EA035151B1 - Способ получения парафинового продукта - Google Patents

Способ получения парафинового продукта Download PDF

Info

Publication number
EA035151B1
EA035151B1 EA201890409A EA201890409A EA035151B1 EA 035151 B1 EA035151 B1 EA 035151B1 EA 201890409 A EA201890409 A EA 201890409A EA 201890409 A EA201890409 A EA 201890409A EA 035151 B1 EA035151 B1 EA 035151B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
gas
carbon
methane
fischer
membrane
Prior art date
Application number
EA201890409A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201890409A1 (ru
Inventor
Геральд Шпрахманн
Пол Джейсон Уильямс
Махеш Венкатараман Ийер
Original Assignee
Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. filed Critical Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Publication of EA201890409A1 publication Critical patent/EA201890409A1/ru
Publication of EA035151B1 publication Critical patent/EA035151B1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/22—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion
    • B01D53/228—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion characterised by specific membranes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
    • C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
    • C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
    • C10G2/34—Apparatus, reactors
    • C10G2/341—Apparatus, reactors with stationary catalyst bed
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K3/00—Modifying the chemical composition of combustible gases containing carbon monoxide to produce an improved fuel, e.g. one of different calorific value, which may be free from carbon monoxide
    • C10K3/02—Modifying the chemical composition of combustible gases containing carbon monoxide to produce an improved fuel, e.g. one of different calorific value, which may be free from carbon monoxide by catalytic treatment
    • C10K3/04—Modifying the chemical composition of combustible gases containing carbon monoxide to produce an improved fuel, e.g. one of different calorific value, which may be free from carbon monoxide by catalytic treatment reducing the carbon monoxide content, e.g. water-gas shift [WGS]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/22—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion
    • B01D2053/221—Devices
    • B01D2053/223—Devices with hollow tubes
    • B01D2053/224—Devices with hollow tubes with hollow fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0283—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a CO-shift step, i.e. a water gas shift step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0405—Purification by membrane separation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/042—Purification by adsorption on solids
    • C01B2203/043—Regenerative adsorption process in two or more beds, one for adsorption, the other for regeneration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/06—Integration with other chemical processes
    • C01B2203/062—Hydrocarbon production, e.g. Fischer-Tropsch process
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/14—Details of the flowsheet
    • C01B2203/148—Details of the flowsheet involving a recycle stream to the feed of the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1025—Natural gas

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Процесс Фишера-Тропша может быть применен для конверсии углеводородного исходного сырья в обычно жидкие и/или твердые углеводороды (т.е. измеренные при 0С, 1 бар (100 кПа)). Исходное сырье (например, природный газ, попутный газ, метан угольного пласта, остаточные масляные фракции, биомасса и/или уголь) превращается на первой стадии в смесь водорода и монооксида углерода. Эта смесь часто упоминается как синтез-газ или сингаз. Изобретение относится к способу получения парафинового продукта из углеродсодержащего исходного сырья и системе получения парафинового продукта из углеродсодержащего исходного сырья.

Description

Область техники
Изобретение относится к способу получения парафинового продукта из углеродсодержащего исходного сырья и системе получения парафинового продукта из углеродсодержащего исходного сырья.
Уровень техники
Процесс Фишера-Тропша может быть использован для конверсии углеводородного исходного сырья в обычно жидкие и/или твердые углеводороды (т.е. измеренные при 0°С, 1 бар (100 кПа)). Исходный материал (например, природный газ, попутный газ, метан угольного пласта, остаточные масляные фракции, отходы, биомасса и/или уголь) превращается на первой стадии в смесь водорода и монооксида углерода. Эта смесь часто упоминается как синтез-газ или сингаз. Синтез-газ подают в реактор, где он преобразуется на подходящем катализаторе при повышенной температуре и давлении в парафиновые соединения в диапазоне от метана до молекул с высокой молекулярной массой, содержащих до 200 атомов углерода, или, при особых обстоятельствах, даже больше.
Углеводородные продукты, полученные в процессе Фишера-Тропша, могут быть переработаны в различные фракции, например жидкий углеводородный поток, содержащий главным образом С5 + углеводороды, и газообразный углеводородный поток, который содержит метан, диоксид углерода, непрореагировавший монооксид углерода, непрореагировавший водород и низшие углеводороды. Поток газообразного углеводорода может также содержать азот и/или аргон, так как сингаз, отправленный в реактор Фишера-Тропша, может содержать азот и/или аргон.
Газообразный углеводородный поток часто называют отходящим газом Фишера-Тропша. Отходящий газ Фишера-Тропша можно рециркулировать в синтез-газ для производства или в реактор ФишераТропша. Иногда более низкие углеводороды удаляются до того, как отходящий газ рециркулируется. Более низкие углеводороды можно удалить, уменьшив температуру отходящего газа и затем применяя разделение газ-жидкость. Однако, когда отходящий газ рециркулируется в синтез-газ для производства или в реактор Фишера-Тропша, компоненты в отходящем газе, которые не принимают участия в реакциях, такие как азот и аргон, занимают пространство реактора. Компоненты, которые не участвуют в реакции Фишера-Тропша, также упоминаются как инертные.
Уровень инертных газов в реакторе Фишера-Тропша увеличивается с увеличением рециркуляции отходящего газа Фишера-Тропша. Обычно рециркулируют только относительно небольшую часть отходящего газа. Одна из возможностей состоит в том, чтобы перерабатывать часть отходящего газа ФишераТропша в одном или более реакторах Фишера-Тропша и/или в установке для производства синтез-газа, в то время как другая часть отходящего газа используется в качестве топлива. Недостатком этого является то, что только часть атомов углерода углеводородного исходного сырья превращается в требуемые углеводороды С5+. Скорость увеличение количества инертных газов могут быть уменьшена путем обработки отходящего газа до его рециркуляции.
WO 2014102393 раскрывает способ извлечения монооксида углерода и диоксида углерода из отходящего газа Фишера-Тропша путем подачи отходящего газа Фишера-Тропша через колонку, содержащую слой адсорбента.
US 20080300326 A1 описывает использование способа PSA (адсорбция под давлением) для отделения отходящего газа Фишера-Тропша. Способ производит по меньшей мере один газовый поток, содержащий водород, по меньшей мере один газовый поток, в основном содержащий метан, и по меньшей мере один газовый поток, содержащий диоксид углерода, азот и/или аргон и углеводороды с по меньшей мере 2 атомами углерода.
Существует желание предложить упрощенный способ удаления инертных газов из отходящего газа. При достаточном удалении инертных газов может быть рециркулировано большее количество отходящего газа. Увеличение рециркуляции отходящего газа приводит к увеличению конверсии. Это позволило бы превратить большинство атомов углерода углеводородного исходного сырья в требуемые углеводороды С5+.
Сущность изобретения
Изобретение относится к способу получения парафинового продукта из углеродсодержащего исходного сырья включающему следующие стадии:
i) превращение газовой смеси, содержащей природный газ, в смесь, содержащую водород и монооксид углерода, ii) осуществление реакции Фишера-Тропша с использованием смеси, полученной на стадии i), и извлечение отходящего газа из реакции Фишера-Тропша и парафинового продукта, iii) подачу указанного отходящего газа в блок разделения газа, включающий по меньшей мере одну газоразделительную мембрану, iv) получение из упомянутого блока разделения газа газа-пермеата и газа-ретентата,
v) добавление по меньшей мере части указанного газа-ретентата к природному газу, содержащему газовый поток, подлежащий конверсии на стадии i).
Кроме того, изобретение относится к системе для получения парафинового продукта из углеродсодержащего исходного сырья, включающей в себя следующее:
i) один или более реакторов для превращения углеродсодержащего исходного сырья в газовую
- 1 035151 смесь, содержащую водород и монооксид углерода;
ii) один или более реакторов для проведения реакции Фишера-Тропша, содержащих катализатор Фишера-Тропша;
iii) один или более блоков разделения газа, включающих в себя мембрану для отделения газа, где блок разделения газа соединен с одним или более реакторами для преобразования углеродсодержащего исходного сырья таким образом, что газ-ретентат, полученный в одном или более блоках разделения газа, подается в один или более реакторов для преобразования углеродсодержащего исходного сырья.
Подробное описание сущности изобретения
Согласно изобретению предложен способ получения парафинового продукта из углеродсодержащего исходного сырья. Способ включает в себя в качестве начальной стадии превращение углеродсодержащего исходного сырья в газовую смесь, содержащую водород (H2) и монооксид углерода (СО), также называемую синтез-газом или сингазом. Известно несколько способов, таких как автоматический термический риформинг (ATR, АТР), частичное окисление и риформинг метанового потока. Сингаз дополнительно содержит аргон и азот.
В настоящем изобретении термин углеродсодержащее исходное сырье включает в себя природный газ, попутный газ, метан угольного пласта, остаточные фракции нефти, биомассу и/или уголь.
В варианте осуществления настоящего изобретения предпочтительным является природный газ.
После превращения исходного сырья в сингаз сингаз подается в реактор для проведения реакции Фишера-Тропша. В реакторе водород и монооксид углерода преобразуют на подходящем катализаторе (катализатор Фишера-Тропша) при повышенной температуре и давлении в парафиновые соединения в диапазоне от метана до молекул с высокой молекулярной массой, содержащих до 200 атомов углерода. Помимо парафинового продукта получается отходящий газ. Этот отходящий газ содержит воду, метан, диоксид углерода, водород, монооксид углерода, углеводороды С2-С5, аргон и азот. Отходящий газ может дополнительно содержать углеводороды С5 +, олефины и спирты.
В варианте осуществления изобретения отходящий газ отводится из реактора вместе с парафиновым продуктом, после чего отходящий газ отделяется от парафинового продукта. В другом варианте осуществления изобретения отходящий газ и парафиновый продукт выходят из реактора в виде отдельных потоков, и дальнейшее отделение отходящего газа и парафинового продукта не требуется.
Отходящий газ может быть предварительно обработан для удаления кислот, спиртов и углеводородов С5 +. Эти способы обработки хорошо известны в данной области.
Указанный отходящий газ подают в разделительную установку, включающую в себя по меньшей мере одну газоразделительную мембрану. К удивлению, изобретатели обнаружили, что мембраны, описанные в WO 2011053403 и WO 2013095775, пригодны для использования в условиях, связанных с обработкой отходящего газа. Мембраны обеспечивают отделение инертных газов и двуокиси углерода от других составляющих отходящего газа.
В WO 2011053403 и WO 2013095775 раскрывают способы производства мембран из углеродного молекулярного сита (МУС, CMS), подходящих для настоящего изобретения. Мембраны CMS (МУС), подходящие для настоящего изобретения, обеспечивают прохождение желаемых газов, подлежащих разделению, двуокись углерода и метан, а также азот и метан.
Для оценки производительности мембранного материала обычно используются два внутренних свойства: проницаемость и селективность. Проницаемость в данном документе определяется как мера внутренней продуктивности мембранного материала; более конкретно, это нормализованный поток парциального давления и толщины, обычно измеряемый в Barrer. Селективность, тем временем, является мерой способности одного газа проникать через мембрану по сравнению с другим газом; например, проницаемость СО2 по сравнению с CH4, измеренная как безединичное отношение. В блоке разделения газа отходящий газ контактирует с мембраной, так что некоторые компоненты проходят через мембрану, тогда как другие компоненты нет и остаются в газе-ретентате. В варианте осуществления изобретения мембрана имеет селективность по отношению диоксид углерода/метан по меньшей мере 35 и предпочтительно по меньшей мере 70. Следовательно, для настоящего изобретения диоксид углерода проникает в мембрану по меньшей мере в 35 раз больше, чем метан. Авторы обнаружили, что мембрана, имеющая такую селективность по отношению к диоксиду углерода/метану, дает хорошие результаты в обработке отходящего газа.
В варианте осуществления изобретения мембрана имеет селективность по отношению азот/метан по меньшей мере 4,5. В варианте осуществления мембрана из углеродного молекулярного сита имеет селективность по отношению азот/метан не менее 4,5 и селективность по отношению диоксид углерода/метан по меньшей мере 70. Авторы обнаружили, что хорошие результаты получены при обработке отходящего газа. Авторы обнаружили, что хорошие результаты получены с мембранами CMS (МУС), как описано в US 20150290596.
Для настоящего изобретения селективность определена при температуре 40°С.
В аспекте изобретения отходящий газ контактирует на стадии iii) по меньшей мере с двумя мембранами:
- 2 035151 одной - с селективностью по отношению диоксид углерода/метан по меньшей мере 35 и предпочтительно по меньшей мере 70. Следовательно, для настоящего изобретения диоксид углерода проникает в мембрану по меньшей мере в 35 раз больше, чем метан. Авторы обнаружили, что мембрана, имеющая такую селективность по отношению диоксид углерода/метан, дает хорошие результаты в обработке отходящего газа;
одной - с селективностью по отношению азот/метан не менее 4,5. В варианте осуществления изобретения мембрана из углеродного молекулярного сита имеет селективность по отношению азот/метан не менее 4,5 и селективность по отношению диоксид углерода/метан по меньшей мере 70. Авторы обнаружили, что хорошие результаты получены при обработке отходящего газа.
В варианте осуществления изобретения по меньшей мере 50% диоксида углерода в расчете на количество, присутствующее в отходящем газе, извлечено в газе-пермеате, предпочтительно по меньшей мере 75% и более предпочтительно по меньшей мере 85% диоксида углерода извлечено в газе-пермеате.
В варианте осуществления настоящего изобретения газоразделительная мембрана представляет собой мембрану из углеродного молекулярного сита, предпочтительно присутствуют по меньшей мере две мембраны из углеродного молекулярного сита (CMS, МУС), имеющие различные свойства разделения газа. Изобретатели обнаружили, что мембрана CMS (МУС) подходит для отделения азота от метана в отходящем газе, происходящем из химической реакции.
Мембраны CMS (МУС) изготовлены из полимеров, которые позволяют одному или более из желаемых газов проникать через полимер с разной скоростью диффузии по сравнению с другими компонентами, так что один из отдельных газов, например диоксид углерода, диффундирует с более высокой скоростью, чем метан, через полимер.
Для использования при изготовлении мембран углеродного молекулярного сита для разделения СО2 и CH4 наиболее предпочтительными полимерами являются полиимиды Ultem® 1000, Matrimid® 5218, 6FDA/BPDA-DAM, 6FDA-6FpDA и 6FDA-IPDA.
Примеры других иллюстративных полимеров включают замещенные или n-замещенные полимеры и могут быть выбраны из полисульфонов; полистиролов, включая стиролсодержащие сополимеры, такие как сополимеры акрилонитрилстирола, стирол-бутадиеновые сополимеры и сополимеры стиролвинилбензилгалогенида: поликарбонаты; целлюлозные полимеры, такие как ацетатбутират целлюлоза, пропионат целлюлоза, этилцеллюлоза, метилцеллюлоза, нитроцеллюлоза и т.д.; полиамиды и полиимиды, включая арилполиамиды и арилполиимиды; полиэфиры; полиэфиримиды; полиэфиркетоны; полиариленоксиды, такие как полифениленоксид и поликсилолоксид; полиамидоэфир-диизоцианат; полиуретаны; полиэфиры (включая полиарилаты), такие как полиэтилентерефталат, полиалкилметакрилаты, полиакрилаты, полифенилентерефталат и т.д. полипирролоны; полисульфиды; полимеры из мономеров, имеющих альфа-олефиновую ненасыщенность, отличную от указанной выше, такие как полиэтилен, полипропилен, полибутен-1, поли-4-метилпентен-1, поливинилы, например поливинилхлорид, поливинилфторид, поливиниленхлорид, поливиниленфторид, поливиниловый спирт, поливиниловые эфиры, такие как поливинилацетат и поливинилпропионат, поливинилпиридины, поливинилпирролидоны, поливиниловые эфиры, поливинилкетоны, поливинилальдегиды, такие как поливинилформаль и поливинилбутираль, поливиниламиды, поливиниламины, поливинилуретаны, поливинилмочевины, поливинилфосфаты и поливинилсульфаты; полиаллилы; полибензобензимидазол; полигидразины; полиоксадиазолы; политриазолы; полибензимидазол; поликарбодиимиды; полифосфазины и т.п., и интерполимеры, включая блок-интерполимеры, содержащие повторяющиеся звенья из вышеуказанного, такие как терполимеры акрилонитрил-винилбромид-натриевая соль пара-сульфофенилметаллиловых эфиров; и привитые сополимеры и смеси, содержащие любой из вышеперечисленных вариантов. Типичные заместители, обеспечивающие замещенные полимеры, включают галогены, такие как фтор, хлор и бром; гидроксильные группы; низшие алкильные группы; моноциклический арил; низшие алкильные группы и тому подобное.
Предпочтительно полимер представляет собой жесткий, стеклообразный полимер в противоположность каучукоподобному полимеру или гибкому стекловидному полимеру, стекловидные полимеры отличаются от каучукоподобных полимеров скоростью сегментарной подвижности полимерных цепей. Полимеры в стеклообразном состоянии не имеют быстрой молекулярной подвижности, которая позволяет каучукоподобным полимерам иметь жидкостноподобную природу и их способность быстро реагировать на смену сегментных конфигураций на больших расстояниях (> 0,5 нм). Стеклообразные полимеры находятся в неравновесном состоянии с запутанными молекулярными цепями с неподвижными, замороженными молекулярными конформациями. Как обсуждалось, температурой стеклования (Tg) является точка разделения между вязкотекучим или стеклообразным состоянием. Выше Tg полимер находится в вязкотекучем состоянии; ниже Tg, полимер находится в стеклообразном состоянии. Как правило, стеклообразные полимеры обеспечивают селективную среду для диффузии газа и предпочтительны в применении для газоразделения. Термин жесткие, стеклообразные полимеры описывает полимеры с жесткими полимерными цепными цепями, которые имеют ограниченную внутримолекулярную вращательную подвижность и часто характеризуются наличием высоких температур стеклования (Tg> 150°C).
В жестких, стеклообразных полимерах коэффициент диффузии имеет тенденцию контролировать
- 3 035151 селективность, а стеклообразные мембраны, как правило, селективны в пользу небольших низкокипящих молекул. Предпочтительные мембраны изготовлены из жестких, стеклообразных полимерных материалов, которые будут пропускать углекислый газ, сероводород и азот предпочтительно над метаном и другими легкими углеводородами. Такие полимеры хорошо известны в данной области техники и включают полиимиды, полисульфоны и целлюлозные полимеры.
Углеродная мембрана может содержать половолоконную мембрану, половолоконную мембрану, содержащую асимметричную мембрану, и/или в основном не деформированную асимметричную половолоконную мембрану.
В варианте осуществления изобретения мембрана углеродного молекулярного сита представляет собой мембрану углеродного молекулярного сита, образованную из предшественника полимера способом, включающим стадии получения предшественника полимера и подвержения предшественника полимера пиролизу, причем углеродная мембрана имеет первую газопроницаемость и первую селективность по газовому разделению, причем улучшение включает стадию предварительной обработки по меньшей мере части полимерного предшественника перед пиролизом, так что после предварительной обработки и пиролиза улучшенная углеродная мембрана имеет вторую газопроницаемость и вторую селективность разделения газа, при этом по меньшей мере одна из второй газопроницаемости или второй селективности разделения газа больше, чем соответствующая первая газопроницаемость или первая селективность разделения газа.
В варианте осуществления изобретения мембрана представляет собой асимметричную мембрану углеродного молекулярного сита, образованную из предшественника полимера, модифицированного с использованием модифицирующего агента, предпочтительно, по существу, не разрушенную асимметричную углеродную мембрану. В некоторых других вариантах осуществления изобретения полимер предшественника, по меньшей мере, частично термически и/или физически стабилизируется путем воздействия винилтриметоксисилана (VTMS, ВТМС) на предшественник. См., например, способ WO 2013095775, US 20150290596 и US 20150094445.
Изобретатели выяснили, что хорошие результаты получены с использованием этих типов CMS (МУС) мембран.
Под в основном не разрушенной асимметричной половолоконной мембраной имеется в виду мембрана, имеющая по меньшей мере вторую газовую проницаемость, которая по меньшей мере в 3 раза выше, чем ее первая газовая проницаемость, предпочтительно по меньшей мере в 5 раз выше.
Отходящий газ, подаваемый в блок разделения газа, предпочтительно содержит 5-50 об.% метана, 10-50 об.% диоксида углерода, 0,1-65 об.% монооксида углерода, 1-80 об.% водорода, до 5 об.% С2-С5 углеводородов, 1-55 об.% азота и до 3 об.% аргона. Авторы изобретения обнаружили, что инертные газы и диоксид углерода могут быть удалены из смеси углеводородов, водорода и окиси углерода. В результате получается инертный бедный газ-ретентат. Из-за небольшого количества инертных газов, присутствующих в газе-ретентате, можно повторно использовать ингредиенты отходящего газа без повторного введения инертных газов в систему. Преимущественно это предотвращает накопление инертных газов в системе.
В варианте осуществления изобретения блок разделения газа работает при давлении в диапазоне от 10 (1МПа) до 90 (9МПа), предпочтительно 30-60 бар (3-6 МПа).
В одном варианте осуществления изобретения отходящий газ представляет собой СО, смешанный до подачи в блок разделения газа. В этом случае отходящий газ подается через один или более реакторов (реакторов) с высокой, средней или низкой температурой или их комбинацию. Кроме того, это приводит к превращению следовых соединений, таких как олефины. В реакторе конверсии по меньшей мере часть монооксида углерода и вода превращаются в водород и двуокись углерода. В случае, если необходимо, к отходящему газу можно добавить пар, чтобы облегчить реакцию конверсии СО. Следовательно, по сравнению с содержанием водорода в отходящем газе, подаваемом через реактор конверсии, содержание водорода в газе, выходящем из реактора, увеличивается. Конверсия СО выполняется до стадии iii) изобретения. В случае применения конверсии СО количество водорода, который должен быть подан выше по потоку от конверсии газовой смеси, содержащей природный газ, для получения смеси, содержащей водород и монооксид углерода, увеличивается. Необязательно конверсию СО можно применять только в том случае, если выше по потоку требуется дополнительный водород (например, в реакции ФишераТропша).
В варианте осуществления изобретения отходящий газ подвергают стадии предварительной обработки, предпочтительно этап предварительной обработки включает подачу указанного отходящего газа в блок адсорбции, такой как блок короткоцикловой термоадсорбции, блок адсорбции под действием давления или блок адсорбции, содержащий адсорбционный материал, который не может быть регенерирован.
Способ в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно проводят в системе для получения парафинового продукта из углеродсодержащего исходного сырья в соответствии с настоящим изобретением. Указанная система включает следующее:
i) один или более реакторов для превращения углеродсодержащего исходного сырья в газовую смесь, содержащую водород и монооксид углерода;
- 4 035151 ii) один или более реакторов для проведения реакции Фишера-Тропша, содержащих катализатор Фишера-Тропша;
iii) один или более блоков разделения газа, включающих в себя мембрану для отделения газа, где блок разделения газа соединен с одним или более реакторами для преобразования углеродсодержащего исходного сырья таким образом, что газ-ретентат, полученный в одном или более блоках разделения газа, подается в один или более реакторов для преобразования углеродсодержащего исходного сырья.
В аспекте изобретения блок разделения газа содержит корпус с предусмотренной в нем газоразделительной мембраной. Эти корпуса (часто называемые модулями) обычно являются металлическими и предназначены для отделения подачи высокого давления и удерживания от проницаемого вещества низкого давления. Эти корпуса хорошо известны в данной области техники и являются коммерчески доступными.
В аспекте изобретения блок разделения газа содержит по меньшей мере две мембраны из углеродного молекулярного сита, имеющие различные свойства разделения газа, предпочтительно мембрану углеродного молекулярного сита, которая представляет собой половолоконную мембрану, половолоконную мембрану, содержащую асимметричную мембрану, и/или в основном неразрушенную асимметричную половолоконную мембрану.
В аспекте изобретения блок разделения газа содержит по меньшей мере две мембраны CMS (MYC): одна - с селективностью по отношению диоксид углерода/метан по меньшей мере 35 и предпочтительно по меньшей мере 70. Следовательно, для настоящего изобретения диоксид углерода проникает в мембрану по меньшей мере в 35 раз больше, чем метан. Авторы обнаружили, что мембрана, имеющая такую селективность по отношению диоксид углерода/метан, дает хорошие результаты в обработке отходящего газа;
одна - с селективностью по отношению азот/метан не менее 4,5. В варианте осуществления изобретения мембрана из углеродного молекулярного сита имеет селективность по отношению азот/метан не менее 4,5 и селективность по отношению диоксид углерода/метан по меньшей мере 70. Авторы обнаружили, что хорошие результаты получены при обработке отходящего газа.
Для каждой из мембран газ-ретентат содержит, по меньшей мере, монооксид углерода, метан и углеводороды.
Система в соответствии с настоящим изобретением может дополнительно содержать один или более блоков предварительной обработки, предпочтительно указанный блок предварительной обработки содержит блок на основе адсорбции, такой как блок короткоцикловой термоадсорбции, блок адсорбции под действием давления или блок адсорбции, содержащий адсорбционный материал, который нельзя регенерировать.
Предпочтительно один или более реакторов для проведения реакции Фишера-Тропша включают катализатор, выбранный из металлов VIII группы, предпочтительно кобальта, железа и/или рутения, более предпочтительно кобальта. В одном варианте осуществления изобретения реактор содержит неподвижный слой катализаторов на основе кобальта. Катализаторы Фишера-Тропша известны в данной области техники. Они обычно содержат металлический компонент группы VIII, предпочтительно кобальт, железо и/или рутений, более предпочтительно кобальт.
Катализатор может дополнительно содержать один или более промоторов. Один или более металлов или оксидов металлов могут присутствовать в качестве промоторов. Подходящие промоторы оксидов металлов могут быть выбраны из групп 2-7 Периодической таблицы элементов или актинидов и лантаноидов. В частности, подходящими промоторами являются оксиды магния, кальция, стронция, бария, скандия, иттрия, лантана, церия, титана, циркония, гафния, тория, урана, ванадия, хрома и марганца. Подходящие металлические промоторы могут быть выбраны из групп 7-10 Периодической таблицы элементов. Марганец, железо, рений и 8-10 благородные металлы особенно подходят в качестве промоторов и предпочтительно предоставляются в виде соли или гидроксида. Промотор, если он присутствует в катализаторе, обычно присутствует в количестве от 0,001 до 100 мас.ч. на 100 мас.ч. материала носителя, предпочтительно от 0,05 до 20, более предпочтительно от 0,1 до 15. Однако будет понятно, что оптимальное количество промотора может изменяться для соответствующих элементов, которые действуют как промотор.
В качестве альтернативы, могут быть использованы два или более блока разделения газа, каждый из которых содержит одну мембрану.
Как правило, катализаторы содержат носитель катализатора. Носитель катализатора предпочтительно является пористым, таким как пористый неорганический тугоплавкий оксид, более предпочтительно оксид алюминия, диоксид кремния, диоксид титана, диоксид циркония или их комбинации. Носитель катализатора предпочтительно содержит диоксид титана, предпочтительно пористый диоксид титана. Предпочтительно более 70 мас.% материала носителя состоят из диоксида титана, более предпочтительно более 80 мас.%, наиболее предпочтительно более 90 мас.%, рассчитанного на общую массу материала носителя. В качестве примера подходящего материала носителя можно упомянуть коммерчески доступный диоксид титана Р25 ex Evonik Industries. Носитель предпочтительно содержит менее 40 мас.%
- 5 035151 рутила, более предпочтительно менее 30 мас.%, еще более предпочтительно менее 20 мас.%.
Ссылки на Периодическую таблицу и их группы, используемые здесь, относятся к предыдущей версии Периодической таблицы элементов IUPAC, например, описанной в 68-м выпуске Справочника по химии и физике (СРС Press).
В варианте осуществления изобретения ниже по потоку от реактора Фишера-Тропша и выше по потоку от блока разделения газа предусмотрен по меньшей мере один реактор для конверсии СО. Отходящий газ, выведенный из реактора Фишера-Тропша, подается в реактор конверсии СО через трубопровод, соединяющий реактор РТ(Фишера-Тропша) с реактором конверсии СО. Предпочтительно, чтобы трубопровод был снабжен впускным отверстием для подачи дополнительной воды в отходящий газ. Подача воды может потребоваться в случае, если отходящий газ содержит слишком мало воды.
В одном варианте осуществления изобретения углеводородный синтез представляет собой, по меньшей мере первоначально, способ каталитического синтеза углеводородов в стационарном состоянии. Способ каталитического углеводородного синтеза в стационарном состоянии может быть осуществлен в обычных условиях синтеза, известных в данной области техники. Как правило, каталитическое превращение может быть осуществлено при температуре в интервале от 100 до 600°С, предпочтительно от 150 до 350°С, более предпочтительно от 175 до 275°С, наиболее предпочтительно от 200 до 260°С.
В варианте осуществления изобретения реакторы работают при давлении в диапазоне от 10 до 100 бар (от 1 до 10 МПа). Предпочтительно, чтобы общее давление для способа каталитического превращения находилось в диапазоне от 5 до 80 бар (от 0,5 до 8 МПа).
Подходящим режимом для осуществления способа получения по Фишеру-Тропшу с катализатором, содержащим частицы размером по меньшей мере 1 мм, является режим с неподвижным слоем, особенно режим струйного потока. Очень подходящим реактором является многотрубчатый реактор с неподвижным слоем. В варианте осуществления изобретения катализатор присутствует в одном или более реакторах в качестве катализатора с неподвижным слоем.
Хотя изобретение было описано с точки зрения того, что в настоящее время считается наиболее практичными и предпочтительными вариантами осуществления изобретения, следует понимать, что описание не должно ограничиваться раскрытыми вариантами осуществления изобретения. Оно предназначено охватывать различные модификации, комбинации и аналогичные варианты, включенные в объем и сущность формулы изобретения, объем которой следует широко интерпретировать, таким образом, чтобы охватить все такие модификации и аналогичные структуры. Настоящее описание включает в себя любой и все варианты осуществления следующей формулы изобретения.
Следует также понимать, что различные изменения могут быть сделаны без отхода от сущности изобретения. Такие изменения также неявно включены в описание. Они все еще подпадают под объем настоящего изобретения. Следует понимать, что данное описание предназначено для получения патента, охватывающего множество аспектов изобретения как независимо, так и в виде общей системы и в обоих способах и устройствах.
Любые патенты, публикации или другие ссылки, упомянутые в настоящей патентной заявке, включены в полном объеме посредством ссылки. Кроме того, что касается каждого используемого термина, следует понимать, что, если его использование в этой заявке несовместимо с такой интерпретацией, общие словарные определения следует понимать как включенные для каждого термина и всех определений, альтернативных терминов и синонимов, таких как содержащиеся по меньшей мере в одном из стандартных технических словарей, признанных специалистами в данной области техники.
В соответствии с этой ссылкой прилагаемая формула изобретения также является неотъемлемой частью описания.

Claims (12)

1. Способ получения парафинового продукта из углеродсодержащего исходного сырья, включающий следующие стадии:
i) превращение углеродсодержащего исходного сырья для получения смеси, содержащей водород и монооксид углерода, ii) выполнение реакции Фишера-Тропша с применением смеси, полученной на стадии i), и извлечение отходящего газа из реакции Фишера-Тропша и парафинового продукта, iii) подача указанного отходящего газа в блок разделения газа, содержащий по меньшей мере две мембраны из углеродного молекулярного сита, одна из которых имеет селективность по отношению диоксид углерода/метан по меньшей мере 35 и одна из которых имеет селективность по отношению азот/метан по меньшей мере 4,5;
iv) получение из указанного блока разделения газа газа-пермеата и газа-ретентата;
v) введение по меньшей мере части указанного газа-ретентата к углеродсодержащему исходному сырью, подлежащему конверсии на стадии i).
2. Способ по предшествующему пункту, отличающийся тем, что отходящий газ содержит воду, метан, диоксид углерода, водород, монооксид углерода, углеводороды С2-С5, аргон и азот.
- 6 035151
3. Способ по предшествующему пункту, отличающийся тем, что газ-ретентат включает, по меньшей мере, монооксид углерода, метан и углеводороды.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что мембрана из углеродного молекулярного сита представляет собой половолоконную мембрану, половолоконную мембрану, содержащую асимметричную мембрану и/или, по существу, неколлапсированную асимметричную половолоконную мембрану.
5. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что по меньшей мере 50% диоксида углерода в расчете на количество, присутствующее в отходящем газе, извлечено в газ-пермеат.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что селективность по отношению диоксид углерода/метан составляет по меньшей мере 70.
7. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что превращение представляет собой риформинг метана с водяным паром, частичное окисление или автоматический термический риформинг.
8. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что отходящий газ представляет собой СО, подвергнутый конверсии до подачи в блок разделения газа.
9. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что отходящий газ подвергают стадии предварительной обработки, включающей подачу указанного отходящего газа в блок адсорбции, предпочтительно блок короткоцикловой термоадсорбции, блок адсорбции при переменном давлении или адсорбционный блок, содержащий адсорбционный материал, который не может быть регенерирован.
10. Система для получения парафинового продукта из углеродсодержащего исходного сырья в соответствии со способом по любому из предшествующих пунктов, включающая:
i) один или более реакторов для превращения углеродсодержащего исходного сырья в газовую смесь, содержащую водород и монооксид углерода;
ii) один или более реакторов для проведения реакции Фишера-Тропша, содержащие катализатор Фишера-Тропша;
iii) один или более блоков разделения газа, включающих по меньшей мере две мембраны из углеродного молекулярного сита, одна из которых имеет селективность по отношению диоксид углерода/метан по меньшей мере 35 и одна из которых имеет селективность по отношению азот/метан по меньшей мере 4,5, при этом блок разделения газа соединен с одним или более реакторами для преобразования углеродсодержащего исходного сырья таким образом, что газ-ретентат, полученный в одном или более блоках разделения газа, подается в один или более реакторов для преобразования углеродсодержащего исходного сырья.
11. Система по п.10, включающая расположенный ниже по потоку от реактора Фишера-Тропша и выше по потоку от блока разделения газа по меньшей мере один реактор конверсии СО.
12. Система по п.10 или 11, отличающаяся тем, что мембрана из углеродного молекулярного сита представляет собой половолоконную мембрану.
EA201890409A 2015-07-28 2016-07-26 Способ получения парафинового продукта EA035151B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15178563 2015-07-28
PCT/EP2016/067744 WO2017017083A1 (en) 2015-07-28 2016-07-26 Process for preparing a paraffin product

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201890409A1 EA201890409A1 (ru) 2018-07-31
EA035151B1 true EA035151B1 (ru) 2020-05-06

Family

ID=54011516

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201890409A EA035151B1 (ru) 2015-07-28 2016-07-26 Способ получения парафинового продукта

Country Status (6)

Country Link
US (2) US10351780B2 (ru)
EP (1) EP3328965B1 (ru)
EA (1) EA035151B1 (ru)
MY (1) MY192760A (ru)
WO (1) WO2017017083A1 (ru)
ZA (1) ZA201800353B (ru)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040077736A1 (en) * 2000-11-10 2004-04-22 Sasol Technology (Proprietary) Limited Production of liquid hydrocarbon products
WO2004078642A1 (en) * 2003-03-05 2004-09-16 Gtl Microsystems Ag Method for producing long-chain hydrocarbons from natural gas
WO2007045966A2 (en) * 2005-10-21 2007-04-26 L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Novel integration for co and h2 recovery in gas to liquid processes
US20080300326A1 (en) * 2005-07-28 2008-12-04 L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'ex Ploitation Des Procedes Georges Claude Processing Residue Gas of a Fischer-Tropsch Process
US20120056132A1 (en) * 2008-02-20 2012-03-08 Gtlpetrol Llc Systems and Processes for Processing Hydrogen and Carbon Monoxide
US20130000484A1 (en) * 2010-03-04 2013-01-03 Paul Jason Williams Method of separating gas mixtures

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6503295B1 (en) * 2000-09-20 2003-01-07 Chevron U.S.A. Inc. Gas separations using mixed matrix membranes
US7314503B2 (en) * 2003-12-08 2008-01-01 Syntroleum Corporation Process to remove nitrogen and/or carbon dioxide from methane-containing streams
US8486179B2 (en) 2009-10-29 2013-07-16 Georgia Tech Research Corporation Method for producing carbon molecular sieve membranes in controlled atmospheres
GB201115929D0 (en) * 2011-09-15 2011-10-26 Johnson Matthey Plc Improved hydrocarbon production process
CN104125855B (zh) 2011-12-20 2017-05-17 佐治亚科技研究公司 高性能碳分子筛中空纤维膜的多孔形态的稳定化
US9999861B2 (en) 2012-10-29 2018-06-19 Georgia Tech Research Corporation Carbon molecular sieve membranes for nitrogen/methane separation
MY184526A (en) 2012-12-31 2021-04-01 Shell Int Research Method for processing fischer-tropsch off-gas
BR112016007089A2 (pt) 2013-09-30 2020-05-12 Georgia Tech Res Inst Membranas de fibra oca de peneira molecular de carbono modificada assimétrica tendo permeabilidade aperfeiçoada

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040077736A1 (en) * 2000-11-10 2004-04-22 Sasol Technology (Proprietary) Limited Production of liquid hydrocarbon products
WO2004078642A1 (en) * 2003-03-05 2004-09-16 Gtl Microsystems Ag Method for producing long-chain hydrocarbons from natural gas
US20080300326A1 (en) * 2005-07-28 2008-12-04 L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'ex Ploitation Des Procedes Georges Claude Processing Residue Gas of a Fischer-Tropsch Process
WO2007045966A2 (en) * 2005-10-21 2007-04-26 L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Novel integration for co and h2 recovery in gas to liquid processes
US20120056132A1 (en) * 2008-02-20 2012-03-08 Gtlpetrol Llc Systems and Processes for Processing Hydrogen and Carbon Monoxide
US20130000484A1 (en) * 2010-03-04 2013-01-03 Paul Jason Williams Method of separating gas mixtures

Also Published As

Publication number Publication date
US10669486B2 (en) 2020-06-02
US20190284480A1 (en) 2019-09-19
US10351780B2 (en) 2019-07-16
EA201890409A1 (ru) 2018-07-31
EP3328965A1 (en) 2018-06-06
MY192760A (en) 2022-09-07
EP3328965B1 (en) 2019-04-24
ZA201800353B (en) 2018-12-19
US20180237700A1 (en) 2018-08-23
WO2017017083A1 (en) 2017-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7682597B2 (en) Method for extracting hydrogen from a gas that contains methane, especially natural gas, and system for carrying out said method
EP2074057B1 (en) Process for the extraction of hydrogen from a gas mixture
CN102482079A (zh) 制备稀释氢气体混合物的方法
US10399852B2 (en) Process and apparatus for treating a sour synthesis gas
JP2005512771A (ja) 圧力スイング式吸着装置（ｐｓａ）の共用
JP7151832B1 (ja) 膜反応器における未利用ガスの再利用方法
US9255051B2 (en) Efficiency, flexibility, and product value of a direct alkanes to oxygenates process
AU2018341260A1 (en) Methods and apparatus for production of hydrogen
RU2684104C1 (ru) Способ получения соединений с более высокой молекулярной массой из синтез-газа с использованием со2 из tsa-процесса с косвенным нагреванием
CA2862050A1 (en) Process for preparing a paraffin product
US9790433B2 (en) Process for producing synthesis gas
US10669486B2 (en) Process for preparing a paraffin product
JPS6383032A (ja) 液体有機物類の製造方法
AU2013369328B2 (en) Process for preparing a paraffin product
KR100795883B1 (ko) 수소분리막을 이용한 연료개질 방법 및 이를 이용한연료개질 장치
CN107376603B (zh) 脱除制氢变换气变压吸附工艺尾气中co2的方法
CN115151625A (zh) 将原油直接提质为氢和化学品的系统和工艺
CA2987543C (en) Methods, systems, and apparatuses for use of carbon dioxide in a fischer-tropsch system
US10696549B2 (en) Method for processing a gas mixture
AU2013369186A1 (en) Method for processing Fischer-Tropsch off-gas
WO2013134848A1 (en) Synthesis gas reaction and processing system
WO2023187314A1 (en) Method of producing liquid hydrocarbons from a syngas
Mayer et al. Efficient biomass utilization by polygeneration processes-production of hydrogen, electricity and heat
Chaubey et al. Clean hydrogen production from SMR
OA18214A (en) Method for processing a gas mixture.

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