EA022767B1 - Способ получения катализатора полимеризации олефинов и катализаторы, полученные данным способом - Google Patents

Способ получения катализатора полимеризации олефинов и катализаторы, полученные данным способом Download PDF

Info

Publication number
EA022767B1
EA022767B1 EA201270682A EA201270682A EA022767B1 EA 022767 B1 EA022767 B1 EA 022767B1 EA 201270682 A EA201270682 A EA 201270682A EA 201270682 A EA201270682 A EA 201270682A EA 022767 B1 EA022767 B1 EA 022767B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
compound
reaction product
catalyst
contact
contacting
Prior art date
Application number
EA201270682A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201270682A1 (ru
Inventor
Кайо Виццини
Дейвид Ниппель
Лэй Чжан
Original Assignee
Файна Текнолоджи, Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Файна Текнолоджи, Инк. filed Critical Файна Текнолоджи, Инк.
Publication of EA201270682A1 publication Critical patent/EA201270682A1/ru
Publication of EA022767B1 publication Critical patent/EA022767B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/04—Mixing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
    • C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
    • C08F4/654—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof
    • C08F4/6548—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof magnesium or compounds thereof, not provided for in C08F4/6543 or C08F4/6546
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
    • C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
    • C08F4/655—Pretreating with metals or metal-containing compounds with aluminium or compounds thereof
    • C08F4/6555—Pretreating with metals or metal-containing compounds with aluminium or compounds thereof and magnesium or compounds thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

В изобретении описан способ получения катализатора полимеризации олефинов и катализаторы, полученные с их помощью. Способ, как правило, включает этапы, на которых обеспечивают первое соединение, включающее диалкоксид магния, приводят в контакт первое соединение со вторым соединением и с третьим соединением с образованием реакционного продукта "А", где второе соединение выбирают из 2-этилгексилалкоксида титана, н-бутоксида титана и их комбинаций, где третье соединение включает 2-этилгексилалкоксид алюминия, причем второе соединение и третье соединение приводят в контакт друг с другом перед контактом с первым соединением, приводят в контакт раствор реакционного продукта "А" с первым галогенидом металла, содержащим TiCl, с образованием твердого реакционного продукта "В", приводят в контакт твердый реакционный продукт "В" со вторым галогенидом металла, содержащим TiCl, с образованием реакционного продукта "С" и приводят в контакт реакционный продукт "С" с восстановителем, содержащим триэтилалюминий, с образованием компонента катализатора.

Description

Варианты осуществления настоящего изобретения в целом относятся к способам образования каталитических композиций типа Циглера-Натта.
Предпосылки изобретения
Многие способы образования каталитических систем Циглера-Натта используют смеси компонентов. К сожалению, такие смеси, как правило, являются специальными химическими материалами с высокими производственными затратами.
Следовательно, необходимо разработать способы образования катализаторов Циглера-Натта, способных производить полимеры со свойствами, сходными с полимерами, полученными с катализаторами, образованными из смесей, при сокращении производственных затрат.
Краткое описание изобретения
Варианты осуществления настоящего изобретения включают способы образования каталитических систем. Способы, как правило, включают этапы, на которых обеспечивают первое соединение, включающее диалкоксид магния, приводят в контакт первое соединение со вторым соединением и с третьим соединением с образованием реакционного продукта А, где второе соединение выбирают из 2этилгексилалкоксида титана, н-бутоксида титана и их комбинаций, третье соединение включает 2этилгексилалкоксид алюминия, и причем второе соединение и третье соединение приводят в контакт друг с другом перед контактом с первым соединением, приводят в контакт раствор реакционного продукта А с первым галогенидом металла, содержащим Т1С14, с образованием твердого реакционного продукта В, приводят в контакт твердый реакционный продукт В со вторым галогенидом металла, содержащим Т1С14, с образованием реакционного продукта С, и приводят в контакт реакционный продукт С с восстановителем, содержащим триэтилалюминий, с образованием компонента катализатора.
В одном или нескольких вариантах осуществления (в комбинации с любым другим вариантом осуществления) первое соединение представляет собой Μ§(ΘΕΐ)2.
В одном или нескольких вариантах осуществления (в комбинации с любым другим вариантом осуществления) первое соединение контактирует со вторым соединением в эквиваленте от 0,75 до 1,75.
В одном или нескольких вариантах осуществления (в комбинации с любым другим вариантом осуществления) третье соединение контактирует с первым соединением в эквиваленте от 0,1 до 0,5.
В одном или нескольких вариантах осуществления (в комбинации с любым другим вариантом осуществления) способ используют для получения катализатора Циглера-Натта.
В одном или нескольких вариантах осуществления (в комбинации с любым другим вариантом осуществления) катализатор проявляет объемный средний размер частиц, который больше, чем объемный средний размер частиц катализатора в отсутствие контакта с третьим соединением.
Краткое описание графических материалов
На фиг. 1 и 2 проиллюстрировано распределение объемного среднего размера частиц образованных катализаторов.
Подробное описание изобретения
Введение и определения.
Далее будет представлено подробное описание. Каждый из пунктов приложенной формулы изобретения определяет отдельное изобретение, которое с целью защиты от нарушений понимают, как включающее эквиваленты разнообразным элементам и ограничениям, определенным в формуле изобретения. В зависимости от контекста все ссылки ниже на изобретение могут в некоторых случаях относиться только к определенным конкретным вариантам осуществления. В других случаях будет понятно, что ссылки на изобретение будут относиться к объекту, перечисленному в одном или нескольких, но не обязательно всех пунктах формулы изобретения. Каждое из настоящих изобретений будет теперь описано более подробно ниже, включая конкретные варианты осуществления, версии и примеры, но настоящие изобретения не ограничены этими вариантами осуществления, версиями или примерами, которые включены, чтобы дать возможность специалисту в данной области техники осуществить и применить настоящие изобретения, когда информация в данном патенте будет объединена с доступной информацией и технологией.
Различные выражения, которые применяют в настоящем документе, показаны ниже. В тех случаях, когда выражение, применяемое в пункте формулы изобретения, не определено ниже, ему следует давать наиболее широкое определение, которое дали специалисты в данной области техники этому выражению, как отражено в печатных публикациях и выданных патентах на момент подачи заявки. Кроме того, если не определено иное, все соединения, описанные в настоящем документе, могут быть замещенными или незамещенными, и перечень соединений включает их производные.
Различные диапазоны дополнительно перечислены ниже. Следует понимать, что если не указано иное, предполагается, что крайние точки должны быть взаимозаменяемыми. Дополнительно, любая точка в пределах того диапазона рассматривается, как раскрытая в настоящем документе.
Каталитические системы.
Каталитические системы Циглера-Натта, как правило, образованы из комбинации компонентаметалла (например, предшественник катализатора) с одним или несколькими дополнительными компо- 1 022767 нентами, такими как носитель катализатора, сокатализатор и/или один или несколько доноров электронов, например.
Конкретный пример катализатора Циглера-Натта включает компонент-металл, в общем, представленный формулой:
ΜΚΛ;
где М представляет собой переходной металл, КА представляет собой галоген, алкокси или гидрокарбоксильную группу, и х представляет собой валентность переходного металла. Например, х может быть равен от 1 до 4.
Переходный металл можно выбрать из металлов 1У-У1В групп (например, титана, ванадия или хрома), например. КА можно выбрать из хлора, брома, карбонатов, сложных эфиров или алкоксигрупп в одном варианте осуществления. Примеры компонентов катализатора включают Т1С14, ΤίΒτ4, Т1(ОС2Н5)3С1, Т1(ОС3Н7)2С12, Т1(ОС6Н13)2С12, Т1(ОС2Н5)2Вг2 и Н(ОС12Н25)С13, например.
Специалист в данной области техники поймет, что катализатор может быть активирован каким-то образом перед тем, как он будет подходящим для активирования полимеризации. Как дополнительно обсуждается ниже, активацию можно выполнить путем приведения в контакт катализатора с активатором Циглера-Натта (активатор Ц-Н), который также упоминается в некоторых случаях как сокатализатор. Варианты осуществления таких активаторов Ц-Н включают алюминийорганические соединения, такие как триметилалюминий (ТМА), триэтилалюминий (ТЕА1) и триизобутилалюминий (Т1ВА1), например.
Каталитическая система Циглера-Натта может дополнительно включать один или несколько доноров электронов, таких как внутренние доноры электронов и/или внешние доноры электронов. Внутренние доноры электронов можно применять для снижения количества атактической формы получаемого в результате полимера, таким образом снижая количество веществ, растворимых в ксилоле, в полимере. Внутренние доноры электронов могут включать амины, амиды, сложные эфиры, кетоны, нитрилы, простые эфиры, фосфины, простые диэфиры, сукцинаты, фталаты или диалкоксибензолы, например (см. патент США № 5945366 и патент США № 6399837, которые включены в настоящий документ при помощи ссылки).
Внешние доноры электронов можно применять для дополнительного контроля количества произведенного атактического полимера. Внешние доноры электронов могут включать карбоновые кислоты, ангидриды карбоновых кислот, сложные эфиры карбоновых кислот, кетоны, простые эфиры, спирты, лактоны, фосфорорганические соединения и/или кремнийорганические соединения с одной или множеством функциональных групп. В одном варианте осуществления внешний донор может включать дифенилдиметоксисилан (ΌΡΜδ), циклогексиметилдиметоксисилан (ΕΌΜδ), диизопропилдиметиксисилан и/или дищшслопропилдиметоксисилан (ί','ΡΌδ). например. Внешний донор может быть таким же или отличным от применяемого внутреннего донора электронов.
Компоненты каталитической системы Циглера-Натта (например, катализатор, активатор и/или доноры электронов) могут быть связаны или не связаны с носителем либо в комбинации друг с другом, либо отдельно друг от друга. Материалы носителя Ц-Н могут включать дигалогенид магния, такой как дихлорид магния или дибромид магния, или оксид кремния, например.
Предшествующие попытки образовать катализатор Циглера-Натта, в общем, включали способы, описанные ниже (см. патент США № 6734134 и патент США № 6174971, которые включены в настоящий документ при помощи ссылки).
Характерная неограничивающая иллюстрация возможной схемы реакции может быть проиллюстрирована, как представлено ниже:
1) МдКШ* + 2 К5ОН-»М8(ОКв)2,
2) М8(ОК6)2 + С1А(ОД<7)у-> А1
3) А1 + ΤίΟ.(/Τί(ΟΚ8).|->Α2,
4) А2 + Т1С14->В,
5) В + Т1СЦ->”С,
6) С” + АК‘7 -^Катализатор.
Следует учесть, что в то время как основные компоненты реакции проиллюстрированы выше, дополнительные компоненты могут быть реакционными продуктами или применяться в таких реакциях и не быть проиллюстрированными выше. Кроме того, в то время как описано в настоящем документе в отношении основных этапов реакции, специалистам в настоящей области техники известно, что дополнительные этапы можно включить в схемы реакции и способы, описанные в настоящем документе, (например, этапы отмывки, фильтрования, сушки или декантирования), хотя дополнительно предполагает- 2 022767 ся, что другие этапы могут быть исключены в определенных вариантах осуществления. Дополнительно предполагается, что любой из компонентов, описанных в настоящем документе, можно добавлять в комбинации друг с другом при условии, что порядок добавления согласуется с сущностью настоящего изобретения.
Предшествующие способы, в общем, включали приведение в контакт соединения алкилмагния со спиртом с образованием соединения диалкоксида магния. Соединение алкилмагния, в общем, представлено следующей формулой (I):
М8К3К4; (I), где К3 и К4 были независимо выбраны из С^Сю-алкильных групп. Неограничивающие иллюстрации соединений алкилмагния включают бутилэтилмагний (ВЕМ), диэтилмагний, дипропилмагний и дибутилмагний, например.
Спирт, как правило, представлен формулой (II)
где К5 был выбран из С2-С20 линейных или разветвленных алкильных групп. Неограничивающие иллюстрации спиртов, в общем, включают бутанол, изобутанол и 2-этилгексанол, например.
Предшествующие способы далее включали приведение в контакт соединения диалкоксида магния с первым средством с образованием реакционного продукта А1.
Первое средство было, в общем, представлено формулой (III)
СЛАЮМ (III);
где А был выбран из титана, кремния, алюминия, углерода, олова и германия; К7 был выбран из С1 С10 линейных или разветвленных алкилов, таких как метил, этил, пропил и изопропил; х был равен 0 или 1; у был равен валентности А минус 1. Неограничивающие иллюстрации первых средств включают хлортитантриизопропоксид С1Т1(О'Рт)3 и С181(Ме)3, например.
Предшествующие способы дополнительно включали приведение в контакт реакционного продукта А1 со вторым средством с образованием реакционного продукта А2. Второе средство было, в общем, представлено формулой (IV)
ΤίΟ/ΙΚΟΚ.8), (IV);
где К8 был выбран из С2-С20-алкильных групп. Неограничивающие иллюстрации вторых средств включают смеси хлорида титана и алкоксидов титана, таких как Т1С14/Т1(ОВи)4.
Как проиллюстрировано выше, первое средство и второе средство, как правило, включают смеси соединений. К сожалению, такие смеси являются специальными химическими материалами с высокими производственными затратами.
Следовательно, один или несколько вариантов осуществления настоящего изобретения (либо сам по себе, либо в комбинации), как правило, включают модификацию/удаление смешанных средств для сокращения производственных затрат при сохранении одного или нескольких из полезных свойств, получаемых посредством смеси.
Дополнительно, многие из соединений алкилмагния, используемые для образования катализаторов Циглера-Натта, и, в частности, бутилэтилмагний являются дорогостоящими материалами. Следовательно, один или несколько вариантов осуществления могут включать модификацию и/или замену соединения алкилмагния.
В частности, варианты осуществления настоящего изобретения, как правило, включают этапы, на которых обеспечивают первое соединение, включающее диалкоксид магния. В одном или нескольких конкретных вариантах осуществления диалкоксид магния представляет собой этоксид магния (Мд(ОЕ1)2).
Диалкоксид магния затем приводят в контакт со вторым соединением с образованием реакционного продукта А. Такие варианты осуществления, как правило, способны образовывать реакционный продукт А из первого соединения и второго соединения за одну технологическую операцию.
В отличие от предшествующих способов, обсуждаемых в настоящем документе, второе соединение выбрано из 2-этилгексилалкоксида титана, н-бутоксид титана и их комбинаций, например.
Первое соединение может контактировать со вторым соединением при температуре от приблизительно комнатной температуры до приблизительно 200°С, например. К тому же первое соединение может контактировать со вторым соединением в эквиваленте от 0,75 до 1,75, например.
Необязательно, первое соединение может контактировать с третьим соединением в присутствии второго соединения. В одном или нескольких конкретных вариантах осуществления третье соединение представляет собой 2-этилгексилалкоксид алюминия.
Первое соединение может контактировать с третьим соединением при температуре от приблизительно комнатной температуры до приблизительно 200°С, например. К тому же первое соединение может контактировать с третьим соединением в эквиваленте от 0,10 до 0,5, например.
В одном или нескольких вариантах осуществления второе соединение и третье соединение контактируют друг с другом перед контактом с первым соединением. К тому же второе соединение может контактировать с третьим соединением в эквиваленте от 0,10 до 0,5, например.
- 3 022767
Варианты осуществления настоящего изобретения дополнительно включают приведение в контакт реакционного продукта А с первым галогенидом металла с образованием твердого реакционного продукта В.
Такая реакция может происходить в присутствии инертного растворителя. Разнообразные углеводороды можно применять в качестве инертного растворителя, но любой выбранный углеводород должен оставаться в жидкой форме при всех соответствующих реакционных температурах, и ингредиенты применяемые для образования композиции катализатора на подложке, должны быть, по меньшей мере, частично растворимыми в углеводороде. Соответственно, углеводород считается растворителем в настоящем документе, несмотря на то, что в определенных вариантах осуществления ингредиенты являются лишь частично растворимыми в углеводороде.
Подходящие углеводородные растворители включают замещенные и незамещенные алифатические углеводороды и замещенные и незамещенные ароматические углеводороды. Например, инертный растворитель может включать гексан, гептан, октан, декан, толуол, ксилол, дихлорметан, хлороформ, 1хлорбутан или их комбинации, например.
Реакция может далее происходить при комнатной температуре, например.
Неограничивающие иллюстрации первых галогенидов металла могут включать любой галогенид металла, известный специалисту в настоящей области техники, такой как тетрахлорид титана (НС14), например. Третье средство можно добавлять в эквиваленте от приблизительно 0,1 до приблизительно 5, или от приблизительно 0,25 до приблизительно 4, или от приблизительно 0,45 до приблизительно 2,5, например.
Способ может включать приведение в контакт реакционного продукта В со вторым галогенидом металла с образованием реакционного продукта С.
Такая реакция может происходить в присутствии инертного растворителя. Инертные растворители могут включать любые из тех растворителей, ранее обсуждаемых в настоящем документе, например.
Реакция может далее происходить при комнатной температуре, например.
Второй галогенид металла можно добавлять к реакционному продукту В в эквиваленте от приблизительно 0,1 до приблизительно 5, или от приблизительно 0,25 до приблизительно 4, или от приблизительно 0,45 до приблизительно 2,0, например. Более того, второй галогенид металла можно добавлять поэтапно, что заключается в том, чтобы добавить одну половину вначале, затем, после отмывки, вторую половину вводят с тем, чтобы воздействовать на производительность катализатора.
Неограничивающие иллюстрации вторых галогенидов металла могут включать любой галогенид металла, ранее описанный в настоящем документе.
Способ может затем включать приведение в контакт реакционного продукта С с восстановителем с образованием компонента катализатора. Восстановитель можно выбрать из литийорганических соединений, магнийорганических соединений, алюминийорганических соединений и их комбинации, например.
Восстановитель можно добавить к реакционному продукту С в эквиваленте от приблизительно 0,1 до приблизительно 1,0 или от 0,1 до приблизительно 0,5, например.
Неограничивающие иллюстрации восстановителей включают алюминийорганические соединения, в частности, триэтилалюминий (ТЕА1).
При образовании катализатор может необязательно подвергаться тепловой обработке. Такая тепловая обработка, в общем, включает нагревание катализатора до температуры в диапазоне от приблизительно 40 до приблизительно 150°С, или от приблизительно 90 до приблизительно 125°С, или от приблизительно 40 до приблизительно 60°С, например. Такая тепловая обработка может происходить в течение времени от приблизительно 0,5 до приблизительно 24 ч или от приблизительно 1 до приблизительно 4 ч, например.
Дополнительно, катализатор вариантов осуществления изобретения неожиданно проявляет объемный средний размер частиц, который больше, чем объемный средний размер частиц катализатора в отсутствие контакта с третьим соединением.
В одном или нескольких вариантах осуществления катализатор может проявлять бимодальные распределения размера частиц. Например, один катализатор, включающий множество соответствующих размеру частиц пиков, считается бимодальным.
Способы полимеризации.
Как указано где-либо еще в настоящем документе, каталитические системы применяют для образования полиолефиновых композиций. Как только каталитическая система получена, как описано выше и/или известно специалисту в настоящей области техники, разнообразные способы можно осуществлять с применением этой композиции. Оборудование, условия способа, реактивы, добавки и другие материалы, применяемые в способах полимеризации, будут изменяться в данном способе в зависимости от необходимых композиции и свойств образуемого полимера. Такие способы могут включать способы в фазе раствора, в газовой фазе, в фазе суспензии, в объемной фазе, способы высокого давления или их комбинации, например (см. патент США № 5525678; патент США № 6420580; патент США № 6380328; патент США № 6359072; патент США № 6346586; патент США № 6340730; патент США № 6339134; патент
- 4 022767
США № 6300436; патент США № 6274684; патент США № 6271323; патент США № 6248845; патент США № 6245868; патент США № 6245705; патент США № 6242545; патент США № 6211105; патент США № 6207606; патент США № 6180735 и патент США № 6147173, которые включены в настоящий документ при помощи ссылки).
В определенных вариантах осуществления способы, описанные выше, как правило, включают полимеризацию одного или нескольких олефиновых мономеров с образованием полимеров. Олефиновые мономеры могут включать С2-С30 олефиновые мономеры или С2-С32 олефиновые мономеры (например, этилен, пропилен, бутен, пентен, 4-метил-1-пентен, гексен, октен и децен), например. Мономеры могут включать олефиновые ненасыщенные мономеры, С4-С8-диолефины, диены с сопряженными или несопряженными двойными связями, полиены, виниловые мономеры и циклические олефины, например. Неограничивающие примеры других мономеров могут включать норборнен, норборнадиен, изобутилен, изопрен, винилбензоциклобутан, стирол, замещенный алкилом стирол, этилиденнорборнен, дициклопентадиен и циклопентен, например. Образованный полимер может включать гомополимеры, сополимеры или терполимеры, например.
Примеры способов в растворе описаны в патенте США № 4271060, патенте США № 5001205, патенте США № 5236998 и патенте США № 5589555, которые включены в настоящий документ при помощи ссыпки.
Один пример способа полимеризации в газовой фазе включает систему с непрерывным циклом, где циркулирующий поток газа (иначе известный как рециркуляционный поток или псевдоожижающая среда) нагревается в реакторе теплом полимеризации. Тепло отводят из циркулирующего потока газа в другой части цикла охлаждающей системой снаружи реактора. Циркулирующий поток газа, содержащий один или несколько мономеров, может непрерывно циркулировать через псевдоожиженный слой в присутствии катализатора при реакционных условиях. Циркулирующий поток газа, как правило, выводят из псевдоожиженного слоя и рециркулируют обратно в реактор. Одновременно, полимерный продукт можно удалить из реактора и свежий мономер можно добавить для замены полимеризовавшегося мономера. Давление в реакторе при способе в газовой фазе может изменяться от приблизительно 100 фунт/кв.дюйм манометрического давления до приблизительно 500 фунт/кв.дюйм манометрического давления, или от приблизительно 200 фунт/кв.дюйм манометрического давления до приблизительно 400 фунт/кв.дюйм манометрического давления, или от приблизительно 250 фунт/кв.дюйм манометрического давления до приблизительно 350 фунт/кв.дюйм манометрического давления, например. Температура в реакторе при способе в газовой фазе может изменяться от приблизительно 30 до приблизительно 120°С, или от приблизительно 60 до приблизительно 115°С, или от приблизительно 70 до приблизительно 110°С, или от приблизительно 70 до приблизительно 95°С, например (см., например, патент США № 4543399; патент США № 4588790; патент США № 5028670; патент США № 5317036; патент США № 5352749; патент США № 5405922; патент США № 5436304; патент США № 5456471; патент США № 5462999; патент США № 5616661; патент США № 5627242; патент США № 5665818; патент США № 5677375 и патент США № 5668228, которые включены в настоящий документ при помощи ссылки).
Способы в фазе суспензии, как правило, включают образование суспензии полимера в форме твердых частиц в жидкой среде полимеризации, к которой добавляют мономеры и необязательно водород, вместе с катализатором. Суспензию (которая может включать разбавители) можно периодически или непрерывно отводить из реактора, где летучие компоненты можно отделять от полимера и рециркулировать, необязательно после дистилляции, в реактор. Разжиженный разбавитель, используемый в среде полимеризации, может включать С3-С7-алкан (например, гексан или изобутан), например. Используемая среда, как правило, представляет собой жидкость при условиях полимеризации и относительно инертна. Способ в объемной фазе сходен с суспензионным способом за исключением того, что жидкая среда является также реактивом (например, мономер) при способе в объемной фазе. Однако способ может быть способом в объеме, суспензионным способом или суспензионным способом в объеме, например.
В конкретном варианте осуществления суспензионный способ или способ в объеме можно осуществлять непрерывно в одном или нескольких петлевых реакторах. Катализатор в виде взвеси или в виде сухого свободнотекучего порошка можно регулярно вводить в петлю реактора, который сам может быть заполнен циркулирующей взвесью частиц растущего полимера в разбавителе, например. Необязательно водород (или другие регуляторы молекулярного веса, например) можно добавлять в способ, например, для контроля молекулярного веса полученного в результате полимера. Петлевой реактор можно поддерживать при давлении от приблизительно 27 до приблизительно 50 бар или от приблизительно 35 до приблизительно 45 бар и температуре от приблизительно 38 до приблизительно 121°С, например. Тепло реакции можно отводить через стенку петли любым подходящим способом, например, через трубу с двойной стенкой или теплообменник, например.
Альтернативно, можно применять другие типы способов полимеризации, такие как реакторы с перемешиванием, установленные последовательно, параллельно, или их комбинации, например. При удалении из реактора полимер можно пропустить через систему извлечения полимера для дополнительной обработки, такой как добавление добавок и/или экструзия, например.
При удалении из реактора полимер можно направить в систему извлечения полимера для дополни- 5 022767 тельной обработки, такой как добавление добавок и/или экструзия, например.
Полимерный продукт.
Полимеры (и их смеси) образованные посредством способов, описанных в настоящем документе, могут включать без ограничения линейный полиэтилен низкой плотности, эластомеры, пластомеры, полиэтилены высокой плотности, полиэтилены низкой плотности, полиэтилены средней плотности, полипропилен и полипропиленовые сополимеры, например.
Если в данном документе не определено иное, все способы испытаний являются современными способами на момент подачи заявки.
В одном или нескольких вариантах осуществления полимеры включают полимеры на основе этилена. Как используется в настоящем документе, выражение на основе этилена применяют взаимозаменяемо с выражениями этиленовый полимер или полиэтилен, и оно относится к полимеру, включающему по меньшей мере приблизительно 50 вес.%, или по меньшей мере приблизительно 70 вес.%, или по меньшей мере приблизительно 75 вес.%, или по меньшей мере приблизительно 80 вес.%, или по меньшей мере приблизительно 85 вес.%, или по меньшей мере приблизительно 90 вес.% полиэтилена, относительно общего веса полимера, например.
Полимеры на основе этилена могут иметь плотность (как измерено согласно ΆδΤΜ (Американское общество по испытанию материалов) Ό-792) от приблизительно 0,86 до приблизительно 0,98 г/см3, или от приблизительно 0,88 до приблизительно 0,965 г/см3, или от приблизительно 0,90 до приблизительно 0,965 г/см3, или от приблизительно 0,925 до приблизительно 0,97 г/см3, например.
Полимеры на основе этилена могут иметь индекс расплава (ΜΙ2) (как измерено согласно ΑδΤΜ Ό1238) от приблизительно 0,01 до приблизительно 100 дг/мин, или от приблизительно 0,01 до приблизительно 25 дг/мин, или от приблизительно 0,03 до приблизительно 15 дг/мин, или от приблизительно 0,05 до приблизительно 10 дг/мин, например.
В одном или нескольких вариантах осуществления полимеры включают полиэтилен низкой плотности.
В одном или нескольких вариантах осуществления полимеры включают линейный полиэтилен низкой плотности.
В одном или нескольких вариантах осуществления полимеры включают полиэтилен средней плотности. Как используется в настоящем документе, выражение полиэтилен средней плотности относится к полимерам на основе этилена, имеющим плотность от приблизительно 0,92 до приблизительно 0,94 г/см3 или от приблизительно 0,926 до приблизительно 0,94 г/см3, например.
В одном или нескольких вариантах осуществления полимеры включают полиэтилен высокой плотности. Как используется в настоящем документе, выражение полиэтилен высокой плотности относится к полимерам на основе этилена, имеющим плотность от приблизительно 0,94 до приблизительно 0,97 г/см3, например.
Применение продукта.
Полимеры и их смеси пригодны для применений, известных специалисту в настоящей области техники, таких как процессы формования (например, экструзия и коэкструзия пленки, листа, трубы и волокна, а также формование раздувом, формование литьем под давлением и роторное формование). Пленки включают пленки, получаемые экструзией с раздувом, ориентированные или отлитые пленки, формуемые путем экструзии или коэкструзии или путем послойного формования, пригодные в качестве усадочной пленки, липкой пленки, растягивающейся пленки, герметизирующих пленок, ориентированных пленок, упаковки для закусок, прочных мешков для тяжелых грузов, пакетов для продуктов, упаковки для печеных и замороженных пищевых продуктов, медицинской упаковки, промышленных уплотнителей и мембран, например, для применения в контакте или без контакта с пищевыми продуктами. Волокна включают пленки, разрезанные на узкие ленточки, моноволокна, операции получения волокна прядением из расплава, прядением из раствора и распылением расплава для применения в тканой или нетканой форме для изготовления пакетов, мешков, каната, бечевки, основы коврового покрытия, ковровых пряж, фильтров, узорчатых тканей, медицинской одежды и геотекстилей, например. Экструдированные изделия включают медицинские трубки, покрытия проводов и кабелей, листы, такие как формованные листовые термопласты (включая профили и пластиковый гофрокартон), геомембраны и противофильтрационные облицовки водоема, например. Литые изделия включают одно- и многослойные конструкции в форме бутылок, баков, больших полых изделий, твердых контейнеров для пищевых продуктов и игрушек, например.
Примеры.
В следующих примерах А1(О-2-этилгексил)3 получали ίη Ши путем реакции триэтилалюминия (ΤΕΑ1) и 2-этилгексанола. Катализаторы получали в 500 мл реакторе, оснащенном четырьмя вдавливаниями Мортона и капельной воронкой, трехлопастной мешалкой и мембранами.
В таблице далее иллюстрирует условия синтеза катализатора. Катализаторы 1, 2 и 3 получали с применением Т1(ОВи)4 (ТНБТ), тогда как катализаторы 4 и 5 были изготовлены с помощью Τί(Ο-2этилгексил)4
- 6 022767
Катализатор Τί(ΟΚ)4 ТИОТЦ/Ме. А1(О-2- этилгексилф/Мй
I ТНБТ 0,75 нет
2 ТНБТ 1,25 нет
3 ТНБТ 1,75 нет
4 Т1(О-2-этилгексил)4 1,5 нет
5 Т1(О-2-этилгексил)4 1,5 0,3
Распределения объемного среднего размера частиц образованного катализатора показаны на фиг. 1 и 2. Как показано, относительные количества ТНБТ, как оказалось, воздействуют на морфологию катализатора. Наблюдали, что распределение объемного среднего размера частиц было от очень широкого до бимодального. Однако оказывается, как если бы тип реактива алкоксида титана оказывал наибольшее воздействие на распределение объемного среднего размера частиц при условиях, используемых для осаждения. Применение 2-этилгексилалкоксида титана (катализатор 4) обеспечивает морфологию, сходную с (но немного меньшую) таковой ранее образованного катализатора.
Хотя вышеприведенное направлено на варианты осуществления настоящего изобретения, другие и дополнительные варианты осуществления настоящего изобретения могут быть разработаны без отступления от их основного объема, и их объем определен формулой изобретения, следующей ниже.

Claims (5)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ получения катализатора полимеризации олефинов, включающий стадии, на которых обеспечивают первое соединение, включающее диалкоксид магния;
    приводят в контакт первое соединение со вторым соединением и с третьим соединением с образованием реакционного продукта А, где второе соединение выбирают из 2-этилгексилалкоксида титана, н-бутоксида титана и их комбинаций, третье соединение включает 2-этилгексилалкоксид алюминия, причем второе соединение и третье соединение приводят в контакт друг с другом перед контактом с первым соединением, приводят в контакт раствор реакционного продукта А с первым галогенидом металла, содержащим НС14, с образованием твердого реакционного продукта В;
    приводят в контакт твердый реакционный продукт В со вторым галогенидом металла, содержащим НС14, с образованием реакционного продукта С; и приводят в контакт реакционный продукт С с восстановителем, содержащим триэтилалюминий, с образованием компонента катализатора.
  2. 2. Способ по п.1, где первое соединение представляет собой Мд(ОЕ1)2.
  3. 3. Способ по п.1, где первое соединение контактирует со вторым соединением в эквиваленте от 0,75 до 1,75.
  4. 4. Способ по п.1, где третье соединение контактирует с первым соединением в эквиваленте от 0,1 до 0,5.
  5. 5. Катализатор Циглера-Натта, полученный способом по пп.1-4, где катализатор проявляет объемный средний размер частиц, который больше, чем объемный средний размер частиц катализатора в отсутствие контакта с третьим соединением.
EA201270682A 2010-01-11 2011-01-11 Способ получения катализатора полимеризации олефинов и катализаторы, полученные данным способом EA022767B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/685,198 US8592535B2 (en) 2010-01-11 2010-01-11 Ziegler-natta catalyst systems and polymers formed therefrom
PCT/US2011/020780 WO2011085350A1 (en) 2010-01-11 2011-01-11 Ziegler-natta catalyst systems and polymers formed therefrom

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201270682A1 EA201270682A1 (ru) 2012-12-28
EA022767B1 true EA022767B1 (ru) 2016-02-29

Family

ID=44259013

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201270682A EA022767B1 (ru) 2010-01-11 2011-01-11 Способ получения катализатора полимеризации олефинов и катализаторы, полученные данным способом

Country Status (12)

Country Link
US (2) US8592535B2 (ru)
EP (1) EP2523754B1 (ru)
JP (1) JP5922039B2 (ru)
KR (1) KR101861091B1 (ru)
CN (1) CN102711980B (ru)
BR (1) BR112012017021B1 (ru)
CA (1) CA2785565C (ru)
EA (1) EA022767B1 (ru)
ES (1) ES2586235T3 (ru)
MX (2) MX357104B (ru)
TW (1) TWI607027B (ru)
WO (1) WO2011085350A1 (ru)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10002325B2 (en) 2005-03-30 2018-06-19 Primal Fusion Inc. Knowledge representation systems and methods incorporating inference rules
US10474647B2 (en) 2010-06-22 2019-11-12 Primal Fusion Inc. Methods and devices for customizing knowledge representation systems
US9624321B2 (en) * 2014-06-13 2017-04-18 Fina Technology, Inc. Formation of a Ziegler-Natta catalyst
US9650448B2 (en) * 2014-06-13 2017-05-16 Fina Technology, Inc. Formation of a Ziegler-Natta catalyst

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4902761A (en) * 1986-11-20 1990-02-20 Mitsubishi Kasei Corporation Method for producing an olefin polymer
US5006499A (en) * 1987-11-30 1991-04-09 Bp Chemicals Limited Ziegler-natta catalyst and a process for its preparation
US6165928A (en) * 1995-12-01 2000-12-26 Borealis G.M.B.H. Supported catalyst for olefin polymerization
US20010039241A1 (en) * 1999-06-30 2001-11-08 Job Robert Charles Magnesium/titanium alkoxide compounds and method of preparation
US6521560B1 (en) * 1995-05-18 2003-02-18 Mitsui Chemicals Inc. Solid titanium catalyst component, process for preparing same, olefin polymerization catalyst containing same, and olefin polymerization process
US20090203856A1 (en) * 2008-02-07 2009-08-13 Fina Technology, Inc. Ziegler-Natta catalyst

Family Cites Families (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2021831C3 (de) 1970-05-05 1974-08-01 Farbwerke Hoechst Ag, Vormals Meister Lucius & Bruening, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von Polymerisationskatalysatoren
US4271060A (en) 1979-09-17 1981-06-02 Phillips Petroleum Company Solution polymerization process
US4588790A (en) 1982-03-24 1986-05-13 Union Carbide Corporation Method for fluidized bed polymerization
US4543399A (en) 1982-03-24 1985-09-24 Union Carbide Corporation Fluidized bed reaction systems
US5001205A (en) 1988-06-16 1991-03-19 Exxon Chemical Patents Inc. Process for production of a high molecular weight ethylene α-olefin elastomer with a metallocene alumoxane catalyst
FR2634212B1 (fr) 1988-07-15 1991-04-19 Bp Chimie Sa Appareillage et procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
JPH02269104A (ja) * 1989-12-15 1990-11-02 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリオレフィンの製造方法
US5236998A (en) 1991-03-07 1993-08-17 Occidental Chemical Corporation Process for the manufacture of linear polyethylene containing α-alkene commonomers
US5589555A (en) 1991-10-03 1996-12-31 Novacor Chemicals (International) S.A. Control of a solution process for polymerization of ethylene
US5436304A (en) 1992-03-19 1995-07-25 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5352749A (en) 1992-03-19 1994-10-04 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5456471A (en) 1992-08-18 1995-10-10 Macdonald; Donald K. Golf practice apparatus and fabricating process
US5317036A (en) 1992-10-16 1994-05-31 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization reactions utilizing soluble unsupported catalysts
EP0699212A1 (en) 1993-04-26 1996-03-06 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5462999A (en) 1993-04-26 1995-10-31 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
ZA943399B (en) 1993-05-20 1995-11-17 Bp Chem Int Ltd Polymerisation process
JPH07138322A (ja) * 1993-09-21 1995-05-30 Mitsubishi Chem Corp エチレン系重合体及びそれを用いた燃料タンク
US6245705B1 (en) 1993-11-18 2001-06-12 Univation Technologies Cocatalysts for metallocene-based olefin polymerization catalyst systems
US5525678A (en) 1994-09-22 1996-06-11 Mobil Oil Corporation Process for controlling the MWD of a broad/bimodal resin produced in a single reactor
US5616661A (en) 1995-03-31 1997-04-01 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for controlling particle growth during production of sticky polymers
US5677375A (en) 1995-07-21 1997-10-14 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for producing an in situ polyethylene blend
BR9606593A (pt) 1995-08-21 1997-09-30 Toho Titanium Co Ltd Componente de catalisador sólido e catalisador para a polimerização de olefinas
US5665818A (en) 1996-03-05 1997-09-09 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation High activity staged reactor process
US5627242A (en) 1996-03-28 1997-05-06 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for controlling gas phase fluidized bed polymerization reactor
US6174971B1 (en) 1997-01-28 2001-01-16 Fina Technology, Inc. Ziegler-natta catalysts for olefin polymerization
US6734134B1 (en) 1997-01-28 2004-05-11 Fina Technology, Inc. Ziegler-natta catalyst for tuning MWD of polyolefin, method of making, method of using, and polyolefins made therewith
US6242545B1 (en) 1997-12-08 2001-06-05 Univation Technologies Polymerization catalyst systems comprising substituted hafinocenes
US6124507A (en) 1997-12-10 2000-09-26 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Electron donors
US6207606B1 (en) 1998-05-15 2001-03-27 Univation Technologies, Llc Mixed catalysts and their use in a polymerization process
US6245868B1 (en) 1998-05-29 2001-06-12 Univation Technologies Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process
US7354880B2 (en) 1998-07-10 2008-04-08 Univation Technologies, Llc Catalyst composition and methods for its preparation and use in a polymerization process
BE1012219A3 (fr) * 1998-10-05 2000-07-04 Solvay Catalyseur destine a la polymerisation des olefines, procede pour sa fabrication et utilisation.
US6147173A (en) 1998-11-13 2000-11-14 Univation Technologies, Llc Nitrogen-containing group 13 anionic complexes for olefin polymerization
US6180735B1 (en) 1998-12-17 2001-01-30 Univation Technologies Catalyst composition and methods for its preparation and use in a polymerization process
US6339134B1 (en) 1999-05-06 2002-01-15 Univation Technologies, Llc Polymerization process for producing easier processing polymers
US6271323B1 (en) 1999-10-28 2001-08-07 Univation Technologies, Llc Mixed catalyst compounds, catalyst systems and their use in a polymerization process
US6346586B1 (en) 1999-10-22 2002-02-12 Univation Technologies, Llc Method for preparing a supported catalyst system and its use in a polymerization process
US6380328B1 (en) 1999-12-10 2002-04-30 Univation Technologies, Llc Catalyst systems and their use in a polymerization process
US6274684B1 (en) 1999-10-22 2001-08-14 Univation Technologies, Llc Catalyst composition, method of polymerization, and polymer therefrom
US6420580B1 (en) 1999-11-05 2002-07-16 Univation Technologies, Llc Catalyst compositions and method of polymerization therewith
US6340730B1 (en) 1999-12-06 2002-01-22 Univation Technologies, Llc Multiple catalyst system
US6359072B1 (en) 2000-02-16 2002-03-19 Univation Technologies, Llc Polyethylene films having improved optical properties
CN100450620C (zh) * 2003-09-22 2009-01-14 弗纳技术股份有限公司 用于聚烯烃的齐格勒-纳塔催化剂
US7473664B2 (en) * 2006-06-23 2009-01-06 Fina Technology, Inc. Formation of Ziegler-Natta catalyst
US10351640B2 (en) * 2010-04-22 2019-07-16 Fina Technology, Inc. Formation of Ziegler-Natta catalyst using non-blended components

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4902761A (en) * 1986-11-20 1990-02-20 Mitsubishi Kasei Corporation Method for producing an olefin polymer
US5006499A (en) * 1987-11-30 1991-04-09 Bp Chemicals Limited Ziegler-natta catalyst and a process for its preparation
US6521560B1 (en) * 1995-05-18 2003-02-18 Mitsui Chemicals Inc. Solid titanium catalyst component, process for preparing same, olefin polymerization catalyst containing same, and olefin polymerization process
US6165928A (en) * 1995-12-01 2000-12-26 Borealis G.M.B.H. Supported catalyst for olefin polymerization
US20010039241A1 (en) * 1999-06-30 2001-11-08 Job Robert Charles Magnesium/titanium alkoxide compounds and method of preparation
US20090203856A1 (en) * 2008-02-07 2009-08-13 Fina Technology, Inc. Ziegler-Natta catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
WO2011085350A8 (en) 2012-08-09
EP2523754B1 (en) 2016-05-11
MX357104B (es) 2018-06-26
TW201144339A (en) 2011-12-16
CA2785565C (en) 2016-08-16
KR20120112542A (ko) 2012-10-11
WO2011085350A1 (en) 2011-07-14
JP2013516542A (ja) 2013-05-13
EA201270682A1 (ru) 2012-12-28
EP2523754A1 (en) 2012-11-21
US20120083405A1 (en) 2012-04-05
US20110172379A1 (en) 2011-07-14
CN102711980A (zh) 2012-10-03
TWI607027B (zh) 2017-12-01
US9416202B2 (en) 2016-08-16
CN102711980B (zh) 2015-08-19
US8592535B2 (en) 2013-11-26
JP5922039B2 (ja) 2016-05-24
MX2012007812A (es) 2012-08-31
EP2523754A4 (en) 2013-10-09
KR101861091B1 (ko) 2018-05-28
BR112012017021B1 (pt) 2019-04-09
ES2586235T3 (es) 2016-10-13
CA2785565A1 (en) 2011-07-14
BR112012017021A2 (pt) 2016-04-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7473664B2 (en) Formation of Ziegler-Natta catalyst
CA2796335C (en) Formation of ziegler-natta catalyst using non-blended components
US20180265603A1 (en) Ziegler-natta catalysts doped with non-group iv metal chlorides
US7655590B2 (en) Ziegler-Natta catalyst for particle size control
EA022767B1 (ru) Способ получения катализатора полимеризации олефинов и катализаторы, полученные данным способом
EP2608883B1 (en) Sequential formation of ziegler-natta catalyst using non-blended components
CA2659223A1 (en) Promoter system for polymerization processes and polymers formed therefrom
KR102403665B1 (ko) 지글러-나타 촉매의 형성
WO2009058930A1 (en) Methods for improving heat transfer in polymerization processes

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM