EA029092B1

EA029092B1 - Солнцезащитная композиция для личной гигиены

Info

Publication number: EA029092B1
Application number: EA201592248A
Authority: EA
Inventors: Прафуль Гулаб Рао Лахоркар; Ашиш Анант Ваидя; Мохан Виджайкумар Чаван; Виджай Рамчандра Гаджил
Original assignee: Юнилевер Н.В.
Priority date: 2013-05-27
Filing date: 2014-04-24
Publication date: 2018-02-28
Also published as: AR096426A1; CN105228584A; US20160081896A1; EP3003255A1; BR112015029383A2; US9539189B2; BR112015029383A8; BR112015029383B1; WO2014191143A1; EP3003255B1; EA201592248A1

Abstract

Изобретение касается фотостабильной солнцезащитной композиции, обеспечивающей улучшенную стабильность УФ-А солнцезащитного компонента в ее составе. В изобретении обнаружено, что можно повысить стабильность УФ-А солнцезащитного компонента, имеющего дибензоилметановую группу, путем включения хальконовых соединений формулы Iгде Rвыбран из атома Н или глюкозного фрагментаRвыбран из атома Н или глюкозного фрагмента; Rи Rпредставляют собой атомы Н.

Description

Настоящее изобретение касается солнцезащитной композиции для личной гигиены, обеспечивающей улучшенную стабильность УФ-А солнцезащитного компонента в ее составе.

Уровень техники

Солнечное излучение включает ультрафиолетовое (УФ) излучение, длина волны которого находится между 200 и 400 нм. Воздействие на кожу УФ-А (от 320 до 400 нм) и УФ-В (от 290 до 320 нм) вызывает различные проблемы, такие как покраснение кожи, локальное раздражение, солнечный ожог, меланома и образование морщин. Также известно, что УФ-излучение может повреждать волосы. Следовательно, желательно защищать кожу и другие ороговевшие субстраты человеческого тела от вредного воздействия как УФ-А, так и УФ-В излучения.

Для защиты кожи от УФ-излучения используются косметические композиции, содержащие солнцезащитные средства. Наиболее часто используемый УФ-А солнцезащитный фильтр относится к классу дибензоилметанов. Обычно их используют вместе с УФ-В солнечными фильтрами для обеспечения широкого спектра защиты от солнца. Была отмечена низкая устойчивость дибензоилметановых соединений в солнцезащитных композициях при нанесении на кожу и воздействии солнечного излучения. Устойчивость ослабевает при добавлении жирорастворимых УФ-В органических солнцезащитных фильтров, особенно относящихся к классу коричных кислот.

Сообщалось, что синтетические стабилизаторы солнцезащитных фильтров решают данную проблему, например, как описано в ЕР 0514491 (Е'Огеа1, 1991) и позднее в И82009/039322 (На11з1аг).

Хотя приведенные выше ссылки касаются повышения устойчивости композиций, содержащих солнцезащитные фильтры, желательно использовать стабилизаторы, доступные в природе или получаемые из природных источников, таких как растения, которые потребители считают более мягкими и, следовательно, от которых ожидают, что они вызовут меньшее раздражение и возможные аллергические реакции при нанесении на кожу. Также ожидается, что доступные в природе или получаемые из природных источников стабилизаторы будут широко доступны и, следовательно, могут иметь более низкую стоимость. Известны композиции для наружного применения, содержащие растительные экстракты, предназначенные для различных целей.

Авторы настоящего изобретения обнаружили, что можно улучшить стабильность УФ-А солнцезащитного компонента, имеющего дибензоилметановую группу, путем включения в состав определенных соединений хальконовой группы.

В И8 5952391 (Ве1ег8бог1, 1999) описано применение производных флавона и производных флаванона, в частности флавоноидов, для стабилизации косметически или дерматологически приемлемых соединений, химическая формула которых включает структурный фрагмент дибензоилметана, от разложения, вызываемого УФ-излучением.

В И8 4867964 (Е'Огеа1, 1989) описана косметическая композиция, содержащая 2-гидроксилированные производные халькона, и ее применение для защиты кожи и волос от светового излучения, новые 2-гидроксилированные производные халькона и способ их получения.

В указанных публикациях не описано использование действующих веществ, заявленных в настоящем изобретении, или натуральных экстрактов, содержащих указанные действующие вещества, для стабилизации УФ-А солнцезащитных фильтров.

Таким образом, целью настоящего изобретения является устранение недостатков предшествующего уровня техники и разработка солнцезащитной композиции, обладающей высокой фотостабильностью и в то же время обеспечивающей длительное действие содержащихся в ней УФ-А органических солнцезащитных фильтров.

Другой целью настоящего изобретения является достижение вышеописанной цели при сохранении низкой стоимости.

Краткое описание изобретения

В настоящем изобретении раскрыта фотостабильная солнцезащитная композиция, содержащая: (ι) от 0,1 до 10 вес.% дибензоилметана или его производного;

(и) от 0,1 до 10 вес.% хальконового соединения, имеющего формулу

или изопренового фрагмента;

К₂ выбран из атома Н или глюкозного фрагмента; К₃ и Кд представляют собой атомы Н; и (ш) косметически приемлемую основу.

