из кожуха ультразвуковые колебания могут как можно с меньшими потерями проходить в камеру, заполненную водой или глицерином, и попадать на анод в ванне 1/2. Стенка камеры и ванны в области, через которую проходят ультразвуковые колебания, состоит из материала, предпочтительно из полипропилена, который позволяет проходить ультразвуку как можно с меньшими потерями. Частота применяемых ультразвуковых излучателей составляет около 40 КГ ц. Они не имеют прямого контакта с электролитом. В качестве поставщика ультразвуковых вибрационных элементов можно назвать компанию Martin-WALTER Ultraschall-Technik AG (Hardstr. 13, D-75334 Straubenhard).For the ultrasonic treatment, commercially available so-called ultrasonic vibration elements are used, which are mounted in a housing. This casing is connected through the chamber with the outer wall of bath 1/2 so that ultrasonic vibrations emerging from the casing can pass with as little losses as possible into the chamber filled with water or glycerin and reach the anode in bath 1/2. The wall of the chamber and the bath in the region through which the ultrasonic vibrations pass consists of a material, preferably polypropylene, which allows the ultrasound to pass with as little loss as possible. The frequency of the used ultrasonic transducers is about 40 kg c. They have no direct contact with the electrolyte. As a supplier of ultrasonic vibrating elements, Martin-WALTER Ultraschall-Technik AG (Hardstr. 13, D-75334 Straubenhard) can be mentioned.
Из раствора электролита E1, содержащего соляную кислоту, фильтрованием выделяют выпадающие в некоторых случаях в осадок нерастворимые частицы, такие как хлорид серебра, или частицы ломкой пленки, отделенные ультразвуком от анода. Это фильтрование может осуществляться, например, посредством циркуляционного насоса. В качестве фильтрующего материала можно применять, например, фильтровальные патроны № NT 10 (артикул 11007), коммерчески реализуемые компанией Filtertechnik Jager GmbH (Siemensstr. 1, D-89264 Weiβenhom). Указанные фильтровальные патроны пропускают только частицы размером меньше 5 мкм.From the electrolyte solution E1 containing hydrochloric acid, the precipitated insoluble particles, such as silver chloride, or particles of a fragile film separated by ultrasound from the anode are separated by filtration by filtration. This filtration can be carried out, for example, by means of a circulation pump. As the filter material, for example, filter cartridges no. NT 10 (article 11007) commercially available from Filtertechnik Jager GmbH (Siemensstr. 1, D-89264 Weiβenhom) can be used. These filter cartridges only allow particles smaller than 5 μm to pass through.
На технологических стадиях растворения чернового или чистого золота соответственно применяютAt the technological stages of dissolution of rough or pure gold, respectively, are used
- 3 036684 свежеприготовленный раствор электролита Е1 с предварительно введенными начальными компонентами в виде соляной кислоты и мочевины (диамида угольной кислоты). Благодаря этому может быть обеспечено, например, чтобы в электролитах Е1, содержащих диссоциированную соляную кислоту, к началу первой и третьей технологических стадий концентрации хлорид-ионов были равными. Таким образом, удается устранить разницу во времени растворения золота, обуславливаемую разными концентрациями.- 3 036684 freshly prepared electrolyte solution E1 with preliminary introduced initial components in the form of hydrochloric acid and urea (carbonic acid diamide). Due to this, it can be ensured, for example, that in electrolytes E1 containing dissociated hydrochloric acid, by the beginning of the first and third technological stages, the concentration of chloride ions are equal. Thus, it is possible to eliminate the difference in gold dissolution time caused by different concentrations.
Чтобы воспрепятствовать во время электролиза протеканию на электродах реакций растворения материала электрода вследствие химических процессов, в качестве катода K2 на первой технологической стадии и в качестве катода K2' на третьей технологической стадии применяют титановые электроды. В качестве анода А1 на третьей технологической стадии, в качестве катода K1 на второй технологической стадии, в качестве катода K1 на четвертой технологической стадии, в качестве анода А2 на второй технологической стадии, в качестве анода А2 на четвертой технологической стадии, а также в качестве анода на первой технологической стадии в случае, если эти электроды не состоят собственно из чернового золота, применяют платинированные титановые электроды.In order to prevent the dissolution of the electrode material during electrolysis from occurring on the electrodes due to chemical processes, titanium electrodes are used as the cathode K2 in the first technological stage and as the cathode K2 'in the third technological stage. As anode A1 in the third technological stage, as cathode K1 in the second technological stage, as cathode K1 in the fourth technological stage, as anode A2 in the second technological stage, as anode A2 in the fourth technological stage, and also as anode at the first technological stage, in the event that these electrodes do not actually consist of rough gold, platinized titanium electrodes are used.
Анодная корзина для размещения скрапа чернового золота состоит из сетки петлевидного плетения из платинированного просечно-вытяжного титана.The anode basket for placing the rough gold scrap consists of a loop mesh made of platinized expanded titanium.
Обозначения:Legend:
- первая область;- the first area;
- вторая область;- the second area;
- мембрана;- membrane;
½ - ванна;½ - bath;
А1 - анод;A1 - anode;
А2 - анод;A2 - anode;
K1 - катод;K1 - cathode;
K2 - катод;K2 - cathode;
Е1 - раствор электролита;E1 - electrolyte solution;
Е2 - раствор электролита;E2 - electrolyte solution;
А'1 - анод;A'1 - anode;
K'1 - катод.K'1 is the cathode.
Claims (7)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102016104237.4A DE102016104237A1 (en) | 2016-03-09 | 2016-03-09 | Electrolytic refining of crude gold |
| PCT/EP2017/055604 WO2017153547A1 (en) | 2016-03-09 | 2017-03-09 | Electrolytic refinement of raw gold |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201892012A1 EA201892012A1 (en) | 2019-02-28 |
| EA036684B1 true EA036684B1 (en) | 2020-12-08 |
Family
ID=58413056
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201892012A EA036684B1 (en) | 2016-03-09 | 2017-03-09 | Electrolytic refinement of raw gold |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP3426825B1 (en) |
| CN (1) | CN109312481B (en) |
| DE (1) | DE102016104237A1 (en) |
| EA (1) | EA036684B1 (en) |
| ES (1) | ES2811380T3 (en) |
| PL (1) | PL3426825T3 (en) |
| PT (1) | PT3426825T (en) |
| WO (1) | WO2017153547A1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102017216564A1 (en) * | 2017-09-19 | 2019-03-21 | Siemens Aktiengesellschaft | CO2-free electrochemical production of metals and alloys thereof |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6070196A (en) * | 1983-09-26 | 1985-04-20 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | Method and device for electrolytic refining of gold |
| US4612093A (en) * | 1985-05-31 | 1986-09-16 | Shor International Corporation | Method and apparatus for purification of gold |
| US5009755A (en) * | 1990-01-22 | 1991-04-23 | Shor Peter S | Refining method |
| CN102618885A (en) * | 2012-04-13 | 2012-08-01 | 陕西黄金集团西安秦金有限责任公司 | Auxiliary reagent suitable for rapid electrorefining of high-silver alloyed gold |
| CN102978658A (en) * | 2011-09-07 | 2013-03-20 | 江西铜业股份有限公司 | Cathode gold electrolytic refining process |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1132342B (en) * | 1960-07-12 | 1962-06-28 | Duisburger Kupferhuette | Electrolytic process for the continuous production of very pure indium |
| US4437889A (en) * | 1981-08-06 | 1984-03-20 | Palacios Mendoza Eliodoro | Method of recovering silver from solid and liquid photographic waste |
| JPH0238536A (en) * | 1988-07-29 | 1990-02-07 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | Separation of noble metal in acidic iridium solution |
| DE60142831D1 (en) * | 2000-05-22 | 2010-09-30 | Nippon Mining Co | METHOD FOR PRODUCING METAL OF HIGHER PURITY |
| CN1208482C (en) * | 2003-04-11 | 2005-06-29 | 山东黄金集团有限公司焦家金矿 | Method of crude gold purification |
| DE102006056017B4 (en) * | 2006-11-23 | 2016-02-18 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Process for the recovery of precious metals |
| US20110094877A1 (en) * | 2007-08-06 | 2011-04-28 | Gomez Rodolfo Antonio M | Electrochemical system for metal recovery |
| CN101705507A (en) * | 2009-11-27 | 2010-05-12 | 苏州天地环境科技有限公司 | Method for recovering gold from waste cyanogen-containing gold-plating liquid by electrolysis |
| CN103590071A (en) * | 2013-11-01 | 2014-02-19 | 白银有色集团股份有限公司 | Method for enhancing gold precipitation grade in gold electrorefining process |
-
2016
- 2016-03-09 DE DE102016104237.4A patent/DE102016104237A1/en not_active Withdrawn
-
2017
- 2017-03-09 EA EA201892012A patent/EA036684B1/en not_active IP Right Cessation
- 2017-03-09 WO PCT/EP2017/055604 patent/WO2017153547A1/en active Application Filing
- 2017-03-09 PT PT177135910T patent/PT3426825T/en unknown
- 2017-03-09 ES ES17713591T patent/ES2811380T3/en active Active
- 2017-03-09 EP EP17713591.0A patent/EP3426825B1/en active Active
- 2017-03-09 PL PL17713591T patent/PL3426825T3/en unknown
- 2017-03-09 CN CN201780028624.6A patent/CN109312481B/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6070196A (en) * | 1983-09-26 | 1985-04-20 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | Method and device for electrolytic refining of gold |
| US4612093A (en) * | 1985-05-31 | 1986-09-16 | Shor International Corporation | Method and apparatus for purification of gold |
| US5009755A (en) * | 1990-01-22 | 1991-04-23 | Shor Peter S | Refining method |
| CN102978658A (en) * | 2011-09-07 | 2013-03-20 | 江西铜业股份有限公司 | Cathode gold electrolytic refining process |
| CN102618885A (en) * | 2012-04-13 | 2012-08-01 | 陕西黄金集团西安秦金有限责任公司 | Auxiliary reagent suitable for rapid electrorefining of high-silver alloyed gold |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT3426825T (en) | 2020-08-20 |
| EP3426825B1 (en) | 2020-05-06 |
| EA201892012A1 (en) | 2019-02-28 |
| CN109312481A (en) | 2019-02-05 |
| ES2811380T3 (en) | 2021-03-11 |
| WO2017153547A1 (en) | 2017-09-14 |
| CN109312481B (en) | 2020-10-16 |
| DE102016104237A1 (en) | 2017-09-14 |
| EP3426825A1 (en) | 2019-01-16 |
| PL3426825T3 (en) | 2021-04-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI124812B (en) | Method and apparatus for the manufacture of metal powder | |
| US5478448A (en) | Process and apparatus for regenerating an aqueous solution containing metal ions and sulfuric acid | |
| CN111560615B (en) | Method for on-line recovery of copper and chlorine from acidic etching waste liquid and regeneration of etching liquid | |
| CN102677062B (en) | Method for electrolyzing and regenerating alkaline etching liquid | |
| KR20120041403A (en) | Valuable metal recovery method from waste solder | |
| KR102460255B1 (en) | Purification method of cobalt chloride aqueous solution | |
| EA036684B1 (en) | Electrolytic refinement of raw gold | |
| CN113636672A (en) | Method for recovering nickel-containing wastewater | |
| EP3699324B1 (en) | Electro-deposition method for producing metallic silver | |
| KR20200047446A (en) | Electrode and method for manufacturing same, and method for producing regenerative electrode | |
| KR20120031445A (en) | Method for manufacturing high-purity nickel | |
| RU2709305C1 (en) | Regeneration of hydrochloric copper-chloride solution of copper etching by membrane electrolytic cells | |
| JPH11229172A (en) | Method and apparatus for producing high-purity copper | |
| RU2650372C1 (en) | Method of extraction of silver from the acid solution of silver nitrate by method of electrowinning | |
| CS199597B2 (en) | Method of electrolytical obtaining gallium from alkaline metals solutions | |
| JP7137649B2 (en) | Method for producing potassium gold cyanide | |
| RU2823406C1 (en) | Reagent-electrolysis method of regenerating nitrate-ammonium solution for removing cadmium coatings | |
| CN110079828B (en) | Treatment device and treatment method for gold electrolysis waste liquid | |
| US2612470A (en) | Selective electrodeposition of silver | |
| FR2479856A1 (en) | Regeneration of metal plating soln. - using cell contg. anodic membrane and soluble metal anode | |
| JP7428574B2 (en) | How to recover gold from ion exchange resin | |
| RU2765894C1 (en) | Method for processing the solution for etching printed circuit boards | |
| RU2258768C1 (en) | Method of extraction of gold and silver from polymetallic raw material | |
| Rakhymbay et al. | Optimization of conditions for electrochemical refining rough indium from chloride electrolytes | |
| CN109312482B (en) | Method for recovering Au and regenerating etching solution from iodine-based etching waste liquid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM BY KG TJ TM |