EA025423B1 - Микробиоцидные гетероциклы - Google Patents

Микробиоцидные гетероциклы Download PDF

Info

Publication number
EA025423B1
EA025423B1 EA201400078A EA201400078A EA025423B1 EA 025423 B1 EA025423 B1 EA 025423B1 EA 201400078 A EA201400078 A EA 201400078A EA 201400078 A EA201400078 A EA 201400078A EA 025423 B1 EA025423 B1 EA 025423B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
formula
compound
plants
compounds
disease
Prior art date
Application number
EA201400078A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201400078A1 (ru
Inventor
Сара Зульцер-Моссе
Клеменс Ламберт
Фредрик Эмиль Мальколм Седербаум
Original Assignee
Зингента Партисипейшнс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Зингента Партисипейшнс Аг filed Critical Зингента Партисипейшнс Аг
Publication of EA201400078A1 publication Critical patent/EA201400078A1/ru
Publication of EA025423B1 publication Critical patent/EA025423B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing three or more hetero rings

Abstract

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям формулы I, которые обладают микробиоцидной активностью, в частности фунгицидной активностью, а также способам применения соединения формулы I для борьбы с микроорганизмамигде А представляет собой x-C(RR)-C(=O)-, причем х указывает на связь, которая соединена с R; Т представляет собой CRили N; Y, Yи Yпредставляют собой CR; Yпредставляет собой CRили N; Q представляет собой О; n равно 2; р равно 1; Rпредставляет собойкаждый из R, R, R, R, R, R, R, R, Rи Rпредставляет собой водород; Rпредставляет собой водород; и Rпредставляет собой группу (а)или его соли, или N-оксида.