- 1 029092

Подробное описание изобретения

Перечисленные выше, а также другие аспекты, признаки и преимущества изобретения будут очевидны квалифицированным специалистам в данной области техники после прочтения нижеследующего подробного описания и прилагаемой формулы изобретения. Во избежание каких-либо разночтений следует указать, что любой признак одного аспекта настоящего изобретения может применяться в отношении любого другого аспекта настоящего изобретения. Слово "содержащий" означает "включающий", но необязательно означает "состоящий из" или "составленный из". Другими словами, перечисленные стадии или опции необязательно являются исчерпывающими. Следует заметить, что приведенные в нижеследующем описании примеры предназначены для разъяснения сути настоящего изобретения и не предназначены для ограничения объема изобретения описанными примерами как таковыми. Аналогичным образом, все процентные доли представляют собой процентные доли вес./вес., если не указано иное. За исключением примеров осуществления и сравнительных примеров или случае, когда четко указано иное, все числа в описании и формуле изобретения, обозначающие количества веществ или условия реакций, физические свойства веществ и/или применения, должны восприниматься как предваряемые словом "около". Числовые диапазоны, выраженные в формате "от х до у", понимаются как включающие х и у. Когда для конкретного признака указаны множественные предпочтительные диапазоны в формате "от х до у", подразумевается, что включены также все диапазоны, комбинирующие различные указанные крайние точки.

Термин "солнцезащитная композиция" при использовании в настоящем изобретении понимают как включающий композицию для наружного нанесения на подверженные воздействию солнца области кожи и/или волос млекопитающих, особенно людей. Данную композицию в целом можно классифицировать как требующую или не требующую смывания, и она включает любой продукт, наносимый на тело человека, в том числе для улучшения внешнего вида, очищения, дезодорирования или для общих эстетических целей. Предпочтительно указанная композиция представляет собой не требующий смывания продукт. Композиция по настоящему изобретению может иметь форму жидкости, лосьона, крема, пены, скраба, геля или тоника или может наноситься специальным средством или посредством маски для лица, ватного диска или пластыря. Неограничивающие примеры таких солнцезащитных композиций включают не требующие смывания лосьоны для кожи, кремы, антиперспиранты, дезодоранты, губную помаду, основы для макияжа, тушь, автозагары и солнцезащитные лосьоны. Термин "кожа" при использовании в данном тексте понимают как включающий кожу лица и тела (например, шеи, груди, спины, рук, подмышек, кистей рук, ног, ягодиц и головы) и особенно ее участки, подверженные воздействию солнца. Композицию по настоящему изобретению также можно применять для любых других ороговевших субстратов человеческого тела, отличных от кожи, например для волос, и в этом случае продукты могут быть разработаны с конкретной целью обеспечения фотозащиты.

Преимущество настоящего изобретения заключается в том, что включение хальконового соединения по настоящему изобретению гарантирует, что УФ-А солнцезащитный фильтр существенно не разлагается под воздействием УФ-излучения, обеспечивая, таким образом, УФ-защиту для рассматриваемого субстрата на длительный период времени.

Фотостабильная солнцезащитная композиция по настоящему изобретению содержит УФ-А солнцезащитный фильтр дибензоилметан или его производные; стабилизатор солнцезащитного фильтра, который представляет собой хальконовое соединение, и косметически приемлемую основу.

Солнцезащитная композиция по настоящему изобретению содержит УФ-А солнцезащитный фильтр, который представляет собой дибензоилметан или его производные. Предпочтительные производные дибензоилметана выбраны из 4-трет-бутил-4'-метоксидибензоилметана, 2-метилдибензоилметана, 4-метилдибензоилметана, 4-изопропилдибензоилметана, 4-трет-бутилдибензоилметана,

2.4- диметилдибензоилметана, 2,5-диметилдибензоилметана, 4,4'-диизопропилдибензоилметана,

2-метил-5-изопропил-4'-метоксидибензоилметана, 2-метил-5-трет-бутил-4'-метокси-дибензоилметана,

2.4- диметил-4'-метоксидибензоилметана или 2,6-диметил-4-трет-бутил-4'-метокси-дибензоилметана. Наиболее предпочтительное производное дибензоилметана представляет собой 4-трет-бутил-4'метоксидибензоилметан. Композиция по настоящему изобретению содержит от 0,1 до 10%, более предпочтительно от 0,2 до 5%, ещё более предпочтительно от 0,4 до 3 вес.% дибензоилметана или его производного из расчета на общий вес композиции и включая все диапазоны, входящие в указанные значения.

Хальконовое соединение присутствует в количестве от 0,1 до 10 вес.%, более предпочтительно от 0,1 до 5 вес.%, еще более предпочтительно от 0,2 до 3 вес.% от веса солнцезащитной композиции.

- 2 029092

Хальконовое соединение, являющееся стабилизатором солнцезащитного компонента, имеет формулу

(с) изопренового фрагмента;

К₂ выбран из атома Н или глюкозного фрагмента;

К₃ и Кд представляют собой атомы Н.

Когда Κι в хальконовом соединении представляет собой изопреновый фрагмент, он выбран из

или

Наиболее предпочтительные хальконовые соединения для применения в качестве стабилизатора солнцезащитного агента в композиции по настоящему изобретению представляют собой:

(a) бутеин, где Κι, К₂, К₃ и К₄, каждый, представляют собой атом водорода или

(b) моноспермозид, где К! представляет собой глюкозный фрагмент и К₂, К₃ и К₄, каждый, представляют собой атом водорода.

Таким образом, структуры бутеина и моноспермозида имеют следующее строение:

Бутеин и моноспермозид можно выделить из водного экстракта цветка Ви1еа шопозрегша. Водный экстракт цветков Ви1еа шопозрегша содержит множество соединений, таких как дигидромоноспермозид, бутеин, моноспермозид, изоликвиритигенин, 7,3',4'-тригидроксифлавон, четыре флаванона, бутин, бутрин, изомоноспермозид, ликвиритигенин, формононетин, афрормозин и формононетин-7-О-бета-Оглюкопиранозид. Авторы настоящего изобретения определили, что из перечисленных выше различных соединений только хальконы, имеющие структуру, заявленную в настоящем изобретении, работают как хорошие стабилизаторы солнцезащитного компонента, и из них бутеин и моноспермозид являются самыми лучшими.

Ви1еа шопозрегша является видом из рода Ви1еа, встречающегося в тропических и субтропических частях Индийского субконтинента и Юго-Восточной Азии. Его народные названия включают палаш, дхак, палах, лесное пламя и бастард тик.

Это средних размеров дерево, сбрасывающее листву в сухой сезон, вырастает до высоты 15 м. Это медленно растущее дерево. Оно используется для получения пиломатериалов, смолы, корма для животных, лекарств и красителей. Смола этого дерева применяется в некоторых пищевых блюдах. Смола известна также под названием бенгальская смола и считается ценным сырьем для фармацевтов благодаря своим вяжущим свойствам и для обработки кож благодаря наличию в ней таннина.

Солнцезащитная композиция предпочтительно дополнительно содержит УФ-В органический солнцезащитный фильтр, выбранный из класса коричной кислоты, салициловой кислоты, дифенилакриловой кислоты и их производных. Иллюстративным неограничивающим примером коммерчески доступных и пригодных для включения в композицию по настоящему изобретению УФ-В солнцезащитных фильтров являются Ос11§а1а1е™, Ношо§а1а1е™, №оНеНрап™, Ос1осгу1епе™, ОхуЬенгопе™ или Раг§о1 МСХ™. УФ-В солнцезащитный фильтр наиболее предпочтительно представляет собой 2-этилгексил-4- 3 029092

метоксициннамат, коммерчески доступный как Рат8о1 МСХ. УФ-В органический солнцезащитный фильтр предпочтительно содержится в композиции в количестве от 0,1 до 10 вес.%, более предпочтительно от 0,1 до 7 вес.%. Было замечено, что присутствие органического УФ-В солнцезащитного фильтра, такого как 2-этилгексил-4-метоксициннамат, вызывает дальнейшее быстрое разложение УФ-А дибензоилметанового солнцезащитного фильтра под воздействием УФ-излучения. Было обнаружено, что присутствие хальконового соединения весьма эффективно для стабилизации солнцезащитной композиции даже при содержании УФ-В солнцезащитных фильтров.

Композиция по настоящему изобретению содержит косметически приемлемую основу. Косметически приемлемые основы подбирают такие, чтобы получить продукт предпочтительно в формате крема, лосьона, геля или эмульсии, более предпочтительно в формате эмульсии. Косметически приемлемая основа может представлять собой эмульсию масло-в-воде или вода-в-масле. Было обнаружено, что стабилизаторы солнцезащитных компонентов, представляющие собой хальконовые соединения, более эффективно стабилизируют солнцезащитные компоненты в случае эмульсий вода-в-масле.

Особенно подходящей эмульсией вода-в-масле является эмульсия, содержащая силиконовые масла. Очень подходящей эмульсией на силиконовой основе является эмульсия, содержащая 5-50% смеси силиконовых эластомеров, набухшая в подходящем летучем силиконе или, альтернативно, в летучих органических соединениях. Силиконовые эластомеры отличаются от линейных полимеров вследствие сшивания. Многие силиконовые эластомеры получают из линейных силиконовых полимеров, содержащих реакционно-способные сайты в полимерной цепи. Эластомеры имеют сильно отличающиеся от линейных полимеров физические и химические свойства, и свойства эластомеров очень сильно зависят от числа сшивок. Эластомер с относительно малым количеством сшивок будет очень мягким и сильно набухающим в присутствии совместимого растворителя. При увеличении числа сшивок возрастает твердость эластомера, и эластомер меньше набухает в присутствии летучего силикона или, в альтернативном варианте, летучих органических соединений.

Подходящим для применения в композиции по настоящему изобретению силиконовым эластомером является ЭС 9045, диметиконовый кросс-полимер, коммерчески доступный от Эо\у Согшпд. ЭС 9045 в химическом смысле представляет собой смесь циклопентасилоксанового агента, способствующего набуханию, и диметиконового кросс-полимера. Агент, способствующий набуханию, наиболее предпочтительно представляет собой силиконовую жидкость или функциональную силиконовую жидкость. Агент, способствующий набуханию, наиболее предпочтительно представляет собой низкомолекулярное силиконовое масло, которое включает (ί) низкомолекулярные линейные и циклические летучие метилсилоксаны, (ίί) низкомолекулярные линейные и циклические летучие и нелетучие алкил- и арилсилоксаны, и (ίίί) низкомолекулярные линейные и циклические функциональные силоксаны. Наиболее предпочтительны, однако, низкомолекулярные линейные и циклические летучие метилсилоксаны (УМ8). Под "низкомолекулярными" в данном абзаце понимаются соединения, имеющие молекулярный вес от 1000 до 9000. Предпочтительными агентами, способствующими набуханию, являются летучие силиконы, представляющие собой (а) декаметил циклопентасилоксан (коммерчески известный как Ό₅, доступен от Эоу Согшпд ЭС245); (Ь) додекаметил циклогексасилоксан (коммерчески известный как Ό₆, доступен от Эоу Согшпд); (с) ТМР-1,5 (1ЫС1: Метил триметикон); (й) ЭМ-Р1шй8-А₆ (1ЫС1: Диметикон); (е) ЭМ-Р1шй2с8 (1ЫС1: Диметикон); (ί) 8Ρ1000Ν1 (1ЫС1: Трисилоксан (1 сСт); (д) 8Ρ1000Ν1.5 (1ЫС1: Диметикон (1,5 сСт); (Π) 8Ρ1000Ν2 (ίΝΟ: Диметикон (2 сСт) и ЭМ-Р1шй-5с81 (ίΝΟ: Диметикон). Наиболее предпочтительными летучими силиконами являются (а) декаметил циклопентасилоксан (коммерчески известный как Э₅, доступен от Эо\у Согшпд ЭС245); (Ь) ЭМ-Р1шй-2с8; и (с) ЭМ-Р1шй-5-с81 (ίΝΟ: Диметикон). Летучий силикон предпочтительно присутствует в количестве от 10 до 23%, более предпочтительно в количестве от 19 до 22 вес.%, от веса композиции.

Другие агенты, способствующие набуханию, такие как летучие органические альтернативы летучим силиконам, являющиеся сложноэфирными мягчителями, включают РРО-3 бензиловый эфир этилгексаноат (Сгойато1 8РХ); РРО-3 бензил миристат [9-11] (Сгойато1 8Т8); пропандиол дикаприлат/диизостеарил малат (Ре1ето1 Э5ВУ); каприлик/каприк триглицериды (Сгойато1 ОТСС или ССТ); этилгексил гидроксистеарат (ЕНН8) имеют параметры растворимости ~18,1-18,8 М Па^1/2 Большинство из этих сложноэфирных мягчителей также имеют потенциал, как альтернатива декаметил циклопентасилоксану (Ό₅), благодаря своим исключительным способностям к растеканию, сенсорным свойствам и растворимости/совместимости в широком ряду косметического сырья. Поэтому перечисленные растворители были выбраны для разработки смешивающейся ко-солюбилизированной масляной фазы для препаратов типа вода-в-масле.

Другие подходящие смеси силиконовых эластомеров, которые можно применять в настоящем изобретении, представляют собой коммерчески доступный под названием ЭС 9027 (смесь ультравысоковязкого диметиконола и силиконового эластомера в циклопентасилоксане), доступный от Эо\у Согшпд, ЭС 9546 (смесь высокомолекулярного силиконового эластомера, циклопентасилоксана и высокомолекулярного линейного силиконового полимера), доступный от Эо\у Согшпд, ЕБ8050 (смесь высокомолекулярного полигликоль-модифицированного силиконового эластомера в изододекане), доступный от Эо\у Согшпд, и ЕБ8051 (смесь высокомолекулярного полигликоль-модифицированного силиконового

- 4 029092

эластомера в изодецил неопентаноате), доступный от Όον Согшпд.

Композиция предпочтительно содержит от 10 до 70%, более предпочтительно от 30 до 50% воды от общего веса композиции.

Эмульсия вода-в-масле предпочтительно эмульгирована неионогенным поверхностно-активным веществом, имеющим значение НЬВ самое большее 6. Подходящими неионогенными поверхностноактивными веществами, соответствующими этому критерию, являются: диметикон сополиол; РЕС-11 метиловый эфир диметикона; РЕС/РРС-20/22 бутиловый эфир диметикона; РЕС-9 диметикон; РЕС-3 диметикон; РЕС-9 метиловый эфир диметикона; РЕС-10 диметикон, РЕС-10 диметикон; РЕС-32 метиловый эфир диметикона; сорбитан моноолеат; глицерил моноолеат; ланолина и ланолиновых спиртов гликоль для дистеарата НЬВ = 1; для сорбитан триолеата НЬВ = 1,8; для пропиленгликоль изостеарата НЬВ = 2,5; для гликоль стеарата НЬВ = 2,9; для сорбитан сесквиолеата НЬВ = 3,7; для глицерил стеарата НЬВ = 3,8; для лецитина НЬВ = 4 лецитин (НЬВ примерно 4,0); для сорбитан олеата НЬВ = 4,3; сорбитан стеарат (НЬВ 4,7); для сорбитан моностеарата ΝΕ НЬВ = 4,7; для сорбитан стеарата НЬВ = 4,7; для сорбитан изостеарата НЬВ = 4,7; для 5>1еаге1й-2 НЬВ = 4,9; для 01е1й-2 НЬВ = 4,9; для глицерил лаурата НЬВ = 5,2; полиглицерил олеат (НЬВ 5,0); для Се1е1й-2 НЬВ = 5,3; для РЕС-30 диполигидроксистеарата НЬВ = 5,5; для глицерил стеарата 8Е НЬВ = 5,8; для сорбитан стеарата (и) сахарозы кокоата НЬВ = 6; для РЕС-4 дилаурата НЬВ = 6.

Косметически приемлемая основа обычно составляет от 10 до 99 вес.%, предпочтительно от 50 до 99 вес.% композиции. Косметически приемлемая основа предпочтительно включает воду. Вода предпочтительно составляет от 35 до 90 вес.%, более предпочтительно от 50 до 85 вес.%, еще более предпочтительно от 50 до 80 вес.% композиции.

Другие подходящие солнцезащитные средства, например солнцезащитные средства в виде неорганических или органических частиц, можно предпочтительно использовать в композиции по настоящему изобретению. Данные средства включают, например, частицы полистирола, на которые нанесено или не нанесено покрытие из неорганических материалов, оксид цинка, оксид железа, оксид кремния, такой как высокодисперсный оксид кремния, или диоксид титана. Общее количество солнцезащитного средства, которое предпочтительно включают в композицию по настоящему изобретению, составляет от 0,1 до 5 вес.% композиции.

Композиция по настоящему изобретению может дополнительно содержать средство для отбеливания кожи. Средство для отбеливания кожи предпочтительно выбрано из витамина В3 или его производного, например ниацин, никотиновая кислота, ниацинамид, или из других хорошо известных средств для отбеливания кожи, например экстракт алоэ, лактат аммония, азелаиновая кислота, койевая кислота, эфиры лимонной кислоты, эллаговая кислота, гликолевая кислота, экстракт зеленого чая, гидрохинон, экстракт лимона, линолевая кислота, аскорбилфосфат магния, витамины, такие как витамин В6, витамин В12, витамин С, витамин А, дикарбоновая кислота, производные резорцина, гидроксикарбоновая кислота, такая как молочная кислота и их соли, например лактат натрия, и их смеси. Витамин В3 или его производные, например ниацин, никотиновая кислота, ниацинамид, являются более предпочтительными средствами для отбеливания кожи по настоящему изобретению, наиболее предпочтительным является ниацинамид. Ниацинамид, при его применении, предпочтительно содержится в композиции в количестве от 0,1 до 10 вес.%, более предпочтительно от 0,2 до 5 вес.%.

Композиция по настоящему изобретению может также содержать другие разбавители. Разбавители действуют в качестве диспергирующего средства или носителя для других веществ, содержащихся в композиции, чтобы способствовать их распространению при нанесении композиции на кожу. Разбавители, отличные от воды, могут включать жидкие или твердые мягчители, растворители, увлажнители, загустители и порошки.

Композиция по настоящему изобретению может содержать традиционную дезодорирующую базу в качестве косметически приемлемого носителя. Под дезодорирующей базой понимают продукт в форме стика, роликового средства или пропеллента, который используют для улучшения личного аромата, например нанесения на подмышки или любой другой участок, который может содержать или не содержать вещества-антиперспиранты. Дезодорирующие композиции в целом могут иметь форму жестких твердых веществ, мягких твердых веществ, гелей, кремов и жидкостей, и наносятся посредством аппликаторов, подходящих для физических свойств композиции.

Композиции по настоящему изобретению могут содержать широкий набор других необязательных компонентов. В книге Тйе СТРА СоктеНс 1пдгеЙ1еп1 Напййоок. 2-е изд., 1992, которая полностью включена в настоящий текст посредством ссылки, описан широкий ряд неограничивающих косметических и фармацевтических компонентов, обычно используемых в производстве средств по уходу за кожей, которые подходят для использования в композициях по настоящему изобретению. Примеры включают: антиоксиданты, связующие средства, биологические добавки, буферные средства, красители, загустители, полимеры, вяжущие средства, отдушки, увлажнители, замутнители, кондиционеры, отшелушивающие средства, регуляторы рН, консерванты, натуральные экстракты, эфирные масла, средства, улучшающие ощущения на коже, средства, успокаивающие кожу, и средства для заживления кожи.

- 5 029092

В предпочтительном аспекте настоящего изобретения описана композиция, в которую хальконовые соединения включены в виде экстракта цветков Ви1еа топозрегта. Предпочтительный способ получения экстракта включает следующие стадии:

(а) экстрагирование цветков Ви1еа топозрегта водой, имеющей температуру в диапазоне от 20 до

40°С;

(b) концентрирование водного экстракта досуха с получением сухого порошка;

(c) растворение полученного сухого порошка в водно-спиртовом растворе;

(б) экстрагирование целевого экстракта диэтиловым эфиром.

В другом предпочтительном аспекте настоящего изобретения описан способ стабилизации дибензоилметана или его производного путем включения хальконового соединения, имеющего формулу

или изопренового фрагмента;

К₃ и К₄ представляют собой атомы Н;

в состав солнцезащитной композиции, содержащей дибензоилметан или его производное.

Настоящее изобретение более подробно описано ниже с помощью следующих неограничивающих

примеров.

Примеры

Примеры 1-5. Фотостабильность УФ-А солнцезащитного компонента Рагзо1 1789 в присутствии различных фракций Ви1ес1 шопозрегша.

Фракция 1: 100 сухих цветков Ви1еа шопозрегша экстрагировали 800 мл воды при комнатной температуре в вакууме (800 мбар) в течение 24 ч. Примерно 730 мл полученного водного экстракта отделяли от цветков. Водный экстракт упаривали досуха, получая ~25 г твердого остатка. Полученный твердый остаток растворяли в 200 мл воды и пропускали через колонку, заполненную гелем МС1. Слой МС1 промывали водой для удаления неадсорбированного сахара. Адсорбированную фракцию элюировали этанолом, получая фракцию, которую упаривали досуха с получением ~23 г твердого остатка.

Полученный твердый остаток растворяли в 10%-ном водном растворе этанола (500 мл), затем экстрагировали диэтиловым эфиром, получая целевую Фракцию 1. Анализ показал наличие во Фракции 1 бутеина в количестве 25 вес.%. Фракцию 1 упаривали досуха, получая ~8 г твердого порошка.

Фракция 2: Оставшийся водный экстракт (500 мл) далее экстрагировали этилацетатом и затем бутанолом, получая Фракцию 2, анализ которой показал наличие 15 вес.% моноспермозида.

Способность фракций Ви1еа шопозрегша стабилизировать Рагзо1 1789 (4-трет-бутил-4'метоксидибензоилметан) замеряли в сравнении с хорошо известным коммерчески доступным стабилизатором (Ос1осгу1епе), применяя описанный ниже метод:

Метод основан на постановке на НРТЬС пластинах (в двух повторах) точек, содержащих молекулы исследуемых солнцезащитных компонентов, вместе с молекулами или препаратами потенциальных гасящих агентов. Затем пластину облучали ультрафиолетовым светом (интенсивность 5,5 мВт/см²) в течение 120 мин. После этого проводили хроматографическое разделение с использованием подходящей системы растворителей. Проводили денситометрический анализ для определения количества разложившегося солнцезащитного компонента. Готовили стоковые растворы в метаноле с соотношениями, указанными в приведенной далее таблице. Загружали 14 мкл стоковых растворов (3 мм ширина, 16 мм разделение) на 10x10 см Р254 НРТЬС пластину, используя аппликатор САМАО ΓΙΝΟΜΑΙ' 5, оснащенный 100микролитровым микрошприцем (НашШоп, 8\уЦ/ег1апб). Проводили восходящую хроматографию на дистанции 85 мм в ТСХ-камере, используя смесь н-гексан/этилацетат = 9:1 (об./об.) в качестве подвижной фазы (~10 мл). Пластины сушили при комнатной температуре и подвергали денситометрическому сканированию поглощения ультрафиолета. Детектировали зависящие от концентрации флуоресцентные полосы, образующиеся благодаря наличию солнцезащитных компонентов, при линейном сканировании при 310-357 нм, используя ТСХ-сканнер Сатад ТЬС Зсаппег 3, в присутствии дейтериевого источника. Удерживали ширину щели 8x0,4 мм и скорость сканирования 20 мм-с^-1 во время каждого денситометрического сканирования. Концентрации Рагзо1 1789, присутствующего в каждой полосе, определяли по площадям пиков денситограммы; до и после обработки солнечным светом, с использованием программы для обработки планарных хроматограмм Ат САТ8.

Данные по стабильности различных композиций представлены в табл. 1.

- 6 029092

Таблица 1

Пример	Образцы	Средний % стабильности
1	Рагзо1 1789 (400 м.д.)	56
2	Рагзо1 1789 (400м.д.) + Рагзо1 МСХ (400м.д.)	23
3	Рагзо1 1789 (400м.д.) + Ос1осгу1епе (400м.д.)	75
4	Рагзо1 1789 (400м.д.) + Фракция-1 (1200 м.д.), содержащая 25% бутеина	81
5	Рагзо1 1789 (400м.д.) + Фракция-2 (1200 м.д.), содержащая 15% моноспермозида	90

Рагзо1 МСХ представляет собой 2-этилгексил-4-метоксициннамат. Ос1осгу1епе представляет собой 2-этилгексил-2-циано-3,3-дифенилакрилат.

Данные в табл. 1 показывают, что Раг§о1 1789 очень нестабилен (пример 1), особенно в присутствии Раг§о1 МСХ (пример 2). Коммерчески доступный стабилизатор Ос1осгу1епе (пример 3) повышает стабильность, но стабилизаторы по настоящему изобретению работают намного лучше (примеры 4 и 5).

Примеры 6-11. Рагзо1 1789, стабилизированный чистыми соединениями (различные флавоноиды, включая присутствующие в Ви1еа топозрегта).

Различные чистые соединения, такие как бутрин, изомоноспермозид, изобутеин, бутеин и моноспермозид, присутствующие в экстракте ВЩеа топозрегта, были протестированы на стабильность с Рагзо1 1789. Был также протестирован ещё один общеизвестный флавоноид кверцитин. Стабильность замеряли аналогично методу, применяющемуся в примерах 1-5. Полученные результаты приведены в табл. 2 вместе с результатами для примеров 1-3.

Структуры исследовавшихся различных соединений приведены ниже:

Таблица 2

Пример	Образцы	Средний % стабильности
1	Рагзо1 1789 (400 м.д.)	56
2	Рагзо1 1789 (400 м.д.) + Рагзо1 МСХ (400 м.д.)	23
3	Раг8о1 1789 (400 м.д.) + Ос1осгу1епе (400 м.д.)	75
6	Рагзо1 1789 (400 м.д.) + Бутрин (1200 м.д.)	67
7	Раг8о1 1789 (400 м.д.) + Изомоноспермозид (1200 м.д.)	68
8	Раг8о1 1789 (400 м.д.) + Изобутеин (1:4) (1200 м.д.)	31
9	Рагзо1 1789 (400 м.д.) + кверцетин (400 м.д.)	69
10	Рагзо1 1789 (400 м.д.) + Моноспермозид (1200 м.д.)	83
11	Рагзо! 1789 (400 м.д.) + Бутеин (1200 м.д.)	91

Результаты, приведенные в табл. 2, показывают, что соединения по настоящему изобретению (примеры 10 и 11) значительно превосходят другие общеизвестные флавоноиды.

- 7 029092

Примеры 12 и 13. Применение стабилизаторов по настоящему изобретению в солнцезащитных композициях типа эмульсии масло-в-воде, в сравнении с эмульсиями типа вода-в-масле.

Готовили солнцезащитную композицию типа эмульсии масло-в-воде, описанную в табл. 3.

Таблица 3

	Пример 12, вес.%
Стеарин	17,0
Изопропил миристат	1,6
Рагзо11789	1,2
Рагзо! МСХ	2,2
Фракция 1 (~25 вес.% бутеина)	1,5
Феноксиэтанол	4,4
Глицерин	1,0
КОН (85%)	0,6
Диметикон	0,5
Вода	до 100

Стеарин представляет собой смесь жирных кислот, содержащую 45% стеариновой кислоты и 55% пальмитиновой кислоты.

Полученную композицию хранили при комнатной температуре (~25°С) в течение 30 дней. Процент бутеина, присутствующего в экстракте, количественно определяли до и после хранения. Было обнаружено, что примерно 70% бутеина в композиции исчезло вследствие химической трансформации при хранении.

Готовили солнцезащитную композицию типа эмульсии вода-в-масле, описанную в табл. 4.

Таблица 4

	Пример 13, вес.%
ЕЬ 8051	40,0
5225С	10,0
Рагзо11789	1,2
Рагзо1 МСХ	2,2
Фракция 1 (~25 вес.% бутеина)	1,5
Пропиленкарбонат	6
Вода	до 100

* Полимер ЕБ8051 представляет собой изодецил неопентаноат и диметикон/бис-изобутил РРС-20 кросс-полимер, доступный от Ι)ο\ν Согшпд.

** Силикон 5225С представляет собой циклопентасилоксан и РЕО/РРО-18/18 диметикон полимер.

Описанную выше композицию хранили при комнатной температуре (~25°С) в течение 30 дней. Процент бутеина, присутствующего в экстракте, количественно определяли до и после хранения. Была обнаружена примерно 90%-ная стабильность бутеина в композиции после 30 дней хранения. Количественная оценка фотостабильности композиций

Композиции из описанных выше примеров 12 и 13 наносили (~2 мг/см²) на четыре чистые стеклянные пластинки, получая тонкие пленки однородной толщины. Три из полученных пластинок подвергали облучению АЙаз, симулирующему солнечное (УФ-А поток, 5,5 мВт/см²). По одной пластинке выводили из эксперимента после 30, 60 и 120 мин УФ-облучения. Четвертую пластинку сохраняли без облучения, и она служила контрольным образцом. По окончании описанного выше эксперимента все четыре пленки крема по отдельности растворяли в метаноле марки "для ВЭЖХ". Содержание УФ-А солнцезащитного компонента (4-трет-бутил, 4'-метоксидибензоилметан) оценивали с применением спектрометра УФ и видимой области излучения марки Регкт Е1тег. Замеряли поглощение в сканируемом диапазоне 200-800 нм для каждого раствора с применением кварцевой кюветы, а также для холостых растворов. По полученным спектрам вычисляли процент сохранившегося УФ-А солнцезащитного компонента, т.е. Рагзо1-1789, в различные моменты времени (при репрезентативной длине волны, т.е. 355 нм), и полученные результаты сводили в табл. 5.

Таблица 5

% УФ-А, сохранившегося после	Пример 12	Пример 13
30 минут	47	87
60 минут	26	66
120 минут	11	43

Приведенные выше в таблице результаты показывают способность бутеина стабилизировать Рагзо1 1789 выше в эмульсиях типа вода-в-масле (пример 13), по сравнению с эмульсиями типа масло-в-воде (пример 12).

- 8 029092

Примеры 14-16. Стабильность Раг8о1-1789 в различных солнцезащитных композициях типа вода-вмасле, содержащих УФ-А и УФ-В солнцезащитные компоненты.

Солнцезащитные композиции по типу эмульсий вода-в-масле готовили, как показано в табл. 6.

Таблица 6

	Пример 14, вес.%	Пример 15, вес.%	Пример 16, вес.%
ЕЬ 8051	40	40	40
5225С	10	10	10
Рагзо11789	1,2	1,2	1,2
Рагзо1 МСХ	2,2	2,2	2,2
Фракция 1 (~25 вес.% бутеина)	-	1,5	-
Ос1осгу1епе	-	-	1,5
Пропиленкарбонат	6	6	6
вода	до 100	до 100	до 100

Фотостабильность различных композиций из табл. 6 замеряли по той же методике, которая применялась для примера 13, и полученные результаты сводили в табл. 7.

Таблица 7

% УФ-А, сохранившегося после	Пример 14	Пример 15	Пример 16
30 минут	62	81	55
60 минут	30	69	29
120 минут	21	39	12

Приведенные в табл. 7 результаты показывают, что композиция по настоящему изобретению (пример 15) обеспечивает улучшенную фотостабильность по сравнению с композицией без бутеина (пример 14) или с композицией, содержащей хорошо известный УФ-А стабилизатор Ое1оегу1епе (пример 16).

Пример 17. Композиция для ухода за волосами.

Композицию для ухода за волосами по настоящему изобретению, описанную в табл. 8, готовили в форме геля для укладки волос. Аг181ойех АУС (катионный полимер) растворяли в воде с применением гомогенизатора. Раг8о1 1789 и экстракт Ви1еа по отдельности растворяли в пропиленкарбонате. Затем полученные две смеси перемешивали и гомогенизировали с применением высокоскоростного гомогенизатора.

Таблица 8

Ингредиенты	%
Вода	до 100
Ап81ойех АУС (катионный полимер)	1,2
Пропиленкарбонат (масляная фаза)	9
Раг8о1 1789™	1,2
Фракция 1 (~25 вес.% бутеина)	1,2

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Фотостабильная солнцезащитная композиция, содержащая:

(ί) от 0,1 до 10 вес.% дибензоилметана или его производного;

(И) от 0,1 до 10 вес.% хальконового соединения, имеющего формулу

К₂ выбран из атома Н или глюкозного фрагмента;

К₃ и К₄ представляют собой атомы Н; и

(ίίί) косметически приемлемую основу,

причем производные дибензоилметана выбраны из 4-трет-бутил-4'-метоксидибензоилметана, 2-метилдибензоилметана, 4-метилдибензоилметана, 4-изопропилдибензоилметана, 4-трет-бутилдибензоилметана, 2,4-диметилдибензоилметана, 2,5-диметилдибензоилметана, 4,4'-диизопропилдибензоилметана, 2-метил-5-изопропил-4'-метоксидибензоилметана, 2-метил-5-трет-бутил-4'-метоксидибензоилметана, 2,4-диметил-4'-метоксидибензоилметана или 2,6-диметил-4-трет-бутил-4'- 9 029092

метоксидибензоилметана.
2. Композиция по п.1, где указанное хальконовое соединение выбрано из бутеина, где Κι, К₂, К₃ и Кд, каждый, представляют собой атом Н; или моноспермозида, где Κ₁ представляет собой глюкозный фрагмент и К₂, К₃ и Кд, каждый, представляют собой атом Н.
3. Композиция по любому из предшествующих пунктов, дополнительно содержащая УФ-В органический солнцезащитный фильтр, выбранный из коричной кислоты, салициловой кислоты, дифенилакриловой кислоты или их производных.
4. Композиция по п.3, в которой указанный УФ-В солнцезащитный фильтр представляет собой 2этилгексил-4-метоксициннамат.
5. Композиция по п.3 или 4, в которой указанный УФ-В органический солнцезащитный фильтр содержится в композиции в количестве от 0,1 до 10 вес.%.
6. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой указанная косметически приемлемая основа представляет собой эмульсию вода-в-масле.
7. Композиция по п.6, дополнительно содержащая неионогенное поверхностно-активное вещество, имеющее показатель гидрофильно-липофильного баланса, равный самое большее 6.
8. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой указанный халькон присутствует в виде экстракта растения Ви1еа шопозрегша.
9. Способ получения экстракта, предназначенного для получения композиции по п.8, включающий стадии, на которых:

(a) цветки Ви1еа шопозрегша экстрагируют водой, имеющей температуру в диапазоне от 20 до 40°С;

(b) водный экстракт концентрируют досуха с получением сухого порошка;

(c) полученный сухой порошок растворяют в водно-спиртовом растворе;

(б) целевой экстракт получают путем экстракции диэтиловым эфиром.
10. Способ стабилизации дибензоилметана или его производного, в котором хальконовое соедине-

К₂ выбран из атома Н или глюкозного фрагмента;

К₃ и К₄ представляют собой атомы Н,

вводят в солнцезащитную композицию, содержащую дибензоилметан или его производное, причем производные дибензоилметана выбирают из 4-трет-бутил-4'-метоксидибензоилметана, 2метилдибензоилметана, 4-метилдибензоилметана, 4-изопропилдибензоилметана, 4-третбутилдибензоилметана, 2,4-диметилдибензоилметана, 2,5-диметилдибензоилметана, 4,4'диизопропилдибензоилметана, 2-метил-5-изопропил-4'-метоксидибензоилметана, 2-метил-5-трет-бутил4'-метоксидибензоилметана, 2,4-диметил-4'-метоксидибензоилметана или 2,6-диметил-4-трет-бутил-4'метоксидибензоилметана.