EA022659B1 - Способ газофазной полимеризации олефинов - Google Patents

Способ газофазной полимеризации олефинов Download PDF

Info

Publication number
EA022659B1
EA022659B1 EA201201610A EA201201610A EA022659B1 EA 022659 B1 EA022659 B1 EA 022659B1 EA 201201610 A EA201201610 A EA 201201610A EA 201201610 A EA201201610 A EA 201201610A EA 022659 B1 EA022659 B1 EA 022659B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
gas
mol
reactor
polymer
agent
Prior art date
Application number
EA201201610A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201201610A1 (ru
Inventor
Яхья Банат
Фахад Аль-Обаиди
Абул Кадер Малек
Original Assignee
Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн (Сабик)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн (Сабик) filed Critical Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн (Сабик)
Publication of EA201201610A1 publication Critical patent/EA201201610A1/ru
Publication of EA022659B1 publication Critical patent/EA022659B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/34—Polymerisation in gaseous state
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу газофазной полимеризации одного или большего числа олефиновых мономеров в реакторе с псевдоожиженным слоем в сухом режиме или в сверхконденсированном режиме с газовым потоком, включающим инертный газ, характеризующийся тем, что инертный газ представляет собой смесь инертных компонентов: (1) азот, (2) средство, увеличивающее теплоёмкость газа, (3) средство, повышающее сорбцию, и (4) агент, способствующий набуханию полимера. Инертный газ может включать (1) 5-60 мол.% азота, (2) 10-90 мол.% этана, (3) 1-50 мол.% n-бутана и (4) 0,1-10 мол.% n-пентана или изопентана.

Description

Изобретение относится к способу полимеризации мономеров олефинов, предпочтительно мономеров этилена газофазной полимеризацией в реакторе с псевдоожиженным слоем.
Полимеризация олефинов является очень экзотермической реакцией. Необходимо непрерывно отводить тепло, для того чтобы поддерживать температуру в реакторе на требуемом уровне. Такой отвод может быть осуществлён газовым потоком, который выходит из реактора при более высокой температуре, чем та, при которой он подаётся в реактор. В газофазной полимеризации отвод тепла от слоя растущего полимера, как правило, является стадией, лимитирующей скорость.
Обычно процессы газофазной полимеризации выполняют непрерывно, поэтому температура в реакторе с псевдоожиженным слоем регулируется на постоянном уровне непрерывным отводом тепла полимеризации путём циркуляции газа, выходящего из псевдоожиженного слоя в холодильник/теплообменник вне реактора, и рециркуляции охлаждённого потока газа назад в реактор. Когда температура рециркуляционного потока, вводимого или возвращаемого в псевдоожиженный слой реактора полимеризации, выше температуры точки росы, жидкость, по существу, отсутствует. Этот процесс известен как сухой режим процесса. Один из способов максимизировать возможности отвода тепла при выполнении операции состоит в снижении до минимально возможного значения температуры газового потока, подаваемого в реактор.
В процессе с режимом конденсации двухфазную смесь направляют в псевдоожиженный слой в качестве псевдоожиженной среды, жидкая часть которой испаряется под действием тепла реактора. Жидкость образуется охлаждением рециркуляционного потока ниже температуры точки росы, тем самым превращая часть газа в жидкость, и поток охлаждённого рециркуляционного потока вводится в псевдоожиженный слой реактора полимеризации. Цель состоит в использовании эффекта охлаждения, вызванного испарением, т.е. доведением температуры псевдоожиженного слоя до точки, в которой можно избежать деструкции полимера и катализатора и предотвратить агломерацию и фрагментацию полимера. Жидкая фаза создаётся из части рециркуляционных газов, которые включает мономеры и жидкие низкокипящие углеводороды, инертные в условиях реакции, необходимые для полимеризации и конденсации. Процессы в режиме конденсации в реакторе полимеризации в псевдоожиженном слое раскрыты, например, в И8 4543399 и И8 4588790. Эти публикации описывают введение инертной жидкости в рециркуляционный поток для увеличения температуры точки росы рециркуляционного потока и возможности проводить процесс с содержанием жидкости на уровне до 17,4 мас.% относительно общей массы охлаждённого рециркуляционного потока. Режим конденсации процесса является предпочтительным изза его способности отводить большее количество тепла полимеризации, увеличивающей производительность по полимеру реактора полимеризации с псевдоожиженным слоем. Обычно используемым жидким углеводородом является изопентан, который кипит при температуре около 27°С и, следовательно, переходит в пар в линии рециркуляции с учётом тепла рециркуляционных газов. Рециркуляционные газы, выходящие из реактора, охлаждают и затем конденсируют до образования паровой и жидкой фазы. Скорость рециркуляционной смеси газ/жидкость должна быть достаточной для сохранения псевдоожиженного слоя, но достаточно медленной, чтобы избежать чрезмерного захвата мелкодисперсных частиц. Охлаждающая способность должна быть достаточной для улучшения производительности относительно пространства/времени/выхода.
Процессы в сверхконденсированном режиме в реакторе полимеризации с псевдоожиженным слоем проводят с содержанием жидкости выше 17,4 мас.% в охлаждённом рециркуляционном потоке, как описано, например, в И8 5352749. Они должны быть ограничены более конкретными и жёсткими условиями в ограниченном диапазоне условий эксплуатации, чтобы избежать дестабилизации псевдоожиженного слоя, которая нарушает процесс.
Процессы в конденсированном и сверхконденсированном режимах ограничены несколькими факторами, в том числе только контролем/наблюдением оценки количества жидкости, поступающего в слой. Отрицательный факт состоит в ограничении производительности, т.е. пространство/время/выход, которые зависят от максимальной скорости отвода тепла от реактора; введения углеводородов, отличных от мономеров, которые хотя и считаются инертными могут повлиять на морфологию полимера и электростатические свойства, образование комков и плёнки, что осложняет многие режимы полимеризации, захлёбывание и пенообразование в нижней части реактора из-за слишком большого количества жидкости; и необходимость в дополнительном оборудовании для охлаждения и конденсации для преобразования рециркуляционного потока в смесь газ/жидкость.
Ргавег (Фрейзер) и др. раскрывают в МаииГасФгшд еГйшеишев &ош ше1а11осеие са1а1у818 ίη дав рЬаве ро1уе!йу1еие ргойийои (Эффективность металлоценового катализа в газофазном производстве полиэтилена) (1997, Ишуайои ТесЬио1од1е8) общую концепцию газофазного процесса с участием олефинов. Обычно в газофазной полимеризации олефинов подаваемый поток проходит через псевдоожиженный или перемешиваемый слой растущих частиц полимера. Растущие частицы полимера приводят в псевдоожиженное состояние рециркуляционным потоком газообразного мономера, сомономера, водорода, азота и инертного конденсирующегося газа. Поток циркулирующего газа подаёт мономер и сомономер для полимеризации, перемешивает слой и также отводит тепло полимеризации. Циркуляционный газ выходит из верхней части реактора и затем компримируется с помощью компрессора и охлаждается в тепло- 1 022659 обменнике до подачи в нижнюю часть псевдоожиженного слоя. В рециркуляционный поток вводят дополнительный поток поступающего материала и возвращают в слой растущего полимера. Мономер в потоке поступающего материала контактирует с катализатором в растущих полимерных частицах и полимеризуется.
Предпочтительная система реактора, применяемого для этой газофазной полимеризации, представляет вертикальный удлинённый реактор, в котором слой частиц полимера поддерживается в псевдоожиженном состоянии с помощью восходящего газообразного потока поступающего материала, который содержит газообразный полимеризуемый мономер(ы). Реактор состоит из реакционной зоны, которая ограничена со стороны нижней поверхности газораспределительной пластиной и с верхней стороны торцевой поверхностью, в которой псевдоожиженный слой удерживается между нижней и верхней сторонами и в которой по меньшей мере часть газового потока, выводимого из верхней части реактора, охлаждается до температуры, при которой поток частично конденсируется в жидкость, и при которой по меньшей мере часть полученного двухфазного потока возвращается в реактор через входное отверстие, которое заканчивается в реакторе ниже газораспределительной пластины.
Восходящий поток газа может содержать инертный газ и, например, водород в качестве регулятора длины цепи. Инертный газ добавляют для контроля точки росы газовой смеси. Подходящие инертные газы включают, например, азот и инертные углеводороды, такие как (изо)бутан, (изо)пентан и (изо)гексан. Инертный газ может быть добавлен в газовый поток в виде газа или в конденсированной форме в виде жидкости. Газовый поток выходит через верхнюю часть реактора и после некоторых операций переработки к нему добавляется свежий мономер для компенсации мономера(ов), израсходованного в процессе полимеризации, и затем поток газа снова поступает в реактор в виде (части) восходящего потока газа для сохранения слоя. В слой также может быть добавлен катализатор.
Недостатком известных способов является необходимость поддержания уровня содержания конденсата в рециркуляционном потоке, необходимого для ввода в сверхконденсированном режиме, требующем такого количества нелетучих составляющих, которые могут нарушить стабильную работу реактора. Для более высокой производительности достижение более высокой способности отвода тепла не является достаточным, так как также важно сохранить стабильную работу. В случае, когда не может быть сохранена стабильная работа, способность отвода тепла больше не является лимитирующим фактором производительности, при этом преимущества работы в конденсированном и сверхконденсированном режимах утрачиваются. Трудности в поддержании стабильности процесса в сверхконденсированном режиме, а также сопутствующие недостатки обсуждаются в И8 5352749 и И8 5436304.
В дополнительных вариантах газофазной полимеризации, в которых сополимеры с длинной цепью и, следовательно, с низкой летучестью, такие как 1-пентен, 1-гексен или 1-октен, применяются в относительно больших количествах для сополимеризации с основным мономером в связи с проблемами, связанными с подходящим отводом тепла и стабильностью слоя в реакторе; сочетание условий процесса с характеристиками таких мономеров может привести к частичной конденсации указанных сомономеров и последующей невозможности проведения процесса с высокой производительностью.
ЕР 1196238 описывает способ газофазной полимеризации одного или более олефиновых мономеров в реакторе с псевдоожиженным слоем, реактор включает реакционную зону, которая ограничена со стороны нижней поверхности газораспределительной пластиной и с верхней стороны - торцевой поверхностью, в которой псевдоожиженный слой удерживается между нижней и верхней сторонами и в которой по меньшей мере часть газового потока, выводимого из верхней части реактора, охлаждается, и в котором по меньшей мере часть полученного двухфазного потока возвращается в реактор и газовый поток содержит инертный газ.
Как правило, обычные реакторы с псевдоожиженным слоем, используемые в газофазной полимеризации олефинов, могут иметь цилиндрическую форму секции псевдоожиженного слоя и увеличенную коническую секцию отделения уноса. В ходе полимеризации свежие частицы полимера получаются каталитической полимеризацией олефинов, например этилена. Такие частицы полимера выносятся вверх в секцию отделения потоком газа, и большинство из этих частиц возвращаются в псевдоожиженный слой под действием силы тяжести, так как их скорость уменьшается в секции отделения. Однако некоторые из мелких частиц фракция очень мелких частиц отделяются от выносимых частиц и не возвращаются в псевдоожиженный слой под действием силы тяжести. Фракция таких мелких частиц или удаляется потоком газа через выход реактора, или накапливаются в секции отделения. Следовательно, высокое содержание фракции очень мелких частиц в реакторе может значительно затруднить работу или внутри самого реактора, или вне реактора в обвязке, теплообменниках, компрессорах и на газораспределительной сетке ввода в реактор. В псевдоожиженном слое фракции очень мелких частиц считаются основной причиной формирования плёнки на стенке.
Целью настоящего изобретения является создание способа полимеризации одного или нескольких мономеров олефина газофазной полимеризацией в реакторе с псевдоожиженным слоем, который объединяет работающий реактор с псевдоожиженным слоем с охлаждающей способностью, достаточной для улучшения производительности в сухом режиме и сверхконденсированном режиме полимеризации в реакторе с псевдоожиженным слоем.
Кроме того, должны быть получены требуемые свойства полимера, например высокая плотность
- 2 022659 частиц полимера, высокая насыпная плотность полимера, высокая производительность катализатора и улучшенная морфология полимера.
Эта цель достигается способом газофазной полимеризации одного или более мономеров олефина в реакторе с псевдоожиженным слоем в сухом режиме и сверхконденсированном режиме, с газовым потоком, содержащим инертный газ, характеризующийся тем, что инертный газ представляет собой смесь инертных ингредиентов:
(1) азот, (2) средство, увеличивающее теплоёмкость газа, которое регулирует точку росы и в то же время улучшает теплоёмкость потока пара, (3) средство, повышающее сорбцию, которое способствует повышению локальной концентрации этилена и α-олефинов на растущих микрочастицах полимера, где сорбция таких ингредиентов на полиэтилене увеличивает локальную концентрацию этилена и/или α-олефинов относительно микроокружения активных центров катализатора, и (4) агент, способствующий набуханию полимера, который выступает в качестве модификатора физических и вязкоупругих свойств полимера, действующего непосредственно во время роста полимера за счёт набухания и пластификации полимера, образующегося в процессе роста, и указанный агент влияет на характеристики кристаллической фазы.
В соответствии с предпочтительным осуществлением изобретения процесс проводят в реакторе, который включает реакционную зону, которая ограничена со стороны нижней поверхности газораспределительной пластиной и с верхней стороны - торцевой поверхностью, в которой псевдоожиженный слой удерживается между нижней и верхней сторонами и в которой по меньшей мере часть газового потока, выводимого из верхней части реактора, охлаждается, и по меньшей мере часть полученного двухфазного потока возвращается в реактор, и в котором газовый поток содержит инертный газ, включающий смесь инертных ингредиентов:
(1) азот, (2) средство, увеличивающее теплоёмкость газа, (3) средство, повышающее сорбцию, и (4) агент, способствующий набуханию полимера.
Рециркуляционный поток готовят с дополнительным потоком подаваемого материала и возвращают в слой растущего полимера. Поток подаваемого материала в рециркуляционном потоке включает олефиновые мономеры и смеси инертных ингредиентов.
В соответствии с предпочтительным осуществлением олефином является этилен. Когда олефином является этилен, количество этилена в потоке составляет 50-95 мас.% общего количества олефиновых мономеров. Подходящие сомономеры включают, например, 1-бутен, 1-гексен и пропилен.
Способ изобретения приводит к улучшению, в частности, пространства/времени/выхода и в то же время обеспечивает более широкий диапазон режимов осуществления процесса полимеризации в реакторе с псевдоожиженным слоем.
В соответствии с предпочтительным осуществлением изобретения газофазная полимеризация проходит в сверхконденсированном режиме. В соответствии с предпочтительным осуществлением изобретения инертный газ содержит:
(1) 5-60 мол.% азота, (2) 10-90 мол.% средства, увеличивающего теплоёмкость газа, (3) 1-50 мол.% средства, повышающего сорбцию, и (4) 0,1-10 мол.% агента, способствующего набуханию полимера, причем общее количество инертных ингредиентов (1), (2), (3) и (4) составляет 100%.
Предпочтительно инертные ингредиенты являются насыщенными соединениями.
Средство, увеличивающее теплоёмкость газа, в потоке подаваемого материала в газовую фазу реактора регулирует точку росы и в то же время улучшает теплоёмкость потока пара.
Предпочтительно средство, увеличивающее теплоёмкость газа, является насыщенным (С2С4)углеводородом или смесью по меньшей мере двух различных насыщенных (С2-С4)углеводородов.
Более предпочтительно средство, увеличивающее теплоёмкость газа, является насыщенным (С2С3)углеводородом или смесью этих углеводородов.
Наиболее предпочтительно средство, увеличивающее теплоёмкость газа, является этаном.
Средство, повышающее сорбцию, способствует повышению локальных концентраций этилена и αолефинов на растущих микрочастицах полимера, где сорбция таких ингредиентов на полиэтилене увеличивает локальную концентрацию этилена и/или α-олефинов относительно микроокружения активных центров катализатора. Это физическое явление известно как совместная растворимость.
Предпочтительно средство, повышающее сорбцию, является насыщенным (С4-С7)углеводородом или смесью по меньшей мере двух различных насыщенных (С4-С7)углеводородов.
Более предпочтительно средство, повышающее сорбцию, является (С4)углеводородом, п-бутаном.
Преимущество настоящего изобретения состоит в том, что сорбция углеводородов на растущих частицах полимера повышает активность катализатора.
- 3 022659
Агент, способствующий набуханию полимера, выступает в качестве модификатора физических и вязкоупругих свойств полимера и действует непосредственно во время роста полимера за счёт набухания и пластификации полимера, образующегося в процессе роста. Кроме того, агент, способствующий набуханию полимера, влияет на характеристики кристаллической фазы, такие как кристалличность, толщина слоев и межфазная структура кристаллитов. Кроме того, агент, способствующий набуханию полимера, действует как ингибитор скорости кристаллизации в процессе роста полимера. Соответственно агент, способствующий набуханию, сокращает образование очень мелкой фракции в процессе полимеризации и дополнительно агент, способствующий набуханию, увеличивает плотность частиц путем контроля фрагментации катализатора. Обычно применяют агенты, способствующие набуханию, с температурой кипения при нормальных условиях выше 40°С.
Предпочтительно агент, способствующий набуханию полимера, представляет собой насыщенный (С5-С20)углеводород или смесь по меньшей мере двух различных насыщенных (С5-С20)углеводородов.
Более предпочтительно агент, способствующий набуханию полимера, является η-пентаном или изопентаном. Можно применить, например, изопентан как средство, способствующее сорбции, и также как агент, способствующий набуханию полимера. В этом случае изопентан может присутствовать в количестве, например, 1,1-60 мол.%.
В соответствии с ещё одним предпочтительным осуществлением изобретения смесь содержит:
(1) 10-50 мол.% азота, (2) 25-80 мол.% (С2-С4)углеводорода, (3) 1-45 мол.% (С4-С7)углеводорода и (4) 0,2-7 мол.% (С5-С20)углеводорода, в которой общее количество инертных ингредиентов (1), (2), (3) и (4) составляет 100%.
В соответствии с другим предпочтительным осуществлением изобретения смесь содержит:
(1) 10-50 мол.% азота, (2) 25-80 мол.% (С2-С3)углеводорода, (3) 1-45 мол.% (С4)углеводорода и (4) 0,2-7 мол.% (С5-С20)углеводорода, в которой общее количество инертных ингредиентов (1), (2), (3) и (4) составляет 100%.
В соответствии с ещё одним предпочтительным осуществлением изобретения смесь содержит:
(1) азот, (2) этан, (3) η-бутан и (4) η-пентан или изопентан, в которой общее количество инертных ингредиентов (1), (2), (3) и (4) составляет 100%. Предпочтительно смесь содержит:
(1) 5-60 мол.% азота, (2) 10-90 мол.% этана, (3) 1-50 мол.% η-бутана и (4) 0,1-10 мол.% η-пентана или изопентана, в которой общее количество инертных ингредиентов (1), (2), (3) и (4) составляет 100%. Более предпочтительно смесь содержит:
(1) 10-50 мол.% азота, (2) 25-80 мол.% этана, (3) 5-45 мол.% η-бутана и (4) 0,1-45 мол.% η-пентана или изопентана, в которой общее количество инертных ингредиентов (1), (2), (3) и (4) составляет 100%. Процесс полимеризации в соответствии с настоящим изобретением объединяет работающий реактор с псевдоожиженным слоем с охлаждающей способностью, достаточной для улучшения производительности в отношении пространства/времени/выхода и то же время, обеспечивая более широкий диапазон условий осуществления процесса сухого и конденсированного режима полимеризации в реакторе с псевдоожиженным слоем независимо от типа используемого катализатора, и получения полимера с высокой плотностью частиц, насыпной плотностью, повышенной активностью катализатора и улучшенной морфологией полимера для снижения количества мелкодисперсного порошка в процессе получения полиэтилена в псевдоожиженном слое.
Другим преимуществом является то, что способ изобретения приводит к снижению содержания фракции очень мелких частиц, например, в процессе производства полиэтилена в реакторе с псевдоожиженным слоем введением средства для повышения локальных концентраций этилена и α-олефинов на растущих микрочастицах полимера и одновременным введением быстродействующих агентов, улучшающих локальные вязкоупругие свойства, кроме того, в то же время обеспечением поддержания работы без проблем со стабильностью слоя реактора или уносом частиц полимера.
Способ в соответствии с настоящим изобретением включает (со)полимеризацию исходного газообразного мономера олефина в условиях полимеризации в газофазных реакторах, в конденсированном или
- 4 022659 не конденсированном режиме, в котором определённая мольная доля рециркуляционного потока состоит из инертных компонентов, смешанных в определённых количествах, указанные композиции обеспечивают максимальные свойства переноса тепла на микроскопическом (на уровне частиц) и макроскопическом уровнях (на уровне реактора). Макроскопические свойства предусматривают общий объём реактора, тогда как микроскопические относятся к непосредственной близости вокруг каталитических центров, где происходит полимеризация. При улучшении охлаждения производительность катализатора и свойства полимера будут улучшаться. В то же время становится более надёжной работоспособность реактора, так как снижаются местный перегрев, образование плёнок и фрагментация.
Использование агента, способствующего набуханию, приводит к улучшенным вязкоупругим свойствам в дополнение к лучшему отводу тепла всеми компонентами и, следовательно, процесс в соответствии с настоящим изобретением приводит к снижению количества фракции очень мелких частиц.
Способ в соответствии с настоящим изобретением подходит для производства полиолефинов газофазной полимеризацией одного или большего числа олефиновых мономеров. Полимеры могут быть гомополимерами и сополимерами этилена и/или пропилена или сополимерами этилена или пропилена с одним или большим числом С2-С8 α-олефинов, таких как, например, этилен, пропилен, бутен-1, пентен-1, гексен1,4-метилпентен-1 и октен-1. Также могут быть использованы высшие олефины, например децен-1 или диены, например 1,4-бутадиен, 1,6-гексадиен, дициклопентадиен, этилиденнорборнен и винилнорборнен. Предпочтительно способ является гомополимеризацией этилена или сополимеризацией этилен-αолефинов.
Предпочтительно давление процесса полимеризации составляет 0,5-10 МПа и температура 30130°С.
Катализатор также добавляют в слой. В ходе процесса под влиянием присутствующего катализатора непрерывно образуется свежий полимер и в то же время полимер, который сформировался, удаляется из слоя с сохранением, по существу, постоянного объёма и массы слоя.
Другое преимущество настоящего изобретения состоит в том, что цель достигается независимо от применяемого типа катализатора.
Реакция полимеризации может быть проведена в присутствии любой известной подходящей каталитической системы для газофазной полимеризации, например каталитической системы типа ЦиглераНатта, каталитической системы на основе хрома и на основе металлоцена.
Катализатор также может быть в виде порошка форполимера, полученного на стадии форполимеризации с помощью вышеописанной каталитической системы. Форполимеризация может осуществляться любым известным способом, например полимеризацией в жидком углеводородном разбавителе или в газовой фазе с использованием периодического полунепрерывного или непрерывного процесса.
И8 2005/182207 раскрывает непрерывный процесс газовой полимеризации в псевдоожиженном слое для получения полимеров из мономеров, включающий непрерывное пропускание газообразного потока, содержащего мономер, через реактор с псевдоожиженным слоем в присутствии катализатора в условиях реакции; удаление полимерного продукта и потока, содержащего непрореагировавший газообразный мономер; охлаждение указанного потока, содержащего непрореагировавший газообразный мономер, с образованием смеси, состоящей из газовой фазы и жидкой фазы, и повторное введение указанной смеси в реактор с достаточным дополнительным количеством мономера для замены полимеризованного мономера и удалённого в качестве продукта, в котором указанная жидкая фаза испаряется и в котором поток содержит по меньшей мере два инертных конденсирующих агента из группы, состоящей из алканов и циклоалканов. υδ 2005/0182207 использует по меньшей мере два инертных конденсирующих агента с температурой кипения при нормальных условиях ниже 40°С. Технически это означает, что инертные компоненты конденсируются на входе в условиях ниже распределительной пластины. Поэтому этан не используется, поскольку он не конденсируется сам по себе в отсутствие других агентов, индуцирующих конденсацию. Этан не является агентом, индуцирующим конденсацию. Кроме того, этан с низкой концентрацией (0-4 мол.%) будет присутствовать в любом процессе газофазной полимеризации этилена в качестве примеси в исходном этилене или образовываться в реакторе за счет гидрирования этилена или даже как побочный продукт реакции алкилов металлов со следами воды в реакторе. Кроме того, в отличие от υδ 2005/0182207 в настоящем изобретении используют агенты, способствующие набуханию, которые обычно имеют температуру кипения при нормальных условиях выше 40°С.
υδ 6759489 описывает способы непрерывного газофазного получения полимеров в псевдоожиженном слое в присутствии конденсирующего агента в рециркуляционном потоке и также способы контроля и обеспечения непрерывности способов газофазного получения полимеров в псевдоожиженном слое в присутствии конденсирующего агента в рециркуляционном потоке.
υδ 5436304 относится к способу газофазной полимеризации α-олефинов в реакторе при значительно более высокой производительности, чем рассмотрены ранее. Изобретение относится к способу газофазной полимеризации α-олефинов в реакторе с псевдожиженным слоем и псевдоожижающей средой, где уровень жидкости в псевдоожижающей среде превышает 15 мас.% относительно общей массы псевдоожижающей среды. Кроме того, υδ 5436304 относится к способу определения стабильного режима
- 5 022659 работы реактора с псевдоожиженным слоем для газофазной полимеризации определением свойств подходящих для определения стабильности псевдоожиженного слоя и контроля композиции псевдоожижающей среды или рециркуляционного потока для обоснования диапазона значений характеристик для поддержания стабильного режима работы.
И8 5352749 описывает способ газофазной полимеризации а-олефина(ов) в реакторе с псевдожиженным слоем и псевдоожижающей средой, в котором псевдоожижающая среда служит для контроля охлаждающей способности указанного реактора и улучшения процесса, включающего использование уровня жидкости в псевдоожижающей среде, поступающей в реактор, который составляет 17,4-50 мас.% относительно общей массы псевдоожижающей среды и поддержания отношения объёмной плотности псевдоожижающей среды к осаждённой насыпной плотности выше 0,59.
И8 2005/182207, υδ 6759489, υδ 5436304 и υδ 5352749 не описывают использование смеси инертных компонентов, содержащих азот, агент, повышающий теплоёмкость, средство, способствующее сорбции, и агент, способствующий набуханию полимера.
υδ 2005/182207, υδ 6759489, υδ 5436304 и υδ 5352749 не описывают конкретные смеси, содержащие 5-60 мол.% азота; 10-90 мол.% агента, повышающего теплоёмкость; 1-50 мол.% средства, способствующего сорбции, и 0,1-10 мол.% средства, способствующего набуханию полимера.
υδ 2005/182207, υδ 6759489, υδ 5436304 и υδ 5352749 не описывают конкретные смеси, содержащие 5-60 мол.% азота, 10-90 мол.% этана, 1-50 мол.% η-бутана и 0,1-10 мол.% η-пентана или изопентана.
Изобретение будет разъяснено с помощью следующих не ограничивающих примеров.
Примеры Ι-ΙΙ и сравнительный пример А
Процесс полимеризации в псевдоожиженном слое используют для проведения полимеризации этилена и 1-гексена в сухом режиме без конденсации в соответствии с условиями, описанными в примере 9 документа υδ 4588790.
В примере I изопентан частично (около 25%) заменяют на η-пентан. η-Пентан имеет более высокую растворимость, чем изопентан в полиэтилене, примерно на 12% и теплопередача η-пентана более высокая, чем изопентана, примерно на 4%. В примере II изопентан заменяют смесью η-бутана и η-пентана. Растворимость в полиэтилене η-пентана выше, чем изопентана, примерно на 12% и растворимость ηбутана ниже примерно на 40%. Кроме того, теплопередача η-пентана более высокая, чем изопентана, примерно на 4%, температура кипения η-бутана - 0,6°С, намного ниже по сравнению с температурой кипения изопентана 27,8°С и примерно одинаковая теплопередача, что и в случае изопентана.
Сравнение примеров I и сравнительного примера показывает увеличение производительности на около 24%, получаемое заменой более 70% азота этаном и использованием η-пентана и изопентана.
Сравнение сравнительного примера А и примера II показывает увеличение производительности на около 28% при замене более 70% азота этаном и η-бутаном для получения максимальной теплопередачи на микроскопическом уровне на частицах и макроскопическом уровне в реакторе.
Таблица 1
Пример А II
Внутренний диаметр реактора (м) 3,5 3,5 3,5
Поверхностная скорость рециркуляционного газа (м/с) 0,673 0,673 0,673
Состав рециркуляционного газа (мольные доли):
Этилен 0,393 0,393 0,393
1-Гексен (сомономер) 0,047 0,047 0,047
Водород 0,062 0,062 0,062
Азот 0,358 0,1 0,085
Этан (средство, повышающее теплоёмкость) 0,126 0,384 0,38
Изопентан (агент, способствующий сорбции и набуханию полимера) 0,014 0,010 0
η-Бутан (агент, способствующий сорбции) — — 0,03
η-Пентан (агент, способствующий набуханию) — 0,004 0,003
Плотность рецикуляционного газа (кг/м3) 22,84 24,12 24,55
Температура реактора (°С) 94,9 94,9 94,9
Температура на входе реактора (°С) 61,6 61,6 61,6
Давление в реакторе (футн на кв. дюйм) 309,2 309,2 309,2
Температура на выходе реактора (футн на кв. дюйм) 323,5 323,5 323,5
Точка росы на входе (°С) 59,0 59,9 60,0
Режим работы Сухой Сухой Сухой
Конденсированная жидкость в рециркуляционном потоке (% масс.) — — —
Производительность (тонн/ч) 9,87 12,26 12,60
Примеры ПНУ и сравнительный пример В
Процесс полимеризации в псевдоожиженном слое проводят в соответствии с описанием примера 9 документа υδ 4588790.
Примеры показывают увеличение производительности на около 8 и 11%, соответственно полученное в конденсированном режиме работы заменой более 40% азота этаном (пример III) и более 90% азота этаном (пример IV).
- 6 022659
Таблица 2
Пример В III IV
Внутренний диаметр реактора (м) 3,5 3,5 3,5
Поверхностная скорость рециркуляционного газа (м/с) 0,64 0,64 0,64
Состав рециркуляционного газа (мольные доли):
Этилен 0,474 0,474 0,393
1-Гексен 0,056 0,056 0,047
Водород 0,074 0,074 0,062
Азот 0,27 0,164 0,085
Этан (средство, повышающее теплоёмкость) 0,114 0,222 0,38
Изопентан (агент, способствующий сорбции и набуханию полимера) 0,012 0,0075 0
η-Бутан (агент, способствующий сорбции) — — 0,03
η-Пентан (агент, способствующий набуханию) — 0,0025 0,003
Плотность рецикуляциониого газа (кг/м*1) 22,95 23,39 23,71
Температура реактора (*€) 94,7 94,7 94,7
Температура на входе реактора (°С) 56,1 56,1 56,1
Давление в реакторе (фунт на кв. дюйм) 306,8 306,8 306,8
Температура на выходе реактора (фунт на кв. дюйм) 321,1 321,1 321,1
Точка росы на входе (°С) 62,6 62,7 62,8
Режим работы Конден- сированный Конден- сированный Конден- сированный
Конденсированная жидкость в пепип^зяпионнпм потоке (% мяссЛ 4,0 4,1 4,1
Производительность (тонн/ч) 12,34 13,39 13,77
Примеры У-УШ и сравнительный пример С
Процесс полимеризации этилена и 1-бутена в сухом режиме в псевдоожиженном слое проводят в соответствии с условиями примера 10 документа И8 4588790.
Сравнение сравнительного примера С и примера V даёт увеличение производительности около 11% в сухом режиме заменой более 60% азота этаном без влияния на точку росы рециркуляционного потока на входе.
Сравнение сравнительного примера С и примера VI даёт увеличение производительности около 26% заменой около 50% азота этаном и также использованием около 25% изопентана в качестве ппентана.
В примере VI использование около 68% изопентана (по сравнению со сравнительным примером С) приводит к значительному снижению точки росы рециркуляционного потока на входе, что обеспечивает снижение температуры рециркуляционного потока на входе, что способствует дальнейшему улучшению производительности.
Пример VII показывает увеличение производительности при замене около 50% азота этаном.
Пример VIII показывает увеличение производительности около 70% заменой более 50% азота этаном и также использованием около 39% изопентана (по сравнению со сравнительным примером С) с 25% изопентана в качестве п-пентана.
Таблица 3
Состав рециркуляционного газа (мольные доли):
Этилен 0,4236 0,4236 0,427 0,427 0,427
1-Бутен 0,1558 0,1558 0,157 0,157 0,157
Водород 0,0694 0,0694 0,070 0,07 0,07
Азот 0,1915 0,0724 0,096 0,096 0,09
Этан (средство, повышающее теплоёмкость) 0,0228 0,1419 0,137 0,147 0,183
Изопентан (агент, способствующий сорбции и набуханию полимера) 0,1319 0,1319 0,090 0,075 0,052
п-Бутан (агент, способствующий сорбции) 0,0020 0,0020 - - -
η-Пентан (агент, способствующий набуханию) - 0,020 0,025 0,018|
Плотность рецикуляциониого газа (кг/м3) 26,50 27,32 26,26 25,88 24,77
Температура реактора (°С) 85,1 85,1 85,1 85,1 85,1
Температура на входе реактора (°С) 68,6 67,1 63,5 61,5 53,8
Давление в реакторе (фунт на кв. дюйм) 269,4 269,4 269,4 269,4 269,4
Температура на выходе реактора (фунт на кв. дюйм) 284,5 284,5 284,5 284,5 284,5
Точка росы на входе (°С) 66,2 65,4 61,7 59,8 52,2
Режим работы Сухой Сухой Сухой Сухой Сухой
Конденсированная жидкость в рециркуляционном потоке (% масс.)
Производительность (тонн/ч) 3,6 4,0 4,54 4,88 6,15
Пример с V VI VII VIII
Внутренний диаметр реактора (м) 2,44 2,44 2,44 2,44 2,44
Поверхностная скорость рециркуляционного газа (м/с) 0,78 0,78 0,78 0,78 0,78
- 7 022659
Примеры ΙΧ-Χ и сравнительный пример ϋ
Процесс полимеризации в псевдоожиженном слое используют для полимеризации этилена и 1бутена в конденсированном режиме в соответствии с примером 10а документа И8 4588790. Табл. 4 показывает, что при сравнении сравнительного примера Ό с примером IX и примером X получается увеличение производительности около 11 и 37% соответственно.
Таблица 4
Пример В III IV
Внутренний диаметр реактора (м) 2,44 2,44 2,44
Поверхностная скорость рециркуляционного газа (м/с) 0,49 0,49 0,49
Состав рециркуляционного газа (мольные доли):
Этилен 0,4377 0,446 0,446
1-Бутен 0,1590 0,162 0,162
Водород 0,0883 0,09 0,090
Азот 0,1600 0,09 0,080
Этан (средство» повышающее теплоёмкость) 0,0236 0,112 0,090
Изопентан (агент, способствующий сорбции и набуханию полимера) 0,01266 0,1
η-Бутан (агент, способствующий сорбции) 0,0020 0,120
η-Пентан (агент, способствующий набуханию) - 0,012
Плотность рецикуляционного газа (кг/м4) 25,58 25,02 24,78
Температура реактора (°С) 85,1 85,1 85,1
Температура на входе реактора (°С) 53,5 48,0 41
Давление в реакторе (фунт на кв. дюйм) 264,9 264,9 264,9
Температура на выходе реактора (фунт на кв. дюйм) 276,2 276,2 276,2
Точка росы на входе (°С) 63,3 58,0 49,5
Режим работы Конденсиро ванный Конденсиро ванный Конденсиро ванный
Конденсированная жидкость в рециркуляционном потоке (% масс.) 14,4 14,3 14,5
Производительность(тонн/ч) 5,83 6,50 7,40
Примеры ΧΙ-ΧΙΙΙ и сравнительный пример Е
Процесс полимеризации в псевдоожиженном слое используют для полимеризации этилена и 1бутена в конденсированном режиме в соответствии с примером 6.2 документа И8 6759489 В1.
Сравнение сравнительного примера Е и примеров XI, XII и XIII даёт увеличение производительности около 16,21 и 16% соответственно.
Таблица 5
Пример Е XI ХИ XIII
Внутренний диаметр реактора (м) 4,42 4,42 4,42 4,42
Поверхностная скорость рециркуляционного газа (м/с) 0,77 0,77 0,77 0,77
Состав рециркуляционного газа (мольные доли):
Этилен 0,3292 0,3292 0,3269 0,3269
1-Бутен 0,1319 0,1319 0,1310 0,1310
Водород 0,0687 0,0687 0,0682 0,0682
Азот 0,3433 0,1822 0,0520 0,0850
Этак (средство, повышающее теплоёмкость) 0,0343 0,1954 0,2599 0,3119
Изопентан (агент, способствующий сорбции и набуханию полимера) 0,0925 0,0925 0,0770
η-Бутан (агент, способствующий сорбции) 0,1200 —
;п-Пентан (агент, способствующий набуханию) — — 0,0120
Плотность рецикуляционного газа (кг/м41) 26,85 27,88 28,61 27,93
Температура реактора (6€) 88 88 88 88
Температура на входе реактора С'С) 39,0 39,0 39,0 39,0
Давление в реакторе (фунт на кв. дюйм) 305 305 305 305
Температура на выходе реактора (фунт на кв. дюйм) 320 320 320 320
Точка росы на входе (°С) 57,7 58,9 52,6 55,6
Режим работы Конден- сирован- ный Конден- сирован- ный Конден- сирован- ный Конден- сирован- Ный
Конденсированная жидкость в рециркуляционном потоке (% масс.) 21,0 22,0 21,2 20,1
Производительность (тонн/ч) 45,6 52,9 55,6 52,7
Примеры ΧΙΥ-ΧνΙ и сравнительный пример Е
Процесс полимеризации этилена и 1-гексена в конденсированном режиме в псевдоожиженном слое проводят в условиях реакции, раскрытых в примере 3 документа νθ 99/06451.
Сравнение сравнительного примера Р и примеров XIV, XV и XVI в табл. 6 даёт повышение производительности около 22,32 и 43% соответственно.
- 8 022659
Таблица 6
Пример Р XIV XV XVI
Внутренний диаметр реактора (м) 4,42 4,42 4,42 4,42
Поверхностная скорость рециркуляционного газа (м/с) 0,77 0,77 0,77 0,77
Состав рециркуляционного газа (мольные доли):
Этилен 0,333 0,333 0,333 0,333
1-Гексен 0,047 0,047 0,047 0,047
Водород 0,06 0,06 0,06 0,06
Азот 0,458 0,158 0,1 0,09
Этан (средство, повышающее теплоёмкость) 0 0,3 0,273 0,327
Изопентан (агент, способствующий сорбции и набуханию полимера) 0,093 0,093
п-Гексан 0,009 0,009 - -
η-Бутан (агент, способствующий сорбции) - - 0,17 0,13
η-Пентан (агент, способствующий набуханию) — — 0,017 0,013
Плотность рецикуляционного газа (кг/м3) 25,33 27,07 28,55 27,33
Температура реактора (°С) 87,0 87,0 87,0 87,0
Температура на входе реактора (иС) 51,0 51,0 51,0 43,0
[Давление в реакторе (фунт на кв. дюйм) 310 310 310 310
Температура на выходе реактора (фунт на кв. дюйм) 325 325 325 325
Точка росы на входе (°С) 77,6 78,1 74,4 70,5
Режим работы Конден- сирован- ный Конден- сирован- ный Конден- сирован- ный Конден- сирован- ный
Конденсированная жидкость в рециркуляционном потоке (% масс.) 18,8 14,3 14,5 14,5
Производительность (тонн/ч) 34,8 42,6 45,9 49,7
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Claims (3)

  1. (1) 5-60 мол.% азота;
    (1) 10-50 мол.% азота;
    (1) 5-60 мол.% азота;
    1. Способ газофазной полимеризации одного или более олефиновых мономеров в реакторе с псевдоожиженным слоем в сухом режиме или в сверхконденсированном режиме с газовым потоком, включающим инертный газ, характеризующийся тем, что инертный газ представляет собой смесь инертных компонентов, представляющих собой:
  2. (2) 10-90 мол.% этана;
    (2) 25-80 мол.% (С2-С3)углеводорода;
    (3) 1-45 мол.% η-бутана и (4) 0,2-7 мол.% (С5-С20)углеводорода, причём общее количество компонентов (1), (2), (3) и (4) составляет 100%.
    4. Способ по любому из пп.1-3, характеризующийся тем, что средство, увеличивающее теплоёмкость газа, представляет собой этан.
    5. Способ по любому из пп.1-4, характеризующийся тем, что агент, способствующий набуханию
    - 9 022659 полимера, представляет собой η-пентан или изопентан.
    6. Способ по любому из пп.1-5, характеризующийся тем, что олефиновый мономер представляет собой этилен, причём количество этилена в подаваемом материале составляет 50-95 мас.% относительно общей массы олефиновых мономеров.
    7. Способ по п.1 или 2, характеризующийся тем, что инертный газ включает:
    2. Способ по п.1, в котором реактор включает реакционную зону, которая ограничена со стороны нижней поверхности газораспределительной пластиной и с верхней стороны - торцевой поверхностью, причем псевдоожиженный слой удерживают между нижней и верхней сторонами, по меньшей мере часть газового потока, выводимого из верхней части реактора, охлаждают, и по меньшей мере часть полученного двухфазного потока возвращают в реактор, причем газовый поток содержит инертный газ, включающий смесь инертных компонентов (1), (2), (3) и (4), определенных в п.1.
    3. Способ по п.1 или 2, характеризующийся тем, что инертный газ включает:
    (2) 10-90 мол.% средства, увеличивающего теплоёмкость газа, которое регулирует точку росы и в то же самое время улучшает теплоёмкости потока пара;
    (3) 1-50 мол.% средства, повышающего сорбцию, которое способствует повышению локальной концентрации этилена и α-олефинов на растущих микрочастицах полимера, причем сорбция таких ингредиентов на полиэтилене увеличивает локальную концентрацию этилена и/или α-олефинов относительно микроокружения активных центров катализатора; и (4) 0,1-10 мол.% агента, способствующего набуханию полимера, который выступает в качестве модификатора физических и вязкоупругих свойств полимера, действующего непосредственно во время роста полимера, за счёт набухания и пластификации полимера, образующегося в процессе роста, который влияет на характеристики кристаллической фазы, причем средство, увеличивающее теплоемкость газа, является насыщенным (С2-С3)углеводородом или смесью указанных углеводородов, средство, повышающее сорбцию, представляет собой η-бутан и агент, способствующий набуханию полимера, представляет собой насыщенный (С5-С20)углеводород или смесь по меньшей мере двух различных насыщенных (С5-С20) углеводородов, и общее количество инертных компонентов (1), (2), (3) и (4) составляет 100%.
  3. (3) 1-50 мол.% η-бутана и (4) 0,1-10 мол.% η-пентана или изопентана, причём общее количество ингредиентов (1), (2), (3) и (4) составляет 100%.
EA201201610A 2010-05-27 2011-05-12 Способ газофазной полимеризации олефинов EA022659B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10075226 2010-05-27
PCT/EP2011/002386 WO2011147539A1 (en) 2010-05-27 2011-05-12 Olefin gas phase polymerisation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201201610A1 EA201201610A1 (ru) 2013-05-30
EA022659B1 true EA022659B1 (ru) 2016-02-29

Family

ID=42830341

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201201610A EA022659B1 (ru) 2010-05-27 2011-05-12 Способ газофазной полимеризации олефинов

Country Status (7)

Country Link
US (2) US8669334B2 (ru)
EP (1) EP2576636B1 (ru)
JP (1) JP5787379B2 (ru)
CN (1) CN102947351B (ru)
BR (1) BR112012029957A2 (ru)
EA (1) EA022659B1 (ru)
WO (1) WO2011147539A1 (ru)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5787379B2 (ja) * 2010-05-27 2015-09-30 サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション オレフィン気相重合
WO2015078816A1 (en) * 2013-11-29 2015-06-04 Saudi Basic Industries Corporation Multi-zone reactor for continuous polymerization of alpha olefin monomers
WO2015078815A1 (en) * 2013-11-29 2015-06-04 Saudi Basic Industries Corporation Process for continuous polymerization of olefin monomers in a reactor
EP3074432B1 (en) 2013-11-29 2018-08-29 Saudi Basic Industries Corporation Process for continuous polymerization of olefin monomers in a reactor
EP3224284A1 (en) * 2014-11-25 2017-10-04 Univation Technologies, LLC Methods of changing polyolefin production rate with the composition of the induced condensing agents
CA2985112C (en) 2015-05-08 2020-06-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process comprising 2,2-dimethylpropane as condensing agent
US10941227B2 (en) 2015-12-30 2021-03-09 Sabic Global Technologies B.V. Gas phase olefins polymerization process operating in condensing mode
WO2018063765A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
CN110023346B (zh) 2016-09-27 2021-10-29 埃克森美孚化学专利公司 聚合方法
CN109996818B (zh) 2016-09-27 2021-08-06 埃克森美孚化学专利公司 聚合方法
EP3519447B1 (en) 2016-09-27 2020-12-02 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063767A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063764A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018118155A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
BR112019012931A2 (pt) 2016-12-20 2019-12-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc processo de polimerização
EP3941949A1 (en) * 2019-03-21 2022-01-26 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Methods for improving gas phase polymerization
US20220119563A1 (en) * 2019-03-21 2022-04-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods For Improving Production In Gas Phase Polymerization
CN111269491B (zh) * 2020-03-24 2021-06-22 浙江大学 一种烯烃气相聚合方法
CN117561285A (zh) * 2021-06-24 2024-02-13 博里利斯股份公司 溶胀剂在多阶段聚烯烃生产中的用途

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4588790A (en) * 1982-03-24 1986-05-13 Union Carbide Corporation Method for fluidized bed polymerization
US5352749A (en) * 1992-03-19 1994-10-04 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5436304A (en) * 1992-03-19 1995-07-25 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US6759489B1 (en) * 2003-05-20 2004-07-06 Eastern Petrochemical Co. Fluidized bed methods for making polymers
US20050182207A1 (en) * 2003-12-23 2005-08-18 Diwaker Singh Gas-phase process

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DZ520A1 (fr) * 1982-03-24 2004-09-13 Union Carbide Corp Procédé perfectionné pour accroitre le rendement espace temps d'une réaction de polymérisation exothermique en lit fluidisé.
US4543399A (en) 1982-03-24 1985-09-24 Union Carbide Corporation Fluidized bed reaction systems
JP3180305B2 (ja) * 1993-08-27 2001-06-25 宇部興産株式会社 オレフィンの気相重合法
WO1999006541A1 (fr) 1997-07-29 1999-02-11 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Anticorps du recepteur des cellules pre-b non humaines
US6063877A (en) 1997-07-31 2000-05-16 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of gas phase polymerization reactions
JP3821927B2 (ja) * 1997-09-29 2006-09-13 三井化学株式会社 直鎖状低密度ポリエチレンの製造方法
NL1012082C2 (nl) 1999-05-18 2000-11-21 Dsm Nv Wervelbedreactor.
BR9906019B1 (pt) * 1999-12-30 2012-02-22 processo para a polimerização e copolimerização de monÈmeros olefìnicos em reatores fase gás.
DE10139477A1 (de) * 2001-08-10 2003-02-20 Basell Polyolefine Gmbh Optimierung der Wärmeabfuhr im Gasphasenwirbelschichtverfahren
WO2009131663A2 (en) * 2008-04-22 2009-10-29 Univation Technologies, Llc Reactor systems and processes for using the same
EP2513159A1 (en) * 2009-12-16 2012-10-24 Basell Polyolefine GmbH Polymerization process in the presence of an antistatic agent
JP5787379B2 (ja) * 2010-05-27 2015-09-30 サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション オレフィン気相重合

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4588790A (en) * 1982-03-24 1986-05-13 Union Carbide Corporation Method for fluidized bed polymerization
US5352749A (en) * 1992-03-19 1994-10-04 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5436304A (en) * 1992-03-19 1995-07-25 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US6759489B1 (en) * 2003-05-20 2004-07-06 Eastern Petrochemical Co. Fluidized bed methods for making polymers
US20050182207A1 (en) * 2003-12-23 2005-08-18 Diwaker Singh Gas-phase process

Also Published As

Publication number Publication date
WO2011147539A1 (en) 2011-12-01
US8669334B2 (en) 2014-03-11
EP2576636B1 (en) 2019-06-26
JP5787379B2 (ja) 2015-09-30
JP2013527292A (ja) 2013-06-27
BR112012029957A2 (pt) 2016-09-20
EP2576636A1 (en) 2013-04-10
WO2011147539A8 (en) 2012-12-27
EA201201610A1 (ru) 2013-05-30
CN102947351A (zh) 2013-02-27
US20140148563A1 (en) 2014-05-29
CN102947351B (zh) 2014-09-17
US20130066027A1 (en) 2013-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA022659B1 (ru) Способ газофазной полимеризации олефинов
JP3852957B2 (ja) プロピレンホモポリマーおよびコポリマーを製造する方法および装置
KR101426308B1 (ko) 올레핀의 중합을 위한 기체 상 방법 및 장치
US5834571A (en) Gas phase polymerization process
US5028670A (en) Process for the gas-phase polymerization of olefins in a fluidized-bed reactor
KR101582792B1 (ko) 올레핀의 기상 중합을 위한 공정
US20050137364A1 (en) Condensing mode operation of gas-phase polymerization reactor
TWI245049B (en) Polymerisation process
JP2002520426A (ja) 気相重合用の方法及び装置
US20050182207A1 (en) Gas-phase process
US6716936B1 (en) Cascaded boiling pool slurry reactors for producing bimodal low to medium density polyethylene polymers
KR20170113545A (ko) 올레핀 중합 장치 및 올레핀 중합 방법
JP2005509060A (ja) 連続気相重合方法
JP5378349B2 (ja) ポリオレフィンを製造するためのシステム及び方法
WO2020192402A1 (zh) 一种烯烃聚合方法及系统
CA2522917A1 (en) Gas-phase olefin polymerization process
KR20130042497A (ko) 올레핀의 기체상 중합 방법
US7652109B2 (en) Use of an additivie for improving the flowability of fines and their reintroduction into a continuous gas-phase (co-) polymerisation of olefins reactor
RU2733752C9 (ru) Способ газофазной полимеризации олефинов
RU2006116444A (ru) Способ полимеризации и регулирование характеристик полимерной композиции
KR101422890B1 (ko) 슬러리 상 중합 방법
KR101502192B1 (ko) 슬러리 상 중합 방법
HU211442B (en) Process for gas-phase polymerizing alpha-olefines with transition metal base catalyst
KR100533887B1 (ko) 폴리올레핀의 중합방법
EP0813555B1 (en) Polymerisation process

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM