JP2006152454A - Pretreating liquid for inkjet printing and inkjet printing method using the same - Google Patents

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JP2006152454A JP2004340274A JP2004340274A JP2006152454A JP 2006152454 A JP2006152454 A JP 2006152454A JP 2004340274 A JP2004340274 A JP 2004340274A JP 2004340274 A JP2004340274 A JP 2004340274A JP 2006152454 A JP2006152454 A JP 2006152454A
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Yoshihiro Mochizuki
美宏 望月
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a pretreating liquid for inkjet printing in which high-concentration color tone can be expressed and oozing of ink is suppressed and to provide an inkjet printing method using the pretreating liquid. <P>SOLUTION: In an inkjet printing method for printing ink onto a fabric by an inkjet system, a pretreating liquid containing at least synthetic anionic polymer, a cationic polymer and a nonionic surfactant is applied to the fabric before applying the ink to the fabric. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、画像濃度が高く、滲み耐性に優れた染色物が得られるインクジェット捺染用前処理液及びこれを用いたインクジェット捺染方法に関する。   The present invention relates to a pretreatment liquid for ink jet printing which can obtain a dyed product having high image density and excellent bleeding resistance, and an ink jet printing method using the same.

インクジェット方式による画像の印刷方法は、インクの微小液滴をインクジェット記録ヘッドより飛翔させ、対象となる記録媒体に付着させて印刷を行う方法である。インクジェット方式は、その機構が比較的簡便で、安価であり、かつ高精細で高品位な画像を形成できることが利点である。   An ink jet image printing method is a method in which fine droplets of ink are ejected from an ink jet recording head and attached to a target recording medium for printing. The ink jet method is advantageous in that its mechanism is relatively simple, inexpensive, and can form a high-definition and high-quality image.

このインクジェット方式の利点を生かして、布帛への画像印字、いわゆるインクジェット捺染についても開発が進められている。インクジェット捺染は、従来の捺染とは異なり、版を作製する必要がなく、手早く階調性に優れた画像を形成できる利点を有している。   Taking advantage of this ink jet system, development is also progressing on image printing on fabric, so-called ink jet textile printing. Unlike conventional textile printing, ink jet textile printing has the advantage that it is not necessary to prepare a plate and can quickly form an image with excellent gradation.

インクジェット方式により布帛に画像をプリントする方法は、スクリーン捺染等の従来の印刷方法に比べ、少量多品種生産に適していること、廃液処理の負荷が軽減されること、短納期化が可能なことなど優位性を有する。   The method of printing an image on a fabric by an ink jet method is suitable for small-quantity, multi-product production, the burden of waste liquid treatment is reduced, and the delivery time can be shortened compared to conventional printing methods such as screen printing. Etc. have superiority.

インクジェット方式でプリントする場合、インク粘度が射出性の制約から数mN/m程度と低いこと、及び布帛がインクを速やかに吸収し、定着する機能が不十分であることから、印字後の滲みを防止する観点から布帛にはあらかじめ専用の前処理を施すのが一般的である。これらの方法は、オフライン前処理とも言われており、例えば、粘着剤を塗設した伸縮性のない平板支持体上に布帛を接着して捺染する印捺方法が開示されている(例えば、特許文献1参照。)。また、布帛素材に染着させる染料に対して実質的に非染着性である水溶性高分子、水溶性塩類または水不溶性無機微粒子を、前処理剤として布帛に特定量付着させることで、シヤープで鮮明なプリント画像が得られるとされているインクジエツト染色用布帛が開示されている(例えば、特許文献2参照。)。更に、セルロース系繊維構造物を高温型反応染料インクを用いたインクジエツト染色方法で、予めセルロース系繊維構造物をアルカリ性物質、尿素及び非イオン性又はアニオン性を有する水溶性高分子物質にて前処理することにより、濃色を鮮明に且つにじみなく染色することができるとされているインクジエツト染色方法が開示されている(例えば、特許文献3参照。)。   When printing with an ink jet method, the ink viscosity is as low as several mN / m due to ejection restrictions, and the fabric absorbs ink quickly and has insufficient function to fix the ink. From the standpoint of prevention, it is common to perform a dedicated pretreatment on the fabric in advance. These methods are also referred to as off-line pretreatment, and for example, a printing method is disclosed in which a fabric is bonded and printed on a non-stretchable flat support coated with an adhesive (for example, patents). Reference 1). In addition, a specific amount of water-soluble polymer, water-soluble salt, or water-insoluble inorganic fine particle that is substantially non-dyeable to the dye to be dyed on the fabric material is adhered to the fabric as a pretreatment agent, so that Ink jet dyeing fabrics that are supposed to produce clear print images are disclosed (for example, see Patent Document 2). Further, the cellulosic fiber structure is pretreated with an alkaline substance, urea and a nonionic or anionic water-soluble polymer substance by an ink jet dyeing method using a high-temperature reactive dye ink. By doing so, an ink jet dyeing method is disclosed that is capable of dyeing a dark color vividly and without blurring (see, for example, Patent Document 3).

上記開示されているいずれの方法も、その目的は画像のにじみ防止と高濃度で鮮明な染色物を得ることであるが、従来の捺染法(スクリーン捺染法)で得られる染色物の匹敵する色濃度や鮮明感を達成するには至っていないのが現状である。更に、これらの前処理は、通常、布帛にディッピングやコーティングなどの手段で前処理液を付与するが、近年のプリント速度向上に伴い、にじみがより一層増大する傾向にあるため、にじみ防止を目的とした前処理処方の更なる改良、開発が求められている。   The purpose of any of the methods disclosed above is to prevent image blurring and to obtain a clear dyed product at a high density, but the color comparable to the dyed product obtained by the conventional printing method (screen printing method). The current situation is that the concentration and clearness have not been achieved. Furthermore, these pretreatments usually apply a pretreatment liquid to the fabric by means such as dipping or coating, but with the recent increase in printing speed, there is a tendency for the blur to increase further. There is a need for further improvement and development of pretreatment formulations.

一方、布帛へのプリントおけるにじみ防止を目的として、様々な方法、技術の開示がなされている。例えば、インク中の成分と、布帛に前処理にて付与した別の成分との間の相互作用を利用し、にじみを防止する方法が開示されている(例えば、特許文献4、5参照。)。これらの方法は、布帛に前処理が必要という工程数の増加を伴い、インクに新たな成分(例えば、ゲル化糊剤)などの添加が必要となり、インクの保存安定性を著しく損なう点で課題が多い。   On the other hand, various methods and techniques have been disclosed for the purpose of preventing bleeding in printing on fabrics. For example, there is disclosed a method for preventing bleeding by utilizing an interaction between a component in ink and another component applied to the fabric by pretreatment (see, for example, Patent Documents 4 and 5). . These methods are accompanied by an increase in the number of steps that require pretreatment of the fabric, and it is necessary to add a new component (for example, a gelling paste) to the ink, which is a problem in that the storage stability of the ink is significantly impaired. There are many.

また、インクの他に別の液体を用意し、両者間の相互作用を利用する技術が開示されている(例えば、特許文献6参照。)。この方法では、布帛の前処理を必要とはしないが、十分なにじみ防止効果が得られないこと、及びインクの保存安定性を著しく損なう点で実用に耐えない。   In addition, a technique has been disclosed in which another liquid is prepared in addition to ink and the interaction between the two is used (see, for example, Patent Document 6). Although this method does not require pre-treatment of the fabric, it cannot be put into practical use in that a sufficient anti-bleeding effect cannot be obtained and the storage stability of the ink is significantly impaired.

従って、高い画像濃度と高鮮鋭な画像が得られるインクジェット捺染方法の開発が求められている。
特開昭63−6183号公報 特公昭63−31594号公報 特公平4−35351号公報 特開昭60−81379号公報 特開2003−55886号公報 特開2002−19263号公報
Therefore, development of an ink jet textile printing method capable of obtaining a high image density and a sharp image has been demanded.
JP-A-63-6183 Japanese Examined Patent Publication No. 63-31594 Japanese Patent Publication No. 4-35351 JP-A-60-81379 JP 2003-55886 A JP 2002-19263 A

本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、高濃度の色合いを表現でき、かつインクにじみが抑制された高鮮鋭の染色物が得られるインクジェット捺染用前処理液及びこれを用いたインクジェット捺染方法を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a pretreatment liquid for ink jet printing that can express a high-concentration hue and obtain a highly sharp dyed product with suppressed ink bleeding. It is to provide an ink-jet textile printing method used.

本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。   The above object of the present invention is achieved by the following configurations.

(請求項1)
インクジェット方式で布帛にプリントするインクジェット捺染方法であって、インクを該布帛に付与する前に、該布帛に少なくとも合成アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー及びノニオン性界面活性剤を含有する前処理液を付与することを特徴とするインクジェット捺染方法。
(Claim 1)
An inkjet printing method for printing on a fabric by an inkjet method, wherein a pretreatment liquid containing at least a synthetic anionic polymer, a cationic polymer, and a nonionic surfactant is applied to the fabric before ink is applied to the fabric. An ink-jet printing method comprising:

(請求項2)
前記布帛が、綿、絹、麻、レーヨン繊維、アセテート繊維、ポリエステル繊維及びこれらの混紡から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とするインクジェット捺染方法。
(Claim 2)
An ink-jet printing method, wherein the fabric is at least one selected from cotton, silk, hemp, rayon fiber, acetate fiber, polyester fiber, and a blend thereof.

(請求項3)
インクジェット捺染方式で、インクを布帛に吐出する前に、該布帛に付与するインクジェット捺染用前処理液であって、合成アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー及びノニオン性界面活性剤を含有することを特徴とするインクジェット捺染用前処理液。
(Claim 3)
A pretreatment liquid for ink jet printing applied to a cloth before ink is discharged onto the cloth in an ink jet printing method, characterized by containing a synthetic anionic polymer, a cationic polymer and a nonionic surfactant A pretreatment liquid for inkjet textile printing.

(請求項4)
前記布帛が、綿、絹、麻、レーヨン繊維、アセテート繊維、ポリエステル繊維及びこれらの混紡から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とするインクジェット捺染用前処理液。
(Claim 4)
A pretreatment liquid for inkjet printing, wherein the fabric is at least one selected from cotton, silk, hemp, rayon fiber, acetate fiber, polyester fiber, and a blend thereof.

本発明によれば、高濃度の色合いを表現でき、かつインクにじみが抑制された高鮮鋭の染色物が得られるインクジェット捺染用前処理液及びこれを用いたインクジェット捺染方法を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the pretreatment liquid for inkjet printing which can express the high density | concentration hue, and can obtain the highly sharp dyeing | staining with which the ink bleeding was suppressed, and the inkjet textile printing method using the same can be provided.

以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。   Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail.

本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、布帛に前処理を施した後、インクをインクジェット方式で印字し、次いで発色処理及び洗浄処理を経て染色物を作製するインクジェット捺染方法で、インクを布帛に付与する前に、布帛に少なくとも合成アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー及びノニオン性界面活性剤を含有する前処理液を付与することを特徴とするインクジェット捺染方法により、布帛へのインク付与量を低く抑えた状態であっても、高濃度の色合いを表現でき、かつインクにじみが抑制された高鮮鋭の染色物が得られるインクジェット捺染方法を実現することができることを見出し、本発明に至った次第である。更に、布帛として綿、絹、麻、レーヨン繊維、アセテート繊維、ポリエステル繊維及びこれらの混紡から選ばれる少なくとも1種に、本発明で規定する構成からなる前処理液を用いることにより、本発明の上記効果がより奏することを見出した。   As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventor is an ink-jet printing method in which, after pre-treating a fabric, ink is printed by an ink-jet method, and then a dyed product is produced through a coloring process and a washing process. Before applying the ink to the fabric, the ink is applied to the fabric by an ink jet printing method, wherein a pretreatment liquid containing at least a synthetic anionic polymer, a cationic polymer and a nonionic surfactant is applied to the fabric. In the present invention, it was found that an ink-jet printing method capable of expressing a high-concentration hue and obtaining a highly sharp dyed product with suppressed ink bleeding can be realized even in a state where the applied amount is kept low. It is up to you. Furthermore, by using the pretreatment liquid having the structure defined in the present invention as at least one selected from cotton, silk, hemp, rayon fiber, acetate fiber, polyester fiber and a blend of these as the fabric, It was found that the effect is more effective.

以下、本発明の詳細について説明する。   Details of the present invention will be described below.

本発明のインクジェット捺染方法においては、本発明のインクジェット捺染用前処理液(以下、単に前処理液ともいう)を用いて布帛に前処理を施した後、染色することが可能な繊維が含有されている布帛上に、色材を含むインクを用いてインクジェット方式で画像を形成した後(インク付与工程)、インクが付与されている布帛を熱処理し(発色工程)、更に熱処理された布帛を洗浄すること(洗浄工程)によって布帛への捺染が完了し、染色物が得られる。   The inkjet printing method of the present invention contains fibers that can be dyed after pretreatment of the fabric using the inkjet printing pretreatment liquid of the present invention (hereinafter also simply referred to as pretreatment liquid). After an image is formed on the existing fabric using an ink containing a coloring material by an inkjet method (ink application step), the fabric to which the ink is applied is heat-treated (coloring step), and the heat-treated fabric is washed. By doing (washing process), the textile printing is completed and a dyed product is obtained.

はじめに、本発明のインクジェット捺染用前処理液について説明する。   First, the pretreatment liquid for inkjet textile printing according to the present invention will be described.

本発明の前処理液は、少なくとも糊剤として合成アニオン性ポリマーを含有し、更にカチオン性ポリマー及びノニオン性界面活性剤を含有することを特徴とする。   The pretreatment liquid of the present invention contains at least a synthetic anionic polymer as a paste, and further contains a cationic polymer and a nonionic surfactant.

本発明に適用可能な合成アニオン性ポリマーとしては、特に制限はないが、合成アニオン性ポリマーとして好ましいものはスルホン酸基、カルボキシル基、リン酸基を有するポリマーであり、特にスルホン酸基を有するアニオン性ポリマーが好ましい。好ましいアニオン性ポリマーの例としては、スルホン酸基のタイプとしては、ビニルスルホン酸のホモポリマー、ビニルスルホン酸の、例えば塩化ビニル、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル及びその他の重合可能なモノオレフィン系化合物のような共重合性有機モノマーの一種又はそれ以上とのコポリマーなどがあげられる。また、カルボキシル基のタイプとしてはアクリル酸又はメタクリル酸誘導体、例えばアクリル酸、アクリル酸のアルカリ金属とアンモニウム塩、メタクリル酸、メタクリル酸のアルカリ金属塩、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−アルキル置換アミド、N−アミノアルキルアミド及び相当するN−アルキルアミノアルキル置換アミド、アミノアルキルアクリル酸エステル、アミノアルキルメタクリルアミド及びアクリル酸或いはメタクリル酸のN−アルキル置換アミノアルキルエステルの架橋されたアニオン系ポリマーである。これらのポリマー状組成物は、ホモポリマーであってよく、また、エチレン、プロピレン、イソブチレン、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、アルキルエーテル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、マレイン酸アルキルエステル、フマル酸アルキルエステル、及び共重合可能な他のオレフィン系モノマーのような他の共重合性モノマーとの共重合体であってもよい。   The synthetic anionic polymer applicable to the present invention is not particularly limited, but preferred as the synthetic anionic polymer is a polymer having a sulfonic acid group, a carboxyl group, or a phosphoric acid group, and particularly an anion having a sulfonic acid group. Preferred is a conductive polymer. Examples of preferred anionic polymers include sulfonic acid group types such as homopolymers of vinyl sulfonic acid, vinyl sulfonic acids such as vinyl chloride, acrylonitrile, styrene, vinyl acetate and other polymerizable monoolefinic compounds. And copolymers with one or more of such copolymerizable organic monomers. As the type of carboxyl group, acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as acrylic acid, alkali metal and ammonium salts of acrylic acid, methacrylic acid, alkali metal salts of methacrylic acid, acrylamide, methacrylamide, N-alkyl substituted amide, N -Crosslinked anionic polymers of aminoalkylamides and corresponding N-alkylaminoalkyl substituted amides, aminoalkyl acrylates, aminoalkyl methacrylamides and N-alkyl substituted aminoalkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid. These polymeric compositions may be homopolymers and may be ethylene, propylene, isobutylene, styrene, α-methylstyrene, vinyl acetate, vinyl formate, alkyl ether, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride. And copolymers with other copolymerizable monomers such as alkyl acrylate, alkyl methacrylate, alkyl maleate, alkyl fumarate, and other copolymerizable olefinic monomers. .

また、本発明に適用可能なカチオン性ポリマーとしては、特に制限はないが、インクジェット記録用紙で従来公知のカチオン性ポリマーが挙げられ、例えば、「インクジェットプリンター技術と材料」268頁(株式会社 シーエムシー発行 1998年)、特開平9−193532号等に記載されているポリマーが挙げられるが、その中でも第4級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマーが好ましい。例えば、特開昭57−64591号に記載のグアニジル基を有するカチオン性ポリマー、特開昭59−20696号に記載のジメチルジアリルアンモニウムクロライド、特開昭59−33176号に記載のポリアミンスルホン類、特開昭63−115780号の(メタ)アクリル酸アルキル第4級アンモニウム塩または(メタ)アクリルアミドアルキル第4級アンモニウム塩型カチオン性ポリマー、特開昭64−9776号および同64−75281号に記載のジメチルアリルアンモニウムクロライドとアクリルアミドの共重合ポリマー、特開平3−133686号に記載の繰り返し単位中に第4級窒素原子を2個以上含有するカチオン性ポリマー、特開平4−288283号に記載の第4級アンモニウム塩基を有するポリビニルピロリドン、特開平6−92010号および同6−234268号に記載の2級アミンとエピハロヒドリンとの反応により得られるカチオン性ポリマー、国際特許公開99−64248号に記載のポリスチレン型カチオン性ポリマー、特開平11−348409号に記載の2種以上のカチオン性基を有する繰り返し単位からなるカチオン性ポリマーなどを挙げることができる。   The cationic polymer applicable to the present invention is not particularly limited, and examples thereof include those conventionally known for inkjet recording paper. For example, “Inkjet Printer Technology and Materials”, page 268 (CMC Corporation). (Published 1998), and polymers described in JP-A-9-193532 and the like. Among them, cationic polymers having a quaternary ammonium base are preferable. For example, a cationic polymer having a guanidyl group described in JP-A-57-64591, dimethyldiallylammonium chloride described in JP-A-59-20696, polyamine sulfones described in JP-A-59-33176, (Meth) acrylic acid alkyl quaternary ammonium salt or (meth) acrylamide alkyl quaternary ammonium salt type cationic polymer disclosed in JP-A-63-115780, JP-A-64-9776 and JP-A-64-75281 Copolymer of dimethylallylammonium chloride and acrylamide, a cationic polymer containing two or more quaternary nitrogen atoms in the repeating unit described in JP-A-3-133686, and a fourth polymer described in JP-A-4-288283 Polyvinylpyrrolidone with secondary ammonium base Cationic polymers obtained by the reaction of secondary amines and epihalohydrins described in JP-A-6-92010 and JP-A-6-234268, polystyrene-type cationic polymers described in International Patent Publication No. 99-64248, JP-A-11- Examples thereof include a cationic polymer composed of a repeating unit having two or more kinds of cationic groups described in No. 348409.

また、本発明に適用可能なノニオン性界面活性剤としては、特に制限はないが、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアリールエーテル類、ポリオキシエチレンナフチルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、N,N−ビス−2−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、トリエタノールアミン脂肪酸エステル類、トリアルキルアミンオキシド類等が挙げられ、具体的には、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン2級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル(例えば、エマルゲン911)、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル(例えば、ニューポールPE−62)、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。   In addition, the nonionic surfactant applicable to the present invention is not particularly limited, but polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene aryl ethers, polyoxyethylene naphthyl ether, Polyoxyethylene polystyryl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, glycerin fatty acid partial ester, sorbitan fatty acid partial ester, pentaerythritol fatty acid partial ester, propylene glycol mono fatty acid ester, sucrose fatty acid partial ester, polyoxy Ethylene sorbitan fatty acid partial esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid partial esters, polyethylene glycol fatty acid esters, polyglycerin fat Partial esters, polyoxyethylenated castor oil, polyoxyethylene glycerin fatty acid partial esters, fatty acid diethanolamides, N, N-bis-2-hydroxyalkylamines, polyoxyethylene alkylamines, triethanolamine fatty acid esters Specific examples include, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene secondary alcohol ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether (for example, Emulgen 911), polyoxyethylene sterol, and the like. Ether, polyoxyethylene lanolin derivative, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether (for example, Newpol PE-62), polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, Reoxyethylene castor oil, hydrogenated castor oil, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, fatty acid monoglyceride, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester , Fatty acid alkanolamide, polyoxyethylene fatty acid amide, polyoxyethylene alkylamine, alkylamine oxide, acetylene glycol, acetylene alcohol and the like.

また、本発明の前処理液においては、本発明の目的効果を損なわない範囲で他の界面活性剤を併用することができ、例えば、陽イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族4級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、N−アシル−N−メチルグリシン塩、N−アシル−N−メチル−β−アラニン塩、N−アシルグルタミン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、N−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第2級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第2級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。   Further, in the pretreatment liquid of the present invention, other surfactants can be used in combination as long as the object effects of the present invention are not impaired. For example, as the cationic surfactant, for example, an aliphatic amine salt Aliphatic quaternary ammonium salts, benzalkonium salts, benzethonium chloride, pyridinium salts, imidazolinium salts and the like. Examples of the anionic surfactant include fatty acid soap, N-acyl-N-methylglycine salt, N-acyl-N-methyl-β-alanine salt, N-acyl glutamate, alkyl ether carboxylate, acyl Peptide, alkyl sulfonate, alkyl benzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, alkyl sulfoacetate, α-olefin sulfonate, N-acylmethyl taurine, sulfated oil, higher alcohol Sulfate, secondary higher alcohol sulfate, alkyl ether sulfate, secondary higher alcohol ethoxy sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, monoglyculate, fatty acid alkylolamide sulfate, alkyl ether phosphorus acid Examples thereof include ester salts and alkyl phosphate ester salts. Examples of amphoteric surfactants include carboxybetaine type, sulfobetaine type, aminocarboxylate, imidazolinium betaine and the like.

本発明の前処理液には反応試剤を含有させることができ、例えば、二価以上の金属塩、またはポリアミンあるいはその四級塩が挙げられ、二価以上の金属塩としては、例えば、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウム、ジルコニウム、アルミニウム等の二価以上の金属カチオンと、塩化物イオン(Cl-)、臭化物イオン(Br-)、硫酸イオン(SO4 2-)、硝酸イオン(NO3 -)、酢酸イオン(CH3COO-)等のアニオンから形成される水溶性の金属塩を挙げることができる。また、本発明に用いられるポリアミンあるいはその四級塩としては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミドポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、エピクロルヒドリン・ジアルキルアミン付加重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・SO2共重合物、ポリビニルイミダゾール、ビニルピロリドン・ビニルイミダゾール共重合物、ポリビニルピリジン、ポリアミジン、キトサン、カチオン化澱粉、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド重合物、(2−メタクロイルオキシエチル)トリメチルアンモニウムクロライド重合物、ジメチルアミノエチルメタクリレート重合物、などが挙げられる。 The pretreatment liquid of the present invention may contain a reaction reagent, for example, a divalent or higher metal salt, or a polyamine or a quaternary salt thereof. Examples of the divalent or higher metal salt include calcium, magnesium, strontium, barium, zirconium, and a divalent or more metal cations such as aluminum, chloride ion (Cl -), bromide ion (Br -), sulfate ion (SO 4 2-), nitrate ion (NO 3 -) And water-soluble metal salts formed from anions such as acetate ion (CH 3 COO ). Examples of the polyamine or quaternary salt thereof used in the present invention include polyethyleneimine, polyallylamine, polyvinylamine, dicyandiamide polyalkylene polyamine condensate, polyalkylene polyamine dicyandiamide ammonium salt condensate, dicyandiamide formalin condensate, epichlorohydrin, dialkylamine addition polymer, diallyl dimethyl ammonium chloride polymer, diallyl dimethyl ammonium chloride-SO 2 copolymer, polyvinyl imidazole, polyvinyl pyrrolidone, vinyl imidazole copolymers, polyvinyl pyridine, polyamidine, chitosan, cationized starch, vinylbenzyltrimethylammonium Ammonium chloride polymer, (2-methacryloyloxyethyl) trimethylammonium chloride Polymer, dimethylaminoethyl methacrylate polymer, and the like.

また、本発明の前処理液には、pH調整能を有する添加剤、例えば、各種の無機酸、有機酸を使用することができる。無機酸としては、酢酸、塩酸、硫酸、亜塩素酸、硝酸、亜硝酸、亜硫酸、亜燐酸、燐酸、塩素酸、次亜リン酸などが挙げられる。   In the pretreatment liquid of the present invention, additives having pH adjusting ability, for example, various inorganic acids and organic acids can be used. Examples of the inorganic acid include acetic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, chlorous acid, nitric acid, nitrous acid, sulfurous acid, phosphorous acid, phosphoric acid, chloric acid, and hypophosphorous acid.

本発明においては、前処理液のpHを有機酸を用いて所望のpHに調整することが、より好ましい。本発明で用いることのできる有機酸としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、トリカルバリル酸、グリコール酸、チオグリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、イソクエン酸、グルコン酸、ピルビン酸、オキサル酢酸、ジグリコール酸、安息香酸、フタル酸、マンデル酸、サリチル酸などが挙げられる。   In the present invention, it is more preferable to adjust the pH of the pretreatment liquid to a desired pH using an organic acid. Examples of organic acids that can be used in the present invention include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, maleic acid, fumaric acid, and citracone. Acid, itaconic acid, tricarbaric acid, glycolic acid, thioglycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid, isocitric acid, gluconic acid, pyruvic acid, oxalacetic acid, diglycolic acid, benzoic acid, phthalic acid, mandelic acid And salicylic acid.

本発明の前処理液には水溶性有機溶媒を含有させることができ、例えば、多価アルコール類(例えば、エチレングリコール、グリセリン、2−エチル−2−(ヒドロキシメチル)−1,3−プロパンジオール、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、1,2,4−ブタントリオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,2−ペンタンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール等)、アミン類(例えば、エタノールアミン、2−(ジメチルアミノ)エタノール等)、一価アルコール類(例えばメタノール、エタノール、ブタノール等)、多価アルコールのアルキルエーテル類(例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等)、2,2′−チオジエタノール、アミド類(例えばN,N−ジメチルホルムアミド等)、複素環類(2−ピロリドン等)、アセトニトリル等が挙げられる。   The pretreatment liquid of the present invention can contain a water-soluble organic solvent, such as polyhydric alcohols (for example, ethylene glycol, glycerin, 2-ethyl-2- (hydroxymethyl) -1,3-propanediol). , Tetraethylene glycol, triethylene glycol, tripropylene glycol, 1,2,4-butanetriol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,2-hexanediol, 1, 5-pentanediol, 1,2-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 3-methyl -1,3-butanediol, 2-methyl-1,3-pro Diol), amines (eg, ethanolamine, 2- (dimethylamino) ethanol, etc.), monohydric alcohols (eg, methanol, ethanol, butanol, etc.), polyhydric alcohol alkyl ethers (eg, diethylene glycol monomethyl ether, Diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, etc.), 2,2'-thio Diethanol, amides (eg, N, N-dimethylformamide, etc.), heterocycles (2-pyrrolide) Etc.), acetonitrile, and the like.

本発明のインクジェット捺染方法においては、本発明の前処理液を布帛に付与させる方法としては、従来公知の付与方法、例えば、パッド法、コーティング法、スプレー法などで付与することができ、更にはインクジェットヘッドを用いて前処理液を布帛に付与する方法も用いることができる。   In the inkjet textile printing method of the present invention, as a method of applying the pretreatment liquid of the present invention to a fabric, it can be applied by a conventionally known application method, for example, a pad method, a coating method, a spray method, etc. A method of applying a pretreatment liquid to a fabric using an inkjet head can also be used.

本発明のインクジェット捺染方法において使用する布帛を構成する素材としては、色材で染色可能な繊維を含有するものであれば、特に制限はないが、中でも、綿、絹、麻、レーヨン繊維、アセテート繊維、ポリエステル繊維及びこれらの混紡から選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。その中でも、少なくともポリエステル繊維が含有されている布帛が特に好ましい。布帛としては、上記に挙げた繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。又、本発明で使用し得る布帛としては、色材で染色可能な繊維が100%であることが好適であるが、混紡織布又は混紡不織布等も捺染用布帛として使用することができる。又、上記の様な布帛を構成する糸の太さとしては、10〜100dの範囲が好ましい。   The material constituting the fabric used in the ink jet textile printing method of the present invention is not particularly limited as long as it contains fibers that can be dyed with a colorant. Among them, cotton, silk, hemp, rayon fiber, acetate It is preferably at least one selected from fibers, polyester fibers and blends thereof. Among them, a fabric containing at least polyester fibers is particularly preferable. As the fabric, the above-described fibers may be any form such as a woven fabric, a knitted fabric, and a non-woven fabric. The fabric that can be used in the present invention is preferably 100% of fibers that can be dyed with a coloring material, but a mixed woven fabric or a mixed non-woven fabric can also be used as a textile for printing. Further, the thickness of the yarn constituting the fabric as described above is preferably in the range of 10 to 100d.

本発明のインクジェット捺染方法の場合、均一な染色物を得るために、画像記録の前に、布帛繊維に付着した天然不純物(油脂、ロウ、ペクチン質、天然色素等)、布帛製造過程で用いた薬剤の残留分(のり剤等)、よごれなどを洗浄しておくことが望ましい。洗浄に用いられる洗浄剤としては、例えば、水酸化ナトリウム,炭酸ナトリウムといったアルカリ、陰イオン性界面活性剤,非イオン性界面活性剤といった界面活性剤、酵素等が用いられる。   In the case of the inkjet printing method of the present invention, in order to obtain a uniform dyed product, natural impurities (oil, fat, wax, pectin, natural pigment, etc.) adhering to the fabric fiber were used in the fabric production process before image recording. It is desirable to wash away residues of chemicals (such as glue) and dirt. Examples of the cleaning agent used for cleaning include alkalis such as sodium hydroxide and sodium carbonate, surfactants such as anionic surfactants and nonionic surfactants, enzymes, and the like.

次いで、本発明のインクジェット捺染方法に用いられるインクについて説明する。   Next, the ink used in the ink jet textile printing method of the present invention will be described.

本発明におけるインクは、少なくとも色材、水溶性有機溶媒、水を含むことが好ましい。色材としては、例えば、分散染料、反応性染料、酸性染料、直接染料、顔料、油溶性染料などを挙げることができるが、その中でも、分散染料あるいは顔料を用いることが好ましい。   The ink in the present invention preferably contains at least a coloring material, a water-soluble organic solvent, and water. Examples of the color material include disperse dyes, reactive dyes, acid dyes, direct dyes, pigments, and oil-soluble dyes. Among these, disperse dyes or pigments are preferably used.

以下に、本発明に好まし用いられる色材の具体的化合物を示すが、本発明はこれら例示した化合物に限定されるものではない。   Specific compounds of the coloring material that are preferably used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these exemplified compounds.

本発明に好ましく用いられる分散染料としては、
C.I.Disperse Yellow;3、4、5、7、9、13、23、24、30、33、34、42、44、49、50、51、54、56、58、60、63、64、66、68、71、74、76、79、82、83、85、86、88、90、91、93、98、99、100、104、108、114、116、118、119、122、124、126、135、140、141、149、160、162、163、164、165、179、180、182、183、184、186、192、198、199、202、204、210、211、215、216、218、224、227、231、232、
C.I.Disperse Orange;1、3、5、7、11、13、17、20、21、25、29、30、31、32、33、37、38、42、43、44、45、46、47、48、49、50、53、54、55、56、57、58、59、61、66、71、73、76、78、80、89、90、91、93、96、97、119、127、130、139、142、
C.I.Disperse Red;1、4、5、7、11、12、13、15、17、27、43、44、50、52、53、54、55、56、58、59、60、65、72、73、74、75、76、78、81、82、86、88、90、91、92、93、96、103、105、106、107、108、110、111、113、117、118、121、122、126、127、128、131、132、134、135、137、143、145、146、151、152、153、154、157、159、164、167、169、177、179、181、183、184、185、188、189、190、191、192、200、201、202、203、205、206、207、210、221、224、225、227、229、239、240、257、258、277、278、279、281、288、298、302、303、310、311、312、320、324、328、
C.I.Disperse Violet;1、4、8、23、26、27、28、31、33、35、36、38、40、43、46、48、50、51、52、56、57、59、61、63、69、77、
C.I.Disperse Green;9、
C.I.Disperse Brown;1、2、4、9、13、19、
C.I.Disperse Blue;3、7、9、14、16、19、20、26、27、35、43、44、54、55、56、58、60、62、64、71、72、73、75、79、81、82、83、87、91、93、94、95、96、102、106、108、112、113、115、118、120、122、125、128、130、139、141、142、143、146、148、149、153、154、158、165、167、167:1、171、173、174、176、181、183、185、186、187、189、197、198、200、201、205、207、211、214、224、225、257、259、267、268、270、284、285、287、288、291、293、295、297、301、315、330、333、
C.I.Disperse Black 1、3、10、24、
等が挙げられる。
As a disperse dye preferably used in the present invention,
C. I. Disperse Yellow; 3, 4, 5, 7, 9, 13, 23, 24, 30, 33, 34, 42, 44, 49, 50, 51, 54, 56, 58, 60, 63, 64, 66, 68 71, 74, 76, 79, 82, 83, 85, 86, 88, 90, 91, 93, 98, 99, 100, 104, 108, 114, 116, 118, 119, 122, 124, 126, 135 140, 141, 149, 160, 162, 163, 164, 165, 179, 180, 182, 183, 184, 186, 192, 198, 199, 202, 204, 210, 211, 215, 216, 218, 224 227, 231, 232,
C. I. Disperse Orange; 1, 3, 5, 7, 11, 13, 17, 20, 21, 25, 29, 30, 31, 32, 33, 37, 38, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48 49, 50, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 61, 66, 71, 73, 76, 78, 80, 89, 90, 91, 93, 96, 97, 119, 127, 130 139, 142,
C. I. Disperse Red; 1, 4, 5, 7, 11, 12, 13, 15, 17, 27, 43, 44, 50, 52, 53, 54, 55, 56, 58, 59, 60, 65, 72, 73 74, 75, 76, 78, 81, 82, 86, 88, 90, 91, 92, 93, 96, 103, 105, 106, 107, 108, 110, 111, 113, 117, 118, 121, 122 126, 127, 128, 131, 132, 134, 135, 137, 143, 145, 146, 151, 152, 153, 154, 157, 159, 164, 167, 169, 177, 179, 181, 183, 184 , 185, 188, 189, 190, 191, 192, 200, 201, 202, 203, 205, 206, 207, 210, 221, 224, 22 5, 227, 229, 239, 240, 257, 258, 277, 278, 279, 281, 288, 298, 302, 303, 310, 311, 312, 320, 324, 328,
C. I. Disperse Violet; 1, 4, 8, 23, 26, 27, 28, 31, 33, 35, 36, 38, 40, 43, 46, 48, 50, 51, 52, 56, 57, 59, 61, 63 69, 77,
C. I. Disperse Green; 9,
C. I. Disperse Brown; 1, 2, 4, 9, 13, 19,
C. I. Disperse Blue; 3, 7, 9, 14, 16, 19, 20, 26, 27, 35, 43, 44, 54, 55, 56, 58, 60, 62, 64, 71, 72, 73, 75, 79 81, 82, 83, 87, 91, 93, 94, 95, 96, 102, 106, 108, 112, 113, 115, 118, 120, 122, 125, 128, 130, 139, 141, 142, 143 146, 148, 149, 153, 154, 158, 165, 167, 167: 1, 171, 173, 174, 176, 181, 183, 185, 186, 187, 189, 197, 198, 200, 201, 205 , 207, 211, 214, 224, 225, 257, 259, 267, 268, 270, 284, 285, 287, 288, 291, 29 3, 295, 297, 301, 315, 330, 333,
C. I. Disperse Black 1, 3, 10, 24,
Etc.

分散染料を用いたインクジェット捺染方法においては、高温処理で発色させる場合は、機械や布地の白場に染料が昇華することで汚染の原因とならないために、昇華堅牢度のよい分散染料を選定することが好ましい。   In the ink-jet printing method using disperse dyes, when developing colors at high temperatures, disperse dyes with good sublimation fastness are selected because they do not cause contamination by dye sublimation on the white background of machines and fabrics. It is preferable.

本発明に好ましく用いられる反応性染料としては、
C.I.Reactive Yellow;2、3、7、15、17、18、22、23、24、25、27、37、39、42、57、69、76、81、84、85、86、87、92、95、102、105、111、125、135、136、137、142、143、145、151、160、161、165、167、168、175、176、
C.I.Reactive Orange;1、4、5、7、11、12、13、15、16、20、30、35、56、64、67、69、70、72、74、82、84、86、87、91、92、93、95、107、
C.I.Reactive Red;2、3、3:1、5、8、11、21、22、23、24、28、29、31、33、35、43、45、49、55、56、58、65、66、78、83、84、106、111、112、113、114、116、120、123、124、128、130、136、141、147、158、159、171、174、180、183、184、187、190、193、194、195、198、218、220、222、223、226、228、235、
C.I.Reactive Violet;1、2、4、5、6、22、23、33、36、38、
C.I.Reactive Blue;2、3、4、7、13、14、15、19、21、25、27、28、29、38、39、41、49、50、52、63、69、71、72、77、79、89、104、109、112、113、114、116、119、120、122、137、140、143、147、160、161、162、163、168、171、176、182、184、191、194、195、198、203、204、207、209、211、214、220、221、222、231、235、236、
C.I.Reactive Green;8、12、15、19、21、
C.I.Reactive Brown;2、7、9、10、11、17、18、19、21、23、31、37、43、46、
C.I.Reactive Black 5、8、13、14、31、34、39、
等が挙げられる。
As a reactive dye preferably used in the present invention,
C. I. Reactive Yellow; 2, 3, 7, 15, 17, 18, 22, 23, 24, 25, 27, 37, 39, 42, 57, 69, 76, 81, 84, 85, 86, 87, 92, 95 , 102, 105, 111, 125, 135, 136, 137, 142, 143, 145, 151, 160, 161, 165, 167, 168, 175, 176,
C. I. Reactive Orange; 1, 4, 5, 7, 11, 12, 13, 15, 16, 20, 30, 35, 56, 64, 67, 69, 70, 72, 74, 82, 84, 86, 87, 91 , 92, 93, 95, 107,
C. I. Reactive Red; 2, 3, 3: 1, 5, 8, 11, 21, 22, 23, 24, 28, 29, 31, 33, 35, 43, 45, 49, 55, 56, 58, 65, 66 78, 83, 84, 106, 111, 112, 113, 114, 116, 120, 123, 124, 128, 130, 136, 141, 147, 158, 159, 171, 174, 180, 183, 184, 187 , 190, 193, 194, 195, 198, 218, 220, 222, 223, 226, 228, 235,
C. I. Reactive Violet; 1, 2, 4, 5, 6, 22, 23, 33, 36, 38,
C. I. Reactive Blue; 2, 3, 4, 7, 13, 14, 15, 19, 21, 25, 27, 28, 29, 38, 39, 41, 49, 50, 52, 63, 69, 71, 72, 77 79, 89, 104, 109, 112, 113, 114, 116, 119, 120, 122, 137, 140, 143, 147, 160, 161, 162, 163, 168, 171, 176, 182, 184, 191 , 194, 195, 198, 203, 204, 207, 209, 211, 214, 220, 221, 222, 231, 235, 236,
C. I. Reactive Green; 8, 12, 15, 19, 21,
C. I. Reactive Brown; 2, 7, 9, 10, 11, 17, 18, 19, 21, 23, 31, 37, 43, 46,
C. I. Reactive Black 5, 8, 13, 14, 31, 34, 39,
Etc.

本発明にに好ましく用いられる酸性染料としては、
C.I.Acid Yellow;1、3、11、17、18、19、23、25、36、38、40、40:1、42、44、49、59、59:1、61、65、67、72、73、79、99、104、110、159、169、176、184、193、200、204、207、215、219、219:1、220、230、232、235、241、242、246、
C.I.Acid Orange;3、7、8、10、19、22、24、51、51S、56、67、74、80、86、87、88、89、94、95、107、108、116、122、127、140、142、144、149、152、156、162、166、168、
C.I.Acid Red;1、6、8、9、13、18、27、35、37、52、54、57、73、82、88、97、97:1、106、111、114、118、119、127、131、138、143、145、151、183、195、198、211、215、217、225、226、249、251、254、256、257、260、261、265、266、274、276、277、289、296、299、315、318、336、337、357、359、361、362、364、366、399、407、415、
C.I.Acid Violet;17、19、21、42、43、47、48、49、54、66、78、90、97、102、109、126、
C.I.Acid Blue;1、7、9、15、23、25、40、61:1、62、72、74、80、83、90、92、103、104、112、113、114、120、127、127:1、128、129、138、140、142、156、158、171、182、185、193、199、201、203、204、205、207、209、220、221、224、225、229、230、239、258、260、264、277:1、278、279、280、284、290、296、298、300、317、324、333、335、338、342、350、
C.I.Acid Green;9、12、16、19、20、25、27、28、40、43、56、73、81、84、104、108、109、
C.I.Acid Brown;2、4、13、14、19、28、44、123、224、226、227、248、282、283、289、294、297、298、301、355、357、413、
C.I.Acid Black;1、2、3、24、24:1、26、31、50、52、52:1、58、60、63、63S、107、109、112、119、132、140、155、172、187、188、194、207、222、
本発明に好ましく用いられる直接染料としては、
C.I.Direct Yellow;8、9、10、11、12、22、27、28、39、44、50、58、86、87、98、105、106、130、137、142、147、153、
C.I.Direct Orange;6、26、27、34、39、40、46、102、105、107、118、
C.I.Direct Red;2、4、9、23、24、31、54、62、69、79、80、81、83、84、89、95、212、224、225、226、227、239、242、243、254、
C.I.Direct Violet;9、35、51、66、94、95、
C.I.Direct Blue;1、15、71、76、77、78、80、86、87、90、98、106、108、160、168、189、192、193、199、200、201、202、203、218、225、229、237、244、248、251、270、273、274、290、291、
C.I.Direct Green;26、28、59、80、85、
C.I.Direct Brown;44、44:1、106、115、195、209、210、212:1、222、223、
C.I.Direct Black;17、19、22、32、51、62、108、112、113、117、118、132、146、154、159、169、
本発明に好ましく用いられる顔料としては、
カーボンブラック、
C.I.Pigment Yellow;1、3、12、13、14、16、17、43、55、74、81、83、109、110、120、138、150、
C.I.Pigment Orange;13、16、34、43、
C.I.Pigment Red;2、5、8、12、17、22、23、41、112、114、122、123、146、148、149、150、166、170、220、238、245、258、
C.I.Pigment Violet;19、23、
C.I.Pigment Blue;15、15:1、15:3、15:4、15:5、15:6、29、
C.I.Pigment Brown;22、
C.I.Pigment Black;1、7、
C.I.Pigment White 6、
等が挙げられる。
As an acid dye preferably used in the present invention,
C. I. Acid Yellow; 1, 3, 11, 17, 18, 19, 23, 25, 36, 38, 40, 40: 1, 42, 44, 49, 59, 59: 1, 61, 65, 67, 72, 73 79, 99, 104, 110, 159, 169, 176, 184, 193, 200, 204, 207, 215, 219, 219: 1, 220, 230, 232, 235, 241, 242, 246,
C. I. Acid Orange; 3, 7, 8, 10, 19, 22, 24, 51, 51S, 56, 67, 74, 80, 86, 87, 88, 89, 94, 95, 107, 108, 116, 122, 127 140, 142, 144, 149, 152, 156, 162, 166, 168,
C. I. Acid Red; 1, 6, 8, 9, 13, 18, 27, 35, 37, 52, 54, 57, 73, 82, 88, 97, 97: 1, 106, 111, 114, 118, 119, 127 131, 138, 143, 145, 151, 183, 195, 198, 211, 215, 217, 225, 226, 249, 251, 254, 256, 257, 260, 261, 265, 266, 274, 276, 277 289, 296, 299, 315, 318, 336, 337, 357, 359, 361, 362, 364, 366, 399, 407, 415,
C. I. Acid Violet; 17, 19, 21, 42, 43, 47, 48, 49, 54, 66, 78, 90, 97, 102, 109, 126,
C. I. Acid Blue; 1, 7, 9, 15, 23, 25, 40, 61: 1, 62, 72, 74, 80, 83, 90, 92, 103, 104, 112, 113, 114, 120, 127, 127 : 1, 128, 129, 138, 140, 142, 156, 158, 171, 182, 185, 193, 199, 201, 203, 204, 205, 207, 209, 220, 221, 224, 225, 229, 230 239, 258, 260, 264, 277: 1, 278, 279, 280, 284, 290, 296, 298, 300, 317, 324, 333, 335, 338, 342, 350,
C. I. Acid Green; 9, 12, 16, 19, 20, 25, 27, 28, 40, 43, 56, 73, 81, 84, 104, 108, 109,
C. I. Acid Brown; 2, 4, 13, 14, 19, 28, 44, 123, 224, 226, 227, 248, 282, 283, 289, 294, 297, 298, 301, 355, 357, 413,
C. I. Acid Black; 1, 2, 3, 24, 24: 1, 26, 31, 50, 52, 52: 1, 58, 60, 63, 63S, 107, 109, 112, 119, 132, 140, 155, 172 187, 188, 194, 207, 222,
As the direct dye preferably used in the present invention,
C. I. Direct Yellow; 8, 9, 10, 11, 12, 22, 27, 28, 39, 44, 50, 58, 86, 87, 98, 105, 106, 130, 137, 142, 147, 153,
C. I. Direct Orange; 6, 26, 27, 34, 39, 40, 46, 102, 105, 107, 118,
C. I. Direct Red; 2, 4, 9, 23, 24, 31, 54, 62, 69, 79, 80, 81, 83, 84, 89, 95, 212, 224, 225, 226, 227, 239, 242, 243 254,
C. I. Direct Violet; 9, 35, 51, 66, 94, 95,
C. I. Direct Blue; 1, 15, 71, 76, 77, 78, 80, 86, 87, 90, 98, 106, 108, 160, 168, 189, 192, 193, 199, 200, 201, 202, 203, 218 225, 229, 237, 244, 248, 251, 270, 273, 274, 290, 291,
C. I. Direct Green; 26, 28, 59, 80, 85,
C. I. Direct Brown; 44, 44: 1, 106, 115, 195, 209, 210, 212: 1, 222, 223,
C. I. Direct Black; 17, 19, 22, 32, 51, 62, 108, 112, 113, 117, 118, 132, 146, 154, 159, 169,
As a pigment preferably used in the present invention,
Carbon black,
C. I. Pigment Yellow; 1, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 43, 55, 74, 81, 83, 109, 110, 120, 138, 150,
C. I. Pigment Orange; 13, 16, 34, 43,
C. I. Pigment Red; 2, 5, 8, 12, 17, 22, 23, 41, 112, 114, 122, 123, 146, 148, 149, 150, 166, 170, 220, 238, 245, 258,
C. I. Pigment Violet; 19, 23,
C. I. Pigment Blue; 15, 15: 1, 15: 3, 15: 4, 15: 5, 15: 6, 29,
C. I. Pigment Brown; 22,
C. I. Pigment Black; 1, 7,
C. I. Pigment White 6,
Etc.

本発明において、インク中に含有される色材の含有量としては0.1〜20質量%が好ましく、0.2〜13質量%がより好ましい。   In the present invention, the content of the color material contained in the ink is preferably 0.1 to 20% by mass, and more preferably 0.2 to 13% by mass.

本発明に係るインクにおいて用いられる水溶性有機溶媒としては、例えば、多価アルコール類(例えば、エチレングリコール、グリセリン、2−エチル−2−(ヒドロキシメチル)−1,3−プロパンジオール、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、1,2,4−ブタントリオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,2−ペンタンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール等)、アミン類(例えば、エタノールアミン、2−(ジメチルアミノ)エタノール等)、一価アルコール類(例えばメタノール、エタノール、ブタノール等)、多価アルコールのアルキルエーテル類(例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等)、2,2′−チオジエタノール、アミド類(例えばN,N−ジメチルホルムアミド等)、複素環類(2−ピロリドン等)、アセトニトリル等が挙げられる。水溶性有機溶媒量としては、全インク質量に対して10〜60質量%が好ましい。   Examples of the water-soluble organic solvent used in the ink according to the present invention include polyhydric alcohols (for example, ethylene glycol, glycerin, 2-ethyl-2- (hydroxymethyl) -1,3-propanediol, tetraethylene glycol). , Triethylene glycol, tripropylene glycol, 1,2,4-butanetriol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,2-hexanediol, 1,5-pentanediol 1,2-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 3-methyl-1,3 -Butanediol, 2-methyl-1,3-propyl Pandiol etc.), amines (eg ethanolamine, 2- (dimethylamino) ethanol etc.), monohydric alcohols (eg methanol, ethanol, butanol etc.), polyhydric alcohol alkyl ethers (eg diethylene glycol monomethyl ether) , Diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether), 2,2'- Thiodiethanol, amides (eg, N, N-dimethylformamide, etc.), heterocycles (2-pyrrole) Emissions, etc.) and acetonitrile. The amount of the water-soluble organic solvent is preferably 10 to 60% by mass with respect to the total ink mass.

本発明に係るインクにおいて用いられる界面活性剤としては、陽イオン性、陰イオン性、両性、ノニオン性のいずれも用いることができ、陽イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族4級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、N−アシル−N−メチルグリシン塩、N−アシル−N−メチル−β−アラニン塩、N−アシルグルタミン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、N−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第2級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第2級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン2級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル(例えば、エマルゲン911)、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル(例えば、ニューポールPE−62)、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではない。   As the surfactant used in the ink according to the present invention, any of cationic, anionic, amphoteric and nonionic can be used. Examples of the cationic surfactant include aliphatic amine salts, Aliphatic quaternary ammonium salts, benzalkonium salts, benzethonium chloride, pyridinium salts, imidazolinium salts and the like can be mentioned. Examples of the anionic surfactant include fatty acid soap, N-acyl-N-methylglycine salt, N-acyl-N-methyl-β-alanine salt, N-acyl glutamate, alkyl ether carboxylate, acyl Peptide, alkyl sulfonate, alkyl benzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, alkyl sulfoacetate, α-olefin sulfonate, N-acylmethyl taurine, sulfated oil, higher alcohol Sulfate, secondary higher alcohol sulfate, alkyl ether sulfate, secondary higher alcohol ethoxy sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, monoglyculate, fatty acid alkylolamide sulfate, alkyl ether phosphorus acid Examples thereof include ester salts and alkyl phosphate ester salts. Examples of amphoteric surfactants include carboxybetaine type, sulfobetaine type, aminocarboxylate, imidazolinium betaine and the like. Nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene secondary alcohol ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether (for example, Emulgen 911), polyoxyethylene sterol ether, polyoxyethylene lanolin derivative, polyoxyethylene Oxyethylene polyoxypropylene alkyl ether (for example, Newpol PE-62), polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, hydrogenated castor oil, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyethylene glycol Fatty acid ester, fatty acid monoglyceride, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, propylene glycol fat Esters, sucrose fatty acid esters, fatty acid alkanolamides, polyoxyethylene fatty acid amides, polyoxyethylene alkyl amines, alkyl amine oxides, acetylene glycol, acetylene alcohol, and the like. The present invention is not limited to these.

これらの界面活性剤を使用する場合、単独又は2種類以上を混合して用いることができ、インク全質量に対して、0.001〜1.0質量%の範囲で添加することにより、インクの表面張力を任意に調整することができ好ましい。   When these surfactants are used, they can be used singly or as a mixture of two or more, and by adding in a range of 0.001 to 1.0% by mass with respect to the total mass of the ink, The surface tension can be arbitrarily adjusted, which is preferable.

本発明に係るインクにおいては、インク粘度や染料を安定に保ち発色をよくするためには、インク中に無機塩を添加することができる。無機塩としては、例えば、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム等が挙げられる。本発明を実施する場合、これらに限定されるものではない。   In the ink according to the present invention, an inorganic salt can be added to the ink in order to keep the ink viscosity and the dye stable and improve the color development. Examples of the inorganic salt include sodium chloride, sodium sulfate, magnesium chloride, magnesium sulfate and the like. When implementing this invention, it is not limited to these.

本発明に係るインクにおいて、インクの長期保存安定性を保つため、防腐剤、防黴剤をインク中に添加することができる。防腐剤、防黴剤としては、例えば、芳香族ハロゲン化合物(例えば、Preventol CMK)、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン(例えば、PROXEL GXL)などが挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではない。   In the ink according to the present invention, an antiseptic and an antifungal agent can be added to the ink in order to maintain long-term storage stability of the ink. Examples of the antiseptic and antifungal agent include aromatic halogen compounds (for example, Preventol CMK), methylene dithiocyanate, halogen-containing nitrogen sulfur compounds, 1,2-benzisothiazolin-3-one (for example, PROXEL GXL), and the like. Is mentioned. The present invention is not limited to these.

本発明に係るインクにおいて、色材として分散染料または顔料を用いる場合、色材、分散剤、湿潤剤、媒体および任意の添加剤を混合し分散機を用いることによって分散することができる。分散機としては、従来公知の分散手段、例えば、ボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。   In the ink according to the present invention, when a disperse dye or pigment is used as the color material, the color material, the dispersant, the wetting agent, the medium, and any additive can be mixed and dispersed by using a disperser. As the disperser, conventionally known dispersing means such as a ball mill, a sand mill, a line mill, a high-pressure homogenizer, and the like can be used.

分散染料または顔料の平均粒径としては、平均粒径として300nm以下、最大粒径として900nm以下が好ましい。平均粒径や最大粒径が上記で規定する範囲を超えると、微細なノズルより出射するインクジェット捺染方法において、目詰まりが発生しやすくなり、安定出射できなくなるためである。平均粒子径は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機により求めることができる。具体的粒径測定装置としては、例えばマルバーン社製ゼーターサイザー1000等を挙げることができる。   The average particle size of the disperse dye or pigment is preferably 300 nm or less as the average particle size and 900 nm or less as the maximum particle size. This is because if the average particle size or the maximum particle size exceeds the range specified above, clogging is likely to occur in an ink jet printing method in which light is emitted from a fine nozzle, and stable emission cannot be performed. The average particle diameter can be determined by a commercially available particle size measuring instrument using a light scattering method, an electrophoresis method, a laser Doppler method or the like. Specific examples of the particle diameter measuring apparatus include Zetar Sizer 1000 manufactured by Malvern.

本発明に係るインクに好ましく用いられる分散剤は、例えば、クレオソート油スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物(例えば、デモールC)、クレゾールスルホン酸ナトリウムと2−ナフトール−6−スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、クレゾールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、フェノールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、β−ナフトールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、β−ナフタリンスルホン酸ナトリウム(例えば、デモールN)とβ−ナフトールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸塩(例えば、バニレックスRN)、パラフィンスルホン酸ナトリウム(例えば、エフコール214)、α−オレフィンと無水マレイン酸の共重合物(例えば、フローレンG−700)、アクリル系の高分子活性剤(例えば、ジョンクリル・シリーズ)等が挙げられる。   Dispersants preferably used in the ink according to the present invention include, for example, a formalin condensate of sodium creosote oil sulfonate (eg, Demol C), a formalin condensate of sodium cresol sulfonate and sodium 2-naphthol-6-sulfonate. Formalin condensate of sodium cresol sulfonate, formalin condensate of sodium phenol sulfonate, formalin condensate of sodium β-naphthol sulfonate, sodium β-naphthalene sulfonate (eg, demole N) and sodium β-naphthol sulfonate Formalin condensate, lignin sulfonate (for example, Vanillex RN), sodium paraffin sulfonate (for example, Efcol 214), copolymer of α-olefin and maleic anhydride (for example, Florene G-70) ), Acrylic polymer active agent (for example, Joncryl series) and the like.

分散剤の使用量は、色材に対して20〜200質量%が好ましい。分散剤が少ないと微粒子化が困難となり、また分散安定性も低下し、分散剤が多すぎると、微粒子化や分散安定性が劣り、粘度が高くなり好ましくない。これらの分散剤は単独で使用してもよいが、併用しても良い。   As for the usage-amount of a dispersing agent, 20-200 mass% is preferable with respect to a coloring material. If the amount of the dispersant is small, it is difficult to make fine particles, and the dispersion stability is also lowered. If the amount of the dispersant is too large, the formation of fine particles and the dispersion stability is inferior, and the viscosity becomes high. These dispersants may be used alone or in combination.

本発明において、分散に好ましい湿潤剤とは、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、2−エチルへキシルスルホ琥珀酸ソーダ、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ、フェノールの酸化エチレン付加物、アセチレンジオールの酸化エチレン付加物等である。   In the present invention, preferable wetting agents for dispersion include, for example, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium 2-ethylhexylsulfosuccinate, sodium alkylnaphthalenesulfonate, ethylene oxide adduct of phenol, ethylene oxide adduct of acetylenic diol, etc. It is.

使用する色材の構造により、分散中に、発泡したり、ゲル化したり、流動性が悪くなることがあるので、分散剤や湿潤剤は、湿潤能力や微粒子化能力や分散安定性の他、分散時の発泡、分散液のゲル化、分散液の流動性等を考慮して選定する必要がある。また、分散剤や湿潤剤は、布帛への染色性、染着率、均染性、移染性、色の冴え、堅牢度などに及ぼす影響や、高温で発色させる際には分散剤や湿潤剤のタール化により染色が不均一になること等も考慮して選定されることが好ましい。上記の要求を全て満たす分散剤は無いので、分散する色材に合わせて、最適な分散剤を選定して、必要に応じて、消泡剤等を添加する必要がある。   Depending on the structure of the coloring material used, foaming, gelation, and fluidity may be deteriorated during dispersion. Therefore, the dispersing agent and wetting agent may be used in addition to the wetting ability, atomization ability, and dispersion stability. It is necessary to select in consideration of foaming during dispersion, gelation of the dispersion, fluidity of the dispersion, and the like. Dispersants and wetting agents affect the dyeability, dyeing rate, leveling, transferability, color tone, fastness, etc. of the fabric, and when developing at high temperatures, It is preferable to select in consideration of non-uniform dyeing due to tarring of the agent. Since there is no dispersant that satisfies all of the above requirements, it is necessary to select an optimal dispersant according to the color material to be dispersed and to add an antifoaming agent or the like as necessary.

高温蒸熱法で染色する際に用いる捺染用インクジェットインクまたは捺染プリントに使用する布帛には、染着助剤が含まれていることが好ましい。   It is preferable that a dyeing assistant is contained in the inkjet ink for printing used for dyeing by the high-temperature steaming method or the fabric used for printing.

染着助剤は、捺染布を蒸熱する際に、布状に凝縮した水と共融混合物を作り、再蒸発する水分の量を抑え、昇温時間を短縮する作用がある。更に、この共融混合物は、繊維上の染料を溶解し染料の繊維への拡散速度を助長する作用がある。染着助剤としては尿素が挙げられる。この染着助剤は事前に布帛に付与しておいても良いし、前記前処理液に含有させておいても良い。   The dyeing assistant has the effect of reducing the amount of moisture that is re-evaporated and shortening the temperature rising time by making a eutectic mixture with water condensed in the form of cloth when steaming the printed fabric. Further, this eutectic mixture has the effect of dissolving the dye on the fiber and promoting the diffusion rate of the dye into the fiber. Urea is mentioned as a dyeing assistant. This dyeing assistant may be applied to the fabric in advance or may be contained in the pretreatment liquid.

本発明の前処理液及びインクにおいては、液体中に含まれる溶存気体が、その印刷物の解像度や鮮明さを損なったり、微細な気泡発生を引き起こす要因となる。液体中から溶存気体を脱気する方法としては、大きく分けて、煮沸や減圧等の物理的方法により脱気する方法と、吸収剤を液体中に混入させる化学的方法とがある。本発明においては、いかなる手段にて脱気を行うことは可能である。特に、気体透過性のある中空糸膜内に液体を通液し、中空糸膜の外表面側を減圧することにより、液体中の溶存気体を透過、除去する方法は、液体の物性に悪影響を与えずに効率よく液体中の溶存気体を除去することができ、好ましい。   In the pretreatment liquid and ink of the present invention, the dissolved gas contained in the liquid is a factor that impairs the resolution and clarity of the printed matter and causes generation of fine bubbles. Methods for degassing a dissolved gas from a liquid can be broadly divided into a method of degassing by a physical method such as boiling or reduced pressure, and a chemical method of mixing an absorbent into the liquid. In the present invention, degassing can be performed by any means. In particular, the method of permeating and removing the dissolved gas in the liquid by passing the liquid through the gas-permeable hollow fiber membrane and reducing the pressure on the outer surface side of the hollow fiber membrane has an adverse effect on the physical properties of the liquid. The dissolved gas in the liquid can be efficiently removed without giving, which is preferable.

なお溶存空気濃度は、溶存酸素濃度を測定し、空気中の酸素の割合を基にして求めることができる。溶存酸素濃度は、オストワルド法(実験化学講座1基本操作[I]、241頁、1975年、丸善)や、マススペクトル法で測定することができるし、ガルバニ電池型やポーラログラフ型などの簡便な酸素濃度計や比色分析法で測定することができる。   The dissolved air concentration can be obtained by measuring the dissolved oxygen concentration and based on the proportion of oxygen in the air. The dissolved oxygen concentration can be measured by the Ostwald method (Experimental Chemistry Course 1 Basic Operation [I], page 241, 1975, Maruzen) or by the mass spectrum method, and simple oxygen such as galvanic cell type or polarographic type. It can be measured with a densitometer or colorimetric analysis.

布帛に印字を行うインクジェット捺染方法は、インク出射後印字された布帛を巻き取り、加熱により発色し、布帛を洗浄、乾燥させることが望ましい。インクジェット捺染において、インクを布帛に印字しただ放置しておくだけではうまく染着しない。また長尺の布帛に長時間印字し続ける場合などは、布帛が延々と出てくるため床などに、印字した布帛が重なっていき場所をとるしそれは不安全でありまた予期せず汚れてしまう場合がある。そのために印字後、巻き取る操作が必要となる。この操作時に布帛と布帛の間に紙や布、ビニール等の印字に関わらない媒体を挟んでもかまわない。ただし途中で切断する場合や短い布帛に対しては必ずしも巻き取る必要はない。   In the ink jet textile printing method for printing on a cloth, it is desirable to wind up the printed cloth after emitting the ink, develop a color by heating, and wash and dry the cloth. In ink jet textile printing, ink is not printed well just by printing it on a cloth and leaving it alone. In addition, when printing on a long fabric for a long time, the fabric comes out endlessly, and the printed fabric overlaps the floor etc., leaving a place that is unsafe and unexpectedly dirty. There is a case. Therefore, it is necessary to perform a winding operation after printing. During this operation, a medium not related to printing, such as paper, cloth, or vinyl, may be sandwiched between the cloths. However, it is not always necessary to wind up when cutting in the middle or short fabric.

発色工程とは、プリント後布帛表面に付着したのみで、十分布帛に吸着・固着されていないインク中の染料を布帛に吸着・固着させることによりそのインク本来の色相を発現させる工程である。その方法としては、蒸気によるスチーミング、乾熱によるベーキング、サーモゾル、過熱蒸気によるHTスチーマー、加圧蒸気によるHPスチーマーなどが利用される。それらはプリントする素材、インクなどにより適宜選択される。また、印字された布帛は直ちに加熱処理しても、しばらくおいてから加熱処理しても用途に合わせて乾燥・発色処理すればよく、本発明においてはいずれの方法を用いてもよい。   The color development step is a step of developing the original hue of ink by adhering to and fixing the dye in the ink that has only adhered to the fabric surface after printing and is not sufficiently adsorbed and fixed to the fabric. As the method, steaming by steam, baking by dry heat, thermosol, HT steamer by superheated steam, HP steamer by pressurized steam, etc. are used. They are appropriately selected depending on the material to be printed, ink, and the like. Further, the printed fabric may be immediately heat-treated or may be heat-treated after a while and may be dried and colored according to the intended use, and any method may be used in the present invention.

本発明のインクジェット捺染方法において、分散染料を用いた染色の際は、高温で発色させる方法だけではなく、キャリヤーを用いてもよい。キャリヤーとして用いられる化合物は、染色促進が大きい、使用法が簡便、安定、人体や環境に対して負荷が少ない、繊維からの除去が簡単、染色堅牢度に影響しないといった特徴を持つものが好ましい。キャリヤーの例としてはo−フェニルフェノール、p−フェニルフェノール、メチルナフタリン、安息香酸アルキル、サリチル酸アルキル、クロロベンゼン、ジフェニルといったフェノール類、エーテル類、有機酸類、炭化水素類などを挙げることができる。これらは、ポリエステルのように100℃前後の温度での染色が難しい難染性繊維の膨潤と可塑化を促進し、分散染料を繊維内に入りやすくする。キャリヤーは、インクジェットプリントに使用する布帛の繊維にあらかじめ吸着させておいてもよいし、インクジェットインク中に含まれていてもよい。   In the ink jet textile printing method of the present invention, when dyeing with a disperse dye, not only a method of developing a color at a high temperature but also a carrier may be used. The compound used as the carrier is preferably a compound having characteristics such as large dyeing acceleration, simple use, stable, low burden on human body and environment, easy removal from the fiber, and no influence on dye fastness. Examples of carriers include o-phenylphenol, p-phenylphenol, methylnaphthalene, alkyl benzoate, alkyl salicylate, phenols such as chlorobenzene and diphenyl, ethers, organic acids, hydrocarbons and the like. These promote the swelling and plasticization of difficult-to-dye fibers that are difficult to dye at temperatures around 100 ° C. like polyester, and make it easier for disperse dyes to enter the fibers. The carrier may be preliminarily adsorbed on the fibers of the fabric used for inkjet printing, or may be included in the inkjet ink.

加熱処理後は、洗浄工程が必要である。なぜなら染着に関与しなかった染料が残留することで、色の安定性が悪くなり堅牢度が低下するからである。また、布帛に施した前処理物を除去することも必要である。そのままにしておくと堅牢性の低下ばかりでなく布帛が変色する。そのため除去対象物や目的に応じた洗浄が必須である。その方法は、プリントする素材、インクにより選択され、例えば、ポリエステルの場合一般的には、苛性ソーダ、界面活性剤、ハイドロサルファイトの混合液により処理するものである。その方法は、通常オープンソーパーなどの連続型や液流染色機などによるバッチ型で実施されるもので、本発明においてはいずれの方法を用いてもよい。   After the heat treatment, a cleaning process is necessary. This is because a dye that has not participated in the dyeing remains, resulting in poor color stability and low fastness. It is also necessary to remove the pretreatment product applied to the fabric. If left as it is, not only the fastness is lowered, but also the fabric is discolored. Therefore, cleaning according to the object to be removed and the purpose is essential. The method is selected according to the material and ink to be printed. For example, in the case of polyester, treatment is generally performed with a mixed solution of caustic soda, a surfactant, and hydrosulfite. The method is usually carried out in a continuous type such as an open soaper or in a batch type using a liquid dyeing machine, and any method may be used in the present invention.

洗浄後は、乾燥が必要である。洗浄した布帛を絞ったり脱水した後、干したりあるいは乾燥機、ヒートロール、アイロン等を使用して乾燥させる。   After washing, drying is necessary. After the washed fabric is squeezed or dehydrated, it is dried or dried using a dryer, heat roll, iron or the like.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「%」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量%」を表す。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, although the display of "part" or "%" is used in an Example, unless otherwise indicated, "part by mass" or "mass%" is represented.

《前処理液の調製》
〔前処理液1の調製:本発明〕
カルボキシメチルセルロース(ダイセル社製、CMC1130) 2.0%
ポリエチレンポリアミン系カチオン性ポリマー(日華化学社製、ネオフィックスRP−70) 0.5%
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン(三洋化成工業社製、ニューポールPE−62) 0.5%
尿素 0.2%
炭酸ナトリウム 0.5%
リンゴ酸 0.5%
パルミチン酸 0.5%
イオン交換水 総量を100部に仕上げるのに要する量
以上の各添加剤を順次混合、攪拌した後、1μmフィルターでろ過して前処理液1を調製した。
<< Preparation of pretreatment liquid >>
[Preparation of Pretreatment Solution 1: Present Invention]
Carboxymethylcellulose (Daicel, CMC1130) 2.0%
Polyethylene polyamine-based cationic polymer (manufactured by Nikka Chemical Co., Neofix RP-70) 0.5%
Polyoxyethylene polyoxypropylene (Sanyo Chemical Industries, New Pole PE-62) 0.5%
Urea 0.2%
Sodium carbonate 0.5%
Malic acid 0.5%
Palmitic acid 0.5%
The amount required to finish the total amount of ion-exchanged water to 100 parts The above additives were sequentially mixed and stirred, and then filtered through a 1 μm filter to prepare Pretreatment Solution 1.

〔前処理液2の調製:本発明〕
カルボキシメチルセルロース(ダイセル社製、CMC1220) 2.0%
ポリエチレンポリアミン系カチオン性ポリマー(日華化学社製、ネオフィックスIJ−117) 0.5%
ポリオキシエチレンアルキルエーテル(三洋化成工業社製、ナロアクティーID−70) 0.5%
尿素 0.2%
炭酸ナトリウム 0.5%
リンゴ酸 0.8%
パルミチン酸 0.8%
イオン交換水 総量を100部に仕上げるのに要する量
以上の各添加剤を順次混合、攪拌した後、1μmフィルターでろ過して前処理液2を調製した。
[Preparation of Pretreatment Solution 2: Present Invention]
Carboxymethylcellulose (Daicel, CMC1220) 2.0%
Polyethylene polyamine-based cationic polymer (manufactured by Nikka Chemical Co., Neofix IJ-117) 0.5%
Polyoxyethylene alkyl ether (Nanoacty ID-70, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) 0.5%
Urea 0.2%
Sodium carbonate 0.5%
Malic acid 0.8%
Palmitic acid 0.8%
Amount required to finish the total amount of ion-exchanged water to 100 parts The above additives were sequentially mixed and stirred, and then filtered through a 1 μm filter to prepare Pretreatment Solution 2.

〔前処理液3の調製:比較例〕
前記前処理液1の調製において、合成アニオン性ポリマーであるカルボキシメチルセルロースに代えて、同量のアルギン酸ナトリウムを用いた以外は同様にして、前処理液3を調製した。
[Preparation of Pretreatment Solution 3: Comparative Example]
In the preparation of the pretreatment liquid 1, a pretreatment liquid 3 was prepared in the same manner except that the same amount of sodium alginate was used in place of the synthetic anionic polymer carboxymethylcellulose.

〔前処理液4の調製:比較例〕
前記前処理液1の調製において、カチオン性ポリマーであるポリエチレンポリアミン系カチオン性ポリマーに代えて、同量のポリエチレンオキサイドを用いた以外は同様にして、前処理液4を調製した。
[Preparation of Pretreatment Solution 4: Comparative Example]
In the preparation of the pretreatment liquid 1, a pretreatment liquid 4 was prepared in the same manner except that the same amount of polyethylene oxide was used instead of the polyethylene polyamine cationic polymer which is a cationic polymer.

〔前処理液5の調製:比較例〕
前記前処理液1の調製において、ノニオン性界面活性剤であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンに代えて、同量のアニオン性界面活性剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムを用いた以外は同様にして、前処理液5を調製した。
[Preparation of Pretreatment Solution 5: Comparative Example]
In the preparation of the pretreatment liquid 1, the same amount of anionic surfactant sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate was used in place of polyoxyethylene polyoxypropylene which is a nonionic surfactant. Thus, a pretreatment liquid 5 was prepared.

〔前処理液6の調製:比較例〕
前記前処理液1の調製において、ポリエチレンポリアミン系カチオン性ポリマー及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレンを除いた以外は同様にして、前処理液6を調製した。
[Preparation of Pretreatment Solution 6: Comparative Example]
A pretreatment liquid 6 was prepared in the same manner as in the preparation of the pretreatment liquid 1 except that the polyethylene polyamine-based cationic polymer and the polyoxyethylene polyoxypropylene were omitted.

〔前処理液7の調製:比較例〕
前記前処理液1の調製において、カルボキシメチルセルロース及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレンを除いた以外は同様にして、前処理液7を調製した。
[Preparation of Pretreatment Solution 7: Comparative Example]
A pretreatment liquid 7 was prepared in the same manner as in the preparation of the pretreatment liquid 1 except that carboxymethyl cellulose and polyoxyethylene polyoxypropylene were excluded.

〔前処理液8の調製:比較例〕
前記前処理液1の調製において、カルボキシメチルセルロース及びポリエチレンポリアミン系カチオン性ポリマーを除いた以外は同様にして、前処理液8を調製した。
[Preparation of Pretreatment Liquid 8: Comparative Example]
A pretreatment liquid 8 was prepared in the same manner as in the preparation of the pretreatment liquid 1 except that carboxymethylcellulose and a polyethylene polyamine-based cationic polymer were removed.

〔前処理液9の調製:比較例〕
前記前処理液1の調製において、カルボキシメチルセルロース除いた以外は同様にして、前処理液9を調製した。
[Preparation of Pretreatment Liquid 9: Comparative Example]
A pretreatment liquid 9 was prepared in the same manner as in the preparation of the pretreatment liquid 1 except that carboxymethylcellulose was excluded.

〔前処理液10の調製:比較例〕
前記前処理液1の調製において、ポリエチレンポリアミン系カチオン性ポリマーを除いた以外は同様にして、前処理液10を調製した。
[Preparation of Pretreatment Solution 10: Comparative Example]
A pretreatment liquid 10 was prepared in the same manner as in the preparation of the pretreatment liquid 1 except that the polyethylene polyamine-based cationic polymer was removed.

〔前処理液11の調製:比較例〕
前記前処理液1の調製において、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンを除いた以外は同様にして、前処理液11を調製した。
[Preparation of Pretreatment Solution 11: Comparative Example]
A pretreatment liquid 11 was prepared in the same manner as in the preparation of the pretreatment liquid 1 except that polyoxyethylene polyoxypropylene was omitted.

なお、表1に略称で記載の各化合物の詳細は、以下の通りである。   The details of each compound indicated by an abbreviation in Table 1 are as follows.

〈糊剤〉
A−1:カルボキシメチルセルロース(ダイセル社製、CMC1130)
A−2:カルボキシメチルセルロース(ダイセル社製、CMC1220)
A−3:アルギン酸ナトリウム
〈ポリマー化合物〉
B−1:ポリエチレンポリアミン系カチオン性ポリマー(日華化学社製、ネオフィックスRP−70)
B−2:ポリエチレンポリアミン系カチオン性ポリマー(日華化学社製、ネオフィックスIJ−117)
B−3:ポリエチレンオキサイド
〈界面活性剤〉
C−1:ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン(ノニオン性界面活性剤、三洋化成工業社製、ニューポールPE−62)
C−2:ポリオキシエチレンアルキルエーテル(ノニオン性界面活性剤、三洋化成工業社製、ナロアクティーID−70)
C−3:ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(アニオン性界面活性剤)
《インクの調製》
〔イエローインク1の調製〕
(イエロー染料分散液の調製)
分散染料:C.I.Disperse Yellow 30 20%
エチレングリコール 18%
グリセリン 21%
リグニンスルホン酸ナトリウム 12%
イオン交換水 29%
上記各添加剤を順次添加、混合した後、サンドグラインダーを用いて分散を行って、イエロー染料分散液を調製した。
<Glue>
A-1: Carboxymethylcellulose (CMC1130, manufactured by Daicel Corporation)
A-2: Carboxymethylcellulose (Daicel, CMC1220)
A-3: Sodium alginate <Polymer compound>
B-1: Polyethylene polyamine-based cationic polymer (manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd., Neofix RP-70)
B-2: Polyethylene polyamine-based cationic polymer (manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd., Neofix IJ-117)
B-3: Polyethylene oxide <Surfactant>
C-1: Polyoxyethylene polyoxypropylene (nonionic surfactant, Sanyo Chemical Industries, New Pole PE-62)
C-2: Polyoxyethylene alkyl ether (nonionic surfactant, manufactured by Sanyo Chemical Industries, NAROACTY ID-70)
C-3: Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate (anionic surfactant)
<Preparation of ink>
[Preparation of Yellow Ink 1]
(Preparation of yellow dye dispersion)
Disperse dye: C.I. I. Disperse Yellow 30 20%
18% ethylene glycol
Glycerin 21%
Sodium lignin sulfonate 12%
Ion exchange water 29%
The respective additives were sequentially added and mixed, and then dispersed using a sand grinder to prepare a yellow dye dispersion.

(イエローインクの調製)
イエロー染料分散液 40%
エチレングリコール 17%
グリセリン 19%
燐酸一水素二カリウム 2%
燐酸二水素カリウム 2%
防腐剤(塩化イソチアゾロン) 2%
イオン交換水 18%
上記の各添加剤を順次混合、攪拌した後、3μmメンブランフェイルターでろ過し、次いで中空糸膜を用いた脱気処理を行ってイエローインク1を調製した。
(Preparation of yellow ink)
Yellow dye dispersion 40%
Ethylene glycol 17%
Glycerin 19%
Dipotassium monohydrogen phosphate 2%
Potassium dihydrogen phosphate 2%
Preservative (isothiazolone chloride) 2%
Ion exchange water 18%
Each of the above additives was sequentially mixed and stirred, then filtered through a 3 μm membrane filter, and then subjected to deaeration treatment using a hollow fiber membrane to prepare yellow ink 1.

〔マゼンタインク1、シアンインク1及びブラックインク1の調製〕
上記イエローインクの調製において、染料をC.I.Disperse Red 5、C.I.Disperse Blue 330、C.I.Disperse Black 1にそれぞれ変更した以外は同様にして、マゼンタインク1、シアンインク1及びブラックインク1を調製した。
[Preparation of magenta ink 1, cyan ink 1 and black ink 1]
In the preparation of the yellow ink, the dye is C.I. I. Disperse Red 5, C.I. I. Disperse Blue 330, C.I. I. Magenta ink 1, cyan ink 1 and black ink 1 were prepared in the same manner except that each was changed to Disperse Black 1.

《布帛への画像記録》
〔前処理〕
厚さ240μmのポリエステル繊維を、前記調製した各前処理液にそれぞれ浸漬した後、マングルで絞り率が80%となる条件で絞った後、乾燥させて前処理済布帛1〜11を作製した。
<< Image recording on fabric >>
〔Preprocessing〕
Polyester fibers having a thickness of 240 μm were dipped in each of the prepared pretreatment liquids, then squeezed with mangles under a condition that the squeezing rate was 80%, and then dried to prepare pretreated fabrics 1-11.

〔画像印字〕
上記調製した各色インクをそれぞれコニカミノルタテクノロジーセンター社製のNassenger−IIに装填し、上記作製した前処理済布帛1〜11にそれぞれイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色をそれぞれ正方形のエリアに100%出力した単色ベタ画像及び絵柄のプリントを行った。
(Image printing)
Each of the prepared color inks was loaded into a Nassenger-II manufactured by Konica Minolta Technology Center Co., Ltd., and each of yellow, magenta, cyan, and black colors was added to the prepared pretreated fabrics 1 to 11 in a square area. The output single-color solid image and pattern were printed.

〔発色処理及び洗浄処理〕
次いで、印画済の布帛を温度180℃で8分間スチーミング処理を行い、水洗後、40℃にてソーピング処理を行い、更に水洗を行った後乾燥して、染色試料1〜11を作成した。
[Coloring treatment and cleaning treatment]
Next, the printed fabric was steamed at a temperature of 180 ° C. for 8 minutes, washed with water, soaped at 40 ° C., further washed with water and dried to prepare dyed samples 1 to 11.

《染色試料の評価》
〔発色性の評価〕
上記方法に従って作成したイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色ベタ画像の反射濃度を、反射濃度計(X−rite社製)を用いてそれぞれ測定し、各色反射濃度の平均反射濃度を求めた。次いで、前処理液1を用いて作成した染色試料1の平均反射濃度を100とした時のそれぞれの染色試料の相対平均反射濃度を求め、下記の基準に従って発色性の評価を行った。
<Evaluation of stained sample>
[Evaluation of color development]
The reflection density of each color solid image of yellow, magenta, cyan, and black prepared according to the above method was measured using a reflection densitometer (manufactured by X-rite), and the average reflection density of each color reflection density was determined. Next, the relative average reflection density of each dyed sample when the average reflection density of the dyed sample 1 prepared using the pretreatment liquid 1 was taken as 100 was determined, and the color development was evaluated according to the following criteria.

◎:相対平均反射濃度が、95以上である
○:相対平均反射濃度が、90以上、95未満である
△:相対平均反射濃度が、80以上、90未満である
×:相対平均反射濃度が、80未満である
〔にじみ耐性の評価〕
印画した絵柄部分(画像部)と白地部との境界領域を、ルーペを用いてにじみ発生の有無を観察し、下記の基準に従って滲み耐性の評価を行った
◎:絵柄部分の境界部にはにじみの発生が全く認められず、極めて鮮明な画像である
○:絵柄部分の境界部で僅かなにじみの発生が認めらるが、鮮明で良好な画像である
△:絵柄部分の境界部でやや強いにじみの発生が認めら、やや鮮明感に欠ける画像である
×:絵柄部分の境界部で強いにじみの発生が認めら、鮮明感に欠け、メリハリのない画像である
以上により得られた結果を、表1に示す。
A: Relative average reflection density is 95 or more B: Relative average reflection density is 90 or more and less than 95 Δ: Relative average reflection density is 80 or more and less than 90 ×: Relative average reflection density is Less than 80 [Evaluation of bleeding resistance]
The boundary area between the printed pattern part (image part) and the white background part was observed for the presence or absence of bleeding using a loupe, and the bleeding resistance was evaluated according to the following criteria. O: No clear image is observed, and the image is extremely clear. ○: Slight blurring is observed at the boundary of the pattern part, but the image is clear and good. Δ: Slightly strong at the boundary of the pattern part. When the occurrence of blur is recognized, the image is slightly lacking in sharpness. ×: When the occurrence of strong blur is recognized at the boundary of the pattern portion, the image is lacking in sharpness and has no sharpness. Table 1 shows.

Figure 2006152454
Figure 2006152454

表1に記載の結果より明らかなように、合成アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー及びノニオン性界面活性剤を含有する前処理液を用いて作成した本発明の染色試料は、比較例に対し、発色性及び画像のにじみ耐性に優れ、極めて鮮明で深みのある画像が得られることが分かる。   As is clear from the results shown in Table 1, the dyed sample of the present invention prepared using a pretreatment solution containing a synthetic anionic polymer, a cationic polymer and a nonionic surfactant was colored against the comparative example. It can be seen that a very clear and deep image can be obtained with excellent properties and image blur resistance.

実施例2
実施例1の染色物の作製において、布帛を絹に変更し、更にインクを下記の酸性染料インクに変更した以外は同様にして各染色試料を作成し、次いで実施例1に記載の方法と同様にして、発色性及び画像のにじみ耐性の評価を行った結果、実施例1に記載の結果と同様に、本発明の前処理液を用いて作成した染色試料は、いずれの特性において良好な結果が得ることができた。
Example 2
In the production of the dyed product of Example 1, each dyed sample was prepared in the same manner except that the fabric was changed to silk and the ink was changed to the following acidic dye ink, and then the same method as described in Example 1 was used. As a result of evaluating the color developability and the bleeding resistance of the image, as in the result described in Example 1, the stained sample prepared using the pretreatment liquid of the present invention has good results in any characteristics. Could get.

《インクの調製》
〔イエローインク2の調製〕
染料:C.I.Acid Yellow 110 10%
エチレングリコール 20%
グリセリン 10%
イオン交換水 60%
以上の各添加剤を順次混合、攪拌した後、1μmメンブランフェイルターでろ過、中空糸膜を用いた脱気処理を行って、インクジェットインクであるイエローインク2を調製した。
<Preparation of ink>
[Preparation of Yellow Ink 2]
Dye: C.I. I. Acid Yellow 110 10%
20% ethylene glycol
Glycerin 10%
Ion exchange water 60%
After sequentially mixing and stirring the above additives, the mixture was filtered with a 1 μm membrane filter and subjected to a deaeration treatment using a hollow fiber membrane to prepare yellow ink 2 as an inkjet ink.

〔マゼンタインク2、シアンインク2、ブラックインク2の調製〕
上記イエローインク2の調製において、染料をそれぞれC.I.Acid Red 289、C.I.Acid Blue 112、C.I.Acid Black 52に変更した以外は同様にして、マゼンタインク2、シアンインク2、ブラックインク2を調製した。
[Preparation of magenta ink 2, cyan ink 2, black ink 2]
In the preparation of the yellow ink 2 described above, the dye was changed to C.I. I. Acid Red 289, C.I. I. Acid Blue 112, C.I. I. Magenta ink 2, cyan ink 2, and black ink 2 were prepared in the same manner except that the acid black 52 was changed.

実施例3
実施例1、2の染色物の作製において、布帛を綿、麻、レーヨン繊維、アセテート繊維にそれぞれ変更し、実施例1に記載の方法と同様にして、各染色試料を作成し、次いで実施例1に記載の方法と同様にして、発色性及び画像のにじみ耐性の評価を行った結果、実施例1に記載の結果と同様に、本発明の前処理液を用いて作成した染色試料は、いずれの特性でおいて良好な結果を得ることができた。
Example 3
In the production of the dyed products of Examples 1 and 2, the fabric was changed to cotton, hemp, rayon fiber, and acetate fiber, and each dyed sample was prepared in the same manner as described in Example 1, and then Examples In the same manner as in the method described in 1, as a result of evaluating the color developability and the bleeding resistance of the image, the stained sample prepared using the pretreatment liquid of the present invention, similar to the result described in Example 1, Good results were obtained with any of the characteristics.

Claims (4)

インクジェット方式で布帛にプリントするインクジェット捺染方法であって、インクを該布帛に付与する前に、該布帛に少なくとも合成アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー及びノニオン性界面活性剤を含有する前処理液を付与することを特徴とするインクジェット捺染方法。 An inkjet printing method for printing on a fabric by an inkjet method, wherein a pretreatment liquid containing at least a synthetic anionic polymer, a cationic polymer, and a nonionic surfactant is applied to the fabric before ink is applied to the fabric. An ink-jet printing method comprising: 前記布帛が、綿、絹、麻、レーヨン繊維、アセテート繊維、ポリエステル繊維及びこれらの混紡から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とするインクジェット捺染方法。 An ink-jet printing method, wherein the fabric is at least one selected from cotton, silk, hemp, rayon fiber, acetate fiber, polyester fiber, and a blend thereof. インクジェット捺染方式で、インクを布帛に吐出する前に、該布帛に付与するインクジェット捺染用前処理液であって、合成アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー及びノニオン性界面活性剤を含有することを特徴とするインクジェット捺染用前処理液。 A pretreatment liquid for ink jet printing applied to a cloth before ink is discharged onto the cloth in an ink jet printing method, characterized by containing a synthetic anionic polymer, a cationic polymer and a nonionic surfactant A pretreatment liquid for inkjet textile printing. 前記布帛が、綿、絹、麻、レーヨン繊維、アセテート繊維、ポリエステル繊維及びこれらの混紡から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とするインクジェット捺染用前処理液。 A pretreatment liquid for inkjet printing, wherein the fabric is at least one selected from cotton, silk, hemp, rayon fiber, acetate fiber, polyester fiber, and a blend thereof.
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