CH714518A1 - Pretreatment solution for inkjet printing on textile goods. - Google Patents

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CH714518A1
CH714518A1 CH01622/17A CH16222017A CH714518A1 CH 714518 A1 CH714518 A1 CH 714518A1 CH 01622/17 A CH01622/17 A CH 01622/17A CH 16222017 A CH16222017 A CH 16222017A CH 714518 A1 CH714518 A1 CH 714518A1
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Moigno Damien
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Abstract

Die vorliegende Anmeldung richtet sich auf eine Vorbehandlungslösung zum Tintenstrahldrucken auf Textilwaren unter Verwendung eines Reaktionsfarbstoffes. Die Vorbehandlungslösung umfasst von 0,1 bis 30 Gew.-% an wenigstens einem Surfaktanten, von 0,005 bis 15 Gew.-% an wenigstens einem Verdickungsmittel, von 30 bis 99,9 Gew.-% an Wasser und von 0,0001 bis 50 Gew.-% an wenigstens einem Polyamin. Der pH-Wert der Vorbehandlungslösung ist auf einen pH-Wert von 5 bis 11, bevorzugterweise auf einen pH-Wert von 8 bis 10, eingestellt. Die vorliegende Anmeldung richtet sich ferner auf ein Verfahren zum Tintenstrahldrucken auf Textilwaren unter Verwendung von Reaktionsfarbstoffen. Das Verfahren umfasst die Schritte des Auftragens einer Vorbehandlungszusammensetzung auf eine Textilware, Bedrucken der Textilware mit einem Tintenstrahldrucker unter Verwendung einer wässrigen Tintenzusammensetzung, die wenigstens einen Reaktionsfarbstoff umfasst, und Wärmebehandeln der bedruckten Textilware bei einer Temperatur von 40 °C bis 140 °C. Die Vorbehandlungslösung umfasst von 30 bis 99,9 Gew.-% an Wasser, von 0,1 bis 10 Gew.-% an wenigstens einem Surfaktanten, von 0,005 bis 15 Gew.-% an wenigstens einem Verdickungsmittel und von 0,0001 bis 50 Gew.-% an wenigstens einem Polyamin, wobei der pH-Wert der Vorbehandlungslösung auf einen pH-Wert von 5 bis 11, bevorzugterweise auf einen pH-Wert von 8 bis 10, eingestellt ist.The present application is directed to a pretreatment solution for inkjet printing on textile fabrics using a reactive dye. The pretreatment solution comprises from 0.1 to 30% by weight of at least one surfactant, from 0.005 to 15% by weight of at least one thickener, from 30 to 99.9% by weight of water and from 0.0001 to 50 Wt .-% of at least one polyamine. The pH of the pretreatment solution is adjusted to a pH of 5 to 11, preferably to a pH of 8 to 10. The present application is further directed to a process for inkjet printing on textile fabrics using reactive dyes. The method comprises the steps of applying a pretreatment composition to a fabric, printing the fabric with an ink jet printer using an aqueous ink composition comprising at least one reactive dye, and heat treating the printed fabric at a temperature of 40 ° C to 140 ° C. The pretreatment solution comprises from 30 to 99.9% by weight of water, from 0.1 to 10% by weight of at least one surfactant, from 0.005 to 15% by weight of at least one thickener and from 0.0001 to 50 % By weight of at least one polyamine, the pH of the pretreatment solution being adjusted to a pH of from 5 to 11, preferably to a pH of from 8 to 10.

Description

Beschreibungdescription

Technisches Gebiet [0001] Die Erfindung bezieht sich auf eine Vorbehandlungslösung zum Tintenstrahldrucken auf Textilwaren mit einer wässrigen Tintenzusammensetzung, die wenigstens einen Reaktionsfarbstoff umfasst, und ein Verfahren zum Tintenstrahldrucken auf Textilwaren mit einer Vorbehandlungslösung und einer wässrigen Tintenzusammensetzung, die wenigstens einen Reaktionsfarbstoff umfasst. Die Vorbehandlungslösung sowie das Verfahren können für hochauflösendes, konturenscharfes, mehrfarbiges direktes Tintenstrahldrucken auf textilen Oberflächen eingesetzt werden.Technical Field The invention relates to a pretreatment solution for ink jet printing on textile goods with an aqueous ink composition comprising at least one reaction dye and a method for ink jet printing on textile goods with a pretreatment solution and an aqueous ink composition comprising at least one reaction dye. The pretreatment solution and the process can be used for high-resolution, sharp, multi-color direct inkjet printing on textile surfaces.

Stand der Technik [0002] Die Tintenstrahl-Technologie wurde auf ein Drucken mit Hochgeschwindigkeit sowie auf kommerzielles und industrielles Drucken erweitert. Das digitale Bedrucken von Textilwaren begann Ende der 1980er Jahre als ein möglicher Ersatz für den analogen Siebdruck. Mit der Entwicklung eines Farbstoff-Sublimationsdruckers Anfang der 1990er Jahre wurde es möglich, mit Niedrigenergie-Sublimationstinten und Hochenergie-Dispersionsdirekttinten direkt auf textile Medien zu drucken, im Gegensatz zum Druck von Farbstoff-Sublimationstinten auf ein Transferpapier und deren Übertragung auf das Gewebe in einem separaten Prozess unter Verwendung einer Heisspresse. Reaktionsfarbstoffe sind die jüngste und wichtigste Farbstoffklasse für Cellulose-artige Materialien. Der weltweite Verbrauch von Reaktionsfarbstoffen für Cellulose-artige Materialien betrug Mitte der 1980er Jahre etwa 10-12%, während er allein in Japan etwa 40% des gesamten Farbstoffverbrauchs ausmachte. Die Reaktionsfarbstoffe bieten eine breite Palette von Farbstoffen mit unterschiedlichen Farbtönen, Sättigung (fatness), Kosten bei hoher Brillanz, einfacher Anwendbarkeit und Reproduzierbarkeit. Allerdings ist eine gute Vorbereitung des Materials eine Voraussetzung.Background Art Ink jet technology has been expanded to high speed printing as well as commercial and industrial printing. The digital printing of textile goods began in the late 1980s as a possible replacement for analog screen printing. With the development of a dye sublimation printer in the early 1990s, it became possible to print directly onto textile media using low-energy sublimation and high-energy dispersion inks, in contrast to printing dye-sublimation inks on transfer paper and transferring them to the fabric in a separate one Process using a hot press. Reaction dyes are the youngest and most important class of dyes for cellulose-like materials. The global consumption of reaction dyes for cellulose-like materials was around 10-12% in the mid-1980s, while in Japan alone it accounted for around 40% of the total dye consumption. The reaction dyes offer a wide range of dyes with different shades, saturation (fatness), costs with high brilliance, ease of use and reproducibility. However, a good preparation of the material is a prerequisite.

[0003] Im Gegensatz zu anderen Farbstoffklassen müssen bis zu 50% der Gesamtkosten eines Prozesses mit Reaktionsfarbstoffen den Abwaschstufen zugeschrieben werden, um nicht fixierten oder hydrolysierten Farbstoff zu entfernen, und der Behandlung des entstehenden Abwassers. Dieser Aspekt des Prozesses sollte als eine wesentliche Einschränkung angesehen werden, die verhindert, dass Reaktionsfarbstoffe den Grad des Erfolgs erreichen, der für sie zum Zeitpunkt der Entdeckung vorhergesagt wurde (Textile Préparation and Dyeing, A K. Ray Choudhury, Science Publishers). Das Bewusstsein für die Ökologie des Planeten und die Energieflüsse von Produktion und Recycling, die mit der Textilwaren-lndustrie verbunden sind, verändert die Einstellung der Verbraucher gegenüber Kultur und Technologie, mit neuen Anforderungen an umweltfreundliche Produkte (Woodhead-Verlagsreihe über Textilwaren, Textilware und Mode, Material, Design und Technologie, Herausgegeben von Rose Sinclair, ISBN 978-1-84569-931-4).In contrast to other classes of dyes, up to 50% of the total cost of a process with reaction dyes must be attributed to the washing-up stages in order to remove unfixed or hydrolyzed dye, and the treatment of the wastewater produced. This aspect of the process should be viewed as an essential limitation that prevents reactive dyes from achieving the level of success predicted for them at the time of discovery (Textile Preparation and Dyeing, A.K. Ray Choudhury, Science Publishers). Awareness of the planet's ecology and the energy flows of production and recycling associated with the textile industry is changing consumers' attitudes towards culture and technology, with new demands on environmentally friendly products (Woodhead's range of textiles, textiles and fashion) , Material, design and technology, edited by Rose Sinclair, ISBN 978-1-84569-931-4).

[0004] Die US 2012/0 225 803 A1 beschreibt polymere Schattierungsfarbstoffe und deren Verwendung in Applikationen bzw. Auftragungen auf Wäsche. Die Polymere sind Polyethylenimine, die an Reaktionsfarbstoffe gebunden sind. Die WO 2006/055 787 offenbart Formulierungen für Wäsche, die ein Celluloseether-Polymer enthalten, das kovalent an einen Reaktionsfarbstoff zum Aufhellen von Cellulosegewebe gebunden ist. Solche Polymere stellen eine schlechte Leistung bei Polyestergeweben bereit. Die synthetisierten Polymere sind nicht verstrahlbar und können nicht selektiv auf die Textilware aufgebracht werden. Sie werden für Wäsche-Applikationen verwendet, um ganze Oberflächen einzufärben. Die Arbeitslösungen werden dann in die Abwässer eingeleitet, wobei dies eine erhebliche Relevanz für die Umwelt hat.[0004] US 2012/0 225 803 A1 describes polymeric shading dyes and their use in applications or applications on laundry. The polymers are polyethyleneimines that are bound to reaction dyes. WO 2006/055 787 discloses formulations for laundry which contain a cellulose ether polymer which is covalently bound to a reaction dye for lightening cellulose tissue. Such polymers provide poor performance in polyester fabrics. The synthesized polymers cannot be irradiated and cannot be selectively applied to the textile goods. They are used for laundry applications to color entire surfaces. The working solutions are then discharged into the wastewater, which has a considerable relevance for the environment.

[0005] Das traditionelle Färben verwendet grosse Mengen an Harnstoff und anorganischen Salzen, um die Textilwaren vor dem Färben vorzubereiten. Nach dem Waschen werden diese Chemikalien ebenfalls in die Umwelt freigesetzt. Daher gibt es einen echten Bedarf an innovativen Systemen, die es ermöglichen, die Menge der Abwässer, die in die Umwelt freigesetzt werden, zu reduzieren.Traditional dyeing uses large amounts of urea and inorganic salts to prepare the textile goods before dyeing. After washing, these chemicals are also released into the environment. There is therefore a real need for innovative systems that make it possible to reduce the amount of waste water that is released into the environment.

Zusammenfassung der Erfindung [0006] Es ist das Ziel der Erfindung, eine Vorbehandlungslösung zu entwerfen, die eine erhöhte Fixierung von Reaktionsfarbstoffen auf Textilwaren und damit die Reduzierung der Menge an Reaktionsfarbstoff, die in die Abwässer ausgewaschen wird, ermöglicht. Weiterhin ist es auch das Ziel der vorliegenden Erfindung, eine Vorbehandlungslösung bereitzustellen, welche die Verwendung von Tintenzusammensetzungen, die einen Reaktionsfarbstoff umfassen, für mehr Arten von Textilwaren, insbesondere für Polyestergewebe, ermöglicht.Summary of the Invention It is the object of the invention to design a pretreatment solution which enables an increased fixation of reaction dyes on textile goods and thus a reduction in the amount of reaction dye which is washed out into the waste water. Furthermore, it is also the object of the present invention to provide a pretreatment solution which enables the use of ink compositions comprising a reactive dye for more types of textile goods, in particular for polyester fabrics.

[0007] Die Lösung der Erfindung wird durch die Merkmale von Anspruch 1 spezifiziert. Gemäss der Erfindung umfasst die Vorbehandlungslösung zum Tintenstrahldrucken auf Textilwaren unter Verwendung eines Reaktionsfarbstoffes von 0,1 bis 30 Gew.-% an wenigstens einem Surfaktanten, von 0,005 bis 15 Gew.-% an wenigstens einem Verdickungsmittel, von 30 bis 99,9 Gew.-% Wasser und von 0,0001 bis 50 Gew.-% an wenigstens einem Polyamin. Der pH-Wert der Vorbehandlungslösung wird auf einen pH-Wert von 5 bis 11, bevorzugterweise auf einen pH-Wert von 8 bis 10 eingestellt.The solution of the invention is specified by the features of claim 1. According to the invention, the pretreatment solution for inkjet printing on textile goods using a reaction dye comprises from 0.1 to 30% by weight of at least one surfactant, from 0.005 to 15% by weight of at least one thickener, from 30 to 99.9%. -% water and from 0.0001 to 50 wt .-% of at least one polyamine. The pH of the pretreatment solution is adjusted to a pH of 5 to 11, preferably to a pH of 8 to 10.

[0008] Die vorliegende Anmeldung betrifft ferner ein Verfahren zum Tintenstrahldrucken auf Textilwaren unter Verwendung von Reaktionsfarbstoffen. Das Verfahren ist durch die Merkmale von Anspruch 7 spezifiziert. Das Verfahren gemäss der vorliegenden Erfindung umfasst die Schritte des Auftragens einer Vorbehandlungszusammensetzung auf eine Textilware, des Bedruckens der Textilware mit einem Tintenstrahldrucker unter Verwendung einer wässrigen Tintenzusammensetzung, die wenigstens einen Reaktionsfarbstoff umfasst, und des Wärmebehandelns der bedruckten Textilware bei einer Temperatur von 40 °C bis 140 °C. Die Vorbehandlungslösung umfasst von 0,1 bis 10 Gew.-% an wenigstens einem Sur2 faktanten, von 0,005 bis 15 Gew.-% an wenigstens einem Verdickungsmittel, von 30 bis 99,9 Gew.-% Wasser und von 0,0001 bis 50 Gew.-% an wenigstens einem Polyamin. Der pH-Wert der Vorbehandlungslösung wird auf einen pH-Wert von 5 bis 11 eingestellt, bevorzugterweise auf einen pH-Wert von 8 bis 10.The present application also relates to a method for inkjet printing on textile goods using reactive dyes. The method is specified by the features of claim 7. The method according to the present invention includes the steps of applying a pretreatment composition to a fabric, printing the fabric with an ink jet printer using an aqueous ink composition comprising at least one reaction dye, and heat treating the printed fabric at a temperature from 40 ° C to 140 ° C. The pretreatment solution comprises from 0.1 to 10% by weight of at least one Sur2 factor, from 0.005 to 15% by weight of at least one thickener, from 30 to 99.9% by weight of water and from 0.0001 to 50 % By weight of at least one polyamine. The pH of the pretreatment solution is adjusted to a pH of 5 to 11, preferably to a pH of 8 to 10.

[0009] Überraschenderweise wurde festgestellt, dass die Verwendung eines Polyamins in der Vorbehandlungslösung die Fixierungs-Rate des Reaktionsfarbstoffs bei verschiedenen Textilwarenarten erhöht. Spezifisch konnte die Fixierungs-Rate bei Cellulose enthaltenden Geweben erhöht werden, aber eher unerwarteterweise auch bei Polyamid- und Polyestergeweben, bei denen nur schlechte Fixierungs-Raten mit Reaktionsfarbstoff-Druckverfahren erzielt werden, wie im Fachbereich bekannt ist. Es wird angenommen, dass die Aminofunktion des wenigstens einen Polyamins Hydroxylgruppen in der Textilware deprotonieren kann, insbesondere von Cellulose-artigen Textilwaren, wobei die deprotonierten Hydroxylgruppen dann verfügbar sind, um eine kovalente Bindung mit dem Reaktionsfarbstoff einzugehen. Weiterhin wird angenommen, dass die Aminogruppen des wenigstens einen Polyamins ebenfalls protoniert werden und mit den reaktiven Gruppen des Reaktionsfarbstoffs lonenbindungen ausbilden werden, wodurch die reaktiven Gruppen davor abgeschirmt werden, in der wässrigen Umgebung hydrolysiert zu werden. Da hydrolysierte aktive Gruppen nicht mehr in der Lage sind, an das Textilienmaterial zu binden, ist jedes Farbstoffmolekül mit einer hydrolysierten reaktiven Gruppe nicht mehr in der Lage, an die Textilware zu binden, und geht somit verloren.Surprisingly, it was found that the use of a polyamine in the pretreatment solution increases the rate of fixation of the reaction dye in various types of textiles. Specifically, the fixation rate could be increased for cellulose containing fabrics, but rather unexpectedly also for polyamide and polyester fabrics, where only poor fixation rates are achieved with reactive dye printing processes, as is known in the art. It is believed that the amino function of the at least one polyamine can deprotonate hydroxyl groups in the fabric, particularly cellulose-like fabrics, the deprotonated hydroxyl groups then being available to covalently bond with the reaction dye. Furthermore, it is believed that the amino groups of the at least one polyamine will also be protonated and will form ionic bonds with the reactive groups of the reaction dye, thereby shielding the reactive groups from being hydrolyzed in the aqueous environment. Since hydrolyzed active groups are no longer able to bind to the textile material, any dye molecule with a hydrolyzed reactive group is no longer able to bind to the textile product and is therefore lost.

[0010] Ferner wird das Polyamin auch mit den reaktiven Gruppen der Reaktionsfarbstoffe reagieren, wobei dies zu einer Vernetzung mehrerer Moleküle der Reaktionsfarbstoffe in und um die Fasern des Textilwarenmaterials führt. Darüber hinaus kann das Polyamin auch als Gegenion zu jeglichen Sulfongruppen wirken, die in den Reaktionsfarbstoffen als solubilisierende Gruppen vorhanden sind.Furthermore, the polyamine will also react with the reactive groups of the reaction dyes, which leads to the crosslinking of several molecules of the reaction dyes in and around the fibers of the textile material. In addition, the polyamine can also act as a counterion to any sulfone groups that are present in the reaction dyes as solubilizing groups.

[0011] Es gibt immer noch einen Waschprozess, der benötigt wird, um nicht fixierten oder hydrolysierten Farbstoff zu entfernen. Allerdings sind die Abwässer viel weniger gefärbt im Vergleich mit Drucksystemen, die nach dem Stand der Technik bekannt sind. Die wässrige Hydrolyse von reaktiven Gruppen ist insofern ein Problem, als hydrolysierte Farbstoffe nicht mehr mit dem Substrat reagieren und somit unbrauchbar gemacht werden, wenn ihre funktionellen Gruppen zu reaktiv sind. Schliesslich hängt die Stabilität der Farbstoff-Faser-Verknüpfung, welche die Waschechtheit von Reaktionsfarbstoffen massgeblich bestimmt, von deren thermischer und insbesondere chemischer Beständigkeit gegenüber einer alkalischen oder sauren Hydrolyse ab. Daher muss, damit ein Reaktionsfarbstoff nützlich ist, die Hydrolyserate der Farbstoff-Faser-Bindungen im Vergleich zur Fixierungs-Rate vernachlässigbar sein. Es wird angenommen, dass die Zugabe eines Polyamins auf die Textilware mit der Vorbehandlungslösung die Hydrolyserate verringert und die Fixierungs-Rate eines Reaktionsfarbstoffes erhöht, der auf die Textilware aufgetragen wird.There is still a washing process that is needed to remove unfixed or hydrolyzed dye. However, the wastewater is much less colored compared to printing systems known in the art. Aqueous hydrolysis of reactive groups is a problem in that hydrolyzed dyes no longer react with the substrate and are rendered unusable if their functional groups are too reactive. Finally, the stability of the dye-fiber linkage, which determines the washfastness of reaction dyes, depends on their thermal and, in particular, chemical resistance to alkaline or acidic hydrolysis. Therefore, in order for a reaction dye to be useful, the rate of hydrolysis of the dye-fiber bonds must be negligible compared to the rate of fixation. The addition of a polyamine to the fabric with the pretreatment solution is believed to reduce the rate of hydrolysis and increase the rate of fixation of a reaction dye applied to the fabric.

[0012] Üblicherweise ist die Verwendung von Reaktionsfarbstoffen auf Baumwoll- und Polyamiddruck beschränkt. Allerdings ermöglicht die Verwendung der erfindungsgemässen Vorbehandlungslösung vor dem Tintenstrahldrucken mit einem Reaktionsfarbstoff den Druck von Reaktionsfarbstoffen auf mehr Arten von Textilwaren.The use of reaction dyes is usually limited to cotton and polyamide printing. However, the use of the pretreatment solution according to the invention before ink jet printing with a reaction dye enables the printing of reaction dyes on more types of textile goods.

[0013] Ausserdem ist kein Dampfschritt erforderlich. Die Fixierung wird durch eine thermische Wärmebehandlung erreicht, insbesondere bei Temperaturen von 40 bis 140 °C, bevorzugterweise von 60 bis 100 °C.In addition, no steam step is required. The fixation is achieved by a thermal heat treatment, in particular at temperatures from 40 to 140 ° C., preferably from 60 to 100 ° C.

[0014] In der vorliegenden Anmeldung ist unter einem Reaktionsfarbstoff zu verstehen, dass er aus einem ChromophorRest besteht, der mit einer reaktiven Gruppe verknüpft ist. Reaktionsfarbstoffe durchlaufen Additions- oder Substitutionsreaktionen mit -OH-, -SH- und -NH-Gruppen, so dass sich kovalente Bindungen bilden. Der Chromophor-Rest kann direkt an die reaktive Gruppe oder über eine verbrückende Gruppe verknüpft sein. Der Chromophor-Rest dient dazu, eine Farbe bereitzustellen, und die reaktive Gruppe bindet kovalent an ein Substrat, d.h. an eine Textilware.In the present application, a reaction dye is to be understood as consisting of a chromophore residue which is linked to a reactive group. Reaction dyes undergo addition or substitution reactions with -OH, -SH and -NH groups, so that covalent bonds are formed. The chromophore residue can be linked directly to the reactive group or via a bridging group. The chromophore residue serves to provide a color and the reactive group covalently binds to a substrate, i.e. to a textile product.

[0015] Reaktionsfarbstoffe sind in «Industrial Dyes» beschrieben (K. Hunger Hrsg., Wiley VCH 2003). Viele Reaktionsfarbstoffe sind in dem Farbindex der «Society of Dyers and Colourists» und der «American Association of Textile Chemists and Colorists» aufgeführt.Reaction dyes are described in "Industrial Dyes" (K. Hunger ed., Wiley VCH 2003). Many reaction dyes are listed in the color index of the "Society of Dyers and Colorists" and the "American Association of Textile Chemists and Colorists".

[0016] Bevorzugterweise ist die reaktive Gruppe des wenigstens einen Reaktionsfarbstoffs aus Dichlortriazinyl, Difluorchlorpyrimidin, Monochlortriazyl, Dichlorchinoxalin, Vinylsulfon, Difluortriazin, Monochlortrizinyl, Bromacrylamid und Trichlorpyrimidin gewählt.Preferably, the reactive group of the at least one reaction dye is chosen from dichlorotriazinyl, difluorochloropyrimidine, monochlorotriazyl, dichloroquinoxaline, vinyl sulfone, difluorotriazine, monochlorotrizinyl, bromoacrylamide and trichloropyrimidine.

[0017] Am meisten bevorzugt ist die reaktive Gruppe des wenigstens einen Reaktionsfarbstoffs aus Monochlortriazinyl; Dichlortriazinyl; und Vinylsulfonyl gewählt.Most preferred is the reactive group of the at least one reaction dye from monochlorotriazinyl; dichlorotriazinyl; and vinyl sulfonyl selected.

[0018] Der Chromophor-Rest des wenigstens einen Reaktionsfarbstoffs ist bevorzugterweise aus einer Azoverbindung, einem Anthrachinon, Phthalocyanin, Formazan und Triphendioaxazin gewählt.The chromophore residue of the at least one reaction dye is preferably selected from an azo compound, an anthraquinone, phthalocyanine, formazan and triphendioaxazine.

[0019] Beispiele von roten Reaktionsfarbstoffen sind Reactive Red bzw. Reaktives Rot 21, Reactive Red 23, Reactive Red 29, Reactive Red 45, Reactive Red 58, Reactive Red 65, Reactive Red 66, Reactive Red 84, Reactive Red 116, Reactive Red 136, Reactive Red 180, Reactive Red 194, Reactive Red 196, Reactive Red 198, Reactive Red 218, Reactive Red 223, Reactive Red 228, Reactive Red 238, Reactive Red 239, Reactive Red 245, Reactive Red 264, Reactive Red 267, Reactive Red 268, Reactive Red 269, Reactive Red 270, Reactive Red 271, Reactive Red 272, Reactive Red 274, Reactive Red 275, Reactive Red 277, Reactive Red 278, Reactive Red 280, Reactive Red 281, Reactive Red 282.Examples of red reaction dyes are reactive red or reactive red 21, reactive red 23, reactive red 29, reactive red 45, reactive red 58, reactive red 65, reactive red 66, reactive red 84, reactive red 116, reactive red 136, reactive red 180, reactive red 194, reactive red 196, reactive red 198, reactive red 218, reactive red 223, reactive red 228, reactive red 238, reactive red 239, reactive red 245, reactive red 264, reactive red 267, Reactive Red 268, Reactive Red 269, Reactive Red 270, Reactive Red 271, Reactive Red 272, Reactive Red 274, Reactive Red 275, Reactive Red 277, Reactive Red 278, Reactive Red 280, Reactive Red 281, Reactive Red 282.

[0020] Beispiele von schwarzen Reaktionsfarbstoffen sind Reactive Black bzw. Reaktives Schwarz 5, Reactive Black 31, Reactive Black 47, Reactive Black 49.Examples of black reaction dyes are reactive black or reactive black 5, reactive black 31, reactive black 47, reactive black 49.

[0021] Beispiele von blauen Reaktionsfarbstoffen sind Reactive Blue bzw. Reaktives Blau 59, Reactive Blue 140, Reactive Blue 160, Reactive Blue 238, Reactive Blue 260, Reactive Blue 265, Reactive Blue 267, Reactive Blue 270, Reactive Blue 271, Reactive Blue 275, Reactive Blue 266, Reactive Blue 268, Reactive Blue 269, Reactive Blue 220 und Reactive Blue 235, Reactive Blue 7, Reactive Blue 11, Reactive Blue 14, Reactive Blue 15, Reactive Blue 17, Reactive Blue 18, Reactive Blue 21, Reactive Blue 23, Reactive Blue 25, Reactive Blue 30, Reactive Blue 35, Reactive Blue 38, Reactive Blue 41, Reactive Blue 71, Reactive Blue 72.Examples of blue reaction dyes are reactive blue or reactive blue 59, reactive blue 140, reactive blue 160, reactive blue 238, reactive blue 260, reactive blue 265, reactive blue 267, reactive blue 270, reactive blue 271, reactive blue 275, Reactive Blue 266, Reactive Blue 268, Reactive Blue 269, Reactive Blue 220 and Reactive Blue 235, Reactive Blue 7, Reactive Blue 11, Reactive Blue 14, Reactive Blue 15, Reactive Blue 17, Reactive Blue 18, Reactive Blue 21, Reactive Blue 23, Reactive Blue 25, Reactive Blue 30, Reactive Blue 35, Reactive Blue 38, Reactive Blue 41, Reactive Blue 71, Reactive Blue 72.

[0022] Beispiele von gelben und orangenen Reaktionsfarbstoffen sind Reactive Yellow bzw. Reaktives Gelb 17, Reactive Yellow 37, Reactive Yellow 42, Reactive Yellow 77, Reactive Yellow 86, Reactive Yellow 15, Reactive Yellow 2, Reactive Yellow 1, Reactive Yellow 145, Reactive Yellow 81, Reactive Yellow 84, Reactive Yellow 22, Reactive Yellow 145, Reactive Yellow 160, Reactive Yellow 135, Reactive Orange 4, Reactive Orange 7, Reactive Orange 14, Reactive Orange 16, Reactive Orange 78, Reactive Orange 84, Reactive Orange 94, Reactive Orange 107, Reactive Orange 122.Examples of yellow and orange reaction dyes are reactive yellow or reactive yellow 17, reactive yellow 37, reactive yellow 42, reactive yellow 77, reactive yellow 86, reactive yellow 15, reactive yellow 2, reactive yellow 1, reactive yellow 145, Reactive Yellow 81, Reactive Yellow 84, Reactive Yellow 22, Reactive Yellow 145, Reactive Yellow 160, Reactive Yellow 135, Reactive Orange 4, Reactive Orange 7, Reactive Orange 14, Reactive Orange 16, Reactive Orange 78, Reactive Orange 84, Reactive Orange 94, Reactive Orange 107, Reactive Orange 122.

[0023] Beispiele von violetten Reaktionsfarbstoffen sind Reactive Violet bzw. Reaktives Violett 13, Reactive Violet 14, Reactive Violet 19, Reactive Violet 26.Examples of violet reaction dyes are reactive violet or reactive violet 13, reactive violet 14, reactive violet 19, reactive violet 26.

[0024] Ein Beispiel von grünem Reaktionsfarbstoff ist Reactive Green bzw. Reaktives Grün 19.An example of a green reaction dye is reactive green 19.

[0025] Neutralisationsmittel und Puffer können verwendet werden, um den angestrebten pH-Wert der Vorbehandlungszusammensetzung zu erreichen. Natriumhydroxid, Natriumacetat, Kaliumacetat, Kaliumhydroxid, Lithiumacetat und Lithiumhydroxid können als Neutralisationsmittel eingesetzt werden.Neutralizers and buffers can be used to achieve the desired pH of the pretreatment composition. Sodium hydroxide, sodium acetate, potassium acetate, potassium hydroxide, lithium acetate and lithium hydroxide can be used as neutralizing agents.

[0026] Bevorzugterweise liegt das Polyamin in einer Konzentration von 5 bis 50 Gew.-%, bevorzugterweise von 10 bis 20 Gew.-%, vor. Es wurde festgestellt, dass die Fixierungs-Rate des Reaktionsfarbstoffs besonders erhöht war, wenn diese Polyaminkonzentration in der Vorbehandlungslösung verwendet wurde.The polyamine is preferably present in a concentration of 5 to 50% by weight, preferably 10 to 20% by weight. It was found that the rate of fixation of the reaction dye was particularly increased when this polyamine concentration was used in the pretreatment solution.

[0027] Bevorzugterweise ist das wenigstens eine Polyamin ein Polyethylenimin. Das Polyethylenimin kann linear, verzweigt, dendrimer oder eine Mischung davon sein.The at least one polyamine is preferably a polyethyleneimine. The polyethyleneimine can be linear, branched, dendrimeric, or a mixture thereof.

[0028] Beispiele für Polyethyleneimin, welche in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind Lupasol® FG, Lupasol® G20, Lupasol® PR8515, Lupasol® WF, Lupasol® G35, Lupasol® G100, Lupasol® HF, Lupasol® P, Lupasol® PS, Lupasol® PN50, Lupasol® PN60, Lupasol® PN70, Lupasol® PN80, wie hergestellt und verkauft von der BASF. Ferner kann alkoxyliertes Polyetherimin, wie von der BASF als Sokalan® HP20 oder Lupasol® P0100 hergestellt und verkauft, verwendet werden. Weitere Beispiele von Polyethylenimin, das in der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, sind Epomin® P-1050, Epomin® SP-012, Epomin® SP-018, wie hergestellt und verkauft von Nippon Shokubai.Examples of polyethyleneimine which can be used in the present invention are Lupasol® FG, Lupasol® G20, Lupasol® PR8515, Lupasol® WF, Lupasol® G35, Lupasol® G100, Lupasol® HF, Lupasol® P, Lupasol ® PS, Lupasol® PN50, Lupasol® PN60, Lupasol® PN70, Lupasol® PN80, as manufactured and sold by BASF. Alkoxylated polyetherimine, such as manufactured and sold by BASF as Sokalan® HP20 or Lupasol® P0100, can also be used. Other examples of polyethyleneimine that can be used in the present invention are Epomin® P-1050, Epomin® SP-012, Epomin® SP-018 as manufactured and sold by Nippon Shokubai.

[0029] Das Polyethylenimin hat bevorzugterweise eine mittlere Molmasse MW von bis zu 30 000 Dalton, stärker bevorzugt von 2000 Dalton bis 20 000 Dalton.The polyethyleneimine preferably has an average molecular weight MW of up to 30,000 daltons, more preferably from 2,000 daltons to 20,000 daltons.

[0030] Die Verwendung von Polyethylenimin in diesem Grössenbereich ermöglicht es, die Vorbehandlungslösung auf die Textilware mit Hilfe eines Tintenstrahldruck-Kopfes aufzutragen, wobei dies die Verwendung der Vorbehandlungslösung gemäss der vorliegenden Erfindung erheblich erleichtert.The use of polyethyleneimine in this size range makes it possible to apply the pretreatment solution to the textile goods with the aid of an inkjet printing head, this considerably simplifying the use of the pretreatment solution according to the present invention.

[0031] Bevorzugterweise ist der wenigstens eine Surfaktant wenigstens ein nicht-ionischer Surfaktant oder wenigstens ein kationischer Surfaktant, oder es handelt sich um eine Mischung davon.The at least one surfactant is preferably at least one nonionic surfactant or at least one cationic surfactant, or it is a mixture thereof.

[0032] Jeder beliebige nichtionische Surfaktant, der im Fachbereich zur Verwendung in Tintenstrahl-Tinten bekannt ist, kann verwendet werden. Stärker bevorzugt umfasst die Vorbehandlungszusammensetzung von 0,5 bis 15%, am meisten bevorzugt von 1 bis 5 Gew.-% des wenigstens einen nicht-ionischen Surfaktanten, des wenigstens einen kationischen Surfaktanten oder einer Mischung davon.Any nonionic surfactant known in the art for use in ink jet inks can be used. More preferably the pretreatment composition comprises from 0.5 to 15%, most preferably from 1 to 5% by weight of the at least one nonionic surfactant, the at least one cationic surfactant or a mixture thereof.

[0033] Wenn eine Mischung aus wenigstens einem nicht-ionischen Surfaktanten und wenigstens einem kationischen Surfaktanten verwendet wird, ist das Verhältnis des kationischem Surfaktanten zu dem nicht-ionischem Surfaktanten bevorzugterweise gleich oder grösser als 1. Zu Beispielen für nicht-ionische Surfaktanten, die hierin nützlich sind, zählen langkettige Alkylpoly(ethoxylate), wie Ci2-Ci6(EO)xH, wobei EO Ethylenoxid repräsentiert und x im Bereich von 1 bis 8 liegen kann.If a mixture of at least one non-ionic surfactant and at least one cationic surfactant is used, the ratio of the cationic surfactant to the non-ionic surfactant is preferably equal to or greater than 1. Examples of non-ionic surfactants described herein useful are long chain alkyl poly (ethoxylates) such as Ci 2 -Ci 6 (EO) x H, where EO represents ethylene oxide and x can range from 1 to 8.

[0034] Andere Beispiele für nicht-ionische Surfaktanten, die hierin nützlich sind, schliessen ethoxylierte nicht-ionische Surfaktanten ein. Diese Materialien sind zum Beispiel in dem U.S.-Pat. No. 4 285 841 (Barrat et al.) beschrieben.[0034] Other examples of nonionic surfactants useful herein include ethoxylated nonionic surfactants. These materials are described, for example, in U.S. Pat. No. 4,285,841 (Barrat et al.).

[0035] In einer Ausführungsform ist der nichtionische Surfaktant aus den ethoxylierten Alkoholen und ethoxylierten Alkylphenolen der Formel R(OC2H4)nOH gewählt, wobei R aus der Gruppe gewählt ist, bestehend aus aliphatischen Kohlenwasserstoffresten mit etwa 8 bis etwa 15 Kohlenstoffatomen und Alkylphenylresten, in denen die Alkylgruppen von etwa 8 bis etwa 12 Kohlenstoffatomen enthalten, und wobei der Durchschnittswert von n von 5 bis 15 ist. Diese Surfaktanten sind vollständiger in dem U.S.-Pat. No. 4 284 532 (Leikhim et ai.) beschrieben.In one embodiment, the nonionic surfactant is selected from the ethoxylated alcohols and ethoxylated alkylphenols of the formula R (OC 2 H4) n OH, where R is selected from the group consisting of aliphatic hydrocarbon radicals having about 8 to about 15 carbon atoms and alkylphenyl radicals in which the alkyl groups contain from about 8 to about 12 carbon atoms and the average value of n is from 5 to 15. These surfactants are more complete in U.S. Pat. No. 4,284,532 (Leikhim et al.).

[0036] In einer Ausführungsform ist der nichtionische Surfaktant aus ethoxylierten Alkoholen mit einem Durchschnitt von etwa ab 10 bis etwa 15 Kohlenstoffatomen und einem durchschnittlichen Ethoxylierungsgrad von 6 bis 12 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol gewählt.In one embodiment, the nonionic surfactant is selected from ethoxylated alcohols with an average of about 10 to about 15 carbon atoms and an average degree of ethoxylation of 6 to 12 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.

[0037] Beispiele für kationische Surfaktanten sind Servamine™ KAC 458, Servo™ Q8010, Servo™ Q8040, Servamine™ KW100, Servamine™ KZB 402, Servosoft™ XW690, verfügbar von Elementis Specialities, Codaquat™ 1207, Edunine® ECWS, Forestill®, welche von Croda International PLC verfügbar sind.Examples of cationic surfactants are Servamine ™ KAC 458, Servo ™ Q8010, Servo ™ Q8040, Servamine ™ KW100, Servamine ™ KZB 402, Servosoft ™ XW690, available from Elementis Specialties, Codaquat ™ 1207, Edunine® ECWS, Forestill®, which are available from Croda International PLC.

[0038] Bevorzugterweise ist der kationische Surfaktant eine Verbindung, die aus der Gruppe der Esterquat-Zusammensetzungen ausgewählt ist. Esterquat-Zusammensetzungen sind quaternäre Ammoniumverbindungen auf Ester- und Amidbasis mit einem polaren und einem unpolaren Rest. Esterquats entsprechen den europäischen Waschmittelvorschriften und können im Rahmen dieser Anwendungen eingesetzt werden.[0038] Preferably the cationic surfactant is a compound selected from the group of esterquat compositions. Esterquat compositions are quaternary ammonium compounds based on ester and amide with a polar and a nonpolar radical. Esterquats correspond to the European detergent regulations and can be used in these applications.

[0039] Das Verdickungsmittel ist bevorzugterweise wenigstens ein nicht-ionisches Verdickungsmittel. Stärker bevorzugt ist das Verdickungsmittel wenigstens eine nichtionische Polyurethan-Dispersion oder wenigstens eine Polyacrylat-Dispersion.The thickener is preferably at least one non-ionic thickener. The thickener is more preferably at least one nonionic polyurethane dispersion or at least one polyacrylate dispersion.

[0040] Bevorzugterweise umfasst die wässrige Tintenzusammensetzung von 0,1 bis 40 Gew.-% an wenigstens einem Reaktionsfarbstoff, von 0,0001 bis 30 Gew.-% an wenigstens einem Surfaktanten, von 0,001 bis 10 Gew.-% an wenigstens einem Verdickungsmittel, von 0,05 bis 20 Gew.-% an wenigstens einem Feuchthaltemittel, von 1 bis 95 Gew.-% Wasser, wobei der pH-Wert auf einen pH-Wert von 4 bis 7 eingestellt ist, bevorzugterweise von 5 bis 6.Preferably, the aqueous ink composition comprises from 0.1 to 40% by weight of at least one reaction dye, from 0.0001 to 30% by weight of at least one surfactant, from 0.001 to 10% by weight of at least one thickener , from 0.05 to 20% by weight of at least one humectant, from 1 to 95% by weight of water, the pH being adjusted to a pH of 4 to 7, preferably from 5 to 6.

[0041] Eine Liste von geeigneten Reaktionsfarbstoffen kann weiter oben gefunden werden.[0041] A list of suitable reaction dyes can be found above.

[0042] Bevorzugterweise werden der Surfaktant und das Verdickungsmittel der wässrigen Tintenzusammensetzung aus den gleichen Surfaktanten und Verdickungsmittels ausgewählt, die für die Vorbehandlungslösung verwendet werden.Preferably the surfactant and thickener of the aqueous ink composition are selected from the same surfactants and thickeners used for the pretreatment solution.

[0043] Das wenigstens eine Feuchthaltemittel ist bevorzugterweise ausgewählt aus der Gruppe von 2-Pyrrolidon, Glykolethern, Glykolestern, einschliesslich Diethylenglykol-ethern, Diethylenglykol-monoethylethern, Butylethern, Hexylethern, Propylenglykol-ether, Dipropylenglykol-ether und Triethylenglykol-ether, acetylenische Polyethylenoxide, Polyethylen, Polypropylenoxide und einer Glykolverbindung, wie Ethylenglykol oder Propylenglykol.The at least one humectant is preferably selected from the group of 2-pyrrolidone, glycol ethers, glycol esters, including diethylene glycol ethers, diethylene glycol monoethyl ethers, butyl ethers, hexyl ethers, propylene glycol ether, dipropylene glycol ether and triethylene glycol ether, acetylene, acetylene Polyethylene, polypropylene oxides and a glycol compound such as ethylene glycol or propylene glycol.

[0044] Bevorzugterweise werden die Vorbehandlungslösung und die wässrige Tintenzusammensetzung beide auf die Textilware mit Hilfe von Tintenstrahldrucken aufgetragen, wobei die Vorbehandlungslösung auf die Textilware durch einen ersten Tintenstrahldruckschritt aufgetragen wird und die wässrige Tintenzusammensetzung auf die Textilware durch einen anschliessenden zweiten Tintenstrahldruckschritt aufgetragen wird.Preferably, the pretreatment solution and the aqueous ink composition are both applied to the fabric using ink jet printing, the pretreatment solution being applied to the fabric by a first ink jet printing step and the aqueous ink composition being applied to the fabric by a subsequent second ink jet printing step.

[0045] Bevorzugterweise wird das Aufträgen der Vorbehandlungslösung und der wässrigen Tintenzusammensetzung unter Verwendung von zwei Tintenstrahldruckköpfen durchgeführt, die nacheinander über einem Hilfsmittel zum linearen Bewegen einer Textilware unter diesen Tintenstrahldruckköpfen angeordnet sind. Bevorzugterweise ist das Hilfsmittel zum Bewegen der Textilware ein Förderband oder dergleichen. Eine solche Anordnung ermöglicht es, kontinuierlich auf die Textilware zu drucken.Preferably, the application of the pretreatment solution and the aqueous ink composition is carried out using two ink jet printheads which are arranged one after the other over an aid for linearly moving a textile product under these ink jet printheads. The aid for moving the textile goods is preferably a conveyor belt or the like. Such an arrangement enables continuous printing on the textile goods.

[0046] Bevorzugterweise wird die Vorbehandlungslösung nur auf einen Teil der Textilware aufgetragen, auf den später die wässrige Tintenzusammensetzung gedruckt wird. Dies ermöglicht es, die Auftragung der Vorbehandlungslösung nur auf Teile der Textilwaren zu beschränken, auf denen sie benötigt werden wird, um die Fixierungs-Rate zu erhöhen. Dadurch kann die Menge der Vorbehandlungslösung auf einem Minimum gehalten werden, wodurch die Kosten und der Einfluss auf die Umwelt durch das Abspülen der Vorbehandlungslösung von der Textilware in das Abwasser, wenn die Textilware gewaschen wird, reduziert werden.[0046] The pretreatment solution is preferably applied only to a part of the textile product on which the aqueous ink composition is later printed. This makes it possible to limit the application of the pretreatment solution only to parts of the textile goods on which it will be needed in order to increase the rate of fixation. This allows the amount of the pretreatment solution to be kept to a minimum, thereby reducing the cost and environmental impact of rinsing the pretreatment solution from the fabric into the waste water when the fabric is washed.

[0047] Das Wärmebehandeln wird bevorzugterweise unter Anwendung von Mikrowellen oder Radiofrequenzen im Bereich von 10-40 MHz durchgeführt. Dies ermöglicht eine kurze Wärmebehandlungszeit, da die benötigte Wärmebehandlungstemperatur schnell erreicht wird. Ferner wird angenommen, dass die Anwendung von Mikrowellen oder Radiofrequenzen in dem eingestellten Bereich die Reaktionsgeschwindigkeit erhöht, wobei dies zu einer erhöhten Effizienz der Wärmebehandlung führt. Um Mikrowellen zu verwenden, kann ein Mikrowellenofen oder dergleichen verwendet werden. Zum Wärmebehandeln mit Radiofrequenzen wird ein geeigneter Radiofrequenzgenerator verwendet.The heat treatment is preferably carried out using microwaves or radio frequencies in the range of 10-40 MHz. This enables a short heat treatment time, since the required heat treatment temperature is reached quickly. Furthermore, it is believed that the use of microwaves or radio frequencies in the set range increases the reaction speed, which leads to an increased efficiency of the heat treatment. To use microwaves, a microwave oven or the like can be used. A suitable radio frequency generator is used for heat treatment with radio frequencies.

[0048] Die vorliegende Anmeldung betrifft ferner die Verwendung einer Vorbehandlungslösung, wie oben beschrieben, in einem Verfahren zum Tintenstrahldrucken auf einer Textilware mit einer wässrigen Tintenzusammensetzung, die wenigstens einen Reaktionsfarbstoff umfasst. Das Verfahren zum Tintenstrahldrucken ist bevorzugterweise ein Verfahren wie oben beschrieben.The present application further relates to the use of a pretreatment solution, as described above, in a method for inkjet printing on a textile product with an aqueous ink composition comprising at least one reaction dye. The method for ink jet printing is preferably a method as described above.

[0049] Weitere vorteilhafte Ausführungsformen und Merkmalskombinationen ergeben sich aus der detaillierten Beschreibung unten und der Gesamtheit der Ansprüche.[0049] Further advantageous embodiments and combinations of features result from the detailed description below and the entirety of the claims.

Kurze Beschreibung der Zeichnungen [0050] Die verwendeten Zeichnungen, um die Ausführungsformen zu erklären, zeigt:Brief Description of the Drawings The drawings used to explain the embodiments show:

Fig. 1 UV-VIS-Absorptionskurven des Abwasserwassers von UMSCB13NL-Weich-gewebe-Bannertextilware mit der Auftragung von Vorbehandlungslösung und ohne Auftragung von Vorbehandlungslösung;Fig. 1 UV-VIS absorption curves of the waste water of UMSCB13NL soft tissue banner textile with the application of pretreatment solution and without application of pretreatment solution;

Fig. 2 UV-VIS-Absorptionskurven des Abwasserwassers von Baumwolle-Ultra-Textilware mit der Auftragung von Vorbehandlungslösung und ohne Auftragung von Vorbehandlungslösung;Fig. 2 UV-VIS absorption curves of the waste water of cotton ultra-textile goods with the application of pretreatment solution and without application of pretreatment solution;

In den Figuren erhalten die gleichen Komponenten die gleichen Referenzsymbole.The same components are given the same reference symbols in the figures.

BeispieleExamples

Beispiel 1 [0051] 100 g Vorbehandlungslösung wurden durch Mischen der folgenden Bestandteile hergestellt:Example 1 100 g of pretreatment solution was prepared by mixing the following ingredients:

79,15g 79,15g Wasser water 1,72 g 1.72 g Surfynol® 465 Surfynol® 465 0,40 g 0.40 g Surfynol® 440 Surfynol® 440 5,00 g 5.00 g Dottisol® Dottisol® 10,20 g 10.20 g Lupasol® HF Lupasol® HF 1,20 g 1.20 g Essigsäure acetic acid 0,13g 0.13 g Agitan®150 Agitan®150 2,20 g 2.20 g Tegoviscoplus® 3010 Tegoviscoplus® 3010

[0052] Ferner wurden 100 g einer schwarzen wässrigen Tintenzusammensetzung durch Mischen der folgenden Bestandteile hergestellt:[0052] Furthermore, 100 g of a black aqueous ink composition was prepared by mixing the following ingredients:

80,00 g 80.00 g einer 20%igen Lösung von Reactive Black 5 in Wasser a 20% solution of Reactive Black 5 in water 1,60g 1.60 g Surfynol® 465 Surfynol® 465 0,40 g 0.40 g Surfynol® 440 Surfynol® 440 3,00 g 3.00 g Harnstoff urea 3,50 g 3.50 g 2-Pyrrolidon 2-pyrrolidone 0,11 g 0.11 g Triethanolamin triethanolamine 2,65 g 2.65 g Tegoviscoplus® 3060 Tegoviscoplus® 3060 8,74 g 8.74 g Wasser water

[0053] Die Vorbehandlungslösung und die wässrige Tintenzusammensetzung wurden anschliessend auf verschiedene Textilwaren unter Verwendung von einem Tintenstrahl-Piezodrucker Epson® 3000 gedruckt. Die Textilwaren waren:The pretreatment solution and the aqueous ink composition were then printed on various textiles using an Epson® 3000 inkjet piezoprinter. The textile goods were:

- UMSCB13NL-Weichgewebebanner- UMSCB13NL soft tissue banner

- Baumwolle Ultra [0054] Die Vorbehandlungslösung wurde auf die Textilwaren unter Verwendung von 12 g/m2 Vorbehandlungslösung gedruckt. Anschliessend wurde die wässrige Tintenzusammensetzung auf die vorbehandelten Oberflächen der Textilwaren unter Verwendung von 12 g/m2 wässriger Tintenzusammensetzung gedruckt. Als ein Vergleich wurde ein identischer Druck unter Verwendung von 12 g/m2 auf Oberflächen der Textilwaren gedruckt, auf die keine Vorbehandlungslösung aufgetragen worden war.- Cotton Ultra The pretreatment solution was printed on the textile goods using 12 g / m 2 pretreatment solution. The aqueous ink composition was then printed onto the pretreated surfaces of the textile goods using 12 g / m 2 aqueous ink composition. As a comparison, an identical print was printed using 12 g / m 2 on surfaces of the textile goods to which no pretreatment solution had been applied.

[0055] 10 cm2 der bedruckten Textilwaren wurden ausgeschnitten und in einer Probe von 50 ml entionisiertem Wasser jeweils 5 Minuten lang bei Raumtemperatur eingeweicht. Der Wassereinweichtest wird als ein Mass verwendet, um die Menge an Reaktionsfarbstoff zu quantifizieren, die während eines Waschschritts in das Abwasser freigesetzt würde. Nach dem Entfernen der Textilwaren wurde das UV-VIS-Spektrum jeder Wasserprobe unter Verwendung von einer 1 cm Quarzküvette und einem UV-VIS-Spektrometer CARY 100 Bio von Varian® aufgenommen.10 cm 2 of the printed textile goods were cut out and soaked in a sample of 50 ml of deionized water for 5 minutes at room temperature. The water soak test is used as a measure to quantify the amount of reaction dye that would be released into the waste water during a washing step. After removal of the textile goods, the UV-VIS spectrum of each water sample was recorded using a 1 cm quartz cuvette and a UV-VIS spectrometer CARY 100 Bio from Varian®.

[0056] Die Tabelle 1 zeigt den Vergleich der Absorptionsspektren der Proben der Textilwaren mit Vorbehandlungslösung und ohne Vorbehandlungslösung:Table 1 shows the comparison of the absorption spectra of the samples of the textile goods with pretreatment solution and without pretreatment solution:

UMSCB13NL Baumwolle UltraUMSCB13NL Ultra Cotton

Behandelt Unbehandelt Behandelt UnbehandeltTreated Untreated Treated Untreated

λ max [nm] λ max [nm] 597 597 597,5 597.5 600 600 602 602 Absorption absorption 0,13 0.13 0,73 0.73 0,64 0.64 1,28 1.28

Tabelle 1: UV-VIS-Messung von Wasserproben aus Beispiel 1 [0057] /.max repräsentiert die Wellenlänge, bei welcher der höchste Absorptionswert für die Probe gemessen wurde. Ein höherer Absorptionswert gibt eine höhere Konzentration des Reaktionsfarbstoffs an, der in das Wasser abgegeben wurde und somit nicht auf der Textilware fixiert wurde. Wie aus den Messungen ersichtlich ist, wird von dem Reaktionsfarbstoff weniger in das Wasser abgegeben, wenn die Textilware mit der Vorbehandlungslösung gemäss der vorliegenden Erfindung vorbehandelt wurde.Table 1: UV-VIS measurement of water samples from Example 1 /.max represents the wavelength at which the highest absorption value for the sample was measured. A higher absorption value indicates a higher concentration of the reaction dye which was released into the water and was therefore not fixed on the textile goods. As can be seen from the measurements, less of the reaction dye is released into the water if the textile fabric has been pretreated with the pretreatment solution according to the present invention.

[0058] Die entsprechenden UV-VIS-Spektren der Textilware UMSCB13NL sind in der Fig. 1 und die der Baumwolle Ultra in der Fig. 2 zu finden. Das Spektrum A zeigt die Absorptionskurve der Probe mit Vorbehandlung, während das Spektrum B die Absorptionskurve der Probe ohne die Vorbehandlung zeigt. Wie ersichtlich ist, sind die Absorptionswerte der Probe ohne Vorbehandlung (Kurve B) im gesamten Spektrum zwischen den Wellenlängen von 350 nm bis 750 nm deutlich höher im Vergleich mit den Absorptionswerten der Probe mit Vorbehandlung (Kurve A) für beide Textilwaren. Dies veranschaulicht, dass die Bindungseffizienz deutlich erhöht wird, wenn eine Vorbehandlungslösung gemäss der vorliegenden Erfindung verwendet wird. Man beachte die maximale Absorption bei den Wellenlängen von 597 nm und 597,5 nm für die Textilware UMSCB13NL in der Fig. 1 und bei den Wellenlängen von 600 nm und 602 nm für die Textilware Baumwolle Ultra in der Fig. 2.The corresponding UV-VIS spectra of the textile goods UMSCB13NL can be found in FIG. 1 and those of the cotton Ultra in FIG. 2. Spectrum A shows the absorption curve of the sample with pretreatment, while spectrum B shows the absorption curve of the sample without pretreatment. As can be seen, the absorption values of the sample without pretreatment (curve B) in the entire spectrum between the wavelengths from 350 nm to 750 nm are significantly higher in comparison with the absorption values of the sample with pretreatment (curve A) for both textile products. This illustrates that the binding efficiency is significantly increased when using a pretreatment solution according to the present invention. Note the maximum absorption at the wavelengths of 597 nm and 597.5 nm for the textile fabric UMSCB13NL in FIG. 1 and at the wavelengths of 600 nm and 602 nm for the textile fabric Cotton Ultra in FIG. 2.

Beispiel 2 [0059] 100 g Vorbehandlungslösung wurden durch Mischen der folgenden Bestandteile hergestellt:Example 2 100 g pretreatment solution was prepared by mixing the following ingredients:

80,50 g 80.50 g Wasser water 1,72 g 1.72 g Surfynol® 465 Surfynol® 465 0,40 g 0.40 g Surfynol® 440 Surfynol® 440 10,11 g 10.11 g Lupasol® HF Lupasol® HF 4,25 g 4.25 g 2-Pyrrolidon 2-pyrrolidone 0,19g 0.19 g Triethanolamin triethanolamine 0,13g 0.13 g Agitan®150 Agitan®150 2,70 g 2.70 g Tegoviscoplus® 3010 Tegoviscoplus® 3010

[0060] Ferner wurden 100 g einer magentafarbigen wässrigen Tintenzusammensetzung durch Mischen der folgenden Bestandteile hergestellt:[0060] Furthermore, 100 g of a magenta aqueous ink composition was prepared by mixing the following ingredients:

58,00 g 58.00 g einer 20%-igen Lösung von Jettex R Red 4b von Dystar® in Wasser a 20% solution of Jettex R Red 4b from Dystar® in water 1,72 g 1.72 g Surfynol® 465 Surfynol® 465 U6g U6g Rheolat 150 Rheolat 150 3,00 g 3.00 g 2-Pyrrolidon 2-pyrrolidone 0,60 g 0.60 g Triethanolamin triethanolamine 82,52 g 82.52 g Wasser water

[0061] Zusätzlich wurden 100 g einer cyanfarbigen wässrigen Tintenzusammensetzung durch Mischen der folgenden Bestandteile hergestellt:In addition, 100 g of a cyan aqueous ink composition was prepared by mixing the following ingredients:

58,00 g einer 20%-igen Lösung von Reactive Base Blue 102 liq von Solunaris® in Wasser58.00 g of a 20% solution of Reactive Base Blue 102 liq from Solunaris® in water

1,72 g 1.72 g Surfynol® 465 Surfynol® 465 3,00 g 3.00 g Harnstoff urea 1,28 g 1.28 g Rheolat 150 Rheolat 150 3,00 g 3.00 g 2-Pyrrolidon 2-pyrrolidone 0,60 g 0.60 g Triethanolamin triethanolamine 33,00 g 33.00 g Wasser water

[0062] Die Vorbehandlungslösung und die wässrige Tintenzusammensetzung wurden anschliessend auf eine Polyestertextilware unter Verwendung eines Tintenstrahl-Piezodruckers Epson® 3000 gedruckt. Die Textilware war:The pretreatment solution and the aqueous ink composition were then printed on a polyester textile using an Epson® 3000 inkjet piezoprinter. The textile goods were:

- Polyester Tertise 130 g/m2 [0063] Die Vorbehandlungslösung wurde auf die Textilware unter Verwendung von 12 g/m2 Vorbehandlungslösung gedruckt. Anschliessend wurden die wässrigen Tintenzusammensetzungen auf die vorbehandelten Oberflächen der Textilware unter Verwendung von 12 g/m2 wässriger Tintenzusammensetzung gedruckt. Als ein Vergleich wurde ein identischer Druck unter Verwendung von 12 g/m2 auf Oberflächen der Textilware gedruckt, auf die keine Vorbehandlungslösung aufgetragen worden war.- Polyester Tertise 130 g / m 2 The pretreatment solution was printed on the textile fabric using 12 g / m2 pretreatment solution. The aqueous ink compositions were then printed onto the pretreated surfaces of the fabric using 12 g / m 2 aqueous ink composition. As a comparison, an identical print was printed using 12 g / m 2 on surfaces of the fabric to which no pretreatment solution had been applied.

[0064] 10 cm2 der bedruckten Textilware wurden ausgeschnitten und in einer Probe von 50 ml entionisiertem Wasser jeweils 5 Minuten lang bei Raumtemperatur eingeweicht. Der Wassereinweichtest wird als ein Mass verwendet, um die Menge an Reaktionsfarbstoff zu quantifizieren, die während eines Waschschritts in das Abwasser freigesetzt würde. Nach dem Entfernen der Textilware wurde das UV-VIS-Spektrum jeder Wasserprobe unter Verwendung von einer 1 cm Quarzküvette und einem UV-VIS-Spektrometer CARY 100 Bio von Varian® aufgenommen.10 cm 2 of the printed textile fabric were cut out and soaked in a sample of 50 ml of deionized water for 5 minutes at room temperature. The water soak test is used as a measure to quantify the amount of reaction dye that would be released into the waste water during a washing step. After the textile goods had been removed, the UV-VIS spectrum of each water sample was recorded using a 1 cm quartz cuvette and a UV-VIS spectrometer CARY 100 Bio from Varian®.

[0065] Die Tabelle 2 zeigt den Vergleich der Absorptionsspektren der Proben der Textilwaren mit Vorbehandlungslösung und ohne Vorbehandlungslösung:Table 2 shows the comparison of the absorption spectra of the samples of the textile goods with pretreatment solution and without pretreatment solution:

Polyester Tertise Polyester tertise Cyan cyan Magenta Behandelt magenta treated Unbehandelt untreated Behandelt treated Unbehandelt untreated λ max [nm] λ max [nm] 569 569 548 548 668 668 667,5 667.5 Absorption absorption 0,26 0.26 0,94 0.94 1,31 1.31 2,26 2.26

Tabelle 2: UV-VIS-Messung von Wasserproben aus Beispiel 2 [0066] X.max repräsentiert die Wellenlänge, bei welcher der höchste Absorptionswert für die Probe gemessen wurde. Ein höherer Absorptionswert gibt eine höhere Konzentration des Reaktionsfarbstoffs an, der in das Wasser abgegeben wurde und somit nicht auf der Textilware fixiert wurde. Wie aus den Messungen ersichtlich ist, wird weniger Reaktionsfarbstoff in das Wasser abgegeben, wenn die Textilware mit der Vorbehandlungslösung gemäss der vorliegenden Erfindung vorbehandelt wurde. Daher zeigt dies, dass die Verwendung der Vorbehandlungslösung gemäss der vorliegenden Erfindung es ermöglicht, die Bindungseffizienz von Reaktionsfarbstoffen auf Polyestergeweben zu erhöhen.Table 2: UV-VIS measurement of water samples from Example 2 X.max represents the wavelength at which the highest absorption value for the sample was measured. A higher absorption value indicates a higher concentration of the reaction dye which was released into the water and was therefore not fixed on the textile goods. As can be seen from the measurements, less reaction dye is released into the water if the textile fabric has been pretreated with the pretreatment solution according to the present invention. Therefore, this shows that the use of the pretreatment solution according to the present invention makes it possible to increase the binding efficiency of reaction dyes on polyester fabrics.

Claims (16)

Patentansprücheclaims 1. Vorbehandlungslösung zum Tintenstrahldrucken auf Textilwaren unter Verwendung eines Reaktionsfarbstoffes, wobei die Vorbehandlungslösung folgendes umfasst:1. A pretreatment solution for ink jet printing on textile goods using a reactive dye, the pretreatment solution comprising: a) von 0,1 bis 30 Gew.-% an wenigstens einem Surfaktanten;a) from 0.1 to 30% by weight of at least one surfactant; b) von 0,005 bis 15 Gew.-% an wenigstens einem Verdickungsmittel;b) from 0.005 to 15% by weight of at least one thickener; c) von 30 bis 99,9 Gew.-% Wasser; undc) from 30 to 99.9% by weight water; and d) von 0,0001 bis 50 Gew.-% an wenigstens einem Polyamin;d) from 0.0001 to 50% by weight of at least one polyamine; wobei der pH-Wert der Vorbehandlungslösung auf einen pH-Wert von 5 bis 11, bevorzugterweise auf einen pH-Wert von 8 bis 10, eingestellt wird.wherein the pH of the pretreatment solution is adjusted to a pH of 5 to 11, preferably to a pH of 8 to 10. 2. Vorbehandlungslösung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyamin in einer Konzentration von 5 bis 50 Gew.-%, bevorzugterweise von 10 bis 20 Gew.-%, vorliegt.2. pretreatment solution according to claim 1, characterized in that the polyamine is present in a concentration of 5 to 50 wt .-%, preferably from 10 to 20 wt .-%. 3. Vorbehandlungslösung gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das wenigstens eine Polyamin ein Polyethylenimin ist.3. pretreatment solution according to claim 1 or 2, characterized in that the at least one polyamine is a polyethyleneimine. 4. Vorbehandlungslösung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyethylenimin eine mittlere Molmasse MW von bis zu 30 000 Dalton, bevorzugterweise von 2000 Dalton bis 20 000 Dalton, aufweist.4. pretreatment solution according to claim 1, characterized in that the polyethyleneimine has an average molecular weight MW of up to 30,000 daltons, preferably from 2000 daltons to 20,000 daltons. 5. Vorbehandlungslösung gemäss einem beliebigen der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der wenigstens eine Surfaktant wenigstens ein nicht-ionischer Surfaktant oder wenigstens ein kationischer Surfaktant oder eine Mischung davon ist.5. pretreatment solution according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the at least one surfactant is at least one non-ionic surfactant or at least one cationic surfactant or a mixture thereof. 6. Vorbehandlungslösung gemäss einem beliebigen der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Verdickungsmittel wenigstens ein nicht-ionisches Verdickungsmittel, bevorzugterweise wenigstens eine nicht-ionische Polyurethandispersion oder wenigstens eine Polyacrylatdispersion ist.6. pretreatment solution according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the thickener is at least one non-ionic thickener, preferably at least one non-ionic polyurethane dispersion or at least one polyacrylate dispersion. 7. Verfahren zum Tintenstrahldrucken auf Textilwaren unter Verwendung von Reaktionsfarbstoffen, umfassend die Schritte des Auftragens einer Vorbehandlungszusammensetzung auf eine Textilware, Bedrucken der Textilware mit einem Tintenstrahldrucker unter Verwendung einer wässrigen Tintenzusammensetzung, die wenigstens einen Reaktionsfarbstoff umfasst, und Wärmebehandeln der bedruckten Textilware bei einer Temperatur von 40 °C bis 140 °C, dadurch gekennzeichnet, dass die Vorbehandlungszusammensetzung von 30 bis 99,9 Gew.-% an Wasser, von 0,1 bis 10 Gew.-% an wenigstens einem Surfaktant, von 0,005 bis 15 Gew.-% an wenigstens einem Verdickungsmittel und von 0,0001 bis 50 Gew.-% an wenigstens einem Polyamin umfasst, wobei der pH-Wert der Vorbehandlungslösung auf einen pH-Wert von 5 bis 11, bevorzugterweise auf einen pH-Wert von 8 bis 10 eingestellt ist.7. A method for ink jet printing on fabric using reactive dyes comprising the steps of applying a pretreatment composition to a fabric, printing the fabric with an ink jet printer using an aqueous ink composition comprising at least one reactive dye, and heat treating the printed fabric at a temperature of 40 ° C to 140 ° C, characterized in that the pretreatment composition from 30 to 99.9% by weight of water, from 0.1 to 10% by weight of at least one surfactant, from 0.005 to 15% by weight on at least one thickener and from 0.0001 to 50% by weight of at least one polyamine, the pH of the pretreatment solution being adjusted to a pH of 5 to 11, preferably to a pH of 8 to 10 , 8. Verfahren gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyamin in einer Konzentration von 5 bis 50 Gew.-%, bevorzugterweise von 10 bis 20 Gew.-%, vorliegt.8. The method according to claim 7, characterized in that the polyamine is present in a concentration of 5 to 50 wt .-%, preferably from 10 to 20 wt .-%. 9. Verfahren gemäss einem beliebigen der Ansprüche 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass das wenigstens eine Polyamin ein Polyethylenimin ist.9. The method according to any one of claims 7 or 8, characterized in that the at least one polyamine is a polyethyleneimine. 10. Verfahren gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyethylenimin eine mittlere Molmasse MW von bis zu 30000 Dalton, bevorzugterweise von 2000 Dalton bis 20000 Dalton, aufweist.10. The method according to claim 9, characterized in that the polyethyleneimine has an average molecular weight MW of up to 30,000 daltons, preferably from 2,000 daltons to 20,000 daltons. 11. 11 Verfahren gemäss einem beliebigen der Ansprüche 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass der wenigstens eine Surfaktant wenigstens ein nicht-ionischer Surfaktant oder wenigstens ein kationischer Surfaktant oder eine Mischung davon ist.11. The method according to any one of claims 7 to 10, characterized in that the at least one surfactant is at least one non-ionic surfactant or at least one cationic surfactant or a mixture thereof. 12. Verfahren gemäss einem beliebigen der Ansprüche 7 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Verdickungsmittel wenigstens ein nicht-ionisches Verdickungsmittel, bevorzugterweise wenigstens eine nicht-ionische Polyurethan-Dispersion oder wenigstens eine Acrylatpolymer-Dispersion ist.12. The method according to any one of claims 7 to 11, characterized in that the thickener is at least one non-ionic thickener, preferably at least one non-ionic polyurethane dispersion or at least one acrylate polymer dispersion. 13. Verfahren gemäss einem beliebigen der Ansprüche 7 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Tintenzusammensetzung von 0,1 bis 40 Gew.-% wenigstens eines Reaktionsfarbstoffes, von 0,0001 bis 30 Gew.-% wenigstens eines Surfaktanten, von 0,001 bis 10 Gew.-% wenigstens eines Verdickungsmittels, von 0,05 bis 20 Gew.-% wenigstens eines Feuchthaltemittels, von 1 bis 95 Gew.-% Wasser umfasst, wobei der pH-Wert auf 4 bis 9, bevorzugterweise auf 5 bis 7, eingestellt ist.13. The method according to any one of claims 7 to 12, characterized in that the aqueous ink composition from 0.1 to 40 wt .-% of at least one reaction dye, from 0.0001 to 30 wt .-% of at least one surfactant, from 0.001 to Comprises 10% by weight of at least one thickener, from 0.05 to 20% by weight of at least one humectant, from 1 to 95% by weight of water, the pH being from 4 to 9, preferably from 5 to 7, is set. 14. Verfahren gemäss einem beliebigen der Ansprüche 7 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Vorbehandlungslösung und die wässrige Tintenzusammensetzung beide auf die Textilware mit Hilfe des Tintenstrahldruckens aufgebracht werden, wobei die Vorbehandlungslösung auf die Textilware durch einen ersten Tintenstrahldruckschritt und die wässrige Tintenzusammensetzung auf die Textilware durch einen anschliessenden zweiten Tintenstrahldruckschritt aufgebracht werden.14. The method according to any one of claims 7 to 13, characterized in that the pretreatment solution and the aqueous ink composition are both applied to the textile product by means of ink jet printing, the pretreatment solution being applied to the textile product by a first ink jet printing step and the aqueous ink composition to the textile product are applied by a subsequent second ink jet printing step. 15. Verfahren gemäss einem beliebigen der Ansprüche 7 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Wärmebehandeln unter Anwendung von Mikrowellen oder unter Anwendung von Radiofrequenzen im Bereich von 10-40 MHz durchgeführt wird.15. The method according to any one of claims 7 to 14, characterized in that the heat treatment is carried out using microwaves or using radio frequencies in the range of 10-40 MHz. 16. Verwendung einer Vorbehandlungslösung gemäss einem beliebigen der Ansprüche 1 bis 6 in einem Verfahren zum Tintenstrahldrucken auf eine Textilware mit einer wässrigen Tintenzusammensetzung, die wenigstens einen Reaktionsfarbstoff umfasst.16. Use of a pretreatment solution according to any one of claims 1 to 6 in a method for ink jet printing on a textile product with an aqueous ink composition which comprises at least one reaction dye. Wellenlänge (nm) Wavelength (nm)
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