Description

Настоящее изобретение относится к гетероциклам, например, в качестве активных ингредиентов, которые обладают микробиоцидной активностью, в частности фунгицидной активностью. Настоящее изобретение также относится к получению данных гетероциклов, к производным гетероциклов, применяемых в качестве промежуточных продуктов при получении данных гетероциклов, к получению данных промежуточных продуктов, к агрохимическим композициям, которые содержат по меньшей мере один из гетероциклов, к получению данных композиций и к применению гетероциклов или композиций в сельском хозяйстве или садоводстве для борьбы с заражением или предотвращения заражения растений, собранных продовольственных культур, семян или неживых материалов фитопатогенными микроорганизмами, предпочтительно грибками.
По причине того, что экологические и экономические требования к современным пестицидным средствам непрерывно меняются, существует постоянная потребность в поиске и разработке новых фунгицидов с преимущественными свойствами по сравнению с известными продуктами. К удивлению, в настоящий момент было обнаружено, что описанные производные бис(дифторметил)пиразола обладают для практических целей весьма эффективным уровнем биологической активности для защиты растений от заболеваний, которые вызываются грибками.
Настоящее изобретение относится к соединению формулы I
где А представляет собой х-С(КК‘ !)-С(=О)-, причем х указывает на связь, которая соединена с К1;
Т представляет собой СК18 или Ν;
Υ1, Υ3 и Υ4 представляют собой СК19;
Υ2 представляет собой СК19 или Ν;
представляет собой О;
η равно 2;
р равно 1;
К1 представляет собой каждый из К2, К3,
К4, К5,
К6, К7,
К8 представляет собой водород; и К9 представляет собой группу (а)
К10, К11,
К18 и К19 представляет собой водород;
или его соли, или Ν-оксиду.
Если указано, что заместители необязательно замещены, это означает, что они могут нести или могут не нести один или несколько идентичных или различных заместителей. В норме одновременно присутствуют не более трех таких необязательных заместителей.
Термин галоген означает фтор, хлор, бром или йод.
Термин амино означает -ΝΗ2.
Алкильные, алкенильные или алкинильные заместители могут иметь прямую или разветвленную цепь. Алкил сам по себе или как часть другого заместителя представляет собой в зависимости от количества упомянутых атомов углерода, например, метил, этил, н-пропил, н-бутил, н-пентил, н-гексил и их изомеры, например изо-пропил, изо-бутил, втор-бутил, трет-бутил, изо-амил или пивалоил.
Г алогеналкильная группа может содержать один или несколько идентичных атомов галогена и, например, может означать Сн2С1, СНС12, СС13, СН2Р, СНР2, СР3, СР3СН2, СН3СР2, СР3СР2 или СС13СС12.
Наличие одного или нескольких возможных ассиметричных атомов углерода в соединении формулы I означает, что соединения могут встречаться в формах оптических изомеров, т. е. энантиомерных или диастереоизомерных формах. В результате наличия возможной двойной связи С=С в алифатической цепи может иметь место геометрическая изомерия, т. е. цис-транс или (Е)-(2)-изомерия. Также в результате ограниченного вращения вокруг одинарной связи могут встречаться атропоизомеры. Предполагается, что формула I включает все данные возможные изомерные формы и их смеси. Настоящее изобрете- 1 025423 ние включает все данные возможные изомерные формы и их смеси для соединения формулы I. Аналогично предполагается, что формула I включает все возможные таутомеры. Настоящее изобретение включает все возможные таутомерные формы для соединения формулы I.
В каждом случае соединения формулы I по настоящему изобретению находятся в свободной форме, в окисленной форме в виде Ν-оксида или в форме соли, например форме агрономически применимой соли.
Ν-оксиды представляют собой окисленные формы третичных аминов или окисленные формы азотсодержащих гетероароматических соединений. Они описаны, например, в книге НеЮгосусПс Ν-οχίάθδ Ьу Α. Αΐϋίηί аиб 8. Р1е1га. СКС Рге§8, Воса Ка1ои 1991.
Подходящие соли соединений формулы I включают соли, полученные в результате присоединения кислоты, такие как соли с неорганической кислотой, например соляной, бромисто-водородной, серной, азотной или фосфорной кислотой, или органической карбоновой кислотой, например щавелевой, виннокаменной, молочной, масляной, толуиловой, капроновой или фталиевой кислотой, или сульфокислотой, например метан-, бензол- или толуолсульфокислотой.
Предпочтительно соединение формулы I представляет собой соединение, где Т представляет собой СК18; или его соль, или Ν-оксид.
Предпочтительно соединение формулы I представляет собой соединение, где Т представляет собой Ν; или его соль, или Ν-оксид.
Предпочтительно соединение формулы I представляет собой соединение, где Υ2 представляет собой СН; или его соль, или Ν-оксид.
Предпочтительно соединение формулы I представляет собой соединение, где Υ2 представляет собой Ν; или его соль, или Ν-оксид.
Настоящее изобретение также относится к соединению формулы Ю
где Т представляет собой Ν или СН;
Υ2 и Υ3,оба, представляют собой СН, или Υ2 представляет собой Ν, а Υ3 представляет собой СН; и К9 является таким, как описано для соединения приведенной выше формулы I.
Соединения формулы (I) можно получить способами, аналогичным описанным в νΟ 2011/018401 и как показано в приведенных далее схемах.
Соединения формулы I, где К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7, К8, К9, Α, Τ, Υ1, Υ2, Υ3 и Υ4, и, р и О являются такими, как определено для формулы I, можно получить в результате превращения соединения формулы II, где К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7, А, Т, Υ1, Υ2, Υ3 и Υ4, и, р и О являются такими, как определено для формулы I, с соединением формулы III, где К8 и К9 являются такими, как определено для формулы I, и образующим пептидную связь реагентом, таким как ВОР, РуВОР, ΗΑΤυ. Это изображено на схеме 1.
Схема 1
Соединения формулы II, где К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7, Α, Τ, Υ1, Υ2, Υ3 и Υ4, и, р и О являются такими, как определено для формулы I, можно получить путем омыления соединения формулы IV, где К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7, Α, Τ, Υ1, Υ2, Υ3 и Υ4, и, р и О являются такими, как определено для формулы I, и К26 представляет собой С1-С6алкил или необязательно замещенный арил, основанием, таким как гидроксид калия, гидроксид натрия, гидроксид лития, карбонат кальция, карбонат натрия и т. д. Это изображено на схеме 2.
- 2 025423
Схема 2
Соединения формулы IV. 1, где К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7, А, Υ1, Υ2, Υ3 и Υ4, п, р и О являются такими, как определено для формулы I, и К26 представляет собой С1 -С6алкил или необязательно замещенный арил, можно получить путем восстановления соединения формулы V, где К1, К2, К3, К4, К6, К7, А, Υ1, Υ2, Υ3 и Υ4 , п, р и О являются такими, как определено для формулы I, и К26 представляет собой С1-С6алкил или необязательно замещенный арил, с водородом и катализатором, таким как палладий на угольной подложке, скелетный никель и т. д. или алюмогидридом лития. Это изображено на схеме 3.
Схема 3
Соединения формулы V, где К1, К2, К3, К4, К6, К7, А, Υ1, Υ2, Υ3 и Υ4, п, р и О являются такими, как определено для формулы I, и К26 представляет собой С1-С6алкил или необязательно замещенный арил, можно получить путем превращения соединения формулы VI, где К2, К3, К5, К6, К7 п, р и А являются такими, как определено для формулы I, и каждый из К27 и К28 независимо представляют собой гидроксиили С1-С6алкил или вместе со смежным атомом бора образуют пяти- или шестичленное насыщенное гетероциклическое кольцо, с соединением формулы VII, где Υ1, Υ2, Υ3, Υ4 и О являются такими, как определено для формулы I, К26 представляет собой С1-С6алкил или необязательно замещенный арил, а На1 представляет собой галоген, предпочтительно йод, бром или хлор, и катализатором. Это изображено на схеме 4.
Соединения формулы VI, где К1, К2, К3, К4, К6, К7 п, р и А являются такими, как определено для формулы I, а каждый из К27 и К28 независимо представляет собой гидрокси- или С1-С6алкил или вместе со смежным атомом бора образует пяти- или шестичленное гетероциклическое кольцо, можно получить путем превращения соединения формулы VIII, где К1, К2, К3, К4, К6, К7, п и р являются такими, как определено для формулы I, а каждый из К27 и К28 независимо представляет собой гидрокси- или С1 -С6алкил или вместе со смежным атомом бора образует пяти- или шестичленное насыщенное гетероциклическое кольцо, с соединением формулы IX, где К1 и А являются такими, как определено для формулы I, и К29 представляет собой гидрокси или галоген, предпочтительно фтор, хлор или бром, и образующим пептидную связь реагентом или основанием, таким как пиридин, триэтиламин, этилдиизопропиламин и т. д. Это изображено на схеме 5.
- 3 025423
Альтернативно, соединения формулы V, где К1, К2, К3, К4, К6, К7, А, Υ1, Υ2, Υ3, Υ4, п, р и р являются такими, как определено для формулы I, и К26 представляет собой СгСбалкил или необязательно замещенный арил, можно получить путем превращения соединения формулы X, где К2, К3, К4, К6, К7 А, Υ1, Υ2, Υ3, Υ4, п, р и р являются такими, как определено для формулы I, и К26 представляет собой СгСбалкил или необязательно замещенный арил, с соединением формулы IX, где К1 и А являются такими, как определено для формулы I, и К29 представляет собой гидрокси или галоген, предпочтительно фтор, хлор или бром, и образующим пептидную связь реагентом или основанием, таким как пиридин, триэтиламин, этилдиизопропиламин и т. д. Это изображено на схеме 6.
Альтернативно, соединения формулы I, где К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7, К8, К9, А, Т, Υ1, Υ2, Υ3, Υ4, п, р и р являются такими, как определено для формулы I, можно получить путем превращения соединения формулы XI, где К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7, А, Т, Υ1, Υ2, Υ3, Υ4, п, р и р являются такими, как определено для формулы I, и На1 представляет собой галоген, предпочтительно фтор, хлор или бром, с соединением формулы III, где К8 и К9 являются такими, как определено для формулы I, и основанием, таким как пиридин, триэтиламин, этилдиизопропиламин и т. д. Это изображено на схеме 7.
Схема 7 к3 р4
На! <*'>
>9 (Ш>
МГ я
К® р7 γΐ ^γ2 р (I) и □ || N кА’ к·
Соединения формулы XI, где К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7, А, Т, Υ1, Υ2, Υ3, Υ4, п, р и р являются такими, как определено для формулы I, и На1 представляет собой галоген, предпочтительно фтор, хлор или бром, можно получить путем превращения соединения формулы II, где К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7, А, Т, Υ1, Υ2, Υ3, Υ4, п, р и р являются такими, как определено для формулы I, с фосфорилгалогенидом, таким как фосфорилхлорид или фосфорилбромид, или тионилгалогенидом, таким как тионилхлорид или тионил- 4 025423 бромид. Это изображено на схеме 8.
Схема 8
Соединения формулы ΐν.2, где К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7, А, Υ1, Υ2, Υ3, Υ4, п, р и О являются такими, как определено для формулы I, и К26 представляет собой С1-С6алкил или необязательно замещенный арил, можно получить путем превращения соединения формулы XII, где К1, К2, К3, К4, К6, К7 п, р и А являются такими, как определено для формулы I, с соединением формулы VII, где Υ1, Υ2, Υ3, Υ4 и О являются такими, как определено для формулы I, К26 представляет собой С1-С6алкил или необязательно замещенный арил, и На1 представляет собой галоген, предпочтительно йод, бром или хлор. Это изображено на схеме 9.
К удивлению, в настоящий момент было обнаружено, что новые соединения формулы I обладают для практических целей весьма эффективным уровнем биологической активности для защиты растений от заболеваний, которые вызываются грибками.
Соединения формулы I можно применять в сельском хозяйстве и связанных с ним областях применения, например в качестве активных ингредиентов для борьбы с вредителями растений или на неживых материалах для борьбы с вызывающими порчу микроорганизмами или организмами, потенциально вредными для человека. Новые соединения отличаются превосходной активностью при низких уровнях применения, при этом они хорошо переносятся растениями и являются безопасными для окружающей среды. Они характеризуются очень полезными лечебными, профилактическими и системными свойствами, и их можно применять для защиты многочисленных культурных растений. Соединения формулы I можно применять для подавления или уничтожения вредителей, которые встречаются на растениях или частях растений (плоде, цветках, листьях, стеблях, клубнях, корнях) или различных культурах полезных растений, при этом в то же время защищая те части растения, которые вырастают позже, например, от фитопатогенных микроорганизмов.
Также возможно применение соединений формулы I в качестве средств для протравливания с целью обработки материала для размножения растений, например семян, к примеру плодов, клубней, или зерна, или черенка растения (например, риса), для защиты от грибковых инфекций, а также от встречающихся в почве фитопатогенных грибков. Материал для размножения можно обработать композицией, содержащей соединение формулы I, перед высадкой, семена, например, можно протравить перед посевом. Активные ингредиенты по настоящему изобретению также можно применять по отношению к зернам (в виде покрытия), либо путем пропитки семян в водном составе, либо путем покрытия их составом твердых веществ. Композицию также можно применять по отношению к месту посадки во время посадки материала для размножения, например, к борозде для семян в ходе посева. Настоящее изобретение также относится к таким способам обработки материала для размножения растений и к обработанному таким образом материалу для размножения растений.
Кроме того, соединения по настоящему изобретению можно применять для борьбы с грибками в смежных областях, например при защите технических материалов, в том числе деревянных и связанных с деревом технических продуктов, при хранении продуктов, при организации санитарной обработки.
Кроме того, настоящее изобретение можно применять для защиты неживых материалов от поражения грибками, например пиломатериалов, облицовочных плит и краски.
Соединения формулы I, например, эффективны против фитопатогенных грибов следующих классов: Риид1 ппрсгГссБ (например, АРсгпапа крр.), ВамбютусеЮк (например, СоШсшт крр., СегакоЬакМшт крр., ХУаПеа крр., ТНапа1ерНоги5 крр., РЫ/осГОша крр., Нетйе1а крр., Рисата крр., РЬакоркога крр., ИкШадо крр., ТШейа крр.), Аксотусекек (например, Vеηки^^а крр., В1итепа крр., Егу81рйе крр., Робокрйаега крр., ипсши1а крр., Мотйта крр., 8с1егойта крр., СоИекокпсйит крр., О1отеге11а крр., Рикагшт крр., 01ЬЬеге11а
- 5 025423
5рр., Моподтарйе11а 5ρρ., РЬаеокрЬаепа 5ρρ., Мусо5рйаете11а 5ρρ., Сегсозрога 5ρρ., Рутепорйота 5рр., Р1упс1ю5ро1шт зрр., Мадиароййе зрр., Оаеитаппотусез зрр., ОсиНтаси1а зрр., Рапш1апа зрр., Войуойша 5рр.) и Оотусе1е5 (например, РНуЮрЫНога зрр., РуИшт зрр., Р1азторага зрр., Регопозрога зрр., Рзеиборегопозрога 5рр. Вгет1а зрр). Заметная активность наблюдается по отношению ложномучнистой росы (например, Р1азторага уйсо1а) и фитофторозу пасленовых (например, РНуЮрЫНога тГе51ап5). Кроме того, новые соединения формулы I эффективны в отношении фитопатогенных грамотрицательных бактерий (например, Хап11ютопа5 5рр, Р5еиботопа5 5рр, Епупиа атПоуога, ВаШоЫа 5рр.) и вирусов (например, вируса табачной мозаики).
В объеме настоящего изобретения подлежащие защите целевые культуры и/или полезные растения, как правило, включают следующие виды растений: злаковые (пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, маис, сорго и родственные виды); свекла (сахарная свекла и кормовая свекла); яблоки, костянки и кустовая плодовая или ягодная культура (яблоки, груши, сливы, персики, виды миндаля, вишни, клубники, виды малины и ежевики); бобовые растения (бобы, чечевица, горох, соя); масляничные растения (рапс, горчица, мак, оливы, подсолнечники, кокос, растения клещевины, кокосовые бобы, арахис); огуречные растения (тыквы, огурцы, дыни); волокнистые растения (хлопчатник, лен, конопля, джут); цитрусовое растение (апельсины, лимоны, грейпфруты, мандарины); овощи (шпинат, латук, спаржа, разновидности капусты, разновидности моркови, разновидности лука, томаты, разновидности картофеля, паприка); лавровые (авокадо, корица, камфорное дерево) или такие растения, как табак, орехи, кофе, баклажаны, сахарный тростник, чай, перец, разновидности виноградной лозы, хмель обыкновенный, бананы и растенияисточники натурального каучука, а также газонные и декоративные растения.
Полезные растения и/или целевые культуры согласно настоящему изобретению включают традиционные, а также генетически улучшенные или сконструированные сорта, такие как, например, устойчивые к поражению насекомыми-вредителями (например, сорта ВЕ и У1Р), а также устойчивые к заболеваниям, гербицидостойкие (например, устойчивые к глифосату и глюфозинату сорта маиса, коммерчески доступные под торговыми названиями КоипбирКеабу® и ЫЬет1уЫпк®) и стойкие к поражению нематодами сорта. Например, полезные генетически улучшенные или сконструированные сорта сельскохозяйственных культур включают сорта хлопчатника 8Юпе\зПе 5599ВР и ЗЮпеуШе 4892ВР.
Выражение полезные растения и/или целевые сельскохозяйственные культуры следует понимать как также включающее полезные растения, которым придали стойкость к гербицидам, таким как бромоксинил, или классам гербицидов (таким как, например, ингибиторы НРРБ, ингибиторы АЬ8, например, примисульфурон, просульфурон и трифлоксисульфурон, ЕР8Р8 (5-енол-пировил-шикимат-3фосфатсинтаза), ингибиторы С8 (глютаминсинтазы) РРО (протопорфириноген-оксидазы)) в результате традиционных способов разведения или генной инженерии. Примером сельскохозяйственной культуры, которой придали стойкость к имидазолинонам, например имазамоксу, посредством традиционных способов селекции (мутагенеза) является летний рапс С1еагПе1П® (канола). Примеры сельскохозяйственных культур, которым придали стойкость к гербицидам или классам гербицидов с помощью способов генной инженерии, включают устойчивые к глифосату и глюфосинату сорта маиса, коммерчески доступные под торговыми названиями РоппПпрРеаПу® , Негси1ех I® и ЫЬейуЫпк®.
Выражение полезные растенияи/или целевые сельскохозяйственные культуры следует понимать как также включающее полезные растения, трансформированные путем применения технологий рекомбинантных ДНК таким образом, что они стали способными синтезировать один или несколько токсинов избирательного действия, таких как известные, например, у токсинообразующих бактерий, в особенности таковых из рода Васй1и5.
Выражение полезные растения и/или целевые сельскохозяйственные культуры следует понимать как включающее также полезные растения, которые изменили путем применения технологий рекомбинантных ДНК таким образом, что они способны синтезировать противопатогенные вещества, обладающие селективным действием, такие как, например, так называемые связанные с патогенезом белки (РРР, см., например, ЕР-А-0392225). Примеры таких противопатогенных веществ и трансгенных растений, способных синтезировать такие противопатогенные вещества, известны, например, из ЕР-А0392225, \УО 95/33818 и ЕР-А-0353191. Способы получения таких трансгенных растений, в целом, известны специалисту в данной области и описаны, например, в публикациях, упомянутых выше.
Выражение место произрастания, применяемое в данном документе, предназначено охватывать место, на котором произрастают растения, где высевают растительный материал для размножения растений или где в почву помещают растительный материал для размножения растений. Примером такого места произрастания является поле, на котором произрастают культурные растения.
Выражение растительный материал для размножения понимают как обозначающее генеративные части растений, такие как семена, которые можно применять для размножения последних, и вегетативный материал, такой как черенки или клубни, например, картофельные. Можно упомянуть, например, семена (в строгом смысле), корни, плоды, клубни, луковицы, корневища и части растений. Также можно упомянуть проросшие растения и молодые растения, которые следует пересадить после прорастания или после появления всходов из почвы. Эти сеянцы можно защитить до пересадки полной или частичной
- 6 025423 обработкой путем погружения. Предпочтительно материал для размножения растения следует понимать как означающий семена.
Соединения формулы I можно применять в немодифицированной форме или предпочтительно вместе с вспомогательными средствами, традиционно используемыми в области технологии приготовления составов. С этой целью их традиционно можно составить известным способом в эмульгируемые концентраты, наносимые в виде покрытия пасты, непосредственно распыляемые или разбавляемые растворы или суспензии, разбавленные эмульсии, смачиваемые порошки, растворимые порошки, дусты, грануляты, а также инкапсулированные формы, например, в полимерных веществах. Как и в случае с типом композиций, способы применения, такие как распыление, тонкое распыление, опыление, рассеивание, нанесение покрытия или полив, выбирают в соответствии с предполагаемыми целями и преобладающими условиями. Композиции также могут содержать дополнительные вспомогательные средства, такие как стабилизаторы, противовспениватели, регуляторы вязкости, связующие вещества или вещества для повышения клейкости, а также удобрения, доноры микроэлементов или другие составы для получения отдельных эффектов.
Подходящие носители и вспомогательные средства, например, для сельскохозяйственного применения, могут быть твердыми или жидкими и представлять собой вещества, пригодные в технологии получения составов, например природные или регенерированные минеральные вещества, растворители, диспергирующие средства, смачивающие средства, вещества для повышения клейкости, связующие вещества или удобрения. Такие носители, например, описаны в νΟ 97/33890.
Соединения формулы I можно применять в форме композиций и можно вносить на посевную площадь или растение, подлежащие обработке, одновременно или последовательно с дополнительными соединениями. Эти дополнительные соединения могут представлять собой, например, удобрения, или доноры микроэлементов, или другие препараты, которые влияют на рост растений. Они также могут представлять собой селективные гербициды или неселективные гербициды, а также инсектициды, фунгициды, бактерициды, нематициды, моллюскоциды или смеси некоторых из этих препаратов, при желании, вместе с дополнительными носителями, поверхностно-активными веществами или облегчающими применение вспомогательными средствами, обычно используемыми в области получения составов.
Соединения формулы I в норме применяют в форме фунгицидных комозиций для борьбы с фитопатогенными микроорганизмами или защиты от них, содержащих в качестве активного ингредиента по меньшей мере одно соединение формулы I или по меньшей мере одно упомянутое выше предпочтительное отдельное соединение в свободной форме или в форме агрохимически применимой соли и по меньшей мере одно из вышеупомянутых вспомогательных средств.
Настоящее изобретение относится к фунгицидной композиции, содержащей по меньшей мере одно соединение формулы I, приемлемый с точки зрения сельского хозяйства носитель и необязательно вспомогательное средство. Приемлемый с точки зрения сельского хозяйства носитель представляет собой, например, носитель, который подходит для сельскохозяйственного применения. Сельскохозяйственные носители хорошо известны из уровня техники. Предпочтительно указанные фунгицидные композиции могут содержать дополнительный фунгицидный активный ингредиент помимо соединения формулы I.
Соединение формулы (I) может быть единственным активным ингредиентом композиции или оно может быть смешано с одним или несколькими дополнительными активными ингредиентами, такими как инсектицид, фунгицид, синергист, гербицид или регулятор роста растений, при необходимости. Дополнительный активный ингредиент может в некоторых случаях приводить к появлению неожиданных синергических активностей. Примеры подходящих дополнительных активных ингредиентов включают следующие: азоксистробин (131860-33-8), димоксистробин (149961-52-4), энестробин (238410-11-2), флуоксастробин (193740-76-0), крезоксим-метил (143390-89-0), метоминостробин (133408-50-1), оризастробин (248593-16-0), пикоксистробин (117428-22-5), пираклостробин (175013-18-0), азаконазол (6020731-0), бромуконазол (116255-48-2), ципроконазол (94361-06-5), дифеноконазол (119446-68-3), диниконазол (83657-24-3), диниконазол-М (83657-18-5), эпоксиконазол (13385-98-8), фенбуконазол (114369-43-6), флухинконазол (136426-54-5), флузилазол (85509-19-9), флутриафол (76674-21-0), гескаконазол (7998371-4), имазалил (58594-72-2), имибенконазол (86598-92-7), ипконазол (125225-28-7), метконазол (12511623-6), миклобутанил (88671-89-0), окспоконазол (174212-12-5), пефуразоат (58011-68-0), пенконазол (66246-88-6), прохлораз (67747-09-5), пропиконазол (60207-90-1), протиоконазол (178928-70-6), симеконазол (149508-90-7), тебуконазол (107534-96-3), тетраконазол (112281-77-3), триадимефон (43121-43-3), триадименол (55219-65-3), трифлумизол (99387-89-0), тритиконазол (131983-72-7), диклобутразол (76738-62-0), этаконазол (60207-93-4), флуконазол (86386-73-4), флуконазол-цис (112839-32-4), тиабендазол (148-79-8), квинконазол (103970-75-8), фенпиклонил (74738-17-3), флудиоксонил (131341-86-1), ципродинил (121552-61-2), мепанипирим (110235-47-7), пириметанил (53112-28-0), алдиморф (91315-150), додеморф (1593-77-7), фенпропиморф (67564-91-4), тридеморф (81412-43-3), фенпропидин (67306-007), спироксамин (118134-30-8), изопиразам (881685-58-1), седаксан (874967-67-6), биксафен (581809-463), пентиопирад (183675-82-3), флуксапироксад (907204-31-3), боскалид (188425-85-6), пенфлуфен (494793-67-8), флуопирам (658066-35-4), мандипропамид (374726-62-2), бентиаваликарб (413615-35-7), диметоморф (110488-70-5), хлороталонил (1897-45-6), флуазинам (79622-59-6), дитианон (3347-22-6),
- 7 025423 метрафенон (220899-03-6), трициклазол (41814-78-2), мефеноксам (70630-17-0), металаксил (57837-19-1), ацибензолар (126448-41-7) (ацибензолар-8-метил (126448-41-7)), манкозеб (8018-01-7), аметоктрадин (865318-97-4), цифлуфенамид (180409-60-3), ипконазол (125225-28-7), амисулбром (348635-87-0), этабоксам (16650-77-3), флюопиколид (239110-15-7), флутианил (304900-25-2), изотианил (224049-04-1), проквиназид (189278-12-4), валифенал (283159-90-0), 1-метил-циклопропен (3100-04-7), трифлоксистробин (141517-21-7), сера (7704-34-9), карбонат меди-аммония (СА8 33113-08-5); олеат меди (СА8 1120-441); фолпет (133-07-3), квиноксифен (124495-18-7), каптан (133-06-2), фенгексамид (126833-17-8), глюфосинат и его соли (51276-47-2, 35597-44-5 (8-изомер)), глифосат (1071-83-6 ) и его соли (69254-40-6 (диаммония), 34494-04-7 (диметиламмония), 38641-94-0 (изопропиламмония), 40465-66-5 (моноаммония), 70901-20-1 (калия), 70393-85-0 (сесквинатрия), 81591-81-3 (тримезиевая)), (2-дихлорметилен-3-этил-1метил-индан-4-ил)-амид 1-метил-3-дифторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты, (4'метилсульфанил-дифенил-2-ил)-амид 1-метил-3-дифторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты, [2(2,4-дихлор-фенил)-2-метокси-1 -метил-этил] -амид 1 -метил-3 -дифторметил-4Н-пиразол-4-карбоновой кислоты, (5-хлор-2,4-диметил-пиридин-3-ил)-(2,3,4-триметокси-6-метил-фенил)-метанон, (5-бром-4хлор-2-метокси-пиридин-3-ил)-(2,3,4-триметокси-6-метил-фенил)-метанон, 2-{2-[(Е)-3-(2,6-дихлорфенил)-1-метил-проп-2-ен-(Е)-илиденаминооксиметил]фенил}-2-[(2)-метоксиимино]-Ы-метил-ацетамид, 3-[5-(4-хлор-фенил)-2,3-диметил-изоксазолидин-3-ил]пиридин.
Другой аспект настоящего изобретения связан с применением соединения формулы I или приведенного выше предпочтительного отдельного соединения, композиции, содержащей по меньшей мере одно соединение формулы I или по меньшей мере одно приведенное выше предпочтительное отдельное соединение, или фунгицидной смеси, содержащей по меньшей мере одно соединение формулы I или по меньшей мере одно приведенное выше отдельное соединение, в смеси с описанными выше другими фунгицидами, как описано выше, для борьбы с заражением растений вредителями, или его предупреждения, например, полезных растений в качестве сельскохозяйственных культур, материала для их размножения, например семян, собранных культур, например собранных продовольственных культур, или неживых материалов фитопатогенными микроорганизмами, предпочтительно грибковыми организмами.
Следующий аспект настоящего изобретения связан со способом борьбы с заражением растений вредителями или его предупреждения, например полезных растений, таких как сельскохозяйственные культуры, материал для их размножения, например семена, собранные культуры, например собранные продовольственные культуры, или неживых материалов фитопатогенными или вызывающими порчу микроорганизмами, или организмами, потенциально вредными для человека, особенно грибковыми организмами, которые включает применение соединения формулы I или упомянутого выше предпочтительного отдельного соединения в качестве активного ингредиента по отношению к растениям, частям растения или месту их произрастания, материалу для их размножения, или любой части неживых материалов.
Борьба или предупреждение означают уменьшение заражения фитопатогенными или вызывающими порчу микроорганизмами или организмами, потенциально вредными для человека, особенно грибковыми организмами, до такого уровня, чтобы было видно улучшение.
Предпочтительным способом борьбы с заражением или его предупреждения сельскохозяйственных культур фитопатогенными микроорганизмами, особенно грибковыми микроорганизмами, который включает применение соединения формулы I, или агрохимической композиции, которая содержит по меньшей мере одно из указанных соединений, является некорневое внесение. Частота применения и норма применения будет зависеть от риска заражения соответствующим патогеном. Тем не менее, соединения формулы I могут также проникать в растение через корни из почвы (системное действие) путем орошения места произрастания растения жидким составом или путем применения соединений в твердой форме по отношению к почве, например в гранулированной форме (внесение в почву). У культур водяного риса такие грануляты можно применять по отношению к залитому рисовому полю. Соединения формулы I можно также применять по отношению к семенам (нанесение покрытия) путем пропитки семян или клубней либо жидким составом фунгицида, либо покрывая их твердым составом.
Состав, например композиция, содержащая соединение формулы I, и, при необходимости, твердое или жидкое вспомогательное средство или мономеры для инкапсуляции соединения формулы I, можно получить известным способом, как правило, путем тщательного перемешивания и/или размалывания соединения с наполнителями, например растворителями, твердыми носителями и, необязательно, поверхностно-активными соединениями (поверхностно-активными веществами).
Агрохимические составы и/или композиции обычно будут содержать от 0,1 до 99 вес.%, предпочтительно от 0,1 до 95 вес.% соединения формулы I, 99,9-1 вес.%, предпочтительно 99,8-5 вес.% твердого или жидкого вспомогательного средства и от 0 до 25 вес.%, предпочтительно от 0,1 до 25 вес.% поверхностно-активного вещества.
Преимущественные нормы внесения в норме составляют от 5 г до 2 кг активного ингредиента (а.и.) на гектар (га), предпочтительно от 10 г до 1 кг а.и./га, наиболее предпочтительно от 20 до 600 г а.и./га. При применении в качестве средства для семян традиционные дозировки составляют от 10 мг до 1 г активного вещества на кг семян.
- 8 025423
Поскольку предпочтительно составлять коммерческие продукты в виде концентратов, конечный потребитель в норме будет использовать разбавленные составы.
Следующий неограничивающий пример более детально иллюстрирует описанное выше настоящее изобретение.
Пример 1.
Данный пример иллюстрирует получение 3-{4-[2-(3,5-бис-дифторметил-пиразол-1-ил)-ацетил]пиперазин-1-ил}-Л-(К)-1,2,3,4-тетрагидро-нафтален-1-ил-бензамид (соединение № Ι.ζ.001)
a) Получение трет-бутилового эфира 4-{3-[(К)-(1,2,3,4-тетрагидро-нафтален-1-ил)карбамоил]фенил}пиперазин-1-карбоновой кислоты.
НАТи (6,6 г, 14,4 ммоль) и этилдиизопропиламин (4,1 г, 26 ммоль) последовательно добавляли в суспензию трет-бутилового эфира 4-(3-карбоксифенил)пиперазин-1-карбоновой кислоты (4,0 г, 13 ммоль) в 30 мл Ν,Ν-диметилформамида. Данную смесь перемешивали в течение 10 мин при комнатной температуре, затем добавляли раствор К-(-)-1,2,3,4-тетрагидро-1-нафтиламина (1,9 г, 13 ммоль) в 20 мл Ν,Ν-диметилформамида. Реакционную смесь перемешивали в течение 4 ч при комнатной температуре. После этого растворитель удаляли ίη уасио, оставшееся масло растворяли в этилацетате и промывали насыщенным водным раствором бикарбоната натрия, 0,5Н соляной кислотой и солевым раствором. Органический слой сушили над сульфатом натрия и выпаривали, остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (этилацетат/циклогексан 3:7) с получением трет-бутилового эфира 4-{3[(К)-( 1,2,3,4-тетрагидро-нафтален-1-ил)карбамоил] фенил}пиперазин-1 -карбоновой кислоты. 'Н-ЯМР (400 МГц, СБС13): δ 1,51 (σ, 9Н), 1,86-1,95 (μ, 2Н), 2,02-2,16 (μ, 2Н), 2,82-2,91 (μ, 2Н), 3,20 (τ, 4Н), 3,61 (τ, 4Н), 5,37 (τ, 1Н). 7,12-7,19 (μ, 4Н), 7,26 (μ, 1Н), 7,37 (τ, 2Н), 7,48 (ά, 1Н), 8,69 (Ьз, 1Н). Μδ: щ^=436 (М+1).
b) Получение 3 -пиперазин-1-ил-Л-(К)-1,2,3,4-тетрагидро-нафтален-1 -ил-бензамида.
К раствору трет-бутилового эфира 4-{3-[(К)-(1,2,3,4-тетрагидро-нафтален-1-ил)карбамоил]фенил}пиперазин-1-карбоновой кислоты (5,7 г, 13 ммоль) в 150 мл диоксана добавляли 33 мл 4Н соляной кислоты. Реакционную смесь перемешивали в течение 16 ч при комнатной температуре. После этого растворитель удаляли ίη уасио, осадок растворяли в этилацетате и промывали насыщенным водным раствором бикарбоната натрия. Органический слой сушили над карбонатом калия и выпаривали, получая 3пиперазин-1-ил-Л-(К)-1,2,3,4-тетрагидро-нафтален-1-ил-бензамид, который был достаточно чистым для превращения на следующем этапе без дополнительной очистки. 'Н-ЯМР (400 МГц, МеОБ): δ 1,83 1,92 (μ, 2Н), 2,02 (θ, 1Н), 2,13 (θ, 1Н), 2,83-2,89 (μ, 2Н), 3,00 (τ, 4Н), 3,21 (τ, 4Н), 5,34 (τ, 1Н), 7,11-7,19 (μ, 4Н), 7,27 (θ, 1Н), 7,34 (δ, 2Н), 7,48 (δ, 1Н). Μδ: ω/ζ=336 (М+1).
c) Получение 3-{4-[2-(3,5-бис-дифторметил-пиразол-1-ил)ацетил]пиперазин-1-ил}-П-(К)-1,2,3,4тетрагидро-нафтален-1-ил-бензамида (соединения № Ι.ζ.001).
К раствору 2-[3,5-бис(дифторметил)пиразо-1-ил]уксусной кислоты (0,1 г, 0,5 ммоль) в 5 мл дихлорметана добавляли при комнатной температуре одну каплю Ν,Ν-диметилформамида, затем оксалилхлорид (0,07 г, 0,6 ммоль). Данную смесь перемешивали в течение 15 мин при комнатной температуре, а затем выпаривали. Остаток повторно растворяли в 5 мл дихлорметана и медленно добавляли при 0°С к раствору 3-пиперазин-1-ил-Н-(К)-1,2,3,4-тетрагидро-нафтален-1-ил-бензамида (0,2 г, 0,5 ммоль) и триэтиламина (0,3 г, 2,7 ммоль) в 5 мл дихлорметана. Реакционную смесь перемешивали в течение 2 ч при комнатной температуре, затем разводили водой и дихлорметаном. Органический слой промывали водой, 1Н соляной кислотой и солевым раствором, сушили над сульфатом натрия и выпаривали. Остаток очищали при помощи колоночной хроматографии на силикагеле (этилацетат/циклогексан 3:7) с получением 3-{4-[2-(3,5-бис-дифторметил-пиразол-1-ил)-ацетил]-пиперазин-1-ил}-Ы-(К)-1,2,3,4-тетрагидро-нафтален-1-ил-бензамида (соединения № Ι.ζ.001). 1Н-ЯМР (400 МГц, СБС13): δ 1,62 (τ, 1Н), 1,79-1,90 (μ, 2Н), 2,07 (θ, 1Н), 2,75 (θ, 2Н), 3,19 (σ, 2Н), 3,24 (σ, 2Н), 3,60 (σ, 2Н), 3,72 (σ, 2Н), 5,08 (σ, 2Н), 5,31 (θ, 1Н), 6,26 (δ, 1Н), 6,69 (δ, 1Н), 6,97 (θ, 1Н), 7,04-7,13 (μ, 3Н), 7,22 (τ, 2Н), 7,40 (σ, 1Н). Μδ: щ^=544 (М+1).
Приведенная ниже табл. 1 иллюстрирует примеры отдельных соединений формулы I по настоящему изобретению.
Таблица 1
Соед. № А <3 кв
1 Цнс. м о- -СН2С(=О)- о
\ СНР2 и
где ν) соединение формулы (Ι.ν)
- 9 025423
где А, О. К1 и К9 определены в табл. 1.
где А, О, К1 и К9 определены в табл. 1. ай) соединение формулы (!.аН)
где А, О, К1 и К9 определены в табл. 1.
По всему данному описанию температуры приведены в градусах Цельсия, а т.р. означает температуру плавления. ЬС/Μδ означает жидкостную хроматографию-масс-спектрометрию, а описание устройства и способа следующее: (АСриГГУ ИРЬС от \Уа1сг5, РЬеиотеиех Сетин С18, размер частиц 3 мкм, 110 Ап§81гот, колонка 30x3 мм, 1,7 мл/мин, 60°С, Н2О+0,05% НСООН (95%)/СН3С№МеОН 4:1+0,04% НСООН (5%)-2 мин-СН3СЫ/МеОН 4:1+0,04% НСООН (5%)-0,8 мин, масс-спектрометр АСΟΙΤΙ'Υ 8ЦБ от ^а1ег8, способ ионизации: электрораспыление (Εδί), полярность: положительные ионы, капиллярность (кВ) 3,00, конус (В) 20,00, экстрактор (В) 3,00, исходная температура (°С) 150, температуре десольватации (°С) 400, газовый поток в конусе (л/ч) 60, газовый поток десольватации (л/ч) 700)).
Таблица 2
Температура плавления и данные ЬС/Μδ для соединений табл. 1
Соединение № Температура плавления (°С) ТС/МЗ
Ι.ν.001 (31=1,10 мин.; М5; ηι/ζ=544 (М+1)
Τζ.001 131=1,88 мин.; М8: т/г=544 (М+1)
1.ап.001 (31=1,25 мин.; М3: πί/ζ=545 (М+1)
Биологические примеры.
Обработка для предотвращения заражения листовой пластинки (томата)/ РБу1орЙЬога тГеЯапх (фитофторозом томата).
Листовые диски томата помещали на водный агар в многолуночные планшеты (24-луночный формат) и опрыскивали составленным тестовым соединением, разбавленным в воде. Листовые диски инокулировали суспензией спор гриба через 1 день после внесения. Инокулированные листовые диски инкубировали при 16°С и 75% относительной влажности при световом режиме 24 ч темноты с последующими 12 ч света/12 ч темноты в камере искусственного климата и оценивали активность соединения как процентное соотношение контроля заболевания по сравнению с необработанными образцами, когда соответствующий уровень повреждения от заболевания проявлялся на необработанных проверочных листовых дисках (5-7 дней после применения).
С применением соединений Τν.001, Τζ.001 и ТаБ.001 в количестве 200 ррт достигалась по меньшей мере 80% борьба с заболеванием в данном тесте при сравнении с необработанными контрольными листовыми пластинками при тех же условиях, которые демонстрировали обширное развитие заболевания.
Обработка для предотвращения заражения (картофеля)/РЬу1орЙЬота 1пГе81аи8 (фитофторозом картофеля).
2-недельные растения картофеля сорта Вт!)е опрыскивали в оросительной камере составленным тестовым соединением, разбавленным в воде. Тестовые растения инокулировали путем опрыскивания их суспензией спорангиев через 2 дня после применения. Инокулированные тестовые растения инкубировали при 18°С с 14 ч света/день и 100% относительной влажности в вегетационной камере, и оценивали процент площади листовой пластинки, покрытой заболеванием при проявлении соответствующего уровня заболевания на необработанных проверочных растениях (через 5-7 дней после применения).
С применением соединений Τν.001, Τζ.001 и ТаЪ.001 в количестве 200 ррт достигалась по меньшей мере 80% борьба с заболеванием в данном тесте при сравнении с необработанными контрольными растениями при тех же условиях, которые демонстрировали обширное развитие заболевания.
Обработка для долгосрочного предотвращения заражения (картофеля)/РБу1орЬ1Ьота тГеЯапх (фитофторозом картофеля).
- 10 025423
2-недельные растения картофеля сорта Вш1)е опрыскивали в оросительной камере составленным тестовым соединением, разбавленным в воде. Тестовые растения инокулировали путем опрыскивания их суспензией спорангиев через 6 дней после применения. Инокулированные тестовые растения инкубировали при 18°С с 14 ч света/день и 100% относительной влажности в вегетационной камере, и оценивали процент площади листовой пластинки, покрытой заболеванием, при проявлении соответствующего уровня заболевания на необработанных проверочных растениях (через 9-11 дней после применения).
С применением соединений Ι.ν.001, Ι.ζ.001 и 1.ай.001 в количестве 200 ррт достигалась по меньшей мере 80% борьба с заболеванием в данном тесте при сравнении с необработанными контрольными растениями при тех же условиях, которые демонстрировали обширное развитие заболевания.
Обработка для лечения (картофеля)/от РНуЮрЫНога шГеЧащ (фитофтороза картофеля).
2-недельные растения картофеля сорта Вш1)е инокулировали путем опрыскивания их суспензией спорангиев за один день до применения. Инокулированные растения опрыскивали в оросительной камере составленным тестовым соединением, разбавленным в воде. Инокулированные тестовые растения инкубировали при 18°С с 14 ч света/день и 100% относительной влажности в вегетационной камере, и оценивали процент площади листовой пластинки, покрытой заболеванием, при проявлении соответствующего уровня заболевания на необработанных проверочных растениях (через 3-4 дня после применения).
С применением соединений Ι.ν.001, Ι.ζ.001 и 1.ай.001 в количестве 200 ррт достигалась по меньшей мере 80% борьба с заболеванием в данном тесте при сравнении с необработанными контрольными растениями при тех же условиях, которые демонстрировали обширное развитие заболевания.
Обработка для предотвращения заражения листовой пластинки (виноградной лозы)/Р1а8тората νΐΐϊсо1а (ложномучнистой росой виноградной лозы).
Листовые пластинки культурного винограда помещали на водный агар в многолуночные планшеты (24-луночный формат) и опрыскивали составленным тестовым соединением, разбавленным в воде. Листовые диски инокулировали суспензией спор гриба через 1 день после применения. Инокулированные листовые диски инкубировали при 19°С и 80% относительной влажности при световом режиме 12 ч света/12 ч темноты в камере искусственного климата, и оценивали активность соединения как процент борьбы с заболеванием по сравнению с необработанными образцами при проявлении соответствующего уровня повреждения от заболевания у необработанных проверочных листовых пластинок (6-8 дней после применения).
С применением соединений Ι.ν.001, Ι.ζ.001 и НаН.001 в количестве 200 ррт достигалась по меньшей мере 80% борьба с заболеванием в данном тесте при сравнении с необработанными контрольными листовыми пластинками при тех же условиях, которые демонстрировали обширное развитие заболевания.
Обработка для предотвращения заражения (виноградной лозы)/Р1а§тората уШсо1а (ложномучнистой росой виноградной лозы).
5-недельные всходы виноградной лозы сорта Си1е6е1 опрыскивали в оросительной камере составленным тестовым соединением, разбавленным в воде. Тестовые растения инокулировали опрыскиванием суспензией спорнагиев на поверхность их листьев за один день до применения. Инокулированные тестовые растения инкубировали при 22°С и 100% относительной влажности в теплице, и оценивали процент площади листовой пластинки, покрытой заболеванием, при проявлении соответствующего уровня заболевания на необработанных проверочных растениях (через 6-8 дней после применения).
Соединения Ι.ν.001, Ι.ζ.001 и ТаН.001 в количестве 200 ррт давали по меньшей мере 80% борьбу с заболеванием в данном тесте при сравнении с необработанными контрольными растениями при тех же условиях, которые демонстрировали обширное развитие заболевания.
Обработка для долгосрочного предотвращения заражения (виноградной лозы)/Р1а§тората \аОсо1а (ложномучнистой росой виноградной лозы).
5-недельные всходы виноградной лозы сорта Си1е6е1 опрыскивали в оросительной камере составленным тестовым соединением, разбавленным в воде. Тестовые растения инокулировали опрыскиванием суспензией спорнагиев на поверхность их листьев за 6 дней до применения. Инокулированные тестовые растения инкубировали при 22°С и 100% относительной влажности в теплице и оценивали процент площади листовой пластинки, покрытой заболеванием, при появлении соответствующего уровня заболевания на необработанных проверочных растениях (через 11-13 дней после применения).
С применением соединений Ι.ν.001, Ι.ζ.001 и ТаН.001 в количестве 200 ррт достигалась по меньшей мере 80% борьба с заболеванием в данном тесте при сравнении с необработанными контрольными растениями при тех же условиях, которые демонстрировали обширное развитие заболевания.
Обработка для лечения (виноградной лозы)/от Р1а§тората уШсо1а (ложномучнистой росы виноградной лозы).
5-недельные всходы виноградной лозы сорта Си1е6е1 инокулировали опрыскиванием суспензией спорнагиев на поверхность их листьев за один день перед применением. Инокулированные растения виноградной лозы опрыскивали в оросительной камере составленным тестовым соединением, разбавленным в воде. Инокулированные тестовые растения инкубировали при 22°С и 100% относительной влаж- 11 025423 ности в теплице и оценивали процент площади листовой пластинки, покрытой заболеванием, при проявлении соответствующего уровня заболевания на необработанных проверочных растениях (через 4-6 дней после применения).
С применением соединения Ι.ν.001, Ι.ζ.001 и 1.аЬ.001 в количестве 200 ррт достигалась по меньшей мере 80% борьба с заболеванием в данном тесте при сравнении с необработанными контрольными растениями при тех же условиях, которые демонстрировали обширное развитие заболевания.

Claims (6)

1. Соединение формулы I
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ где А представляет собой х-С(К10К11)-С(=О)-, причем х указывает на связь, которая соединена с К1; Т представляет собой СК18 или Ν;
Υ1, Υ3 и Υ4 представляют собой СК19;
Υ2 представляет собой СК19 или Ν;
О представляет собой О; η равно 2;
р равно 1;
К1 представляет собой каждый из К2, К3, К4, К5, К6, К7,
К10, К11, К18 и К19 представляет собой водород;
К8 представляет собой водород и К9 представляет собой группу (а) или его соль, или Ν-оксид.
2. Соединение по п.1, где Υ2 представляет собой СН.
3. Соединение по п.1, где Υ2 представляет собой Ν.
4. Фунгицидная композиция, содержащая по меньшей мере одно соединение по любому из пп.1-3 и приемлемый с точки зрения сельского хозяйства носитель.
5. Способ борьбы с заражением или предупреждения заражения растений, материала для их размножения, собранных культур или неживых материалов фитопатогенными или вызывающими порчу микроорганизмами или организмами, потенциально вредными для человека, который включает применение соединения по любому из пп.1-3 по отношению к растению, частям растения или месту его произрастания, или материалу для его размножения, или любой части неживых материалов.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что фитопатогенные микроорганизмы представляют собой грибковые организмы.
EA201400078A 2011-06-30 2012-06-27 Микробиоцидные гетероциклы EA025423B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161503257P 2011-06-30 2011-06-30
PCT/EP2012/062428 WO2013000943A1 (en) 2011-06-30 2012-06-27 Microbiocidal heterocycles

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201400078A1 EA201400078A1 (ru) 2014-09-30
EA025423B1 true EA025423B1 (ru) 2016-12-30

Family

ID=46354374

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201400078A EA025423B1 (ru) 2011-06-30 2012-06-27 Микробиоцидные гетероциклы

Country Status (32)

Country Link
US (1) US9301530B2 (ru)
EP (1) EP2726474B1 (ru)
JP (1) JP6116556B2 (ru)
KR (1) KR101914587B1 (ru)
CN (3) CN103764645A (ru)
AP (1) AP3662A (ru)
AR (1) AR086785A1 (ru)
AU (1) AU2012277931B2 (ru)
BR (1) BR112013033580A2 (ru)
CA (1) CA2840332A1 (ru)
CL (1) CL2013003775A1 (ru)
CO (1) CO6842018A2 (ru)
CR (1) CR20140003A (ru)
EA (1) EA025423B1 (ru)
EC (1) ECSP13013113A (ru)
ES (1) ES2626130T3 (ru)
GE (1) GEP20156399B (ru)
HR (1) HRP20170649T1 (ru)
HU (1) HUE032594T2 (ru)
IL (1) IL230214A (ru)
JO (1) JO3315B1 (ru)
MA (1) MA35213B1 (ru)
MX (1) MX359992B (ru)
NI (1) NI201300146A (ru)
PL (1) PL2726474T3 (ru)
PT (1) PT2726474T (ru)
TN (1) TN2013000546A1 (ru)
TW (1) TWI571461B (ru)
UA (1) UA113737C2 (ru)
UY (1) UY34168A (ru)
WO (1) WO2013000943A1 (ru)
ZA (1) ZA201400204B (ru)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017523185A (ja) * 2014-07-31 2017-08-17 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺真菌組成物
WO2016024350A1 (ja) 2014-08-13 2016-02-18 株式会社エス・ディー・エス バイオテック 縮合１１員環化合物及びそれらを含有する農園芸用殺菌剤
US11274076B2 (en) 2016-02-08 2022-03-15 Gowan Company, L.L.C. Process for preparing 1, 2-benzenedimethanol compound
CN108601353B (zh) 2016-02-08 2024-04-05 高文作物保护公司 杀菌性组合物

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011018415A2 (en) * 2009-08-12 2011-02-17 Syngenta Participations Ag Microbiocidal heterocycles
WO2011018401A1 (en) * 2009-08-12 2011-02-17 Syngenta Participations Ag Microbiocidal heterocycles
WO2011147765A1 (de) * 2010-05-27 2011-12-01 Bayer Cropscience Ag Pyridinylcarbonsäure derivate als fungizide

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1340685C (en) 1988-07-29 1999-07-27 Frederick Meins Dna sequences encoding polypeptides having beta-1,3-glucanase activity
ATE241699T1 (de) 1989-03-24 2003-06-15 Syngenta Participations Ag Krankheitsresistente transgene pflanze
US5639949A (en) 1990-08-20 1997-06-17 Ciba-Geigy Corporation Genes for the synthesis of antipathogenic substances
ES2176697T3 (es) 1996-03-11 2002-12-01 Syngenta Participations Ag Derivados pirimidin-4-ona como pesticidas.
US8569509B2 (en) * 2008-04-30 2013-10-29 Bayer Intellectual Property Gmbh Thiazole-4-carboxylic acid esters and thioesters as plant protection agents
BRPI0923366A2 (pt) * 2008-12-11 2019-09-24 Bayer Cropscience Ag éteres e hodrazonas de oxima de tiazolila como agentes protetors de culturas.
BR112012010242B1 (pt) * 2009-10-30 2018-03-20 Bayer Intellectual Property Gmbh Derivados de heteroarilpiperidina e heteroarilpiperazina
US8815775B2 (en) * 2010-05-18 2014-08-26 Bayer Cropscience Ag Bis(difluoromethyl)pyrazoles as fungicides

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011018415A2 (en) * 2009-08-12 2011-02-17 Syngenta Participations Ag Microbiocidal heterocycles
WO2011018401A1 (en) * 2009-08-12 2011-02-17 Syngenta Participations Ag Microbiocidal heterocycles
WO2011147765A1 (de) * 2010-05-27 2011-12-01 Bayer Cropscience Ag Pyridinylcarbonsäure derivate als fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
PT2726474T (pt) 2017-05-22
NI201300146A (es) 2014-12-22
EP2726474A1 (en) 2014-05-07
ECSP13013113A (es) 2014-02-28
TWI571461B (zh) 2017-02-21
AU2012277931B2 (en) 2016-11-10
EP2726474B1 (en) 2017-03-15
MX359992B (es) 2018-10-18
CO6842018A2 (es) 2014-01-20
AP2013007336A0 (en) 2013-12-31
TN2013000546A1 (en) 2015-03-30
AR086785A1 (es) 2014-01-22
WO2013000943A1 (en) 2013-01-03
UA113737C2 (xx) 2017-03-10
CA2840332A1 (en) 2013-01-03
JP2014520774A (ja) 2014-08-25
CN114133382A (zh) 2022-03-04
AU2012277931A1 (en) 2014-01-16
US20140128406A1 (en) 2014-05-08
UY34168A (es) 2013-01-31
EA201400078A1 (ru) 2014-09-30
TW201313685A (zh) 2013-04-01
JO3315B1 (ar) 2019-03-13
CN103764645A (zh) 2014-04-30
KR20140048948A (ko) 2014-04-24
GEP20156399B (en) 2015-11-10
US9301530B2 (en) 2016-04-05
AP3662A (en) 2016-04-12
ZA201400204B (en) 2014-10-29
BR112013033580A2 (pt) 2016-08-16
CR20140003A (es) 2014-03-12
MA35213B1 (fr) 2014-06-02
HRP20170649T1 (hr) 2017-06-30
PL2726474T3 (pl) 2017-08-31
NZ619234A (en) 2016-01-29
CL2013003775A1 (es) 2014-07-04
MX2013015376A (es) 2014-04-14
ES2626130T3 (es) 2017-07-24
KR101914587B1 (ko) 2018-11-02
JP6116556B2 (ja) 2017-04-19
IL230214A (en) 2015-07-30
HUE032594T2 (en) 2017-10-30
CN107163031A (zh) 2017-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101750027B1 (ko) 살미생물성 헤테로사이클
EP2643312B1 (en) Microbicidal heterocycles
KR20120089644A (ko) 살미생물성 헤테로사이클
ES2450424T3 (es) Derivados de pirazol
CN103402985A (zh) 杀微生物的吡唑衍生物
TW201348232A (zh) 殺微生物吡唑衍生物
CN103889982A (zh) 杀微生物的吡唑衍生物
TW201313704A (zh) 殺微生物雜環
CN103889980A (zh) 杀微生物的吡唑衍生物
EA025423B1 (ru) Микробиоцидные гетероциклы
TW201434831A (zh) 殺微生物吡唑衍生物
OA16803A (en) Microbiocidal heterocycles.

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU