EA022039B1 - Dye polymers - Google Patents

Dye polymers Download PDF

Info

Publication number
EA022039B1
EA022039B1 EA201270587A EA201270587A EA022039B1 EA 022039 B1 EA022039 B1 EA 022039B1 EA 201270587 A EA201270587 A EA 201270587A EA 201270587 A EA201270587 A EA 201270587A EA 022039 B1 EA022039 B1 EA 022039B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
active
blue
red
dyes
dye
Prior art date
Application number
EA201270587A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
EA201270587A1 (en
Inventor
Стефен Норман Бэтчелор
Джейн Мишелль Берд
Хунган Чэнь
Шэн Мэн
Циншэн Тао
Цзиньфан Ван
Original Assignee
Унилевер Н.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=43429909&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA022039(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Унилевер Н.В. filed Critical Унилевер Н.В.
Publication of EA201270587A1 publication Critical patent/EA201270587A1/en
Publication of EA022039B1 publication Critical patent/EA022039B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40Dyes ; Pigments
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/10Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
    • C09B69/101Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing an anthracene dye
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/10Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
    • C09B69/106Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing an azo dye
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3723Polyamines or polyalkyleneimines

Abstract

The present invention relates to polymeric shading dye and its use in laundry applications. The polymers are polyethylene imines and the dyes are reactive dyes.

Description

Настоящее изобретение относится к полимерным подцвечивающим красителям и их применению для стирки.The present invention relates to polymeric coloring dyes and their use for washing.

Предпосылки создания изобретения \УО 2006/055787 (Ртос1ет & СатЫе) раскрывает композиции средств для стирки, содержащих полимерные эфиры целлюлозы, ковалентно связанные с активными красителями, предназначенные для отбеливания целлюлозной ткани. Такие полимеры недостаточно эффективны в отношении полиэфирных тканей.BACKGROUND OF THE INVENTION \ UO 2006/055787 (Ртос1ет & СатЫе) discloses detergent compositions containing polymer cellulose ethers covalently linked to active dyes for bleaching cellulose tissue. Such polymers are not effective against polyester fabrics.

Сущность изобретенияSUMMARY OF THE INVENTION

Авторы настоящего изобретения обнаружили, что активные красители, связанные с полиаминными полимерами, хорошо осаждаются на полиэфирных и хлопковых тканях.The authors of the present invention have found that active dyes associated with polyamine polymers are well deposited on polyester and cotton fabrics.

В одном аспекте настоящее изобретение предлагает композицию средства для обработки при стирке, содержащую:In one aspect, the present invention provides a laundry detergent composition comprising:

(ί) от 2 до 70 мас.% поверхностно-активного вещества и (ίί) от 0,0001 до 20,0 мас.% полиамина, ковалентно связанного с активным красителем (полимерный краситель).(ί) from 2 to 70% by weight of a surfactant; and (ίί) from 0.0001 to 20.0% by weight of a polyamine covalently bound to an active dye (polymer dye).

В другом аспекте настоящее изобретение предлагает способ обработки текстиля в домашних условиях, включающий в себя стадии:In another aspect, the present invention provides a home textile processing method comprising the steps of:

(ί) обработки текстиля водным раствором полиамина, ковалентно связанного с активным красителем, причем указанный водный раствор содержит от 10 миллиардных долей до 5000 миллионных долей полиамина, ковалентно связанного с активным красителем, и от 0,0 до 3 г/л поверхностно-активного вещества; и (ίί) не обязательно стадии полоскания и сушки текстиля.(ί) treating the textile with an aqueous solution of a polyamine covalently bound to an active dye, said aqueous solution containing from 10 billionths to 5,000 millionths of a polyamine covalently bound to an active dye, and from 0.0 to 3 g / l of a surfactant ; and (ίί) optionally rinsing and drying the textiles.

В еще одном аспекте настоящее изобретение предлагает полиамин, ковалентно связанный с активным красителем, причем указанный полиамин, ковалентно связанный с активным красителем, получают по реакции активного красителя с подложкой, причем указанную подложку выбирают из частично этоксилированного полиэтиленимина (ЕРЕ1) и полиэтиленимина (РЕ1).In yet another aspect, the present invention provides a polyamine covalently linked to an active dye, said polyamine covalently linked to an active dye being prepared by reacting an active dye with a support, said support being selected from partially ethoxylated polyethyleneimine (EPE1) and polyethyleneimine (PE1).

Подробное описание изобретенияDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Полимерный красительPolymer dye

Полимерный краситель получают по реакции полиамина с активным красителем.A polymer dye is prepared by reacting a polyamine with an active dye.

Указанный активный краситель предпочтительно является отрицательно заряженным.The specified active dye is preferably negatively charged.

Общая загруженность полиаминов красителями предпочтительно находится в диапазоне от 0,001 до 800 мас.%, более предпочтительно в диапазоне от 0,1 до 200 мас.%, наиболее предпочтительно в диапазоне от 1 до 50 мас.%.The total loading of polyamines with dyes is preferably in the range from 0.001 to 800 wt.%, More preferably in the range from 0.1 to 200 wt.%, Most preferably in the range from 1 to 50 wt.%.

Полимерный краситель предпочтительно имеет синий или фиолетовый цвет. При этом придается ткани синий или фиолетовый цвет с углом цветового тона от 230 до 345, более предпочтительно от 265 до 330, наиболее предпочтительно от 270 до 300. Применяемая ткань представляет собой отбеленное немерсеризованное тканое хлопковое полотно.The polymer dye is preferably blue or violet. This gives the fabric a blue or purple color with an angle of color tone from 230 to 345, more preferably from 265 to 330, most preferably from 270 to 300. The fabric used is a bleached non-mercerized woven cotton fabric.

Предпочтительно молекулярная масса полиамина, ковалентно связанного с активным красителем, составляет от 800 до 200000, более предпочтительно от 2000 до 30000.Preferably, the molecular weight of the polyamine covalently bound to the active dye is from 800 to 200,000, more preferably from 2000 to 30000.

Предпочтительно в тех случаях, когда полимер является этоксилированным, этоксилатные группы содержат от 10 до 20 групп СН2-СН2-0 (от 10 до 20 ЕО). В другом аспекте является предпочтительным, чтобы в тех случаях, когда полимер является этоксилированным, этоксилатные группы содержали от 5 до 9 повторяющихся единиц СН2-СН2-О (от 5 до 9 ЕО).Preferably, in cases where the polymer is ethoxylated, the ethoxylate groups contain from 10 to 20 CH 2 —CH 2 —0 groups (10 to 20 EO). In another aspect, it is preferred that, in cases where the polymer is ethoxylated, the ethoxylate groups contain from 5 to 9 repeating units of CH 2 —CH 2 —O (5 to 9 EO).

ПолиаминPolyamine

Полиамины являются полимерными алкиламинами, обычно линейными или разветвленными. Амины могут быть первичными, вторичными или третичными. Предпочтительно алкильные группы представляют собой этилен, а полимер образован посредством полимеризации с раскрытием кольца этиленимина с образованием полиэтиленимина (РЕ1). В одном аспекте настоящего изобретения предпочтительным является полиэтиленимин (РЕ1).Polyamines are polymeric alkyl amines, usually linear or branched. Amines can be primary, secondary or tertiary. Preferably, the alkyl groups are ethylene, and the polymer is formed by open-ring polymerization of ethyleneimine to form polyethyleneimine (PE1). In one aspect of the present invention, polyethyleneimine (PE1) is preferred.

В другом аспекте полиамины предпочтительно этоксилируют, обеспечивая получение этоксилированного полиэтиленимина (ЕРЕ1). При этом единичные или множественные функциональные аминогруппы реагируют с одной или более алкиленоксидными группами, образуя полиалкиленоксидную боковую цепь. Алкиленоксид может быть гомополимером (например, этиленоксидом) или статистическим сополимером или блок-сополимером.In another aspect, the polyamines are preferably ethoxylated to provide ethoxylated polyethyleneimine (EPE1). In this case, single or multiple functional amino groups react with one or more alkylene oxide groups to form a polyalkylene oxide side chain. The alkylene oxide may be a homopolymer (e.g., ethylene oxide) or a random copolymer or block copolymer.

Полиэтиленимины (РЕН). подходящие для применения в композициях детергентов согласно настоящему изобретению, могут иметь общую формулу (-ННСН2СН2-)х[-Н(СН2СН2НН2)СН2СН2-]у, где х представляет собой целое число в диапазоне от примерно 1 до примерно 120000 (предпочтительно от примерно 2 до примерно 60000, более предпочтительно от примерно 3 до примерно 24000), а у представляет собой целое число в диапазоне от примерно 1 до примерно 60000 (предпочтительно от примерно 2 до примерно 30000, более предпочтительно от примерно 3 до примерно 12000). Конкретными при- 1 022039 мерами являются ΡΕΙ-3, ΡΕΙ-7, ΡΕΙ-15, ΡΕΙ-30, ΡΕΙ-45, ΡΕΙ-100, ΡΕΙ-300, ΡΕΙ-500, ΡΕΙ-600, ΡΕΙ-700, ΡΕΙ800, ΡΕΙ-1000, ΡΕΙ-1500, ΡΕΙ-1800, ΡΕΙ-2000, ΡΕΙ-2500, ΡΕΙ-5000, ΡΕΙ-10000, ΡΕΙ-25000, ΡΕΙ-50000, ΡΕΙ70000, ΡΕΙ-500000, ΡΕΙ-5000000 и т.п., где целое число означает среднюю молекулярную массу полимера. Виды ΡΕΙ, обозначенные таким образом, доступны у А1йпсН.Polyethyleneimines (REN). suitable for use in the detergent compositions of the present invention, can have the general formula (-HHCH 2 CH 2 -) x [-H (CH 2 CH 2 HH 2 ) CH 2 CH 2 -] y , where x is an integer in the range from about 1 to about 120,000 (preferably from about 2 to about 60,000, more preferably from about 3 to about 24,000), and y is an integer in the range from about 1 to about 60,000 (preferably from about 2 to about 30,000, more preferably from about 3 to about 12,000). Specific examples are 022039 measures ΡΕΙ-3, ΡΕΙ-7, ΡΕΙ-15, ΡΕΙ-30, ΡΕΙ-45, ΡΕΙ-100, ΡΕΙ-300, ΡΕΙ-500, ΡΕΙ-600, ΡΕΙ-700, ΡΕΙ800, ΡΕΙ -1000, ΡΕΙ-1500, ΡΕΙ-1800, ΡΕΙ-2000, ΡΕΙ-2500, ΡΕΙ-5000, ΡΕΙ-10000, ΡΕΙ-25000, ΡΕΙ-50000, ΡΕΙ70000, ΡΕΙ-500000, ΡΕΙ-5000000, etc., where an integer means the average molecular weight of the polymer. Species ΡΕΙ designated in this way are available at A1ypsN.

Наиболее предпочтительным является ΡΕΙ, который до алкоксилирования и/или реакции с активным красителем имеет среднюю молекулярную массу от 400 до 8000.Most preferred is ΡΕΙ, which, prior to alkoxylation and / or reaction with the active dye, has an average molecular weight of 400 to 8000.

Полиэтиленимины обычно являются сильно разветвленными полиаминами, характеризующимися эмпирической формулой (С2Н5Ы)П, с молекулярной массой 43,07 (у повторяющихся единиц). Коммерчески их получают посредством катализируемого кислотами размыкания кольца этиленимина, также известного как азиридин. (Последний, т.е. этиленимин, получают посредством этерификации этаноламина серной кислотой.)Polyethyleneimines are usually highly branched polyamines characterized by the empirical formula (C 2 H 5 N) P , with a molecular weight of 43.07 (for repeating units). They are commercially obtained by acid catalyzed ring opening of ethyleneimine, also known as aziridine. (The latter, i.e., ethyleneimine, is obtained by esterification of ethanolamine with sulfuric acid.)

Полиэтиленимины коммерчески доступны у ВАЗЕ Согрогайои под торговым наименованием Ьира8о1® (имеются в продаже и под торговым наименованием Ροϊνιηίη®). Эти соединения можно получать в широком диапазоне молекулярных масс и активности продукта. Примеры коммерческих полиэтилениминов, продаваемых ВАЗЕ и подходящих для применения согласно настоящему изобретению, включают в себя, но не ограничиваются ими, Ьира8о1 ЕС®, Ьира8о1 С-35®, Ьира8о1 р®, Гирако^З®, Ьира8о1(Аа!ег-Егее)® и т.п.Polyethyleneimines are commercially available from VASE Sogrogayoi under the trade name Lira8o1® (commercially available and under the trade name Ροϊνιηίη®). These compounds can be obtained in a wide range of molecular weights and product activity. Examples of commercial polyethylenimines sold by VASE and suitable for use in accordance with the present invention include, but are not limited to, Lira8o1 EC®, Lira8o1 C-35®, Lira8o1 p®, Giraco ^ 3®, Lira8o1 (Aa! Er-Egeee) ® etc.

Аминогруппы полиэтиленимина существуют, главным образом, в виде смеси первичных, вторичных и третичных групп в соотношении от примерно 1:11 до примерно 1:21 с разветвлением через каждые 3-3,5 атома азота вдоль сегмента цепи. Вследствие присутствия аминогрупп ΡΕΙ может протонироваться кислотами из окружающей среды, образуя соль ΡΕΙ и давая продукт, который в зависимости от рН является частично или полностью ионизированным. Например, около 73% ΡΕΙ протонировано при рН 2, примерно 50% ΡΕΙ протонировано при рН 4, примерно 33% ΡΕΙ протонировано при рН 5, примерно 25% ΡΕΙ протонировано при рН 8 и примерно 4% ΡΕΙ протонировано при рН 10. Следовательно, поскольку композиции детергентов согласно настоящему изобретению являются забуференными при рН от примерно 6 до примерно 11, это предполагает, что ΡΕΙ является примерно на 4-30% протонированным и примерно на 70-96% непротонированным.Amino groups of polyethylenimine exist mainly in the form of a mixture of primary, secondary and tertiary groups in a ratio of from about 1:11 to about 1:21 with branching every 3-3.5 nitrogen atoms along the chain segment. Due to the presence of amino groups, ΡΕΙ can be protonated by acids from the environment, forming salt ΡΕΙ and giving a product that, depending on pH, is partially or completely ionized. For example, about 73% ΡΕΙ protonated at pH 2, about 50% ΡΕΙ protonated at pH 4, about 33% ΡΕΙ protonated at pH 5, about 25% ΡΕΙ protonated at pH 8, and about 4% ΡΕΙ protonated at pH 10. Therefore, since detergent compositions according to the present invention are buffered at a pH of from about 6 to about 11, which suggests that ΡΕΙ is approximately 4-30% protonated and approximately 70-96% non-protonated.

Обычно полиэтиленимины можно приобретать в их протонированной или непротонированной форме с водой или без воды. Когда протонированные полиэтиленимины вводят в композиции согласно настоящему изобретению, их до определенной степени депротонируют, добавляя достаточное количество подходящего основания. Депротонированная форма ΡΕΙ является предпочтительной, однако можно применять и умеренные количества протонированного ΡΕΙ, что не является существенным уменьшением объема настоящего изобретения.Typically, polyethyleneimines can be purchased in their protonated or non-protonated form with or without water. When protonated polyethyleneimines are incorporated into the compositions of the present invention, they are deprotonated to a certain extent by adding a sufficient amount of a suitable base. A deprotonated form ΡΕΙ is preferred, but moderate amounts of protonated ΡΕΙ can also be used, which is not a significant decrease in the scope of the present invention.

Предпочтительно ΡΕΙ является алкоксилированным, наиболее предпочтительно этоксилированным. ΡΕΙ алкоксилируют частично, так, чтобы по меньшей мере одна группа ΝΉ2 или ЫН была доступной для реакции с активным красителем (предпочтительно по меньшей мере одна группа ЫН2). Предпочтительная степень алкоксилирования составляет величину, при которой от 0,2 до 50% первичных и вторичных аминов являются алкоксилированными.Preferably, ΡΕΙ is alkoxylated, most preferably ethoxylated. ΡΕΙ partially alkoxylated so that at least one группа 2 or OH group is available for reaction with the active dye (preferably at least one ON 2 group). A preferred degree of alkoxylation is a value at which 0.2 to 50% of the primary and secondary amines are alkoxylated.

Полиэтиленимины и этоксилированные полиэтиленимины, подходящие для реагирования с активными красителями, найдены в АО 2007/083262; АО 2006/113314; ЕР 760846; ИЗ 4597898; АО 2009/060409; АО 2008/114171; АО 2008/007320; ЕР 760846; АО 2009/065738; АО 2009/060409; АО 2005/063957; ЕР 996701; ЕР 918837; ЕР 917562; ЕР 907703 и 6156720.Polyethyleneimines and ethoxylated polyethyleneimines suitable for reacting with active dyes are found in AO 2007/083262; AO 2006/113314; EP 760846; FROM 4597898; AO 2009/060409; AO 2008/114171; AO 2008/007320; EP 760846; AO 2009/065738; AO 2009/060409; AO 2005/063957; EP 996701; EP 918837; EP 917562; EP 907 703 and 6156720.

Активные красителиActive dyes

Активный краситель можно рассматривать как состоящий из хромофора, который связан с реакционноспособной группой. Активные красители претерпевают реакции присоединения или замещения с группами -ОН, -ЗН и -ΝΉ, образуя ковалентные связи. Хромофор может быть связанным с реакционноспособной группой прямо или через мостиковую группу. Хромофор служит для придания цвета, а реакционноспособная группа ковалентно связывается с подложкой.Active dye can be considered as consisting of a chromophore, which is associated with a reactive group. Active dyes undergo addition or substitution reactions with —OH, —3Н, and —ΝΉ groups to form covalent bonds. A chromophore can be linked to a reactive group directly or via a bridging group. The chromophore serves to impart color, and the reactive group covalently binds to the substrate.

Активные красители описаны в Ιηάυ5ΐΓίη1 Эуек (Ниидег К. ей., Айеу УСН 2003). Многие активные красители перечислены в справочнике Колориндекс (Общество красильщиков и колористов Великобритании и Американская ассоциация текстильных химиков и колористов; Со1оиг Шйех, Зос1е1у о£ Оуегк апй Со1оип5!5 апй Лшейсаи Лккошайои о£ Техй1е СНетйЕ апй Со1оп515). Предпочтительными реакционноспособными группами активных красителей являются дихлортриазинил, дифторхлорпиримидин, монофтортриазинил, дихлорхиноксалин, винилсульфон, дифтортриазин, монохлортриазинил, бромакриламид и трихлорпиримидин.Active dyes are described in Ιηάυ5ΐΓίη1 Eyuek (Niedeg K. her., Ayeu USN 2003). Many active dyes are listed in the Colorindex reference book (Society of Dyestuffs and Colorists of Great Britain and the American Association of Textile Chemists and Colorists; Soyoig Shyekh, Zos1e1u o £ Ouegk apy Soyoip5! 5 apy Lsheisai Lkkoshayo o £ Tekh1e SNete apy Soyop515). Preferred reactive groups of active dyes are dichlorotriazinyl, difluorochloropyrimidine, monofluorotriazinyl, dichloroquinoxaline, vinyl sulfone, difluorotriazine, monochlorotriazinyl, bromacrylamide and trichloropyrimidine.

Наиболее предпочтительным реакционноспособными группами являются монохлортриазинил, дихлортриазинил и винилсульфонил.The most preferred reactive groups are monochlorotriazinyl, dichlorotriazinyl and vinylsulfonyl.

Хромофоры предпочтительно выбирают из азогруппы, антрахинона, фталоцианина, формазана и трифендиоксазина. Более предпочтительны азогруппа, антрахинон, фталоцианин и трифендиоксазин. Наиболее предпочтительны азогруппа и антрахинон.Chromophores are preferably selected from azo group, anthraquinone, phthalocyanine, formazan and tripendioxazine. More preferred are azo group, anthraquinone, phthalocyanine and triphenioxazine. Most preferred are azo and anthraquinone.

Активные красители предпочтительно выбирают из группы, включающей в себя красители актив- 2 022039 ный синий, активный черный, активный красный, активный фиолетовый. Предпочтительно для предоставления оптимальных тональных эффектов применяют смеси активных красителей. Предпочтительные смеси выбирают из активного черного и активного красного; активного синего и активного красного; активного черного и активного фиолетового; активного синего и активного фиолетового. Предпочтительно число частиц синего или черного красителей превышает число частиц красного или фиолетового красителей. Наиболее предпочтительно применять комбинацию красителей активного синего и активного красного.Active dyes are preferably selected from the group consisting of dyes active blue, active black, active red, active violet. Preferably, mixtures of active dyes are used to provide optimum tonal effects. Preferred mixtures are selected from active black and active red; active blue and active red; active black and active violet; active blue and active purple. Preferably, the number of particles of blue or black dyes exceeds the number of particles of red or violet dyes. Most preferably, a combination of active blue and active red is used.

Примерами активных красных красителей являются активный красный 21, активный красный 23, активный красный 180, активный красный 198, активный красный 239, активный красный 65, активный красный 66, активный красный 84, активный красный 116, активный красный 136, активный красный 218, активный красный 228, активный красный 238, активный красный 245, активный красный 264, активный красный 267, активный красный 268, активный красный 269, активный красный 270, активный красный 271, активный красный 272, активный красный 274, активный красный 275, активный красный 277, активный красный 278, активный красный 280, активный красный 281, активный красный 282.Examples of active red dyes are active red 21, active red 23, active red 180, active red 198, active red 239, active red 65, active red 66, active red 84, active red 116, active red 136, active red 218, active red 228, active red 238, active red 245, active red 264, active red 267, active red 268, active red 269, active red 270, active red 271, active red 272, active red 274, active red 275, active red 277 active red 278 minutes, the active Red 280, an active red 281, red 282 active.

Примерами активных черных азокрасителей являются активный черный 5, активный черный 31, активный черный 47, активный черный 49.Examples of active black azo dyes are active black 5, active black 31, active black 47, active black 49.

Примерами активных синих азокрасителей являются активный синий 59, активный синий 238, активный синий 260, активный синий 265, активный синий 267, активный синий 270, активный синий 271, активный синий 275. Предпочтительные активные синие азокрасители являются бис-азокрасителями.Examples of active blue azo dyes are active blue 59, active blue 238, active blue 260, active blue 265, active blue 267, active blue 270, active blue 271, active blue 275. Preferred active blue azo dyes are bis-azo dyes.

Примерами активных синих трифенодиоксазиновых красителей являются активный синий 266, активный синий 268, активный синий 269.Examples of active blue triphenodioxazine dyes are active blue 266, active blue 268, active blue 269.

Примерами активных синих формазановых красителей являются активный синий 220 и активный синий 235.Examples of active blue formazan dyes are active blue 220 and active blue 235.

Примерами предпочтительных активных синих фталоцианиновых красителей являются активный синий 7, активный синий 11, активный синий 14, активный синий 15, активный синий 17, активный синий 18, активный синий 21, активный синий 23, активный синий 25, активный синий 30, активный синий 35, активный синий 38, активный синий 41, активный синий 71, активный синий 72.Examples of preferred active blue phthalocyanine dyes are active blue 7, active blue 11, active blue 14, active blue 15, active blue 17, active blue 18, active blue 21, active blue 23, active blue 25, active blue 30, active blue 35 , active blue 38, active blue 41, active blue 71, active blue 72.

Предпочтительно активный синий антрахиноновый краситель имеет следующую форму:Preferably, the active blue anthraquinone dye has the following form:

где К представляет собой органическую группу, которая содержит реакционноспособную группу. Предпочтительно К выбирают из монохлортриазинила, дихлортриазинила и винилсульфонила.where K is an organic group that contains a reactive group. Preferably, K is selected from monochlorotriazinyl, dichlorotriazinyl and vinylsulfonyl.

Предпочтительные активные синие красители выбирают из группы, включающей в себя активный синий 2, активный синий 4, активный синий 5, активный синий 19, активный синий 27, активный синий 29, активный синий 36, активный синий 49, активный синий 50 и активный синий 224.Preferred active blue dyes are selected from the group consisting of active blue 2, active blue 4, active blue 5, active blue 19, active blue 27, active blue 29, active blue 36, active blue 49, active blue 50, and active blue 224 .

Предпочтительно активный красный азокраситель представляет собой активный красный моноазокраситель, а предпочтительный активный красный моноазокраситель имеет следующую форму:Preferably, the active red azo dye is an active red monoazo dye, and a preferred active red monoazo dye has the following form:

где кольцо А является незамещенным или замещенным сульфонатной группой или реакционноспособной группой.where ring A is an unsubstituted or substituted sulfonate group or a reactive group.

Предпочтительно кольцо А представляет собой нафтил и является замещенным двумя сульфонатными группами. Предпочтительно К представляет собой органическую группу, которая содержит реакционноспособную группу. Предпочтительными реакционноспособными группами являются монохлортриазинил, дихлортриазинил и винилсульфонил.Preferably, ring A is naphthyl and is substituted with two sulfonate groups. Preferably, K is an organic group that contains a reactive group. Preferred reactive groups are monochlorotriazinyl, dichlorotriazinyl and vinylsulfonyl.

Предпочтительные активные красные красители выбирают из группы, включающей в себя активный красный 1, активный красный 2, активный красный 3, активный красный 12, активный красный 17, активный красный 24, активный красный 29, активный красный 83, активный красный 88, активный красный 120, активный красный 125, активный красный 194, активный красный 189, активный красный 198, активный красный 219, активный красный 220, активный красный 227, активный красный 241, активный красный 261 и активный красный 253.Preferred active red dyes are selected from the group consisting of active red 1, active red 2, active red 3, active red 12, active red 17, active red 24, active red 29, active red 83, active red 88, active red 120 , active red 125, active red 194, active red 189, active red 198, active red 219, active red 220, active red 227, active red 241, active red 261 and active red 253.

Активные красители привязывают к полиамину посредством реакции с группами ΝΗ, ΝΗ2 или ОН на полиамине.Active dyes are bound to the polyamine by reaction with ΝΗ, ΝΗ 2 or OH groups on the polyamine.

- 3 022039- 3 022039

Другие красителиOther dyes

В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения могут присутствовать другие подцвечивающие окрашивающие средства. Предпочтительно их выбирают из синих и фиолетовых пигментов (таких как пигмент фиолетовый 23), жирорастворимых и дисперсных красителей (таких как жирорастворимый фиолетовый 13, дисперсный фиолетовый 28), прямых бис-азокрасителей (таких как прямой фиолетовый 9, 35, 51 и 99) и трифенодиоксазиновых прямых красителей (таких как прямой фиолетовый 54).In a preferred embodiment of the present invention, other coloring agents may be present. They are preferably selected from blue and violet pigments (such as pigment violet 23), fat-soluble and dispersed dyes (such as fat-soluble violet 13, dispersed violet 28), direct bis-azo dyes (such as direct violet 9, 35, 51 and 99) and triphenodioxazine direct dyes (such as direct violet 54).

Даже более предпочтительным является присутствие кислотных азиновых красителей, как описано в \νϋ 2008/017570; уровень кислотных азиновых красителей должен быть в диапазоне от 0,0001 до 0,1 мас.%. Кислотные азиновые красители выгодны преимущественно для одежды из чисто хлопчатобумажной ткани, а катионные феназиновые красители - для одежды из хлопка с синтетикой. Предпочтительными кислотными азиновыми красителями являются кислотный фиолетовый 50, кислотный синий 59 и кислотный синий 98. Могут также присутствовать синий и фиолетовый катионные феназиновые красители.Even more preferred is the presence of acid azine dyes, as described in \ νϋ 2008/017570; the level of acid azine dyes should be in the range from 0.0001 to 0.1 wt.%. Acid azine dyes are advantageous mainly for clothes made of pure cotton fabric, and cationic phenazine dyes are advantageous for clothes made of cotton with synthetics. Preferred acid azine dyes are acid violet 50, acid blue 59 and acid blue 98. Blue and violet cationic phenazine dyes may also be present.

Могут присутствовать фотоотбеливатели, такие как сульфонированные Ζη/ΑΙ-фталоцианины.Photo bleaches, such as sulfonated Ζη / ΑΙ-phthalocyanines, may be present.

Поверхностно-активное веществоSurface-active substance

Композиция содержит от 2 до 70 мас.% поверхностно-активного вещества (наиболее предпочтительно от 10 до 30 мас.%). Как правило, систему неионогенных или анионогенных поверхностноактивных веществ можно выбирать из поверхностно-активных веществ, описанных в ЗигГасе Асйус Адейъ (Уо1. 1, Ьу 5>сЬ\\аг1/ & Реггу, 1п1ег8С1епсе 1949. Уо1. 2 Ьу 5>сЬ\\аг1/. Репу & ВегсЬ, 1п1ег8С1епсе 1958, в последнем издании МсСи1сЬеоп'8 ЕтикШегк ап4 Пе1егдеп18, опубликованном в МапиГас1игтд СопГесЬопещ Сотрапу или в Теп814е-Та8сЬепЬисЬ, Н. §1асЬе, 2п4 Е4п., Саг1 Наикег Уег1ад, 1981). Предпочтительно применяемые поверхностно-активные вещества являются насыщенными.The composition contains from 2 to 70 wt.% Surfactant (most preferably from 10 to 30 wt.%). As a rule, a system of non-ionic or anionic surfactants can be selected from the surfactants described in ZigGas Asjus Adej (Wo1. 1, Li 5> cb \\ ar1 / & Reggu, 1n1e8C1epse 1949. Yo1. 2 Li 5> cb \\ ar1 / .Repu & Vegsb, 1n1eg8C1epse 1958, in the latest edition of MsCi1Cleop'8 EtikShegk a4 Pe1gdep18, published in MapiGas1gtd CGezeschep Sotrapu or in Tep814e-Ta8ciGebi, N. Preferred surfactants used are saturated.

Соединения, представляющие собой неионогенные детергенты и подходящие для применения, включают в себя, в частности, продукты реакций между соединениями, имеющими гидрофобную группу и реакционноспособный атом водорода (такими как алифатические спирты, кислоты, амиды или алкилфенолы), и алкиленоксидами (особенно продукты реакций с этиленоксидом, взятым отдельно или вместе с пропиленоксидом). Конкретными соединениями, представляющими собой неионогенные детергенты, являются продукты конденсации С622-алкилфенолов с этиленоксидом (обычно от 5 до 25 ЕО, т.е. от 5 до 25 единиц этиленоксида на молекулу) и продукты конденсации первичных или вторичных линейных или разветвленных алифатических С8-С18-спиртов с этиленоксидом (обычно от 5 до 40 ЕО).Compounds which are nonionic detergents and suitable for use include, in particular, reaction products between compounds having a hydrophobic group and a reactive hydrogen atom (such as aliphatic alcohols, acids, amides or alkyl phenols) and alkylene oxides (especially reaction products with ethylene oxide taken alone or together with propylene oxide). Particular compounds that are nonionic detergents are the condensation products of C 6 -C 22 alkylphenols with ethylene oxide (usually 5 to 25 EO, i.e. 5 to 25 units of ethylene oxide per molecule) and the condensation products of primary or secondary linear or branched aliphatic C 8 -C 1 8 alcohols with ethylene oxide (usually from 5 to 40 EO).

Соединения, представляющие собой анионогенные детергенты и подходящие для применения, обычно являются водорастворимыми солями щелочных металлов и органических сульфатов и сульфонатов, имеющих алкильные радикалы, содержащие от примерно 8 до примерно 22 атомов углерода, причем термин алкил используется для алкильной части высших ацильных радикалов. Примерами подходящих синтетических соединений, представляющих собой анионогенные детергенты, являются алкилсульфаты натрия и калия (особенно те, которые получают сульфатированием высших С8-С18-спиртов, получаемых, например, из сала или кокосового масла), С920-алкилбензолсульфонаты натрия и калия (в частности, линейные вторичные Сю-С^-алкилбензолсульфонаты натрия) и натриевые соли сульфатированных алкильных эфиров глицерина (особенно простые эфиры высших спиртов, получаемых из сала или кокосового масла, и синтетических спиртов, производимых из нефти). Предпочтительными соединениями, представляющими собой анионогенные детергенты, являются Сп-С^-алкилбензолсульфонаты натрия и Сп-С^-алкилсульфаты натрия. Применимы также поверхностно-активные вещества, такие как устойчивые к высаливанию и описанные в ЕР-А-328177 (ИпПеуег), алкилполигликозидные поверхностноактивные вещества, описанные в ЕР-А-070074, и алкилмоногликозиды.Compounds which are anionic detergents and suitable for use are typically water soluble salts of alkali metals and organic sulfates and sulfonates having alkyl radicals containing from about 8 to about 22 carbon atoms, the term alkyl being used for the alkyl part of higher acyl radicals. Examples of suitable synthetic compounds, which are anionic detergents, are sodium and potassium alkyl sulfates (especially those obtained by sulfating higher C 8 -C 1 8 alcohols obtained, for example, from fat or coconut oil), C 9 -C 20 sodium alkylbenzenesulfonates and potassium (in particular, linear secondary Syu-C ^ -alkylbenzenesulfonates of sodium) and sodium salts of sulfated alkyl glycerol esters (especially higher ethers derived from lard or coconut oil, and synthetic alcohols, led away from the oil). Preferred anionic detergent compounds are Sodium C ^ C-alkylbenzenesulfonates of sodium and Cp-C ^ alkylsulfates of sodium. Surfactants such as the salting out agents described in EP-A-328177 (Ippeug), the alkyl polyglycoside surfactants described in EP-A-070074, and alkyl monoglycosides are also applicable.

Предпочтительными системами поверхностно-активных веществ являются смеси активных материалов, представляющих собой анионогенные и неионогенные детергенты (в частности, группы анионогенных и неионогенных поверхностно-активных веществ и их примеры, указанные в ЕР-А-346995 (Ит1еуег)). Особо предпочтительной является поверхностно-активная система, которая представляет собой смесь соли щелочного металла и сульфата первичного С!6!8-спирта с этоксилатом первичного С1215спирта (содержащим от 3 до 7 ЕО).Preferred surfactant systems are mixtures of active materials, which are anionic and nonionic detergents (in particular, the groups of anionic and nonionic surfactants and examples thereof described in EP-A-346995 (Iteueig)). Particularly preferred is a surfactant system, which is a mixture of an alkali metal salt and a primary C ! 6 -C ! 8 alcohol sulfate with a primary C 12 -C 15 alcohol ethoxylate (containing from 3 to 7 EO).

Предпочтительно неионогенный детергент присутствует в количествах, превышающих 10%, например от 25 до 90 мас.% системы поверхностно-активного вещества. Анионогенные поверхностноактивные вещества могут присутствовать, например, в количествах, находящихся в диапазоне от примерно 5% до примерно 40 мас.% системы поверхностно-активного вещества.Preferably, the nonionic detergent is present in amounts greater than 10%, for example from 25 to 90% by weight of a surfactant system. Anionic surfactants may be present, for example, in amounts ranging from about 5% to about 40% by weight of a surfactant system.

В другом аспекте, который также является предпочтительным, поверхностно-активное соединение может быть катионогенным (для того, чтобы такой препарат представлял собой кондиционер для ткани).In another aspect, which is also preferred, the surfactant may be cationic (so that the preparation is a tissue conditioner).

Для более удобного применения препарата его предпочтительно расфасовывают в упаковки размером от 0,5 до 5 кг. Чтобы уменьшить проникновение влаги, препарат предпочтительно расфасовывают в ламинированные картонные упаковки или запаянные пластмассовые мешки.For more convenient use of the drug, it is preferably packaged in packages ranging in size from 0.5 to 5 kg. To reduce the penetration of moisture, the preparation is preferably packaged in laminated cardboard packaging or sealed plastic bags.

- 4 022039- 4 022039

Катионогенное соединениеCationic compound

Когда настоящее изобретение применяют в качестве кондиционера для ткани, оно должно содержать катионогенное соединение.When the present invention is used as a fabric conditioner, it should contain a cationic compound.

Наиболее предпочтительны четвертичные аммонийные соединения.Quaternary ammonium compounds are most preferred.

Выгодно, если четвертичное аммонийное соединение представляет собой такое четвертичное аммонийное соединение, которое имеет по меньшей мере одну СУ-СА-алкильную цепь.Advantageously, the quaternary ammonium compound is such a quaternary ammonium compound that has at least one SU-CA alkyl chain.

Предпочтительное четвертичное аммонийное соединение имеет следующую формулу:A preferred quaternary ammonium compound has the following formula:

В2AT 2

1+ _1 + _

Κ1-Ν-Κ3 XΚ1-Ν-Κ3 X

II

В4 в которой К1 представляет собой С12-С22-алкильную или алкенильную цепь; К2, К3 и К4 являются независимо выбранными из С1-С4-алкилльных цепей, а X- представляет собой совместимый анион. Предпочтительное соединение этого типа представляет собой такое четвертичное аммонийное соединение, которым является бромид четвертичного цетилтриметиламмония.B4 in which K 1 represents a C12-C22 alkyl or alkenyl chain; K 2, K 3 and K 4 are independently selected from C1-C4 -alkillnyh chains and X - is a compatible anion. A preferred compound of this type is a quaternary ammonium compound, which is quaternary cetyltrimethylammonium bromide.

Второй класс материалов, применяемых с настоящим изобретением, представляет собой четвертичный аммоний вышеуказанной структуры, в котором К1 и К2 являются независимо выбранными из С12С22-алкильных или алкенильных цепей; К3 и К4 являются независимо выбранными из С1 -С4-алкильных цепей, а Х-представляет собой совместимый анион.A second class of materials used with the present invention is quaternary ammonium of the above structure, wherein K 1 and K 2 are independently selected from C 12 C 22 alkyl or alkenyl chains; K 3 and K 4 are independently selected from C 1 -C 4 alkyl chains and X - is a compatible anion.

Композиция детергента по п.1, в которой отношение (ίί) катионогенного материала к (ίν) анионогенному поверхностно-активному веществу составляет по меньшей мере 2:1.The detergent composition according to claim 1, in which the ratio (ίί) of the cationic material to (ίν) of the anionic surfactant is at least 2: 1.

Другие подходящие четвертичные аммонийные соединения раскрыты в ЕР 0239910 (Ргос1ог апб ОашЫе).Other suitable quaternary ammonium compounds are disclosed in EP 0239910 (Proposal apb.

Предпочтительное отношение катионогенного соединения к неионогенному поверхностноактивному веществу составляет от 1:100 до 50:50 (более предпочтительно от 1:50 до 20:50).A preferred ratio of cationogenic compound to nonionic surfactant is from 1: 100 to 50:50 (more preferably from 1:50 to 20:50).

Катионогенное соединение может составлять от 1,5 до 50 мас.% от общей массы композиции. Предпочтительное содержание катионогенного соединения может составлять от 2 до 25 мас.% (более предпочтительный диапазон его содержания от 5 до 20 мас.%).The cationogenic compound may comprise from 1.5 to 50% by weight of the total weight of the composition. The preferred content of the cationogenic compound may be from 2 to 25 wt.% (More preferred range of its content from 5 to 20 wt.%).

Умягчающий материал предпочтительно присутствует в количестве от 2 до 60 мас.% общей композиции (более предпочтительно от 2 до 40%, наиболее предпочтительно от 3 до 30 мас.%).The softening material is preferably present in an amount of from 2 to 60 wt.% The total composition (more preferably from 2 to 40%, most preferably from 3 to 30 wt.%).

Композиция не обязательно содержит силикон.The composition does not necessarily contain silicone.

Модифицирующие добавки или комплексообразователиModifying additives or complexing agents

Модифицирующие добавки можно выбирать из 1) материалов, связывающих кальций (секвестрантов кальция), 2) осаждающих материалов, 3) ионообменных материалов для кальция и 4) их смесей.Modifying additives can be selected from 1) materials that bind calcium (calcium sequestrants), 2) precipitating materials, 3) ion-exchange materials for calcium, and 4) mixtures thereof.

Примеры материалов модифицирующих добавок в виде секвестрантов кальция включают в себя полифосфаты щелочных металлов (такие как триполифосфат натрия) и органические секвестранты (такие как этилендиаминтетрауксусная кислота).Examples of calcium sequestrant modifier materials include alkali metal polyphosphates (such as sodium tripolyphosphate) and organic sequestrants (such as ethylene diamine tetraacetic acid).

Примеры материалов модифицирующих добавок в виде осадителей включают в себя ортофосфат натрия и карбонат натрия.Examples of precipitating modifier materials include sodium orthophosphate and sodium carbonate.

Примеры материалов модифицирующих добавок в виде ионообменных материалов для кальция включают в себя разнообразные типы нерастворимых в воде кристаллических или аморфных алюмосиликатов, наиболее известными представителями которых являются цеолиты, например цеолит А, цеолит В (также известный как цеолит Р), цеолит С, цеолит X, цеолит Υ, а также цеолит типа Р, как описано в ЕР-А-0384070.Examples of modifying additive materials in the form of ion exchange materials for calcium include various types of water-insoluble crystalline or amorphous aluminosilicates, the most famous of which are zeolites, for example zeolite A, zeolite B (also known as zeolite P), zeolite C, zeolite X, zeolite Υ, as well as type P zeolite, as described in EP-A-0384070.

Композиция может также содержать 0-65% такой модифицирующей добавки или комплексообразователя, как этилендиаминтетрауксусная кислота, диэтилентриаминпентауксусная кислота, алкил- или алкенилянтарная кислота, нитрилотриуксусная кислота или другие модифицирующие добавки, указанные ниже. Многие модифицирующие добавки благодаря их способности образовывать комплексы с ионами металлов являются также средствами, стабилизирующими отбеливание.The composition may also contain 0-65% of a modifying additive or complexing agent such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylene triamine pentaacetic acid, alkyl or alkenyl succinic acid, nitrilotriacetic acid, or other modifying additives indicated below. Many modifying additives, due to their ability to form complexes with metal ions, are also bleaching stabilizing agents.

Предпочтительными модифицирующими добавками являются цеолит и карбонат (включая бикарбонат и сесквикарбонат).Preferred modifying additives are zeolite and carbonate (including bicarbonate and sesquicarbonate).

Композиция может содержать в качестве модифицирующей добавки кристаллический алюмосиликат, предпочтительно алюмосиликат щелочного металла, более предпочтительно алюмосиликат натрия. Это вещество обычно присутствует на уровне не выше 15 мас.%. Алюмосиликаты представляют собой материалы, имеющие общую формулуThe composition may contain, as a modifying additive, crystalline aluminosilicate, preferably an alkali metal aluminosilicate, more preferably sodium aluminosilicate. This substance is usually present at a level not exceeding 15 wt.%. Aluminosilicates are materials having the general formula

0,8-1,5 Μ2Ο·Α12Ο3·0,8-68ίΟ2, где М представляет собой одновалентный катион (предпочтительно натрий).0.8-1.5 Μ 2 Ο · Α1 2 Ο 3 · 0.8-68ίΟ 2 , where M represents a monovalent cation (preferably sodium).

Эти материалы содержат некоторое количество связанной воды и должны иметь ионообменную емкость по иону кальция не менее 50 мг СаО/г. Предпочтительные алюмосиликаты натрия содержат 1,5-3,5 единиц δίΟ2 в вышеуказанной формуле. Их можно легко получать по реакции между силикатом натрия и алюминатом натрия, как описано в многочисленных литературных источниках. Отношение поверхностно-активных веществ к алюмосиликату (когда он присутствует) предпочтительно составляет более 5:2These materials contain a certain amount of bound water and must have an ion exchange capacity for calcium ion of at least 50 mg CaO / g. Preferred sodium aluminosilicates contain 1.5-3.5 units of δίΟ 2 in the above formula. They can be easily obtained by the reaction between sodium silicate and sodium aluminate, as described in numerous literature. The ratio of surfactants to aluminosilicate (when present) is preferably greater than 5: 2

- 5 022039 (более предпочтительно более 3:1).- 5 022039 (more preferably more than 3: 1).

В качестве альтернативы алюмосиликатным модифицирующим добавкам или в дополнение к ним можно применять фосфатные модифицирующие добавки. В данной области техники термин фосфат охватывает дифосфатные, трифосфатные и фосфонатные виды. Другие формы модифицирующих добавок включают в себя силикаты, такие как растворимые силикаты, метасиликаты, слоистые силикаты (например, 8К8-6 от НоесйкЦAs an alternative to or in addition to aluminosilicate modifying additives, phosphate modifying additives can be used. In the art, the term phosphate encompasses diphosphate, triphosphate, and phosphonate species. Other forms of modifying additives include silicates, such as soluble silicates, metasilicates, layered silicates (e.g., 8K8-6 from Noesyck

Предпочтительно препарат детергента для стирки представляет собой препарат детергента для стирки с нефосфатными модифицирующими добавками, т.е. он содержит менее 1 мас.% фосфата. Предпочтительно препарат детергента для стирки содержит карбонатные модифицирующие добавки.Preferably, the detergent preparation for washing is a detergent preparation for washing with non-phosphate modifying additives, i.e. it contains less than 1 wt.% phosphate. Preferably, the detergent preparation for washing contains carbonate modifying additives.

Флуоресцентное веществоFluorescent substance

Композиция предпочтительно содержит флуоресцентное вещество (оптический отбеливатель). Флуоресцентные вещества хорошо известны, и многие такие флуоресцентные вещества доступны коммерчески. Обычно эти флуоресцентные вещества поставляют и применяют в форме их солей с щелочными металлами (например, натриевых солей). Общее количество флуоресцентного вещества (одного или нескольких), применяемое в композиции, составляет обычно от 0,005 до 2 мас.% (более предпочтительно от 0,01 до 0,1 мас.%). Предпочтительные классы флуоресцентных веществ являются следующими: дистирильные бифенильные соединения, например Ттора1 (торговое наименование) СВ8-Х, соединения диаминостильбендисульфокислоты, например Тшора1 ΌΜ8 риге Х1та и В1апкорйот (торговое наименование) ΗΚΗ, и пиразолиновые соединения, например В1апкорйот 8Ν. Предпочтительными флуоресцентными соединениями являются натриевая соль 2-(4-стирил-3-сульфофенил)-2Н-нафтол [1,2-б]триазола, динатриевая соль 4,4'-бис-{[(4-анилино-6-^-метил-^2-гидроксиэтил)амино-1,3,5-триазин-2-ил)]амино}стильбен-2-2'-дисульфоната, динатриевая соль 4,4'-бис-{[(4-анилино-6-морфолино1,3,5-триазин-2-ил)]амино}стильбен-2-2'-дисульфоната и динатриевая соль 4,4'-бис-(2-сульфостирил)бифенила.The composition preferably contains a fluorescent substance (optical brightener). Fluorescent substances are well known, and many such fluorescent substances are commercially available. Typically, these fluorescent substances are supplied and used in the form of their salts with alkali metals (e.g., sodium salts). The total amount of fluorescent substance (one or more) used in the composition is usually from 0.005 to 2 wt.% (More preferably from 0.01 to 0.1 wt.%). Preferred classes of fluorescent substances are the following: distiryl biphenyl compounds, for example Tto1 (trade name) CB8-X, compounds of diaminostilbendisulfonic acid, for example Tshora1 ΌΜ8 of Riga X1ta and B1corporyot (trade name) ΗΚΗ, and pyrazoline compounds, for example B1capriot 8Ν. Preferred fluorescent compounds are 2- (4-styryl-3-sulfophenyl) -2H-naphthol [1,2-b] triazole sodium salt, 4,4'-bis - {[(4-anilino-6 - ^ - disodium salt methyl- ^ 2-hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazin-2-yl)] amino} stilbene-2-2'-disulfonate, disodium salt of 4,4'-bis - {[(4-anilino-6 -morpholino1,3,5-triazin-2-yl)] amino} stilbene-2-2'-disulfonate and disodium salt of 4,4'-bis- (2-sulfostyryl) biphenyl.

Предпочтительно, чтобы водный раствор, применяемый в данном способе, имел в своем составе указанное флуоресцентное вещество. Когда флуоресцентное вещество присутствует в водном растворе, применяемом в данном способе, его предпочтительная концентрация находится в диапазоне от 0,0001 до 0,1 г/л, предпочтительно от 0,001 до 0,02 г/л.Preferably, the aqueous solution used in this method has in its composition the specified fluorescent substance. When a fluorescent substance is present in the aqueous solution used in this method, its preferred concentration is in the range from 0.0001 to 0.1 g / l, preferably from 0.001 to 0.02 g / l.

ОтдушкаPerfume

Предпочтительно композиция содержит отдушку. Отдушка составляет предпочтительно от 0,001 до 3 мас.% (наиболее предпочтительно от 0,1 до 1 мас.%). Многие подходящие примеры отдушек представлены в руководстве СТРА (Соктейс, ТоПеНу апб Ртадтапсе Аккошайоп) 1992 1п1етпайопа1 Виуегк Ошйе, опубликованном СРТЛ РиЬНсайопк, и в издании ΟΡΌ 1993 Сйетюак Виуегк ОйесЮгу 80ΐ1ι Аппиа1 Еййюп, опубликованном 8сйпе11 РиЬйкЫпд Со.Preferably, the composition comprises a perfume. The fragrance is preferably from 0.001 to 3 wt.% (Most preferably from 0.1 to 1 wt.%). Many suitable examples of perfumes are presented in Stra Guide (Sokteys, ToPeNu APB Rtadtapse Akkoshayop) 1992 1p1etpayopa1 Viuegk Oshye published SRTL RiNsayopk and publication ΟΡΌ 1993 Syetyuak Viuegk OyesYugu 80ΐ1ι Appia1 Eyyyup published 8sype11 RiykYpd Co.

Присутствие отдушек в качестве компонентов патентуемого препарата является вполне обычным. В композициях согласно настоящему изобретению предусмотрено наличие не менее четырех, предпочтительно не менее пяти, более предпочтительно не менее шести или даже не менее семи разных компонентов отдушек.The presence of perfumes as components of a patented preparation is quite common. In the compositions of the present invention, at least four, preferably at least five, more preferably at least six or even at least seven different fragrance components are provided.

В смесях отдушек предпочтительно от 15 до 25 мас.% составляют верхние ноты. Верхние ноты определены Роисйет Поигпа1 о£ 1Не 8оае1у о£ Соктейс СНепйкй 6 (2): 80 [1955]).In perfume mixtures, preferably 15 to 25% by weight are top notes. The top notes are defined by Roseset Poigpa1 o £ 1 He 8oae1u o £ Sokteys SNepyky 6 (2): 80 [1955]).

Предпочтительные верхние ноты выбирают из цитрусовых масел, линалоола, линалилацетата, лаванды, дигидромирценола, розеноксида и цис-3-гексанола.Preferred top notes are selected from citrus oils, linalool, linalyl acetate, lavender, dihydromyrcene, rosenoxide and cis-3-hexanol.

Отдушку и верхнюю ноту можно применять для усиления благоприятного впечатления от превосходной белизны, создаваемой композицией согласно настоящему изобретению.Fragrance and top note can be used to enhance the favorable impression of excellent whiteness created by the composition according to the present invention.

Предпочтительно композиция для обработки при стирке не содержит никакого пероксидного отбеливателя (такого как, например, перкарбонат натрия, перборат натрия и надкислота).Preferably, the laundry treatment composition does not contain any peroxide bleach (such as, for example, sodium percarbonate, sodium perborate and peroxyacid).

ПолимерыPolymers

Композиция может содержать один или несколько других полимеров. Примерами таких полимеров являются карбоксиметилцеллюлоза, поли(этиленгликоль), поливиниловый спирт, поликарбоксилаты, такие как полиакрилаты, сополимеры малеиновой и акриловой кислот и сополимеры лаурилметакрилата и акриловой кислоты.The composition may contain one or more other polymers. Examples of such polymers are carboxymethyl cellulose, poly (ethylene glycol), polyvinyl alcohol, polycarboxylates such as polyacrylates, maleic and acrylic acid copolymers and lauryl methacrylate and acrylic acid copolymers.

Полимеры присутствуют для предупреждения осаждения красителя, например, поли(винилпирролидон), поли(винилпиридин-^оксид) и поли(винилимидазол), предпочтительно отсутствуют в препарате согласно настоящему изобретению.The polymers are present to prevent the deposition of the dye, for example, poly (vinylpyrrolidone), poly (vinylpyridine - ^ oxide) and poly (vinylimidazole) are preferably absent in the preparation of the present invention.

ФерментыEnzymes

Предпочтительно в композиции согласно настоящему изобретению, применяемой указанным способом, присутствуют один или несколько ферментов.Preferably, one or more enzymes are present in the composition of the present invention used by this method.

Предпочтительно уровень каждого фермента составляет от 0,0001 до 0,1 мас.% белка.Preferably, the level of each enzyme is from 0.0001 to 0.1 wt.% Protein.

К особенно предпочтительным ферментам относятся протеазы, альфа-амилазы, целлюлазы, липазы, пероксидазы/оксидазы, пектатлиазы и маннаназы или их смеси.Particularly preferred enzymes include proteases, alpha-amylases, cellulases, lipases, peroxidases / oxidases, pectatliases and mannanases, or mixtures thereof.

Подходящие липазы включают в себя липазы бактериального или грибкового происхождения. Включены и химически модифицированные мутанты, полученные посредством белковой инженерии.Suitable lipases include those of bacterial or fungal origin. Chemically modified mutants obtained through protein engineering are also included.

- 6 022039- 6 022039

Примеры применимых липаз включают в себя липазы из Ниш1ео1а (синоним Тйеттотусек), например, из Н. 1аиидшока (Т. 1ашдтокик), как описано в ЕР 258068 и ЕР 305216, или из Н. 1ико1еик, как описано в АО 96/13580, липаза Ркеиботоиак, например, из Р. акайдеиек или Р. ркеиЛоа1са11деиек (ЕР 218 272), Р. сераша (ЕР 331376), Р. к1Ш/еп (ОВ 1372034), Р. йиогексеик, Ркеиботоиак кр. штамм 8Ό 705 (АО 95/06720 и АО 96/27002), Р. МксоикшеиДк (АО 96/12012), липаза ВасШик, например, из В. киЫШк (ОатЮщ е1 а1. (1993), ВюсЫтюа е1 Вюрйукюа Лс1а, 1131, 253-360), В. к1еагоШегторЫ1ик (1Р 64/744992) или В. ритПик (АО 91/16422).Examples of useful lipases include lipases from Nish1eo1a (synonym Tjettotusek), for example, from N. 1aidshock (T. 1ashdtokik), as described in EP 258068 and EP 305216, or from N. 1ikojeik, as described in AO 96/13580, lipase Rkeybotoyiak, for example, from R. akaideik or R. rkeyloa1sa11deiyek (EP 218 272), R. serash (EP 331376), R. k1Sh / ep (OV 1372034), R. yyogekseik, Rkebiotoyak cr. strain 8Ό705 (AO 95/06720 and AO 96/27002), R. MksoiksheiDk (AO 96/12012), VasShik lipase, for example, from V. kiShk (OatYusch e1 a1. (1993), Vyusytuya e1 Vyurukyua LS1a, 1131, 253-360), V. k1eagoSegtorO1ik (1P 64/744992) or V. ritPik (AO 91/16422).

Другими примерами являются такие варианты липазы, как те, которые описаны в АО 92/05249, АО 94/01541, ЕР 407225, ЕР 260105, АО 95/35381, АО 96/00292, А0 95/30744, АО 94/25578, АО 95/14783, АО 95/22615, АО 97/04079 и АО 97/07202, АО 00/60063.Other examples are lipase variants such as those described in AO 92/05249, AO 94/01541, EP 407225, EP 260105, AO 95/35381, AO 96/00292, A0 95/30744, AO 94/25578, AO 95/14783, AO 95/22615, AO 97/04079 and AO 97/07202, AO 00/60063.

К предпочтительным коммерчески доступным липазным ферментам относятся Ыро1аке™ и Ыро1аке ИИта™, Ырех™, Ырос1еаи™ (Што/утек А/8).Preferred commercially available lipase enzymes include Epopase ™ and Epopase IITA ™, Epax ™, Epocame ™ (Sto / leaked A / 8).

Способ согласно настоящему изобретению можно осуществлять в присутствии фосфолипазы, классифицируемой как КФ 3.1.1.4 и/или КФ 3.1.1.32. Термин фосфолипаза, используемый в настоящем документе, относится к ферменту, который обладает активностью в отношении фосфолипидов. Фосфолипиды, такие как лецитин или фосфатидилхолин, состоят из глицерина, этерифицированного двумя жирными кислотами во внешнем (ки-1) и среднем (ки-2) положении и этерифицированного фосфорной кислотой в третьем положении; фосфорная кислота, в свою очередь, может быть этерифицированной аминоспиртом. Фосфолипазы являются ферментами, участвующими в гидролизе фосфолипидов. Можно различать несколько типов фосфолипазной активности, включая фосфолипазы А! и А2, которые гидролизуют по одной жирнокислотной ацильной группе (в положении ки-1 или ки-2 соответственно), образуя лизофосфолипид; и лизофосфолипазу (или фосфолипазу В), которая может гидролизовать оставшуюся ацильную группу в лизофосфолипиде. Фосфолипаза С и фосфолипаза Ό (фосфодиэстеразы) высвобождают диацилглицерин или фосфатидную кислоту соответственно.The method according to the present invention can be carried out in the presence of a phospholipase classified as CF 3.1.1.4 and / or CF 3.1.1.32. The term phospholipase, as used herein, refers to an enzyme that has activity against phospholipids. Phospholipids, such as lecithin or phosphatidylcholine, consist of glycerol esterified with two fatty acids in the external (ki-1) and middle (ki-2) position and esterified with phosphoric acid in the third position; phosphoric acid, in turn, can be esterified with an amino alcohol. Phospholipases are enzymes involved in the hydrolysis of phospholipids. Several types of phospholipase activity can be distinguished, including phospholipases A! and A 2 , which hydrolyze one fatty acid acyl group (at the Ki-1 or Ki-2 position, respectively), forming a lysophospholipid; and lysophospholipase (or phospholipase B), which can hydrolyze the remaining acyl group in the lysophospholipid. Phospholipase C and phospholipase Ό (phosphodiesterase) release diacylglycerol or phosphatidic acid, respectively.

Фермент и подцвечивающий краситель могут показывать некоторое взаимодействие, и их следует выбирать так, чтобы это взаимодействие не было отрицательным. Некоторое отрицательное взаимодействие можно предупредить посредством инкапсулирования фермента или подцвечивающего красителя и/или посредством иного их разделения в продукте.The enzyme and coloring dye may show some interaction, and they should be chosen so that this interaction is not negative. Some negative interactions can be prevented by encapsulating the enzyme or coloring dye and / or by otherwise separating them in the product.

К подходящим протеазам относятся протеазы животного, растительного или микробиологического происхождения. Предпочтительным является микробиологическое происхождение. Включены и химически модифицированные мутанты, полученные посредством белковой инженерии. Указанная протеаза может быть сериновой протеазой или металлопротеазой, предпочтительно щелочной микробиологической протеазой или трипсиноподобной протеазой. К предпочтительным коммерчески доступным протеазным ферментам относятся А1са1аке™, Заутаке™. Рптаке™. Пига1аке™, Эуга/ут'™. Екрегаке™, Еует1аке™, Ро1аг/уте™ и Катаке™, (№уо/утек А/8), Маха1аке™, Махаса1™, Махарет™, Ргорегаке™, РитаГес!™, РитаГес! ОхР™, ΡΝ2™ и ΡΝ3™ (Оеиеисог ЛИетайопЛ 1ис.).Suitable proteases include proteases of animal, plant or microbiological origin. Microbiological origin is preferred. Chemically modified mutants obtained through protein engineering are also included. The specified protease may be a serine protease or metalloprotease, preferably an alkaline microbiological protease or trypsin-like protease. Preferred commercially available protease enzymes include A1ca1ake ™, Zautake ™. Rptake ™. Piga1ake ™, Euga / ut '™. Ekregake ™, Euetsake ™, Po1ag / ote ™ and Katake ™, (No. uo / ducks A / 8), Maxiake ™, Mahasa ™, Maharet ™, Roregake ™, RitaGes! ™, RitaGes! OhP ™, ΡΝ2 ™ and ΡΝ3 ™ (Oeieisog LIetiopl 1is.).

Способ согласно настоящему изобретению можно осуществлять в присутствии кутиназы, классифицируемой как КФ 3.1.1.74. Кутиназа, применяемая согласно настоящему изобретению, может быть любого происхождения. Предпочтительной является кутиназа микробиологического происхождения (в частности, бактериального, грибкового или дрожжевого происхождения).The method according to the present invention can be carried out in the presence of cutinase, classified as CF 3.1.1.74. The cutinase used according to the present invention can be of any origin. Kutinase of microbiological origin (in particular of bacterial, fungal or yeast origin) is preferred.

К подходящим амилазам (альфа и/или бета) относятся амилазы бактериального или грибкового происхождения. Включены и химически модифицированные мутанты, полученные посредством белковой инженерии. Амилазы включают в себя, например, альфа-амилазу, получаемую из ВасШик, например, из специального штамма В. 1юйешГогт1к, более подробно описанного в ОВ 1296839, или штамма ВасШик кр., раскрытого в АО 95/026397 или АО 00/060060. К коммерчески доступным амилазам относятся Όιιгату1™, Тегтату1™, Тегтату1 ИИта™, №1а1аке™, 8ΐа^ηζуте™, Риидату1™ и ВАК™ (№уо/утек А/8), РарШаке™ и Ритак1ат™ (от Оеиеисог 1и1егиа1юиа1 1ис.).Suitable amylases (alpha and / or beta) include amylases of bacterial or fungal origin. Chemically modified mutants obtained through protein engineering are also included. Amylases include, for example, alpha-amylase obtained from VasShik, for example, from a special strain B. 1uyeshGogt1k, described in more detail in OV 1296839, or strain VasShik kr. Disclosed in AO 95/026397 or AO 00/060060. Commercially available amylases include Όιιгату1 ™, Tegtatu1 ™, Tegtatu1 IITa ™, No. 1a1ake ™, 8ΐа ^ ηζуте ™, Riidatu1 ™ and VAK ™ (No. уо / leaked А / 8), РарШаке ™ and Ритак1ат ™ (from Оеиисю1и1и1г1е1. )

Подходящие целлюлазы включают в себя целлюлазы бактериального или грибкового происхождения. Включены и химически модифицированные мутанты, полученные посредством белковой инженерии. К подходящим целлюлазам относятся целлюлазы из родов ВасШик, РкеиЛотоиак, Нитюо1а, Рикагшт, ТЫе1ау1а, АстетоЫит, например грибковые целлюлазы, производимые из Нитюо1а ткокик, ТЫе1ау1а 1етгек1г1к, МусеЛорЫйота 1йетторЫ1а и Рикатшт охукрогит, как раскрыто в И8 4435307, И8 5648263, И8 5691178, И8 5776757, АО 89/09259, АО 96/029397 и АО 98/012307. Коммерчески доступные целлюлазы включают в себя СеПи/уте™, Саге/уте™, Еибо1аке™, Реио/уте™ (Шуо/утек А/8), С1а/таке™ и Ригабах НА™ (Оеиеисог 1и1егиа1юиа1 1ис.) и КАС-500(В)™ (Као СотротаНои).Suitable cellulases include cellulases of bacterial or fungal origin. Chemically modified mutants obtained through protein engineering are also included. Suitable cellulases include cellulases from the genera VasShik, RkeiLotoiak, Nityuo1a, Rikagsht, TYe1au1a, AstetoYit such fungal cellulases produced from Nityuo1a tkokik, TYe1au1a 1etgek1g1k, MuseLorYyota 1yettorY1a and Rikatsht ohukrogit as disclosed I8 4,435,307, I8 5,648,263, I8 5,691,178, I8 5776757, AO 89/09259, AO 96/029397 and AO 98/012307. Commercially available cellulases include Cepi / UTe ™, Sage / UTe ™, Eibo1ake ™, Reio / UTe ™ (Shuo / Utek A / 8), S1a / Take ™ and Rigabah NA ™ (Oeieisog 1i1egiaiuyu 1is.) And KAS-500 (B) ™ (Kao SotrotaNoy).

Подходящие пероксидазы/оксидазы включают в себя эти ферменты растительного, бактериального или грибкового происхождения. Включены и химически модифицированные мутанты, полученные посредством белковой инженерии. Примеры применимых пероксидаз включают в себя пероксидазы из Сортшик, например из С. Стетеик, и их варианты, такие как те, которые описаны в АО 93/24618, АО 95/10602 и АО 98/15257. Коммерчески доступные пероксидазы включают в себя СиагЛ/уте™ и №уо/ут™ 51004 (Шуо/утек А/8).Suitable peroxidases / oxidases include these enzymes of plant, bacterial or fungal origin. Chemically modified mutants obtained through protein engineering are also included. Examples of useful peroxidases include peroxidases from Sortschik, for example from C. Stetique, and variants thereof, such as those described in AO 93/24618, AO 95/10602 and AO 98/15257. Commercially available peroxidases include SiagL / ue ™ and No. uo / ut ™ 51004 (Shuo / weft A / 8).

- 7 022039- 7 022039

Стабилизаторы ферментовEnzyme Stabilizers

Любой фермент, присутствующий в композиции, можно стабилизировать, применяя традиционные стабилизаторы, например многоатомные спирты, такие как пропиленгликоль или глицерин, сахар или сахарный спирт, молочная кислота, борная кислота или производное борной кислоты (например, ароматический боратный эфир), или производное фенилбороновой кислоты (такое как 4-формилфенилбороновая кислота), и композицию можно составлять, как описано, например, в \νϋ 92/19709 и νθ 92/19708.Any enzyme present in the composition can be stabilized using conventional stabilizers, for example polyhydric alcohols, such as propylene glycol or glycerin, sugar or sugar alcohol, lactic acid, boric acid or a boric acid derivative (for example, aromatic borate ester), or a phenylboronic acid derivative (such as 4-formylphenylboronic acid), and the composition can be formulated as described, for example, in \ νϋ 92/19709 and νθ 92/19708.

В тексте настоящего документа термины в единственном числе обозначают по меньшей мере один объект или один или более объектов, если не указано иначе.In the text of this document, the terms in the singular indicate at least one object or one or more objects, unless otherwise indicated.

Термин средняя молекулярная масса относится к среднемассовым молекулярным массам. Экспериментальная часть Пример 1. Синтез полимераThe term average molecular weight refers to mass-average molecular weights. The experimental part Example 1. Synthesis of the polymer

ΡΕΙ (Ьира8о1 035 ех ΒΆ8Ρ, М„=2000) приобретали у ΒΆ8Ρ (ί) Синтез МеО-метилглицидилового эфира полиэтиленгликоля (ΡΕ0)ΡΕΙ (Lira8o1 035 ex ΒΆ8Ρ, Mn = 2000) was purchased from ΒΆ8Ρ (ί) Synthesis of MeO-methylglycidyl ether of polyethylene glycol (ΡΕ0)

МеО-метилглицидиловый эфир ΡΕ0 синтезировали, как показано на реакционной схеме.MeO-methylglycidyl ether ΡΕ0 was synthesized as shown in the reaction scheme.

оabout

Н3со+^°к *СИ^H 3 co + ^ ° C * SI ^

Суспензию ΝαΗ (0,1 моль, 4 г 60%-ной суспензии в минеральном масле), дважды промытую безводным ТГФ (2x20 мл), перемешивали в 100 мл безводного ТГФ. По каплям добавляли раствор 37,5 г (0,05 моль) МеО-РЕО-ОН в 50 мл ТГФ. Эту смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1A ΝαΗ suspension (0.1 mol, 4 g of a 60% suspension in mineral oil), washed twice with anhydrous THF (2x20 ml), was stirred in 100 ml of anhydrous THF. A solution of 37.5 g (0.05 mol) MeO-PEO-OH in 50 ml of THF was added dropwise. This mixture was stirred at room temperature for 1

ч. По каплям добавляли 39,2 мл эпихлоргидрина в 40 мл ТГФ. После этого смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи, а затем кипятили с обратным холодильником в течение 4 ч. После нейтрализации избытка основания уксусной кислотой добавляли активированный уголь и перемешивали в течение 1 ч. После фильтрования раствор концентрировали при пониженном давлении и выливали в 2 л петролейного эфира и воскообразный продукт сушили в вакууме.h. 39.2 ml of epichlorohydrin in 40 ml of THF were added dropwise. After this, the mixture was stirred at room temperature overnight, and then refluxed for 4 hours. After neutralizing the excess base with acetic acid, activated carbon was added and stirred for 1 hour. After filtration, the solution was concentrated under reduced pressure and poured into 2 L petroleum ether and the waxy product were dried in vacuo.

Синтез полиэтиленимина (2К), модифицированного полиэтиленгликолемSynthesis of polyethyleneimine (2K) modified with polyethylene glycol

Полимер ΕΡΕΙ синтезировали посредством смешивания МеО-метилглицидилового эфира ΡΕ0 с ΡΕΙ в метаноле и кипячения с обратным холодильником в течение 4 дней. Вязкий продукт получали после диализа в воде и лиофилизации.Polymer ΕΡΕΙ was synthesized by mixing MeO-methylglycidyl ether ΡΕ0 with ΡΕΙ in methanol and boiling under reflux for 4 days. A viscous product was obtained after dialysis in water and lyophilization.

Пример 2. Синтез полимерного красителяExample 2. Synthesis of polymer dye

Смешивали 0,5 г полиэтилениминового полимера примера 1, 0,1 г №-ьСО3, и 0,1 г активного красителя в 35 мл деминерализованной воды и нагревали при 65°С в течение 5 ч. После этого продукт реакции диализовали против воды (ί'.ΌΜ\ν=3500) в течение 72 ч. Воду затем удаляли в роторном испарителе. Полученный полимер сушили в вакууме.0.5 g of the polyethyleneimine polymer of Example 1, 0.1 g of N-bCO 3 , and 0.1 g of active dye in 35 ml of demineralized water were mixed and heated at 65 ° C for 5 hours. After that, the reaction product was dialyzed against water ( ί'.ΌΜ \ ν = 3500) for 72 hours. Water was then removed in a rotary evaporator. The resulting polymer was dried in vacuo.

Были синтезированы следующие полимеры:The following polymers were synthesized:

<Р1) <P1) РЕС750-РЕ12000 RES750-RE12000 0,10 г 0.10 g активного active синего of blue 4 4 <КВ4> <KB4> (Р2) (P2) РЕС750-РЕ1800 RES750-RE1800 0,10 г 0.10 g активного active синего of blue 4 4 <КВ4) <KB4) (РЗ) (RE) РЕС350-РЕ12000 RES350-RE12000 0,10 г 0.10 g активного active синего of blue 4 4 (ЕВ4) (EB4) (Р4) (P4) РЕС350-РЕ12000 RES350-RE12000 0,080 0,080 г ИВ4 и g IV4 and 0,020 0,020 г g активного active

где целое число после аббревиатур ΡΕ0 и ΡΕΙ означает среднюю молекулярную массу.where the integer after the abbreviations ΡΕ0 and ΡΕΙ means the average molecular weight.

Пример 3. Эффективность стиркиExample 3. Washing Effectiveness

Тканый хлопчатобумажный материал, полиэфирную и нейлон-эластановую ткань стирали в водном моющем растворе (в деминерализованной воде), содержавшем 1 г/л линейного алкилбензолсульфоната, 1 г/л карбоната натрия и 1 г/л хлорида натрия при соотношении жидкости и ткани 30:1. К моющему раствору добавляли подцвечивающие полимеры примера 1, так, чтобы моющий раствор содержат 5 ч/млн полимера. После 20 мин перемешивания ткани извлекали, прополаскивали и сушили. Затем стирку повторяли до завершения 4 циклов. После первой, второй и четвертой стирки на рефлектометре регистрировали спектры отражения ткани и измеряли цвет, выражаемый в С1Е-значениях Ь* а* Ь*.The woven cotton material, polyester and nylon-elastane fabric was washed in an aqueous washing solution (in demineralized water) containing 1 g / l of linear alkylbenzenesulfonate, 1 g / l of sodium carbonate and 1 g / l of sodium chloride with a liquid to fabric ratio of 30: 1 . The highlighted polymers of Example 1 were added to the washing solution so that the washing solution contained 5 ppm polymer. After 20 minutes of stirring, the tissues were removed, rinsed and dried. Then the wash was repeated until the completion of 4 cycles. After the first, second and fourth washings, reflectance spectra of the tissue were recorded on an OTDR and the color expressed in C1E values of b * a * b * was measured.

Увеличение степени белизны ткани выражали как изменение синего ^Ъ=Ъконтроль”ЬПолимерный краситель ·Increasing the brightness of fabric expressed as a change in blue ^ b = kontrol "b P olimerny dye ·

Результаты даны в таблице, приведенной ниже.The results are given in the table below.

Сравнительный образец.Comparative sample.

- 8 022039- 8 022039

НЕС-КВ4 является полимерным эфиром целлюлозы, связанным с КБ4. Он был синтезирован следующим образом: 0,5 г гидроксиэтилцеллюлозы, 0,5 г Ыа2СО3 и 0,05 г КБ4 смешивали в 100 мл деминерализованной воды и нагревали при 60°С в течение 5 ч. После этого продукт реакции диализовали против воды (СОМ^=12000) в течение 72 ч. Воду затем удаляли в роторном испарителе. Полученный полимер сушили в вакууме.HEC-KB4 is a polymeric cellulose ether associated with CB4. It was synthesized as follows: 0.5 g of hydroxyethyl cellulose, 0.5 g of Na 2 CO 3 and 0.05 g of CB4 were mixed in 100 ml of demineralized water and heated at 60 ° C for 5 hours. After that, the reaction product was dialyzed against water (COM ^ = 12000) for 72 hours. Water was then removed in a rotary evaporator. The resulting polymer was dried in vacuo.

Полиэтилениминовый полимерный краситель показывает хорошее отложение как на полиэфире, так и на хлопке в отличие от полимерного эфира целлюлозы.The polyethyleneimine polymer dye shows good deposition on both polyester and cotton, in contrast to polymeric cellulose ether.

Профили накопления полимерного красителя на хлопке и полиэфире даны ниже.The accumulation profiles of the polymer dye on cotton and polyester are given below.

Хлопок Cotton дь q Первая стирка First wash Вторая стирка Second wash Четвертая стирка Fourth wash Р1 P1 2,5 2.5 3,5 3,5 4,0 4.0 Р2 P2 3,5 3,5 3,9 3.9 4,1 4.1 РЗ RZ 3,7 3,7 5,3 5.3 5,9 5.9 Полиэфир Polyester Р1 P1 1,8 1.8 2,7 2.7 3,8 3.8 Р2 P2 0,9 0.9 1,2 1,2 2,1 2.1 РЗ RZ 2,8 2,8 4,1 4.1 5,5 5.5

Степень нанесения полимерных красителей ЕРЕ1 не увеличивается линейно с числом стирок и демонстрирует насыщение. Это является желательной характеристикой, поскольку уменьшается чрезмерное подсинивание после множественной стирки.The degree of deposition of polymer dyes EPE1 does not increase linearly with the number of washes and shows saturation. This is a desirable characteristic since excessive blueing after multiple washing is reduced.

Claims (9)

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯCLAIM 1. Композиция для обработки текстиля при стирке с целью придания текстилю определенного оттенка (подцвечивания), содержащая:1. A composition for processing textiles during washing in order to give the textiles a certain shade (highlighting), comprising: (ί) от 2 до 70 мас.% поверхностно-активного вещества и (ίί) от 0,0001 до 20,0 мас.% полиамина, ковалентно связанного с активным красителем (полимерный краситель), где полиамин представляет собой полиэтиленимин (РЕ1) или этоксилированный полиэтиленимин (ЕРЕ1), и вспомогательные вещества в количестве до 100 мас.%.(ί) from 2 to 70% by weight of a surfactant; and (от) from 0.0001 to 20.0% by weight of a polyamine covalently linked to an active dye (polymer dye), wherein the polyamine is polyethyleneimine (PE1) or ethoxylated polyethyleneimine (EPE1), and excipients in an amount of up to 100 wt.%. 2. Композиция для обработки при стирке по п.1, где полиамин представляет собой этоксилированный полиэтиленимин (ЕРЕ1).2. The laundry treatment composition of claim 1, wherein the polyamine is ethoxylated polyethyleneimine (EPE1). 3. Композиция для обработки при стирке по п.1 или 2, где активный краситель является выбранным из активного синего, активного черного, активного красного и активного фиолетового красителей.3. The composition for processing during washing according to claim 1 or 2, where the active dye is selected from active blue, active black, active red and active purple dyes. 4. Композиция для обработки при стирке по п.3, где активные красители являются выбранными из смесей активного черного и активного красного; активного синего и активного красного; активного черного и активного фиолетового и активного синего и активного фиолетового, где число частиц синего или черного красителей превышает число частиц красного или фиолетового красителей.4. The composition for processing during washing according to claim 3, where the active dyes are selected from mixtures of active black and active red; active blue and active red; active black and active violet and active blue and active violet, where the number of particles of blue or black dyes exceeds the number of particles of red or violet dyes. 5. Композиция для обработки при стирке по любому из пп.1-4, где молекулярная масса полиэтиленимина или этоксилированного полиэтиленимина (ЕРЕ1), ковалентно связанного с активным красителем, составляет от 800 до 200000.5. The washing treatment composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the molecular weight of polyethyleneimine or ethoxylated polyethyleneimine (EPE1) covalently bound to the active dye is from 800 to 200,000. 6. Композиция для обработки при стирке по любому из пп.1-4, где молекулярная масса полиэтиленимина или этоксилированного полиэтиленимина (ЕРЕ1), ковалентно связанного с активным красителем, составляет от 2000 до 30000.6. The composition for processing during washing according to any one of claims 1 to 4, where the molecular weight of polyethyleneimine or ethoxylated polyethyleneimine (EPE1), covalently linked to an active dye, is from 2000 to 30000. 7. Композиция для обработки при стирке по любому из пп.2-6, где этоксилированный полиэтиленимин представляет собой от 10 до 20 ЕО.7. The composition for processing during washing according to any one of claims 2 to 6, where the ethoxylated polyethyleneimine is from 10 to 20 EO. 8. Композиция для обработки при стирке по любому из пп.2-7, где этоксилированный полиэтиленимин представляет собой от 5 до8. The composition for processing when washing according to any one of claims 2 to 7, where the ethoxylated polyethyleneimine is from 5 to 9 ЕО.9 SW.
EA201270587A 2009-10-23 2010-10-12 Dye polymers EA022039B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009001180 2009-10-23
PCT/EP2010/065255 WO2011047987A1 (en) 2009-10-23 2010-10-12 Dye polymers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201270587A1 EA201270587A1 (en) 2012-11-30
EA022039B1 true EA022039B1 (en) 2015-10-30

Family

ID=43429909

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201270587A EA022039B1 (en) 2009-10-23 2010-10-12 Dye polymers

Country Status (17)

Country Link
US (1) US20120225803A1 (en)
EP (1) EP2491105B2 (en)
JP (1) JP5750113B2 (en)
KR (1) KR20120100937A (en)
AR (1) AR078726A1 (en)
AU (1) AU2010309968B2 (en)
BR (1) BR112012009256A2 (en)
CA (1) CA2777308C (en)
CL (1) CL2012001015A1 (en)
EA (1) EA022039B1 (en)
ES (1) ES2529681T3 (en)
MX (1) MX311859B (en)
MY (1) MY158478A (en)
PH (1) PH12012500745A1 (en)
PL (1) PL2491105T3 (en)
VN (1) VN30996A1 (en)
WO (1) WO2011047987A1 (en)

Families Citing this family (168)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012126665A1 (en) * 2011-03-21 2012-09-27 Unilever Plc Dye polymer
EP2540824A1 (en) 2011-06-30 2013-01-02 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising amylase variants reference to a sequence listing
EP2551335A1 (en) 2011-07-25 2013-01-30 The Procter & Gamble Company Enzyme stabilized liquid detergent composition
EP2744881B1 (en) 2011-08-15 2016-01-20 The Procter and Gamble Company Detergent compositions containing pyridinol-n-oxide compounds
US20130072414A1 (en) 2011-09-20 2013-03-21 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising sustainable surfactant systems comprising isoprenoid-derived surfactants
EP2758503A2 (en) 2011-09-20 2014-07-30 The Procter and Gamble Company Detergent compositions comprising specific blend ratios of isoprenoid-based surfactants
WO2013043852A2 (en) 2011-09-20 2013-03-28 The Procter & Gamble Company Easy-rinse detergent compositions comprising isoprenoid-based surfactants
AR088757A1 (en) 2011-09-20 2014-07-02 Procter & Gamble DETERGENT COMPOSITIONS WITH HIGH FOAM THAT INCLUDE SURFACTANTS WITH ISOPRENOID BASE
AR088442A1 (en) 2011-09-20 2014-06-11 Procter & Gamble DETERGENT COMPOSITIONS THAT INCLUDE PRIMARY SURFACTANT SYSTEMS THAT INCLUDE SURFACTANTS BASED ON HIGHLY RAMIFIED ISOPRENOIDS AND OTHER SURFACTANTS
EP2850166B1 (en) * 2012-05-16 2015-10-21 Unilever PLC Laundry detergent compositions comprising polyalkoxylated polyethyleneimine
CN104364324B (en) * 2012-05-16 2016-09-28 荷兰联合利华有限公司 Alkylating polymine dyestuff
IN2014MN02276A (en) * 2012-05-16 2015-10-09 Unilever Plc
MX2015000924A (en) 2012-07-26 2015-04-10 Procter & Gamble Low ph liquid cleaning compositions with enzymes.
EP2712915A1 (en) 2012-10-01 2014-04-02 The Procter and Gamble Company Methods of treating a surface and compositions for use therein
CA2888341A1 (en) 2012-10-24 2014-05-01 The Procter & Gamble Company Anti foam compositions comprising aryl bearing polyorganosilicons
WO2014066309A1 (en) 2012-10-24 2014-05-01 The Procter & Gamble Company Anti foam compositions comprising partly phenyl bearing polyorganosilicons
EP2740785A1 (en) 2012-12-06 2014-06-11 The Procter and Gamble Company Use of composition to reduce weeping and migration through a water soluble film
MX2015006935A (en) 2012-12-06 2015-09-21 Procter & Gamble Soluble pouch comprising hueing dye.
ES2665443T3 (en) * 2013-01-23 2018-04-25 Unilever Plc Colorless laundry additive material for the promotion of antiredeposition of particulate dirt
EP2767582A1 (en) 2013-02-19 2014-08-20 The Procter and Gamble Company Method of laundering a fabric
EP2767579B1 (en) 2013-02-19 2018-07-18 The Procter and Gamble Company Method of laundering a fabric
ES2834373T3 (en) 2013-02-19 2021-06-17 Procter & Gamble Method for washing a fabric
AU2014241193B2 (en) 2013-03-28 2016-10-20 The Procter And Gamble Company Cleaning compositions containing a polyetheramine
US11118031B2 (en) 2013-04-12 2021-09-14 The Procter & Gamble Company Fibrous structures comprising polysaccharide filaments
WO2014168775A1 (en) 2013-04-12 2014-10-16 The Procter & Gamble Company Fibrous structures exhibiting improved whiteness index values
CA2909453C (en) 2013-04-12 2018-05-15 The Procter & Gamble Company Hydroxyl polymer fiber structures comprising ammonium alkylsulfonate salts and methods for making same
AR096478A1 (en) 2013-05-28 2016-01-13 Procter & Gamble COMPOSITIONS FOR SURFACE TREATMENT THAT INCLUDE PHOTOCROMÁTIC DYES
EP2832843B1 (en) 2013-07-30 2019-08-21 The Procter & Gamble Company Method of making granular detergent compositions comprising polymers
PL2832842T3 (en) 2013-07-30 2019-09-30 The Procter & Gamble Company Method of making granular detergent compositions comprising surfactants
WO2015039976A1 (en) * 2013-09-17 2015-03-26 Unilever Plc Dye polymer
EP3046973B1 (en) 2013-09-17 2016-11-16 Unilever PLC Dye polymer
WO2015110291A1 (en) * 2014-01-21 2015-07-30 Unilever Plc Dye polymer
EP3097175B1 (en) 2014-01-22 2018-10-17 The Procter and Gamble Company Fabric treatment composition
EP3097173B1 (en) 2014-01-22 2020-12-23 The Procter and Gamble Company Fabric treatment composition
EP3097174A1 (en) 2014-01-22 2016-11-30 The Procter & Gamble Company Method of treating textile fabrics
WO2015112338A1 (en) 2014-01-22 2015-07-30 The Procter & Gamble Company Method of treating textile fabrics
WO2015123199A1 (en) 2014-02-11 2015-08-20 The Procter & Gamble Company Polymeric structures comprising a dual purpose material and/or component thereof and methods for making same
US9540601B2 (en) 2014-02-19 2017-01-10 The Procter & Gamble Company Composition comprising benefit agent and aprotic solvent
US9556406B2 (en) 2014-02-19 2017-01-31 Milliken & Company Compositions comprising benefit agent and aprotic solvent
WO2015130669A1 (en) 2014-02-25 2015-09-03 The Procter & Gamble Company A process for making renewable surfactant intermediates and surfactants from fats and oils and products thereof
WO2015130653A1 (en) 2014-02-25 2015-09-03 The Procter & Gamble Company A process for making renewable surfactant intermediates and surfactants from fats and oils and products thereof
US9719052B2 (en) 2014-03-27 2017-08-01 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing a polyetheramine
US20150275143A1 (en) 2014-03-27 2015-10-01 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing a polyetheramine
US20150299468A1 (en) * 2014-04-22 2015-10-22 Milliken & Company Organic Colorant Complexes from Reactive Dyes and Articles Containing the Same
WO2015187757A1 (en) 2014-06-06 2015-12-10 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising polyalkyleneimine polymers
EP2987849A1 (en) 2014-08-19 2016-02-24 The Procter and Gamble Company Method of Laundering a Fabric
EP2987848A1 (en) 2014-08-19 2016-02-24 The Procter & Gamble Company Method of laundering a fabric
EP3186349B1 (en) 2014-08-27 2019-09-25 The Procter and Gamble Company Detergent composition comprising a cationic polymer
JP6400837B2 (en) 2014-08-27 2018-10-03 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー How to treat fabric
WO2016032992A1 (en) 2014-08-27 2016-03-03 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising a cationic polymer
US9951297B2 (en) 2014-08-27 2018-04-24 The Procter & Gamble Company Detergent composition compromising a cationic polymer containing a vinyl formamide nonionic structural unit
US9617502B2 (en) 2014-09-15 2017-04-11 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing salts of polyetheramines and polymeric acid
US20160090552A1 (en) 2014-09-25 2016-03-31 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing a polyetheramine and an anionic soil release polymer
US9850452B2 (en) 2014-09-25 2017-12-26 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions containing a polyetheramine
US9487739B2 (en) 2014-09-25 2016-11-08 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing a polyetheramine
US9388368B2 (en) 2014-09-26 2016-07-12 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing a polyetheramine
BR112017010239A2 (en) 2014-11-17 2018-01-02 Procter & Gamble benefit agent release compositions
CN107208000B (en) 2015-02-13 2019-09-27 荷兰联合利华有限公司 Liquid laundry compositions
US10501707B2 (en) 2015-02-13 2019-12-10 Conopco, Inc. Laundry liquid composition
CA2974866C (en) 2015-02-13 2023-09-12 Unilever Plc Laundry liquid composition comprising a mixture of anionic and non-ionic surfactants and dye polymers
US20160319227A1 (en) 2015-04-29 2016-11-03 The Procter & Gamble Company Method of treating a fabric
US20160319224A1 (en) 2015-04-29 2016-11-03 The Procter & Gamble Company Method of treating a fabric
EP3088505B1 (en) 2015-04-29 2020-06-03 The Procter and Gamble Company Method of treating a fabric
WO2016176241A1 (en) 2015-04-29 2016-11-03 The Procter & Gamble Company Detergent composition
PL3088502T3 (en) 2015-04-29 2018-10-31 The Procter & Gamble Company Method of treating a fabric
CN107743421B (en) 2015-06-11 2021-02-09 宝洁公司 Apparatus and method for applying a composition to a surface
US20170007079A1 (en) 2015-07-10 2017-01-12 The Procter & Gamble Company Layered Fibrous Structures and Methods for Making Same
CN108291180A (en) 2015-11-26 2018-07-17 宝洁公司 Include the liquid detergent composition of protease and encapsulated lipase
US20170282524A1 (en) 2016-04-04 2017-10-05 The Procter & Gamble Company Layered Fibrous Structures with Different Common Intensive Properties
WO2017176662A1 (en) 2016-04-04 2017-10-12 The Procter & Gamble Company Fibrous structures comprising different fibrous elements
WO2017176660A1 (en) 2016-04-04 2017-10-12 The Procter & Gamble Company Fibrous structures with improved surface properties
WO2017176661A1 (en) 2016-04-04 2017-10-12 The Procter & Gamble Company Fibrous structures different fibrous elements
WO2017176707A1 (en) 2016-04-04 2017-10-12 The Procter & Gamble Company Fibrous structures with improved tewl properties
WO2017176663A1 (en) 2016-04-04 2017-10-12 The Procter & Gamble Company Layered fibrous structures with different planar layers
BR112019006413A2 (en) * 2016-11-01 2019-08-06 Milliken & Co leuco polymers as bleaching agents in laundry care compositions
JP6816272B2 (en) * 2016-11-01 2021-01-20 ミリケン・アンド・カンパニーMilliken & Company Roy copolymer as a bluish agent in laundry care compositions
WO2018085306A1 (en) 2016-11-01 2018-05-11 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
CN109963913A (en) * 2016-11-01 2019-07-02 美利肯公司 Procrypsis polymer as the blueing agent in laundry care composition
WO2018085308A1 (en) 2016-11-01 2018-05-11 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
US10577570B2 (en) 2016-11-01 2020-03-03 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
WO2018132626A1 (en) 2017-01-13 2018-07-19 The Procter & Gamble Company Compositions comprising branched sulfonated surfactants
PL3357994T3 (en) 2017-02-01 2024-03-25 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising amylase variants
EP3378936B1 (en) 2017-03-24 2021-05-12 Clariant International Ltd Cellulase suitable for use in detergent compositions
EP3601554B1 (en) 2017-03-24 2021-10-13 Unilever IP Holdings B.V. Detergent compositions
CH714518A1 (en) 2017-12-28 2019-06-28 Mouvent Ag Pretreatment solution for inkjet printing on textile goods.
CA3127167A1 (en) 2019-03-14 2020-09-17 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising enzymes
WO2020186030A1 (en) 2019-03-14 2020-09-17 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising enzymes
US10988715B2 (en) 2019-03-14 2021-04-27 The Procter & Gamble Company Method for treating cotton
JP7326497B2 (en) 2019-06-24 2023-08-15 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー Cleaning compositions containing amylase variants
EP3990599B1 (en) 2019-06-28 2023-01-18 Unilever Global Ip Limited Detergent composition
CN114008184A (en) 2019-06-28 2022-02-01 联合利华知识产权控股有限公司 Detergent composition
EP3990603B1 (en) 2019-06-28 2022-12-07 Unilever Global Ip Limited Detergent composition
WO2020260006A1 (en) 2019-06-28 2020-12-30 Unilever Plc Detergent compositions
CN113891930A (en) 2019-06-28 2022-01-04 联合利华知识产权控股有限公司 Detergent composition
WO2020259949A1 (en) 2019-06-28 2020-12-30 Unilever Plc Detergent composition
CN114364776A (en) 2019-09-02 2022-04-15 联合利华知识产权控股有限公司 Detergent composition
AR120142A1 (en) 2019-10-07 2022-02-02 Unilever Nv DETERGENT COMPOSITION
MX2022007732A (en) 2019-12-23 2022-07-19 Procter & Gamble Compositions comprising enzymes.
CN116018396A (en) 2020-08-28 2023-04-25 联合利华知识产权控股有限公司 Detergent composition
EP4204526B1 (en) 2020-08-28 2024-04-24 Unilever IP Holdings B.V. Surfactant and detergent composition
WO2022042977A1 (en) 2020-08-28 2022-03-03 Unilever Ip Holdings B.V. Detergent composition
BR112023003008A2 (en) 2020-08-28 2023-04-04 Unilever Ip Holdings B V SECONDARY ALKAN SULFONATE SURFACTANT (SAS), DETERGENT COMPOSITION AND TREATMENT METHOD OF A TEXTILE ARTICLE
WO2022043042A1 (en) 2020-08-28 2022-03-03 Unilever Ip Holdings B.V. Detergent composition
EP4217454A1 (en) 2020-09-24 2023-08-02 Unilever IP Holdings B.V. Composition
EP4217455B1 (en) 2020-09-24 2024-05-01 Unilever IP Holdings B.V. Composition
CN116348580A (en) 2020-10-29 2023-06-27 宝洁公司 Cleaning compositions containing alginic acid enzyme
CN116568788A (en) 2020-12-07 2023-08-08 联合利华知识产权控股有限公司 Composition and method for producing the same
AU2021398306A1 (en) 2020-12-07 2023-06-15 Unilever Global Ip Limited Composition
WO2022122474A1 (en) 2020-12-07 2022-06-16 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2022122425A1 (en) 2020-12-07 2022-06-16 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
EP4259597A1 (en) 2020-12-08 2023-10-18 Unilever IP Holdings B.V. Oleyl alcohol and process of production
WO2022129374A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Unilever Ip Holdings B.V. Detergent composition
AU2022232691A1 (en) 2021-03-09 2023-08-03 Unilever Global Ip Limited Composition
CA3199985A1 (en) 2021-03-15 2022-09-22 Lars Lehmann Hylling Christensen Cleaning compositions containing polypeptide variants
BR112023021000A2 (en) 2021-04-15 2023-12-12 Unilever Ip Holdings B V SOLID UNIT DOSE COMPOSITION FOR WASHING CLOTHES, METHOD OF PREPARING A SOLID UNIT DOSE COMPOSITION FOR WASHING CLOTHES AND USE OF A SOLID COMPOSITION FOR WASHING CLOTHES
EP4323493A1 (en) 2021-04-15 2024-02-21 Unilever IP Holdings B.V. Composition
EP4323280A1 (en) 2021-04-15 2024-02-21 Unilever IP Holdings B.V. Composition
WO2022219132A1 (en) 2021-04-15 2022-10-20 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
BR112023021022A2 (en) 2021-04-15 2023-12-12 Unilever Ip Holdings B V SOLID COMPOSITION FOR WASHING CLOTHES, METHOD OF PREPARING A SOLID COMPOSITION FOR WASHING CLOTHES AND USE OF A SOLID COMPOSITION FOR WASHING CLOTHES
WO2022219112A1 (en) 2021-04-15 2022-10-20 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2022219130A1 (en) 2021-04-15 2022-10-20 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2022228950A1 (en) 2021-04-30 2022-11-03 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
EP4330365A1 (en) 2021-04-30 2024-03-06 Unilever IP Holdings B.V. Composition
WO2022228903A1 (en) 2021-04-30 2022-11-03 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2022228951A1 (en) 2021-04-30 2022-11-03 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2022228832A1 (en) 2021-04-30 2022-11-03 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
JP2024515660A (en) 2021-05-05 2024-04-10 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー Methods for making cleaning compositions and detecting soils
WO2022248108A1 (en) 2021-05-28 2022-12-01 Unilever Ip Holdings B.V. A liquid laundry detergent composition comprising c16 and c18 alcohol ethoxylate surfactant and/or c16 and c18 alkyl ether sulphate
EP4108767A1 (en) 2021-06-22 2022-12-28 The Procter & Gamble Company Cleaning or treatment compositions containing nuclease enzymes
EP4112707A1 (en) 2021-06-30 2023-01-04 The Procter & Gamble Company Fabric treatment
CN117795044A (en) 2021-08-05 2024-03-29 联合利华知识产权控股有限公司 Method
CA3224230A1 (en) 2021-08-05 2023-02-09 Unilever Global Ip Limited Composition
WO2023012093A1 (en) 2021-08-05 2023-02-09 Unilever Ip Holdings B.V. Method
WO2023041694A1 (en) 2021-09-20 2023-03-23 Unilever Ip Holdings B.V. Detergent composition
WO2023051978A1 (en) 2021-09-29 2023-04-06 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023057367A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry composition
WO2023057531A2 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023057437A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry composition
WO2023057530A2 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023057532A2 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023057322A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023057537A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry composition
WO2023057323A2 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023057604A2 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry composition
WO2023057647A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry composition
WO2023067073A1 (en) 2021-10-21 2023-04-27 Unilever Ip Holdings B.V. Detergent compositions
US20230129953A1 (en) 2021-10-26 2023-04-27 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Composition
EP4273210A1 (en) 2022-05-04 2023-11-08 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing enzymes
WO2023227421A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry liquid composition comprising a surfactant, an alkoxylated zwitterionic polyamine polymer, and a fragrance
WO2023227332A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry liquid composition comprising a surfactant, an alkoxylated zwitterionic polyamine polymer and a protease
WO2023227335A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Liquid composition comprising linear alkyl benzene sulphonate, methyl ester ethoxylate and alkoxylated zwitterionic polyamine polymer
WO2023227331A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Composition comprising a specific methyl ester ethoxylate surfactant and a lipase
WO2023227375A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry liquid composition comprising a surfactant, an aminocarboxylate, an organic acid and a fragrance
WO2024037920A1 (en) 2022-08-16 2024-02-22 Unilever Ip Holdings B.V. Method of producing a laundry composition
WO2024037918A1 (en) 2022-08-16 2024-02-22 Unilever Ip Holdings B.V. Method of producing laundry composition
WO2024037921A1 (en) 2022-08-16 2024-02-22 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry composition comprising carrageenan, benefit agent and sodium chloride
WO2024056334A1 (en) 2022-09-13 2024-03-21 Unilever Ip Holdings B.V. Washing machine and washing method
WO2024056333A1 (en) 2022-09-13 2024-03-21 Unilever Ip Holdings B.V. Washing machine and washing method
WO2024056331A1 (en) 2022-09-13 2024-03-21 Unilever Ip Holdings B.V. Washing machine and washing method
WO2024056278A1 (en) 2022-09-13 2024-03-21 Unilever Ip Holdings B.V. Washing machine and washing method
EP4349946A1 (en) 2022-10-05 2024-04-10 Unilever IP Holdings B.V. Unit dose fabric treatment product
EP4349944A1 (en) 2022-10-05 2024-04-10 Unilever IP Holdings B.V. Laundry liquid composition
EP4349942A1 (en) 2022-10-05 2024-04-10 Unilever IP Holdings B.V. Laundry liquid composition
EP4349945A1 (en) 2022-10-05 2024-04-10 Unilever IP Holdings B.V. Laundry liquid composition
EP4349948A1 (en) 2022-10-05 2024-04-10 Unilever IP Holdings B.V. Laundry liquid composition
EP4349943A1 (en) 2022-10-05 2024-04-10 Unilever IP Holdings B.V. Laundry liquid composition
EP4349947A1 (en) 2022-10-05 2024-04-10 Unilever IP Holdings B.V. Laundry liquid composition
WO2024074247A1 (en) 2022-10-06 2024-04-11 Unilever Ip Holdings B.V. Composition

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006055787A1 (en) * 2004-11-19 2006-05-26 The Procter & Gamble Company Whiteness perception compositions
EP1852496A1 (en) * 2006-05-03 2007-11-07 The Procter & Gamble Company Liquid detergent

Family Cites Families (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1296839A (en) 1969-05-29 1972-11-22
GB1372034A (en) 1970-12-31 1974-10-30 Unilever Ltd Detergent compositions
DK187280A (en) 1980-04-30 1981-10-31 Novo Industri As RUIT REDUCING AGENT FOR A COMPLETE LAUNDRY
DE3278670D1 (en) 1981-07-13 1988-07-21 Procter & Gamble Foaming surfactant compositions
US4597898A (en) 1982-12-23 1986-07-01 The Proctor & Gamble Company Detergent compositions containing ethoxylated amines having clay soil removal/anti-redeposition properties
EP0218272B1 (en) 1985-08-09 1992-03-18 Gist-Brocades N.V. Novel lipolytic enzymes and their use in detergent compositions
US4664708A (en) * 1985-11-12 1987-05-12 Xerox Corporation Waterfast ink jet compositions
GB2188653A (en) 1986-04-02 1987-10-07 Procter & Gamble Biodegradable fabric softeners
US4810414A (en) 1986-08-29 1989-03-07 Novo Industri A/S Enzymatic detergent additive
NZ221627A (en) 1986-09-09 1993-04-28 Genencor Inc Preparation of enzymes, modifications, catalytic triads to alter ratios or transesterification/hydrolysis ratios
DE3854249T2 (en) 1987-08-28 1996-02-29 Novo Nordisk As Recombinant Humicola Lipase and Process for the Production of Recombinant Humicola Lipases.
JPS6474992A (en) 1987-09-16 1989-03-20 Fuji Oil Co Ltd Dna sequence, plasmid and production of lipase
DE3739456A1 (en) 1987-11-21 1989-06-01 Basf Ag AZO DYES CONTAINING POLYETHYLENIMINE AND THEIR USE
GB8803036D0 (en) 1988-02-10 1988-03-09 Unilever Plc Liquid detergents
JP3079276B2 (en) 1988-02-28 2000-08-21 天野製薬株式会社 Recombinant DNA, Pseudomonas sp. Containing the same, and method for producing lipase using the same
WO1989009259A1 (en) 1988-03-24 1989-10-05 Novo-Nordisk A/S A cellulase preparation
US5776757A (en) 1988-03-24 1998-07-07 Novo Nordisk A/S Fungal cellulase composition containing alkaline CMC-endoglucanase and essentially no cellobiohydrolase and method of making thereof
GB8813978D0 (en) 1988-06-13 1988-07-20 Unilever Plc Liquid detergents
CA2001927C (en) 1988-11-03 1999-12-21 Graham Thomas Brown Aluminosilicates and detergent compositions
GB8915658D0 (en) 1989-07-07 1989-08-23 Unilever Plc Enzymes,their production and use
JP3112937B2 (en) 1990-04-14 2000-11-27 カリ―ヒエミー アクチエンゲゼルシヤフト Alkaline Bacillus lipase, DNA sequence encoding the same and Bacillus producing this lipase
DK0548228T3 (en) 1990-09-13 1999-05-10 Novo Nordisk As lipase variants
ES2085024T3 (en) 1991-04-30 1996-05-16 Procter & Gamble LIQUID DETERGENTS REINFORCED WITH BORICO-POLYOL ACID COMPLEX TO INHIBIT THE PROTEOLYTIC ENZYME.
EP0511456A1 (en) 1991-04-30 1992-11-04 The Procter & Gamble Company Liquid detergents with aromatic borate ester to inhibit proteolytic enzyme
DK72992D0 (en) 1992-06-01 1992-06-01 Novo Nordisk As ENZYME
DK88892D0 (en) 1992-07-06 1992-07-06 Novo Nordisk As CONNECTION
DE4233282A1 (en) 1992-10-02 1994-04-07 Becker Autoradio Method of tuning a radio receiver using the RDS information
EP0652946B1 (en) 1993-04-27 2005-01-26 Genencor International, Inc. New lipase variants for use in detergent applications
JP2859520B2 (en) 1993-08-30 1999-02-17 ノボ ノルディスク アクティーゼルスカブ Lipase, microorganism producing the same, method for producing lipase, and detergent composition containing lipase
AU7853194A (en) 1993-10-13 1995-05-04 Novo Nordisk A/S H2o2-stable peroxidase variants
JPH07143883A (en) 1993-11-24 1995-06-06 Showa Denko Kk Lipase gene and mutant lipase
ATE222604T1 (en) 1994-02-22 2002-09-15 Novozymes As METHOD FOR PRODUCING A VARIANT OF A LIPOLYTIC ENZYME
US5824531A (en) 1994-03-29 1998-10-20 Novid Nordisk Alkaline bacilus amylase
JP3851656B2 (en) 1994-05-04 2006-11-29 ジェネンコア インターナショナル インコーポレーテッド Lipase with improved surfactant resistance
PE6995A1 (en) 1994-05-25 1995-03-20 Procter & Gamble COMPOSITION INCLUDING A PROPOXYLATED POLYKYLENE OAMINE POLYKYLENE OAMINE POLYMER AS DIRT SEPARATION AGENT
WO1995035381A1 (en) 1994-06-20 1995-12-28 Unilever N.V. Modified pseudomonas lipases and their use
AU2884695A (en) 1994-06-23 1996-01-19 Unilever Plc Modified pseudomonas lipases and their use
BE1008998A3 (en) 1994-10-14 1996-10-01 Solvay Lipase, microorganism producing the preparation process for the lipase and uses thereof.
CN1167503A (en) 1994-10-26 1997-12-10 诺沃挪第克公司 An enzyme with lipolytic activity
JPH08228778A (en) 1995-02-27 1996-09-10 Showa Denko Kk New lipase gene and production of lipase using the same
CN101173263A (en) 1995-03-17 2008-05-07 诺沃奇梅兹有限公司 Novel endoglucanases
EP0839186B1 (en) 1995-07-14 2004-11-10 Novozymes A/S A modified enzyme with lipolytic activity
WO1997007202A1 (en) 1995-08-11 1997-02-27 Novo Nordisk A/S Novel lipolytic enzymes
ATE219788T1 (en) 1996-05-03 2002-07-15 Procter & Gamble DETERGENT COMPOSITIONS CONTAINING MODIFIED POLYAMINES AS DYE TRANSFER INHIBITORS
US5968893A (en) 1996-05-03 1999-10-19 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions and methods for providing soil release to cotton fabric
WO1997042285A1 (en) 1996-05-03 1997-11-13 The Procter & Gamble Company Cotton soil release polymers
BR9711479B1 (en) 1996-09-17 2009-08-11 cellulase variant having increased resistance to anion voltage.
JP2001502369A (en) 1996-10-08 2001-02-20 ノボ ノルディスク アクティーゼルスカブ Diaminobenzoic acid derivatives as dye precursors
DE19821665A1 (en) * 1997-05-28 1998-12-03 Basf Ag Composite pigment with good fastness to colour bleeding
US6075000A (en) 1997-07-02 2000-06-13 The Procter & Gamble Company Bleach compatible alkoxylated polyalkyleneimines
ES2532606T3 (en) 1999-03-31 2015-03-30 Novozymes A/S Polypeptides with alkaline alpha-amylase activity and nucleic acids encoding them
AU3420100A (en) 1999-03-31 2000-10-23 Novozymes A/S Lipase variant
JP2007517933A (en) 2003-12-19 2007-07-05 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー Cleaning composition comprising a surfactant-enhancing polymer
EP1856183B1 (en) * 2005-02-08 2014-06-25 Basf Se Method of making an alkoxylated polyethylenimine product
JP2008538378A (en) 2005-04-15 2008-10-23 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー Liquid laundry detergent composition having modified polyethyleneimine polymer and lipase enzyme
CA2634099A1 (en) 2006-01-19 2007-07-26 The Procter & Gamble Company Fabric treatment composition providing stain repellant coating
EP1876227B2 (en) 2006-07-07 2020-08-12 The Procter and Gamble Company Detergent Compositions
US7902139B2 (en) 2006-08-10 2011-03-08 Conopco Inc. Shading composition
US20080234165A1 (en) 2007-03-20 2008-09-25 Rajan Keshav Panandiker Liquid laundry detergent compositions comprising performance boosters
MX2010001832A (en) * 2007-09-05 2010-03-11 Basf Se Home and fabric care compositions comprising dye-polymer complexes.
CA2702824C (en) 2007-11-09 2013-04-30 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions with alkoxylated polyalkanolamines
DE102007056525A1 (en) 2007-11-22 2009-10-08 Henkel Ag & Co. Kgaa Polyoxyalkylenamine for improved perfume yield
ES2436511T3 (en) * 2008-01-17 2014-01-02 Basf Se Polymeric hair dyes
ES2689121T3 (en) * 2008-01-17 2018-11-08 Basf Se Blue polymeric hair dyes

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006055787A1 (en) * 2004-11-19 2006-05-26 The Procter & Gamble Company Whiteness perception compositions
EP1852496A1 (en) * 2006-05-03 2007-11-07 The Procter & Gamble Company Liquid detergent

Also Published As

Publication number Publication date
MX2012004712A (en) 2012-05-22
ES2529681T3 (en) 2015-02-24
JP2013508490A (en) 2013-03-07
US20120225803A1 (en) 2012-09-06
EP2491105B2 (en) 2018-02-28
AU2010309968B2 (en) 2014-01-16
BR112012009256A2 (en) 2017-06-06
PL2491105T3 (en) 2015-04-30
CA2777308A1 (en) 2011-04-28
WO2011047987A1 (en) 2011-04-28
CA2777308C (en) 2017-06-13
AR078726A1 (en) 2011-11-30
EP2491105B1 (en) 2014-12-03
KR20120100937A (en) 2012-09-12
MY158478A (en) 2016-10-14
MX311859B (en) 2013-07-31
AU2010309968A1 (en) 2012-04-19
CL2012001015A1 (en) 2012-10-19
EA201270587A1 (en) 2012-11-30
JP5750113B2 (en) 2015-07-15
EP2491105A1 (en) 2012-08-29
VN30996A1 (en) 2012-09-25
PH12012500745A1 (en) 2012-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA022039B1 (en) Dye polymers
ES2424793T3 (en) Compositions for washing clothes
EP2683775B1 (en) Dye polymer
ES2477518T3 (en) Coloring polymers
WO2012126665A1 (en) Dye polymer
ES2532473T3 (en) Coloring polymers
CN105555878B (en) Dye polymer
WO2012130492A1 (en) Dye polymer
EP3097152A1 (en) Dye polymer
CN110494503A (en) Procrypsis polymer as the blueing agent in laundry care composition
WO2012098046A1 (en) Dye polymer for laundry treatment
CN102575204B (en) Dye polymers
CN105531328B (en) Dye polymer
CN102575199A (en) A dye polymer
BR112016005223B1 (en) BLUE OR VIOLET DYE POLYMER, COMPOSITION FOR WASHING CLOTHES AND DOMESTIC METHOD OF TREATMENT OF A TEXTILE
BR112016016414B1 (en) DYE POLYMER, WASHING COMPOSITION AND DOMESTIC TISSUE TREATMENT METHOD

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU