EA020644B1 - Полиметаллический катализатор для гидропереработки и способ его получения - Google Patents
Полиметаллический катализатор для гидропереработки и способ его получения Download PDFInfo
- Publication number
- EA020644B1 EA020644B1 EA201171320A EA201171320A EA020644B1 EA 020644 B1 EA020644 B1 EA 020644B1 EA 201171320 A EA201171320 A EA 201171320A EA 201171320 A EA201171320 A EA 201171320A EA 020644 B1 EA020644 B1 EA 020644B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- group
- precursor
- catalyst precursor
- mixture
- recycled material
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 59
- 239000003863 metallic catalyst Substances 0.000 title 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 109
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 claims abstract description 91
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 64
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 54
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 31
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 20
- -1 fines Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 58
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 58
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 35
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 30
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 27
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 22
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 20
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 claims description 19
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 12
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 12
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 11
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 9
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 7
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 7
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 7
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 6
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims description 6
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 5
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 3
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 3
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims 2
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 claims 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 claims 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 4
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 abstract 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 33
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 12
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 7
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 7
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N dimethyl disulfide Chemical compound CSSC WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 6
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 5
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 4
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 4
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 4
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 3
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000282461 Canis lupus Species 0.000 description 2
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N glyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 241000264877 Hippospongia communis Species 0.000 description 1
- 229920001479 Hydroxyethyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 241000699670 Mus sp. Species 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007059 acute toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000403 acute toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000002156 adsorbate Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- HZVVJJIYJKGMFL-UHFFFAOYSA-N almasilate Chemical compound O.[Mg+2].[Al+3].[Al+3].O[Si](O)=O.O[Si](O)=O HZVVJJIYJKGMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229940088990 ammonium stearate Drugs 0.000 description 1
- UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P ammonium sulfide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[S-2] UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000010171 animal model Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 description 1
- JPNZKPRONVOMLL-UHFFFAOYSA-N azane;octadecanoic acid Chemical compound [NH4+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O JPNZKPRONVOMLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- DXHPZXWIPWDXHJ-UHFFFAOYSA-N carbon monosulfide Chemical compound [S+]#[C-] DXHPZXWIPWDXHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010835 comparative analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000002788 crimping Methods 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000011087 fumaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 1
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002373 hemiacetals Chemical class 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 1
- 229920003063 hydroxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229940031574 hydroxymethyl cellulose Drugs 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000028161 membrane depolarization Effects 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000009740 moulding (composite fabrication) Methods 0.000 description 1
- 150000002822 niobium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000643 oven drying Methods 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-O oxonium Chemical compound [OH3+] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 238000001935 peptisation Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009489 vacuum treatment Methods 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/04—Nickel compounds
- C07F15/045—Nickel compounds without a metal-carbon linkage
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/888—Tungsten
- B01J23/8885—Tungsten containing also molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/031—Precipitation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G49/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00
- C10G49/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 characterised by the catalyst used
- C10G49/04—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 characterised by the catalyst used containing nickel, cobalt, chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/20—Sulfiding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/107—Atmospheric residues having a boiling point of at least about 538 °C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/30—Physical properties of feedstocks or products
- C10G2300/301—Boiling range
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Представлены катализатор и способ его получения из соединения предшественника, содержащего перерабатываемые материалы. Катализатор получается путем сульфидирования предшественника катализатора, содержащего от 5-95 мас.% перерабатываемого материала. В качестве предшественника катализатора, содержащего перерабатываемые материалы, может выступать гидроксидный или оксидный материал. В качестве перерабатываемых рассматриваются материалы, полученные при образовании или формовке предшественника катализатора либо образованные вследствие крошения и манипуляций со сформованным предшественником катализатора. Перерабатываемый материал может также получаться из загружаемого компонента в процессе формовки, например экструзии, либо из материала для предшественника катализатора, который был отбракован или обрезан в процессе формовки. В некоторых из вариантов воплощения консистенция перерабатываемого материала может иметь вид готовой к формовке пасты. В другом варианте воплощения перерабатываемый материал представляет собой фрагменты или частицы малого размера, например тонкоизмельченный продукт, порошок.
Description
Данная заявка испрашивает приоритет по заявкам на патенты США с серийными №№ 12/432730, 12/432728, 12/432727, 12/432723, 12/432719, а также 12/432721, дата подачи которых - 29 апреля 2009 г. Данная заявка испрашивает приоритет по вышеуказанным документам и использует информацию из них с указанием ссылки на соответствующую заявку.
Область техники
Настоящее изобретение в целом относится к предшественнику катализатора для гидропереработки, способам изготовления предшественника катализатора, полиметаллического катализатора, полученного с помощью предшественника, а также к способам гидропереработки, в которых применяются полиметаллические катализаторы.
Уровень техники
В нефтеперерабатывающей промышленности в качестве исходного сырья все чаще рассматриваются тяжелая сырая нефть, кубовые остатки, сланцы и нефтеносные пески, т.е. низкосортные углеводороды. Повышение сортности или очистка такого исходного сырья производится путем его обработки водородом в присутствии катализаторов с целью осуществления преобразования хотя бы некоторой части исходного сырья в углеводороды с меньшей молекулярной массой, либо удаления из сырья нежелательных компонентов, соединений, либо превращения их в более приемлемые соединения.
В гидропереработке могут применяться катализаторы на носителе и без носителя. Катализаторы на носителе обычно включают по меньшей мере один металл группы νίΒ и один или более металлов группы VIII, выполняющих роль ускорителей на огнеупорном носителе, например оксида алюминия. Катализаторы и предшественники катализаторов смешанного состава без носителя, включающие металлы групп VIII и νίΒ и применяющиеся в способах гидропереработки уже известны из уровня техники, так как они описаны, в частности, в патентах США №№ 2238851; 5841013; 6156695; 6566296 и 6860987.
В процессе получения и применения катализаторов для гидроочистки образуются остатки и отходы в виде необработанных и промежуточных продуктов, а также в виде отработанного катализатора. Так как все большее значение придается безопасности утилизации отходов отрасли для окружающей среды, то существует необходимость как можно более полной рециркуляции или повторной обработки отходов производства. Поскольку основные металлы достаточно дороги, то рециркуляция/повторная переработка отходов является также экономически целесообразной. Из уровня техники известны несколько патентов, в которых описывается переработка/рециркуляция каталитических продуктов. В патенте США № 6030915 описан способ изготовления катализатора для гидропереработки с использованием измельченного (отработанного) восстановленного катализатора для гидрообработки. В патентной публикации США № 20080060977 описан способ изготовления оксидного катализатора с добавлением в качестве одного из компонентов свежего катализатора в виде мелкой фракции.
Существует также необходимость в том, чтобы обогащенный катализатор имел соответствующую морфологию, структуру, а также обладал оптимальной каталитической активностью, позволяющей обеспечить высокопродуктивное преобразование низкосортного углеводородного исходного сырья в более ценные продукты. Существует также необходимость совершенствования способов получения катализаторов, в особенности экологически безопасных способов, с повторным применением или рециркуляцией отходов, полученных в процессе производства катализаторов.
Сущность изобретения
В одном аспекте изобретение касается способа применения переработанных материалов, полученных в процессе формирования насыпного полиметаллического катализатора, включающего формирование осадка, включающего предшественник металла-ускорителя, выбранного из группы VIII, группы ИВ, группы ИА, группы ШЛ и их комбинаций; предшественника металла из группы νΊΒ; дополнительно лигандообразующего агента, а также разбавителя; удаление не менее 50% жидкости из осадка любым подходящим способом: декантацией, фильтрацией, отстаиванием и сушкой; добавление в осадок переработанного материала для получения шихты; формование шихты в предшественник катализатора нужной формы любым удобным способом - гранулированием, экструзией, таблетированием, литьем, обработкой в барабане, распылением и сушкой; и сульфидирования полученного предшественника катализатора, образующего насыпной полиметаллический катализатор.
В другом аспекте изобретение касается получения насыпного полиметаллического катализатора, образованного из предшественника катализатора, который имеет формулу (Х)Ь(Мо)с(^)4О2; где X - это никель или кобальт, молярное соотношение Ь:(с+б) составляет от 0,5/1 до 3/1, молярное соотношение с:б>0,01/1, и /=|2Ь+6(с+б)|/2. предшественник катализатора содержит от 5 до 95% переработанного материала, который включает материалы, полученные путем сушки и формования предшественника катализатора.
В третьем аспекте изобретение касается насыпного полиметаллического катализатора, образовавшегося из предшественника катализатора, содержащего от 5 до 95% переработанного материала, который включает материалы, полученные в процессе сушки и формования предшественника катализатора; предшественник имеет формулу АЦ(Мр)(ОН)х(Ь)пу]2(М^ВО4), где Мр - это металлическое соединениеускоритель, выбранное из группы νΐΠ, группы ИВ, группы ИА, группы ШЛ и их комбинаций; М';'В - 1 020644 металлическое соединение из группы νίΒ; Ь - по меньшей мере один органический лигандообразующий агент с содержанием кислорода; кремниевый компонент; алюминиевый компонент; и магниевый компонент и их комбинации; А представляет собой по меньшей мере один из катиона щелочного металла, аммония, органического аммония и катиона фосфония; Μρ:ΜνΐΒ имеет атомное соотношение от 100:1 до 1:100; ν-2+Ρ·ζ-χ·ζ+η^·ζ=0; и 0<у<-Р/п; 0<х<Р; 0<ν<2; 0<ζ.
Краткое описание изобретения
На фиг. 1 представлена блок-схема, описывающая способ изготовления полиметаллического катализатора, содержащего переработанные материалы.
Подробное описание изобретения
В описании применяются термины, имеющие следующие значения, если не оговорено особо.
ЗСР/ВВЬ (либо 5сГ/ЬЫ. либо 8с1Ь или 8СРВ) обозначает стандартный кубический фут газа (Ν2, Н2 и т.д.) на баррель углеводородного сырья.
ΡΗδν означает часовую объемную скорость жидкости.
Периодическая таблица, которая упоминается в данном описании, одобрена союзом ГОРАС и Национальным бюро стандартов США, пример - Периодическая таблица элементов, составленная отделением химии из Национальной лаборатории Лос-Аламос в октябре 2001 г.
В данном контексте термин насыпной катализатор может использоваться наравне с термином катализатор без носителя и означает, что каталитический состав имеет не обычную форму катализатора, предусматривающую наличие сформованного носителя, на который уже затем путем пропитки наносятся металлы или осаждается катализатор. В одном из вариантов насыпной катализатор образуется путем осаждения. В другом варианте в состав насыпного катализатора вводится связующее. Еще в одном из вариантов насыпной катализатор образуется с применением металлических соединений без связующего.
В данном контексте фразы один или более или по меньшей мере один, если они предшествуют нескольким элементам или классам элементов, таким как X, Υ и Ζ или Χ1 -Χη, Υ1 -Υη и Ζ1 -Ζη, обозначают необходимость выбора одного из элементов X, Υ или Ζ, комбинации элементов из одного общего класса (например, Χ1 и Χ2), а также комбинации элементов, выбранных из разных классов (например, Χ1, Υ2 и Ζη).
В данном контексте термин гидропереработка или гидрообработка обозначает любой процесс, проходящий в присутствии водорода, в том числе, в частности, метанирование, реакции конверсии водяного газа, гидрогенизацию, гидроочистку, гидродесульфурацию, гидроденитрификацию, гидродеметаллирование, гидродеароматизацию, гидроизомеризацию, гидродепарафинизацию и гидрокрекинг, в том числе селективный гидрокрекинг. В зависимости от типа гидрообработки и условий реакции, продукты гидрообработки могут демонстрировать улучшенную вязкость, коэффициенты вязкости, степень содержания предельных углеводородов, свойства при низких температурах, летучесть и деполяризацию и т.д.
В данном контексте коэффициент преобразования 371,1°С+ обозначает преобразование исходного сырья, имеющего точку кипения выше 700°Р+, в материалы с точкой кипения 371,1°С в процессе гидропереработки, который рассчитывается по формуле (100%/процентное содержание материалов с точкой кипения выше 371,1°С в исходном сырье - процентное содержание материалов с точкой кипения выше 371,1°С в продуктах)/процентное содержание материалов с точкой кипения выше 371,1°С в исходном сырье)).
В данном контексте ЬИ50 - это количество материала, при однократном введении всей дозы которого погибает 50% (половина) группы подопытных животных. Показатель ЬИ-50 измеряет кратковременную отравляющую способность (острую токсичность) материала, а тестирование производится на животных малого размера, таких как крысы и мыши (дозировка в мг/кг).
Каталитический продукт: предшественник катализатора с использованием переработанных материалов, полученных в результате описанных здесь процессов, может быть преобразован в насыпной катализатор для гидропереработки (т.е. он становится каталитически активен) при сульфидировании, например, для применения в процессах гидродесульфуризации (ΗΌ8), гидродеароматизации (НИА) и гидроденитрификации (ΗΌΝ). Исходный материал, то есть предшественник катализатора с добавлением переработанных материалов, может быть гидроксидом или оксидом, полученным по меньшей мере из одного металла-ускорителя и предшественников металлов из группы νΐΒ. Предшественники металлов могут иметь элементарный или сложный состав.
В одном варианте воплощения предшественник катализатора, содержащий переработанные материалы, представляет собой объемный полиметаллический оксид, содержащий по меньшей мере один неблагородный материал из группы νΐΐΐ и по меньшей мере два металла из группы νΐΒ. В одном варианте воплощения соотношение металла группы νΐΒ и неблагородного металла группы νΐΐΐ лежит в пределах от 10:1 до приблизительно 1:10. В другом варианте воплощения оксидный предшественник катализатора имеет общую формулу: (Х)Ь(М, ,)4^),0^ где X - это никель или кобальт, молярное соотношение Ь:(с+б) составляет от 0,5/1 до 3/1, молярное соотношение с:б составляет >0,01/1, а ζ=|^+6^+ά)]/2. Еще в одном варианте воплощения оксидный предшественник катализатора также включает один или более
- 2 020644 лигандообразующих агентов Ь. Термин лиганд может применяться наряду с термином лигандообразующий агент, хелатирующий агент или комплексообразующий реагент (хелатор или хелат) и обозначает добавку, которая связывается с ионами металла, например группы νίΒ и/или металловускорителей, образуя более крупный комплекс, например, предшественник катализатора.
В другом варианте воплощения предшественник катализатора, содержащий переработанные материалы, представляет собой гидроксидное соединение, содержащее по меньшей мере один неблагородный материал из группы VIII и по меньшей мере два металла из группы νίΒ. В одном из вариантов гидроксидное соединение имеет общую формулу Αν|(Μ|,)(ΟΗ).,(φ;.|ζ(Μν|ΒΟ..|). где А представляет собой одно или более одновалентных катионных соединений, М обозначает по меньшей мере один металл в элементарной или сложной форме, а Ь обозначает один или более лигандообразующих агентов.
В одном варианте воплощения А - катион по меньшей мере одного щелочного металла, аммония, органического аммония и катион фосфония. В одном из вариантов А выбран из одновалентных катионов, таких как ΝΗ4+, другие четвертичные ионы аммония, катионы органического фосфония, катионы щелочных металлов и их комбинации.
В одном варианте воплощения Ь - это лигандообразующий агент. В одном из вариантов Ь имеет нейтральный или отрицательный заряд п<=0. В одном из вариантов Ь - это нетоксичный органический лигандообразующий агент с содержанием кислорода, имеющий степень ΤΌ50 (единичная доза для крыс, вводящаяся орально) выше 500 мг/кг. Термин нейтральный заряд означает, что предшественник катализатора не несет чистого положительного или отрицательного заряда. Лигандообразующие агенты могут включать как полидентат, так и монодентат, например, ΝΗ3, а также алкиламин и ариламин. К другим примерам лигандообразующих агентов относятся, в частности, карбоксилаты, карбоновые кислоты, альдегиды, кетоны, енолятные формы альдегидов, енолятные формы кетонов, а также полуацетали и соединения данных веществ. Термин карбоксилат обозначает любое соединение, содержащее карбоксилат или карбоновую кислоту в депротонированном или протонированном состоянии. В другом варианте воплощения Ь выбирается из группы солей органических кислот, таких как муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, малеиновая кислота, яблочная кислота, глюконовая кислота, фумаровая кислота, янтарная кислота, винная кислота, лимонная кислота, щавелевая кислота, глиоксиловая кислота, аспарагиновая кислота; алкановых сульфоновых кислот, таких как метановая сульфоновая кислота и этановая сульфоновая кислота; ариловых сульфоновых кислот, таких как бензоловая сульфоновая кислота и п-толуоловая сульфоновая кислота; и арилкарбоновые кислоты; из соединений, содержащих карбоксилаты, таких как малеат, соль муравьиной кислоты, ацетат, пропионат, бутират, пентаноат, гексаноат, дикарбоксилат, а также их комбинаций.
Мр - это по меньшей мере один металл-ускоритель. В одном из вариантов Мр имеет степень окисления +2 или +4. Мр выбран из группы VIII, группы ΙΙΒ, группы ΙΙΑ, группы ίνΑ и комбинации данных веществ. В одном из вариантов Мр - это по меньшей мере один металл из группы VIII, Мр имеет степень окисления р, равную +2. В другом из вариантов Мр выбирается из группы ΠΒ, группы ША и их комбинации. В одном из вариантов металл-ускоритель МР - это по меньшей мере металл группы VIII, МР имеет степень окисления +2, а формула предшественника катализатора имеет вид: Ау[(Мр)(ОН)х(Ь)пу]2(М^О4), чтобы получить (ν-2+2ζ-χ·ζ+η^·ζ)=0. В одном из вариантов металл-ускоритель Мр является смесью двух металлов из группы VIII, таких как никель и кобальт. Еще в одном из вариантов Мр - это соединение трех металлов, таких как никель, кобальт и железо. В одном из вариантов, где Мр является смесью двух металлов из группы ΠΒ, таких как цинк и кадмий, формула предшественника катализатора имеет вид:
ΑνΚΖηαΟάαΧΟΗΜΕ^ζ^Οι).
Еще в одном из вариантов, где Мр - это соединение трех металлов, таких как цинк, кадмий и ртуть, формула предшественника катализатора имеет вид:
Αν[(ΖηаСааΗёа')(ΟΗ)χ(^)ηу]ζ(МVIΒΟ4).
В одном варианте воплощения металл-ускоритель Мр выбран из металлов группы ΠΒ и ΫΊΑ, таких как цинк, кадмий, ртуть, германий, олово или свинец, а также их комбинаций, в элементарном, в виде соединения или ионном составе. Еще в одном варианте воплощения металл-ускоритель Мр включает в себя также по меньшей мере один из таких металлов как никель, кобальт, железо или их комбинации, в элементарном, в виде соединения или ионном составе. В другом варианте воплощения металлускоритель является соединением металлов из группы ПА, которое выбрано из соединений магния, кальция, стронция и бария; они хотя бы частично находятся в твердом состоянии, как например, нерастворимые в воде соединения, такие как карбонат, гидроксид, фумарат, фосфат, фосфит, сульфид, молибдат, вольфрамат, оксид или их смеси.
В одном варианте воплощения М^ - это, по меньшей мере, металл группы 'УТО, имеющий степень окисления +6. В одном варианте воплощения М^М^ имеет атомное соотношение от 100:1 до 1:100. ν2+Ρ*ζ-x*ζ+η*у*ζ=0; и 0<у<-р/п; 0<х<р; 0<ν<2; 0<ζ. В одном варианте воплощения М^- это молибден. Еще в одном варианте воплощения М^- это смесь по меньшей мере двух металлов из группы VIΒ, например, молибдена и вольфрама.
Способ получения предшественника катализатора для гидропереработки с применением отходов.
- 3 020644
Способ получения допускает использование переработанных материалов, то есть отходов, полученных на этапах формовки предшественника катализатора и до его сульфидирования с образованием собственно катализатора.
Термин формованный предшественник катализатора означает, что предшественник прошел формовку способом сушки распылением, пеллетированием, гранулированием, образованием капель, таблетированием, брикетированием, с применением таких методов уплотнения, как экструзия или других известных в технике средств, либо с помощью агломерации жидких смесей. Сформованный предшественник катализатора может быть любого вида или формы, в частности, в виде окатышей, цилиндров, прямых или рифленых (скрученных) фигурок с тремя лепестками, цилиндров с большим количеством отверстий, таблеток, колец, кубиков, сотовых структур, звездочек, фигурок с тремя и четырьмя лепестками, шариков, гранул и т.д.
В качестве переработанного материала могут использоваться обрезки/отбракованный/неиспользованный материал, полученный на любом этапе изготовления предшественника катализатора. В одном варианте воплощения переработанный материал получается при образовании, сушке или формовке предшественника катализатора, либо при его крошении и манипуляциях с ним. Переработанный материал может также получаться из загружаемого компонента в процессе формовки, например экструзии; либо из материала для предшественника катализатора, который был отбракован или обрезан в процессе формовки или сушки. В некоторых из вариантов воплощения консистенция переработанного материала может иметь вид готовой к формовке пасты. В другом варианте воплощения переработанный материал представляет собой фрагменты или частицы малого размера, например, тонкоизмельченный продукт, порошок. В третьем варианте воплощения переработанный материал представляет собой влажный концентрат из-под фильтра, полученный на этапе удаления жидкости.
В одном варианте воплощения переработанный материал, по существу, состоит из некальцинированного материала (неоксидного). На этапе кальцинирования предшественник катализатора превращается в оксид. Таким образом, переработанный материал, полученный от кальцинированных предшественников, плохо пептизируется, если не создать ему предельные условия (например, среду с очень высоким или очень низким водородным показателем), поэтому он менее пригоден для рециркуляции/повторного применения. Чтобы компенсировать действие оксидного переработанного материала, свежую смесь для экструзии можно подвергнуть избыточной пептизации, в результате чего происходит разрушение пор и, как следствие, снижается каталитическая активность. В другом варианте воплощения переработанный материал состоит, по существу, из предшественников катализатора, полученных без применения оксида алюминия и/или алюмосиликатного разбавителя. Введение в состав предшественника переработанных материалов, содержащих оксид алюминия и/или алюмосиликатный разбавитель, может привести к тому, что в результате образуется сульфидированный катализатор, каталитическая активность которого будет ниже предполагаемого уровня.
В одном варианте воплощения массовая доля переработанного материала, применяемого при образовании формованного предшественника катализатора, составляет от 5 до 95%, при этом в остатке остаются свежие ингредиенты. Во втором варианте воплощения массовая доля переработанного материала составляет от 10 до 70%. В третьем варианте воплощения массовая доля составляет от 15 до 45%.
В одном варианте воплощения применяется достаточное количество переработанного материала для получения экструзионной смеси с уровнем содержания твердых веществ от 50 до 90%, который определяется с помощью теста потери веса при прокаливании (ЬО1). В другом варианте воплощения достаточное количество переработанного материала добавляется в свежий материал, с расчетом, чтобы уровень содержания твердых веществ составлял 55-75% (100% - ЬО1). В третьем варианте воплощения достаточное количество переработанного материала используется для получения экструзионной смеси с уровнем содержания твердых веществ 60-70% (100% - ЬО1). ЬО1 - это аналитический тест, при котором образец материала подвергается сильному нагреву (до его воспламенения или кальцинирования) при достаточно высокой температуре (например, от 500 до 1000°С), что позволяет удалять из образца летучие вещества до тех пор, пока его масса не прекратит изменяться (на это требуется от 15 мин до 8 ч). Показатель ЬО1 определяется по формуле: СО1%=(\у-\\Са|С)Лу· 100%. \\С,,|С - масса кальцинированного образца после его нагрева, ν - исходная масса до нагрева.
Для дальнейшей иллюстрации вариантов воплощения изобретения будет дана ссылка на фиг. 1. На фиг. 1 представлена блок-схема, на которой схематически представлен вариант обобщенного процесса получения полиметаллического катализатора с применением переработанных материалов.
Образование осадка или геля. В одном варианте воплощения этап 10 в способе изготовления представляет собой осаждение или гелеобразование, цель которого - образовать один из свежих ингредиентов; на этом этапе происходит реакция предшественников металлов в смеси 11, например, компонентов металлов-ускорителей и компонента металлов из группы νίΒ, в результате чего получается осадок или гель. Термин гель обозначает коосадок (или осадок) по меньшей мере двух металлов. Предшественники металлов можно добавлять в реакционную смесь в виде твердых веществ, растворов, суспензий или их комбинаций. Если в смесь вводятся растворимые соли как таковые, они растворяются в реакционной смеси и впоследствии осаждаются, образуя гель или суспензию. Раствор можно нагревать в условиях
- 4 020644 вакуума, чтобы ускорить осаждение и испарение жидкости.
Осаждение (или гелеобразование) производится при такой температуре и водородном показателе среды, при которых соединение металлов-ускорителей и соединение металлов группы νίΒ осаждаются или образуют гель. В одном из вариантов температура, при которой образуется гель, лежит в пределах 25-350°С. В одном варианте воплощения предшественник катализатора образуется при избыточном давлении в пределах 0-3000 фунт/кв. дюйм. Во втором варианте воплощения давление составляет от 10 до 1000 фунт/кв. дюйм изб. В третьем варианте воплощения давление составляет от 30 до 100 фунт/кв. дюйм изб. Можно изменять водородный показатель смеси с целью повышения или понижения скорости осаждения или гелеобразования, в зависимости от требуемых характеристик продукта. В одном варианте воплощения на этапе реакции у смеси остается ее естественный водородный показатель. В другом варианте воплощения водородный показатель поддерживается в пределах 0-12. Еще в одном варианте воплощения водородный показатель поддерживается в пределах 7-10. Изменение водородного показателя может производиться путем добавления в реакционную смесь основы или кислоты 12, либо путем добавления соединений, которые при повышении температуры распадаются на ионы гидроксида или ионы Н+, что соответственно повышает или понижает водородный показатель рН. В другом варианте в смесь вводятся соединения, которые участвуют в реакции гидролиза. К примерам соединений, добавляемых в смесь для регулирования водородного показателя, в частности, относятся карбамид, нитриты, гидроксид аммония, неорганические и органические кислоты, неорганические и органические основы.
В одном варианте воплощения до или после осаждения или гелеобразования соединений металловускорителей и/или соединений металлов из группы νίΒ, в смесь можно добавить по меньшей мере один лигандообразующий агент Ь, т.е. лигандообразующий агент Ь можно добавлять к предшественникам металлов в качестве одного из реагентов, образующих осадок, либо агент можно добавлять уже после образования осадка.
В одном варианте воплощения вместо или в дополнение к введению лигандообразующего агента Ь, на этом этапе может также добавляться разбавитель в массовой доле 5-95% от общей массы состава предшественника катализатора, в зависимости от предполагаемого типа применения катализатора. Данные материалы могут вводиться до или после осаждения или гелеобразования предшественников металлов. К примерам разбавляющих материалов относятся: оксид цинка; сульфид цинка; ниобиевые соединения; тетраэтил-ортосиликат; кремниевая кислота; оксиды титана; кремниевые компоненты, такие как кремнекислый натрий; кремнекислый калий; гели кремниевой кислоты; золи кремниевой кислоты; золи кремниевой кислоты, стабилизированные гидронием или аммонием, а также соединения данных веществ; к алюминиевым компонентам, которые могут оказаться полезными при реализации процессов данного изобретения, в частности, относятся: алюминиевокислый натрий, алюминиевокислый калий, сульфат алюминия, нитрат алюминия, а также соединения данных веществ; магниевые компоненты, такие как магниевая алюминосиликатная глина, магний, гидроксид магния, галогениды магния, сульфат магния, а также нитрат магния; диоксиды циркония; катионные или анионные глины, такие как сапонит, бентонит, каолин, сепиолит или гидроталькит, либо смесь из данных веществ. В одном из вариантов в качестве разбавителя применяются оксиды титана в массовой доле более 50%, на основе конечного предшественника катализатора (в качестве оксида или гидроксида).
Удаление жидкости. На следующем этапе 20 из осадка (или суспензии) удаляется по меньшей мере 50% массовой доли жидкости (отстоя/воды) с помощью процесса сепарации, известного из уровня техники, например, фильтрации, отстаивания, декантирования, центробежной обработки и т.д. В одном варианте воплощения жидкость удаляется из осадка посредством фильтрации с применением приемов или оборудования вакуумной обработки, известных на данном уровне техники, с получением влажного концентрата из-под фильтра 31. Влажным концентратом из-под фильтра обычно называется концентрат с массовой долей жидкости приблизительно от 10 до 50%, при этом в нем обычно отсутствует вода или прочие растворители, такие как метанол и ему подобные.
В одном варианте воплощения производится дополнительная сушка влажного концентрата из-под фильтра в нормальных условиях или в среде инертного газа, такого как азот, аргон, или в вакууме, при температуре, достаточной для удаления воды, но недостаточной для удаления органических соединений. В одном варианте воплощения дополнительная сушка производится при температуре около 50-120°С до момента достижения постоянства массы предшественника катализатора. По другому варианту воплощения сушка выполняется при температуре от 50 до 200°С в течение промежутка времени от 1/2 ч до 6 ч. Сушка может выполняться посредством приемов термической сушки, известных из уровня техники, например термической сушки, ленточной сушки, печной сушки и т.д.
Введение переработанного материала. На данном этапе 30 переработанный материал 33 в виде экструдируемой пасты и/или сухих частиц/фракций смешивается с водой и свежим материалом, т.е. с концентратом из-под фильтра или высушенным предшественником катализатора с предыдущего этапа, также в смесь вводятся и другие материалы, в частности, формообразующие добавки, дополнительные пептизирующие агенты, агенты для формирования пор и разбавляющие материалы.
Смесь перемешивается в течение периода времени, достаточного для получения однородной или гомогенной шихты. Время смешивания зависит от типа и эффективности приема смешивания, например
- 5 020644 перетирания, перемешивания, смешивания растворов, сухого или влажного смешивания, или комбинации применяемых методов и аппаратуры, например, шнека-смесителя, измельчителя, двуплечего смесителя, роторного/статорного смесителя или смесительных бегунов. В одном варианте воплощения смешивание длится от 0,1 до 10 ч.
В одном варианте воплощения перед смешиванием с другими материалами переработанный материал в сухом виде и/или в виде смеси с сухим предшественником катализатора подвергается дополнительному измельчению. В одном варианте воплощения помол производится в вихревой или молотковой мельнице с целью уменьшения размера частиц до 150 мкм, а в другом варианте - до 50 мкм.
В одном варианте воплощения переработанный материал 33 смешивается с концентратом из-под фильтра 31 и по меньшей мере с одной формообразующей добавкой 32 (иногда также называемой связующим раствором), которая выступает в качестве как связующего вещества для смеси, так и источника пластичности и смягчения для процесса формовки. В одном варианте воплощения формообразующая добавка вводится в соотношении от 100:1 и 10:1 (массовая доля предшественника катализатора по отношению к массовой доле формообразующей добавки). В одном варианте воплощения в качестве материала формообразующей добавки выбирается органическое связующее вещество типа простого эфира целлюлозы и/или его производных. К примерам таких материалов относятся метилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза, гидробутил-метилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксиметилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, гидроксипропил-метилцеллюлоза, гидроксиэтил-метилцеллюлоза, натрийкарбоксиметилцеллюлоза, а также их смеси. В другом варианте осуществления в качестве формообразующей добавки используется полиалкиленгликоль, такой как полиэтиленгликоль (РЕС). Еще в одном варианте воплощения в качестве формообразующей добавки выбирается насыщенная или ненасыщенная жирная кислота (например, политическая кислота, сатирическая кислота или олеиновая кислота) либо их соли, кислота, производная от полисахарида или ее соль, графит, крахмал, щелочной стеарат, стеарат аммония, стеариновая кислота, минеральные масла и комбинации данных веществ.
В одном варианте воплощения в смесь наряду с переработанными материалами может быть добавлен пептизирующий агент. В качестве пептизирующего агента может выступать щелочь или кислота, например аммиак, муравьиная кислота, лимонная кислота, азотная кислота, малеиновая кислота, карбоновая кислота и т.д. В одном варианте воплощения если требуется подвергнуть предшественник катализатора сушке распылением, то на 100 г материала, подвергающегося сушке распылением, можно добавить раствор аммиака концентрацией от 10 до 28% в объеме от 50 до 150 мл. В другом варианте воплощения можно использовать кислоты в виде водных растворов концентрацией от 2 до 4%, в количестве от 10 до 20 мл на каждые 100 г материала, подвергающегося сушке распылением. Требуемое количество пептизирующего агента зависит от интенсивности смешивания, количества переработанного материала, введенного в смесь и времени гранулирования.
По другому варианту воплощения в смесь, наряду с переработанным материалом, также вводится порообразующий агент. Примерами порообразующих агентов, в частности, являются минеральные масла, стеариновая кислота, полиэтиленгликолевые полимеры, углеводные полимеры, метакрилаты, целлюлозные полимеры, а также карбоксилаты, которые распадаются при нагреве. Примерами порообразующих агентов, которые представлены на рынке, могут, в частности, служить: Ме1йосе1™ (производитель компания Όθ№ Сйетюа1 Сотрапу), Луюе1™ (производитель - компания ЕМС Вюро1утег), Могте!1™ (производитель - компания \УПсо) и Рогосе1™ (производитель - компания Рогосе1).
По еще одному варианту воплощения в смесь наряду с переработанным материалом могут вводиться разбавители 13. Разбавители, добавляемые в смесь на этом этапе, могут быть теми же или другими материалами в сравнении с теми, которые добавлялись в смесь на этапе образования осадка из предшественников металлов, как описано ранее.
Процесс формовки. На данном этапе предшественник катализатора, содержащий переработанный материал, формуется в частицы определенной формы, такие как шарики, пилюли, таблетки, цилиндры, окатыши, штампованные тела неправильной формы, слабо связанные соединения или кластеры и т.д.; для формовки используется любой известный способ, в частности, пеллетизация, экструзия, таблетизация, литье, обработка в барабане, опрессовывание, распыление и сушка распылением.
В одном варианте воплощения сформованный предшественник катализатора получается методом экструзии, с применением известного экструзионного оборудования, например, одношнекового экструдера, двухшнекового экструдера и т.д. По другому варианту воплощения, формовка выполняется путем сушки распылением при температуре в пределах 100-320°С. В одном варианте воплощения сформованный предшественник катализатора штампуется в экструдат диаметром от 1/16 (1,587 мм) до 1/6 дюйма (4,233 мм). После штамповки экструдат режется на фрагменты нужной длины, например от 1/16 до 5/16 дюйма, и на выходе получаются цилиндрические гранулы.
В процессе формовки/сушки возможно образование переработанного материала в виде порошка (мелкой фракции) 51, образовавшегося при сушке распылением, либо отходы пасты или экструзионной массы 41, оставшейся после экструзии, пеллетизации и т.д. Переработанный материал можно применить повторно, добавив его в новую шихту, которая будет использоваться в процессе последующей формовки.
- 6 020644
В одном варианте воплощения при сушке предшественника катализатора методом распыления, перед распылением смесь, содержащая переработанный материал, вначале разжижается в воде. На этапе сушки распылением шихта, содержащая переработанный материал, преобразуется в сухой порошок в течение одной непрерывной операции с применением подачи горячего воздуха от воздушного распылителя в камеру. Предшественник катализатора, сушеный распылением, выгружается из сушильной камеры и может подаваться непосредственно на этап сульфидирования.
В одном варианте воплощения, где формовка предшественника катализатора производится с помощью пеллетизации, экструзии или спрессовывания, в шихту добавляется достаточное количество воды с целью доведения ее плотности до уровня, удобного для пластификации и формовки, т.е. с целью получения пастообразной смеси. В одном варианте воплощения в смесь добавляется достаточное количество воды, с целью получения концентрации твердых веществ в пределах от 50 до 90% (ЬО1). По другому варианту воплощения концентрация твердых веществ доводится до 60-70% (ЬО1).
Этап сушки/кальцинирования. В одном варианте воплощения сформованный предшественник катализатора сушится в атмосферных условиях (или в среде азота) в печи прямого или косвенного подогрева, в лотковой или ленточной сушилке, при температуре от 50 до 320°С в течение промежутка времени от 15 мин до 24 ч. В одном из вариантов сформованный предшественник катализатора сушится при температуре от 90 до 150°С. В процессе сушки возможно образование некоторых отходов в виде мелкого порошка или фрагментов малого размера, из-за крошения сформованного предшественника катализатора или манипуляций с ним, эти отходы можно повторно использовать, смешав их с новыми/свежими ингредиентами. В одном варианте воплощения сушка производится при температуре, равной или ниже 100°С. В одном из вариантов предшественник катализатора стабилен по отношению к азоту. В данном контексте термин стабильный по отношению к азоту означает, что свойства вещества (после сульфидирования предшественника катализатора для получения собственно катализатора) не ухудшаются под действием сушки агента, т.е. при сушке как в азотной, так и в кислородной среде.
В одном варианте воплощения предшественник катализатора после сушки можно направлять непосредственно на этап сульфидирования. По другому варианту воплощения сформованный катализатор подвергается дополнительному кальцинированию при температуре от 350 до 750°С в соответствующей среде, например инертной, такой как азотная или аргоновая, или в условиях пара. По еще одному варианту воплощения кальцинирование производится при температуре 350-600°С. В процессе кальцинирования предшественник катализатора преобразуется в оксид. В одном варианте воплощения оксид предшественника катализатора имеет следующую общую формулу:
(Χ)·.(\1ο),.(\\')2Ο..;
где X - это никель или кобальт, молярное соотношение Ь:(с+б) составляет от 0,5/1 до 3/1, молярное соотношение с:б составляет >0,01/1, а /=|2Ь+6(с+б)|/2.
Этап сульфидирования. Сформованный предшественник катализатора, содержащий переработанный материал 61, может быть подвергнут сульфидированию с целью получения активного катализатора, с помощью по меньшей мере одного сульфилирующего агента 62, выбранного из группы: собственно элементарной серы; серосодержащего соединения, которое при доминирующих условиях распадается на сероводород; собственно Н2§ или Н2§ в любой инертной или восстановительной среде, например Н2. К примерам сульфидирующих агентов относятся сульфид аммония, полисульфид аммония ((ΝΗ4)2δχ), тиосульфат аммония ((ΝΗ4)2δ2Ο3), тиосульфат натрия (№282О3), тиомочевина (ί.’8Ν2Η4). сернистый углерод, диметилдисульфид (ΌΜΌ8), диметилсульфид (ΌΜ8), дибутил полисульфид (ΌΒΡ8), меркаптаны, третбутил полисульфид (Ρ8ΤΒ), трет-нонил полисульфид (Ρ8ΤΝ) и т.п. В одном из вариантов для осуществления сульфидирования предшественника катализатора в качестве источника серы применяется углеводородное сырье.
Этап сульфидирования может производиться до введения катализатора в реактор гидроочистки (так называемое внешнее сульфидирование). Сульфидирование предшественника катализатора с помощью углеводородного сырья может производиться в одном или более реакторах гидроочистки в течение гидрообработки (внутреннее сульфидирование).
На этапе сульфидирования сформованный предшественник катализатора, содержащий переработанный материал, при контакте с сульфидирующим агентом преобразуется в активный катализатор при температуре от 25 до 500°С, в течение временного промежутка от 10 мин до 15 суток, под давлением газа, содержащего Н2. Суммарный уровень давления на этапе сульфидирования может колебаться от атмосферного до давления около 10 бар (1 МПа). Если температура сульфидирования ниже точки кипения сульфидирующего агента, то процесс обычно проходит при атмосферном давлении. Если температура превышает точку кипения сульфидирующего агента/дополнительных компонентов (если таковые имеются), реакция обычно проходит при повышенном давлении.
Применение катализатора. Полиметаллический катализатор, полученный из состава предшественника катализатора с добавлением переработанного материала, может применяться практически во всех процессах гидропереработки для обработки большинства исходных продуктов в широком диапазоне условий реакции, например при температурах от 200 до 450°С, давлении водорода от 15 до 300 бар, часовой объемной скорости жидкости от 0,05 до 10 ч-1 и расходе газа на водородную обработку от 35,6 до
- 7 020644
2670 м3/м3 (от 200 до 15000 8СР/Б - стандартный кубический фут на баррель исходного углеводородного соединения в реакторе). Катализатор с переработанным материалом также характеризуется высокой каталитической активностью, обеспечивая практически полную глубину переработки гидрогенизацией (>99,99%) при гидрообработке тяжелого нефтяного сырья, такого как вакуумный газойль.
Катализатор, приготовленный из предшественника катализатора, содержащего переработанный материал, обладает также другими положительными свойствами, что наглядно иллюстрируется предшественником, имеющим компактную объемную плотность (СВЭ) не более 1,6 г/см3; его удельная поверхность измеряется методом БЭТ, с применением азота в качестве адсорбата, и величина ее лежит в пределах от 40 до 300 м2/г по одному варианту и свыше 250 м2/г по другому варианту; прочность при сжатии составляет по меньшей мере 2,5 фунта; потери от истирания составляют менее 7% от массы. Потери при истирании - это потери некоторого количества катализатора, которые подсчитываются после его обработки во вращающемся барабане в течение получаса. Объемная пористость, измеренная с помощью адсорбции азота до 95 нм кривой адсорбции БЭТ составляет от 0,002 до 2,0 см3/г. В одном варианте воплощения объемная пористость составляет менее 1,0 см3/г. В этом варианте воплощения плотность СВЭ не превышает 1,4 г/см3. По другому варианту воплощения плотность СВЭ не превышает 1,2 г/см3. В одном варианте воплощения прочность при сжатии составляет по меньшей мере 2,72 кг. В одном варианте воплощения предшественник катализатора имеет концентрацию частиц, которая меньше или равна 2,5 г/см3. По другому варианту воплощения концентрация частиц меньше либо равна 2,2 г/см3.
Следует учесть, что способы применения переработанных материалов при получении предшественника катализатора, описанные выше, могут изменяться без отклонения от основных характеристик изобретения. Например, этап введения переработанных материалов в свежие ингредиенты (например, высушенный предшественник катализатора, разбавители, связующие и т.д.) может быть совмещен с этапом формовки или применением соответствующего оборудования, такого как многокаскадный экструдер, имеющий несколько загрузочных отверстий. Кроме того, отсутствует строгая последовательность при смешивании материалов (в твердом и/или жидком виде). Сульфидирование может производиться в любой момент после этапа формовки, например, перед этапом сушки/кальцинирования, и в таком случае этап сушки/кальцинирования можно вообще убрать.
Примеры. Далее приводятся наглядные примеры, количество которых может быть неограниченным.
Пример 1. Предшественник катализатора Νί-Μο-^-малеат.
Предшественник катализатора, имеющий формулу (ΝΗ4){[Νί2,6(ΟΗ)2 ,08(С4Н2О42 )0,06] (Мо0,35^0,65О4)2} был получен следующим образом: 52,96 г гептамолибдата аммония (ΝΗ4)6Μο7Ο24·4Η2Ο было растворено в 2,4 л деионизированной воды при комнатной температуре. Водородный показатель ρΗ полученного раствора находился в пределах 5-6. Затем в выше описанный раствор было добавлено 73,98 г порошка метавольфрамата аммония при помешивании до полного растворения. При постоянном помешивании в раствор было добавлено 90 мл концентрированного (ΝΗ4)ΟΗ. Полученный раствор молибдата/вольфрамата перемешивался в течение 10 мин, при этом контролировался его водородный показатель ρΗ. Водородный показатель ρΗ раствора находился в пределах 9-10. Был приготовлен второй раствор, содержащий 174,65 г Νί(ΝΟ3)2·6Η2Ο, растворенного в 150 мл деионизированной воды, раствор был нагрет до 90°С. Затем горячий никелевый раствор в течение 1 ч постепенно добавлялся в раствор молибдата/вольфрамата. Полученная смесь была нагрета до 91°С и постоянно помешивалась в течение 30 мин. Водородный показатель раствора ρΗ находился в пределах 5-6. Образовался сине-зеленый осадок, который был собран с помощью фильтрации. Осадок был диспергирован в раствор 10,54 г малеиновой кислоты, растворенной в 1,8 л деионизированной воды, нагретой до 70°С. Полученная суспензия помешивалась в течение 30 мин при 70°С, затем была отфильтрована, а собранный осадок был подвергнут сушке в условиях вакуума, при комнатной температуре, в течение ночи. Удельная поверхность полученного материала составила 101 м2/г, средняя объемная пористость составила около 0,12-0,14 см3/г, а средний размер поры составил около 5 нм.
Пример 2. Предшественник катализатора Со-Мо-^-малеат.
Предшественник катализатора, имеющий формулу (ΝΗ^Πί^χΟΗχ^χί^ΟΛ)^] (Мо0,34^0,66О4)2} был получен следующим образом: 2,0 г малеиновой кислоты было растворено в 800 г деионизированной воды при комнатной температуре. Водородный показатель ρΗ полученного раствора находился в пределах 2-3. 17,65 г порошка гептамолибдата аммония (ΝΗ4)6Μο7Ο24·4Η2Ο было растворено в выше описанном растворе, после чего в него было добавлено 24,67 г метавольфрамата аммония (ΝΗ4)6Η2^ι2Ο40·χΗ2Ο (>66,5% ^). Водородный показатель ρΗ полученного раствора находился в пределах 4-5. В данный раствор при постоянном помешивании было добавлено 30 мл концентрированного (ΝΗ4)ΟΗ. Полученный раствор молибдата/вольфрамата перемешивался в течение 10 мин, при этом контролировался его водородный показатель ρΗ. Водородный показатель раствора ρΗ составил 9-10 при комнатной температуре, раствор был нагрет до 90°С. Был приготовлен второй раствор, содержащий 58,2 8 г нитрата кобальта, растворенного в 50 г деионизированной воды. Горячий кобальтовый раствор затем в течение 25 мин постепенно добавлялся в горячий раствор молибдата/вольфрамата. Полученная смесь
- 8 020644 постоянно помешивалась в течение 1 ч при температуре 90°С. Водородный показатель раствора рН составил приблизительно 6. Темный фиолетово-коричневый осадок, образовавшийся в процессе, был собран с помощью фильтрации. Осадок был диспергирован в 250 г деионизированной воды при 70°С. Полученная суспензия помешивалась в течение 30 мин, затем была отфильтрована, а собранный осадок был подвергнут сушке в условиях вакуума, при комнатной температуре, в течение ночи. Затем материал подвергся дальнейшей сушке при температуре 120°С, в течение 12 ч.
Пример 3. Предшественник катализатора Со-Мо-А.
Предшественник катализатора, имеющий формулу (ХН4)+{[Со3,31(ОН)3,62](Мо0,3А0,7О4)2}, был получен в соответствии со следующей процедурой: 17,65 г порошка гептамолибдата аммония (ΝΗ4)6Μο7Ο24·4Η2Ο было растворено в 800,00 г деионизированной воды при комнатной температуре, после чего в раствор было добавлено 24,66 г метавольфрамата аммония (ΝΗ4)6Η2Α12Ο40·χΗ2Ο (>66,5% А). Водородный показатель рН полученного раствора находился в пределах 5,2-5,4. Был приготовлен второй раствор, содержащий 58,26 г гексагидрата нитрата кобальта, растворенного в 50 г деионизированной воды. Водородный показатель рН полученного раствора находился в пределах 1-2. В данный раствор при постоянном помешивании было добавлено 30 мл концентрированного (ΝΗ4)ΟΗ. Первоначально темно-зеленый осадок позже распался на двухслойную смесь, состоящую из зеленоватой суспензии, осевшей на дно, и верхнего коричневатого слоя. Затем смесь, содержащая кобальт, в течение 25 мин постепенно добавлялась в раствор молибдата/вольфрамата при комнатной температуре. Водородный показатель рН полученного раствора находился в пределах 8-8,5. Полученная смесь была нагрета до 80°С и постоянно помешивалась в течение 1 ч. Полученная фиолетово-серая суспензия была отфильтрована горячей. Осадок был диспергирован в 2,5 л деионизированной воды при 70°С. Полученная суспензия помешивалась в течение 30 мин (рН~7,6), затем была отфильтрована, а собранный осадок был подвергнут сушке в условиях вакуума, при комнатной температуре, в течение ночи. Затем материал подвергся дальнейшей сушке при температуре 120°С, в течение 12 ч.
Пример 4. Процесс экструзии. В данном примере 40 г сухого предшественника катализатора, полученного по способам, приведенным в примерах 1-3, было смешано с 0,8 г препарата Меййосей (имеющийся в свободной продаже полимер метилцеллюлозы и гидроксипропилметилцеллюлозы от компании Эо\у Сйетйсай Сотрапу), к смеси было добавлено приблизительно 7 г деионизированной воды. Затем было постепенно добавлено еще 7 г воды, пока смесь не приобрела консистенцию, пригодную для экструзии.
Экструзия смеси производилась с применением двухкамерного экструдера Вольфа со шнеком длиной 698,5 мм и полной длиной 850,9 мм; экструдера Боотю 232ΌΤ; а также 2-дюймового экструдера длиной 50,8 мм с прессующим устройством от компании Воппой, имеющим матричные отверстия диаметром 1,587 мм. Некоторое количество экстирудата было порезано на гранулы длиной приблизительно от 3,175 до 1,27 мм. Некоторое количество экструдата было оставлено для его последующего использования в качестве переработанного материала.
Пример 5. Процесс сушки. Перед сульфидированием гранулы предшественника сушились в среде Ν2 при температуре 120°С. Некоторое количество сухих гранул было оставлено для последующего использования в качестве переработанного материала.
Пример 6. Предшественники катализатора с переработанным экструдатом. Для каждой партии 30 г сухого (свежего) предшественника катализатора, полученного по способам, описанным в примерах 1-3, смешивалось с 10 г переработанного материала (пастообразного), полученного по способу, описанному в примере 4, а также с около 0,7 г препарата теййосей и 7 г деионизированной воды. Затем было постепенно добавлено еще 5-10 г воды, пока смесь не приобрела консистенцию, пригодную для экструзии. Экструзия смеси, содержащей переработанный материал, производилась с применением экструдера Вольфа с матричными отверстиями диаметром 1,587 мм. Перед сульфидированием экструдат был порезан на гранулы и подвергнут сушке.
Пример 7. Предшественники катализатора с переработанным сухим порошком. Для каждой партии, 30 г сухого (свежего) предшественника катализатора, приготовленного по способам, описанным в примерах 1-3, смешивалось с 5 г переработанного экструдата, полученного по способу, описанному в примере 4, с 5 г сухого переработанного порошка, а также с около 0,7 г препарата теййосей и 8-10 г деионизированной воды. В смесь дополнительно добавлялась вода для получения шихты с консистенцией, требуемой для конкретного процесса формовки, например, для экструзии, пеллетизации и т.д. Гранулы переработанного вещества после сушки по способу, описанному в примере 5, вначале измельчались с помощью шаровой мельницы или мельницы с мешалкой, а потом уже добавлялись в шихту, содержащую свежие ингредиенты.
Пример 8. Сульфидирование жидкой фазой диметил-дисульфида (ΌΜΌ8). Сульфидированные катализаторы были получены из трех партий гранул предшественника катализатора, полученного по способам из примеров 1-3, со следующими условиями: А) без применения переработанного материала (пример 5); Б) с добавлением переработанного экструдата в количестве 25% (пример 6); и В) с добавлением переработанного материала как в виде экструдата, так и в виде порошка (пример 7).
Предшественники помещаются в трубчатый реактор. Температура поднимается до 121,1°С со ско- 9 020644 ростью 37,78°С/ч при Ν2(§) 0,2265 м3/ч. Реакция продолжается в течение 1 ч, после чего подача Ν2 прекращается, а вместо нее начинается подача Н2 в объеме 0,22 65 м3/ч, при избыточном давлении 1,379 МПа, в течение 1 ч. Легкий газойль (конец кипения ниже 510,00°С) закачивается поверх предшественника катализатора при температуре 121,11°С со скоростью 130 см3/ч (1 часовая объемная скорость жидкости), при этом объем подачи газообразного водорода поддерживается на уровне 0,2265 м3/ч. Затем предшественник катализатора нагревается до 221,11°С со скоростью 3,89°С/ч, а в легкий газойль вводится диметил-дисульфид (ΌΜΌ8), со скоростью 4 см3/ч, в течение приблизительно 4 ч. Затем предшественник катализатора нагревается до 315,56°С, а объем подачи ΌΜΌ8 повышается до 8 см3/ч. В течение 2 ч в реакторе поддерживается температура 315,56°С, после чего процесс сульфидирования завершается.
Пример 9. Сравнительный анализ. В данном примере сравниваются предшественники катализатора, приготовленные с участием и без участия переработанных материалов в части их свойств гидрокрекинга, гидродесульфурации и гидроденитрификации тяжелого нефтяного сырья, имеющего точку кипения выше 371,1°С, с содержанием серы 31135 ч./млн, с содержанием азота 31230 ч./млн, и других свойств, описанных в табл. 1. Условия в реакторе следующие: давление - 15,86 МПа, объем подачи газа Н2 - 5000 стандартных кубических футов на баррель и часовая объемная скорость жидкости 0,75.
Катализаторы, приготовленные из предшественников, содержащих переработанные материалы, показали эффективность, сопоставимую с катализаторами, приготовленными без добавления переработанных материалов, в том числе при преобразовании продукта 371,1°С+ с содержанием азота менее 1 ч./млн.
Таблица 1
В данном описании и прилагаемых патентных заявках, если не указано иное, следует понимать, что все числа, выражающие количество, процентные показатели или пропорции, а также другие числовые показатели, используемые в описании и патентных заявках, могут изменяться во всех случаях, если они сопровождаются термином приблизительно. Соответственно, если не указано иное, числовые показатели, приведенные в следующем описании и прилагаемых патентных заявках, являются приблизительными и могут изменяться в зависимости от требуемых свойств, которые должно иметь настоящее изобретение. Следует отметить, что в данном описании и в прилагаемых патентных заявках существительное в единственном числе обозначает множественное, если только оно явно и безоговорочно не относится к конкретному определяемому объекту. В данном контексте, термин включать и его грамматические формы не означает ограниченности, то есть при перечислении элементов в список не запрещается добавлять новые элементы или заменять уже имеющиеся.
В данном описании используются примеры для объяснения изобретения, в том числе лучшего варианта его воплощения, а также чтобы любой специалист с соответствующей технической подготовкой мог воспользоваться данным изобретением.
Испрашиваемый объем определяется формулой изобретения, он также может включать другие примеры, с которыми может столкнуться средний специалист. Считается, что такие примеры находятся в пределах испрашиваемого объема формулы изобретения, если структурные элементы в них не отличаются от буквального толкования формулы изобретения, либо они включают эквиваленты структурных элементов, имеющих незначительные отличия от буквального толкования формулы изобретения. Все
- 10 020644 документы, на которые ссылаются в данном описании, включены в него в качестве ссылки.
Claims (15)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ использования переработанного материала, образующегося в процессе получения насыпного полиметаллического катализатора, включающий образование осадка от реакции по меньшей мере одного предшественника ускоряющего металла, по меньшей мере одного предшественника металла группы νίΒ, выбранного из молибдена, вольфрама и их смесей, по необходимости по меньшей мере одного лигандообразующего агента, а также по необходимости по меньшей мере одного разбавителя, где предшественник ускоряющего металла выбирают из соединений металла группы VIII, группы ΙΙΒ, группы ΙΙΑ, группы ίνΑ и их комбинаций, причем металлы группы ΙΙΒ и ΙνΑ выбраны из цинка, кадмия, ртути, германия, олова и свинца, металлы группы VIII выбраны из никеля, кобальта, железа, металлы группы ΙΙΑ выбраны из магния, кальция, стронция и бария;удаление по меньшей мере 50% жидкости из осадка любым способом, выбранным из декантирования, фильтрации, отстаивания и сушки;добавление переработанного материала в осадок для получения шихты;формование шихты в предшественник катализатора нужной формы любым способом, выбранным из гранулирования, экструзии, таблетирования, литья, прессования, распыления и распылительной сушки; сульфидирования сформованного предшественника катализатора, образующего насыпной полиметаллический катализатор;где переработанный материал включает материалы, получаемые на любой стадии образования предшественника катализатора.
- 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что переработанный материал составляет от 5 до 95% от массы шихты.
- 3. Способ по п.2, отличающийся тем, что переработанный материал составляет от 15 до 45% от массы шихты.
- 4. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что в шихту добавляют достаточное количество воды, чтобы доля твердых веществ составляла от 50 до 90%.
- 5. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что дополнительно включает сушку сформованного предшественника катализатора, содержащего переработанный материал, при температуре от 50 до 325°С в течение промежутка времени от 15 мин до 24 ч до этапа сульфидирования.
- 6. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что переработанный материал, по существу, состоит из частиц или фрагментов, образованных на этапе сушки.
- 7. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что переработанный материал представляет собой смесь частиц или фрагментов, полученных на этапе сушки и пригодных для экструдируемой пасты, полученной на этапе формовки.
- 8. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что для получения шихты в переработанный материал и в осадок вводят по меньшей мере формующую добавку в пропорции от 10:1 до 100:1 от массы готовой шихты к массе формующей добавки.
- 9. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что для получения шихты в переработанный материал или в осадок вводят по меньшей мере пептизирующий агент, выбранный из аммония, муравьиной кислоты, лимонной кислоты, азотной кислоты, карбоновой кислоты и их комбинаций.
- 10. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что для получения шихты в осадок вводят по меньшей мере разбавитель.
- 11. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что для получения осадка по меньшей мере в один предшественник металла вводят по меньшей мере лигандообразующий агент Ь.
- 12. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что сформованный предшественник катализатора, содержащий переработанный материал, имеет формулуΑν[(Μρ)(ΟΗ)χ(Η)ηγ]ζ (ΜνΙΒθ4), где А представляет собой по меньшей мере один из катиона щелочного металла, аммония, органического аммония и катиона фосфония; Μρ выбран из металлов группы νΙΙΙ, группы ΙΙΒ, группы ΙΙΑ, группы ΙνΑ и их комбинаций; Ь представляет собой по меньшей мере один органический лигандообразующий агент, содержащий атом кислорода; ΜνΙΒ представляет собой по меньшей мере один металл из группы νΙΒ, степень окисления которого составляет +6; Μρ:ΜνΙΒ имеет атомное соотношение от 100:1 до 1:100; ν-2+Ρ·ζ-χ·ζ+η·γ·ζ=0; 0<у<-Р/п; 0<х<Р; 0<ν<2; 0<ζ.
- 13. Способ по любому из пп.1-3, дополнительно включающий кальцинирование сформованного предшественника катализатора, содержащего переработанный материал, при температуре от 350 до 750°С до этапа сульфидирования, при этом сформованный предшественник катализатора преобразуется в оксид.
- 14. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что сформованный предшественник катализатора, содержащий переработанный материал, имеет формулу (Χ)5(Μο)0(Α)άΟζ,- 11 020644 где X представляет собой никель или кобальт, молярное соотношение Ь:(е+б) составляет от 0,5/1 до 3/1, молярное соотношение е:б составляет >0,01/1, 7=[2Ь+6(е+б)]/2.
- 15. Предшественник катализатора для получения насыпного полиметаллического катализатора для применения в гидропереработке тяжелых нефтепродуктов, содержащий по меньшей мере один предшественник ускоряющего металла, по меньшей мере один предшественник металла группы У1В, выбранный из молибдена и вольфрама и их смесей, по необходимости по меньшей мере один лигандообразующий агент, а также по необходимости по меньшей мере один разбавитель, причем предшественник ускоряющего металла выбран из соединений металлов группы VIII, группы 11В, группы ΙΙΑ, группы ГУЛ и их комбинаций, где металлы группы ΙΙΒ и ГУЛ выбраны из цинка, кадмия, ртути, германия, олова и свинца, металлы группы VIII выбраны из никеля, кобальта, железа, металлы группы ΙΙΑ выбраны из магния, кальция, стронция и бария;при этом предшественник содержит от 5 до 95 мас.% по меньшей мере переработанного материала от общей массы предшественника, причем переработанный материал содержит частицы или фрагменты, полученные при сушке или экструзии предшественника.
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US12/432,719 US7964524B2 (en) | 2009-04-29 | 2009-04-29 | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof |
| US12/432,723 US7931799B2 (en) | 2009-04-29 | 2009-04-29 | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof |
| US12/432,730 US8080492B2 (en) | 2009-04-29 | 2009-04-29 | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof |
| US12/432,721 US7964525B2 (en) | 2009-04-29 | 2009-04-29 | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof |
| US12/432,728 US7964526B2 (en) | 2009-04-29 | 2009-04-29 | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof |
| US12/432,727 US8058203B2 (en) | 2009-04-29 | 2009-04-29 | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof |
| PCT/US2010/030329 WO2010126690A2 (en) | 2009-04-29 | 2010-04-08 | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201171320A1 EA201171320A1 (ru) | 2012-04-30 |
| EA020644B1 true EA020644B1 (ru) | 2014-12-30 |
Family
ID=43032741
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201171320A EA020644B1 (ru) | 2009-04-29 | 2010-04-08 | Полиметаллический катализатор для гидропереработки и способ его получения |
| EA201171321A EA020199B1 (ru) | 2009-04-29 | 2010-04-08 | Полиметаллический катализатор гидроконверсии и способ его получения |
| EA201171319A EA021708B1 (ru) | 2009-04-29 | 2010-04-08 | Полиметаллический катализатор гидроконверсии и способ его получения |
Family Applications After (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201171321A EA020199B1 (ru) | 2009-04-29 | 2010-04-08 | Полиметаллический катализатор гидроконверсии и способ его получения |
| EA201171319A EA021708B1 (ru) | 2009-04-29 | 2010-04-08 | Полиметаллический катализатор гидроконверсии и способ его получения |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (3) | EP2424663B1 (ru) |
| JP (3) | JP5759452B2 (ru) |
| KR (2) | KR101722491B1 (ru) |
| CN (3) | CN102413933B (ru) |
| AU (3) | AU2010241967B2 (ru) |
| CA (3) | CA2759006C (ru) |
| EA (3) | EA020644B1 (ru) |
| SG (3) | SG175405A1 (ru) |
| WO (3) | WO2010126691A2 (ru) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102413933B (zh) * | 2009-04-29 | 2016-09-14 | 雪佛龙美国公司 | 加氢转化多金属催化剂及其制备方法 |
| AU2011326682B2 (en) * | 2010-11-11 | 2016-07-14 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof |
| KR101917198B1 (ko) * | 2010-12-20 | 2019-01-24 | 셰브런 유.에스.에이.인크. | 수소화처리 촉매 및 이의 제조방법 |
| US8846560B2 (en) * | 2010-12-30 | 2014-09-30 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroprocessing catalysts and methods for making thereof |
| US10233398B2 (en) * | 2015-12-15 | 2019-03-19 | Uop Llc | Crystalline transition metal oxy-hydroxide molybdotungstate |
| US10400181B2 (en) * | 2015-12-15 | 2019-09-03 | Uop Llc | Crystalline bis-ammonia metal molybdate |
| US10449523B2 (en) * | 2015-12-15 | 2019-10-22 | Uop Llc | Crystalline bis-ammonia transition metal molybdotungstate |
| IT201600077340A1 (it) * | 2016-07-22 | 2018-01-22 | Eni Spa | Catalizzatori di idrotrattamento e procedimento di preparazione di detti catalizzatori. |
| US9919987B1 (en) * | 2016-11-22 | 2018-03-20 | Chevron U.S.A. Inc. | Naphthene ring opening over self-supported multi-metallic catalysts |
| FR3058909B1 (fr) * | 2016-11-24 | 2018-11-16 | Arkema France | Sels d'acide sulfonique pour la preparation de catalyseur metallique |
| CA3068791C (en) | 2017-10-18 | 2022-05-24 | Hindustan Petroleum Corporation Limited | Catalyst for heavy oil upgradation |
| US10995013B2 (en) * | 2017-12-20 | 2021-05-04 | Uop Llc | Mixed transition metal tungstate |
| US10737249B2 (en) * | 2018-06-26 | 2020-08-11 | Uop Llc | Crystalline transition metal molybdotungstate |
| US11033883B2 (en) * | 2018-06-26 | 2021-06-15 | Uop Llc | Transition metal molybdotungstate material |
| CN109759087B (zh) * | 2019-01-16 | 2022-02-08 | 安徽大学 | 一种NiS/MgAl-LDH光催化剂及其制备方法和应用 |
| CN109985639A (zh) * | 2019-04-17 | 2019-07-09 | 河南师范大学 | 一种用原位构建的Pt/ZnS-rGO光催化剂及其制备氢气的方法 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2238851A (en) | 1938-07-16 | 1941-04-15 | Standard Catalytic Co | Thermal treatment of carbonaceous materials |
| US5841013A (en) | 1994-05-17 | 1998-11-24 | Exxon Research And Engineering Company | Aromatics hydrogenation with a new class of metal oxides |
| US5866501A (en) * | 1996-02-23 | 1999-02-02 | Pradhan; Vivek R. | Dispersed anion-modified iron oxide catalysts for hydroconversion processes |
| US6030915A (en) | 1996-03-11 | 2000-02-29 | Akzo Nobel N.V. | Process for preparing a large pore hydroprocessing catalyst |
| US7288182B1 (en) * | 1997-07-15 | 2007-10-30 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Hydroprocessing using bulk Group VIII/Group VIB catalysts |
| US6162350A (en) * | 1997-07-15 | 2000-12-19 | Exxon Research And Engineering Company | Hydroprocessing using bulk Group VIII/Group VIB catalysts (HEN-9901) |
| US6156695A (en) | 1997-07-15 | 2000-12-05 | Exxon Research And Engineering Company | Nickel molybdotungstate hydrotreating catalysts |
| FR2775200B1 (fr) * | 1998-02-20 | 2000-04-28 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur comprenant une zeolithe nu-88, un element du groupe vb et son utilisation en hydroconversion de charges petrolieres hydrocarbonees |
| CA2359960C (en) * | 1999-01-15 | 2007-10-30 | Akzo Nobel N.V. | A novel mixed metal catalyst, its preparation by co-precipitation, and its use |
| EP1299186B1 (en) * | 2000-07-12 | 2008-05-21 | Albemarle Netherlands B.V. | Process for preparing an additive-based mixed metal catalyst |
| DE60134140D1 (de) | 2000-07-12 | 2008-07-03 | Albemarle Netherlands Bv | Verfahren zur herstellung eines ein additiv enthaltenden mischmetallkatalysators |
| RU2376059C2 (ru) * | 2003-09-17 | 2009-12-20 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Способ и катализатор гидроконверсии тяжелого углеводородного исходного сырья |
| FR2874837B1 (fr) * | 2004-09-08 | 2007-02-23 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur dope et procede ameliore de traitement de charges hydrocarbonees |
| CN101035881B (zh) * | 2004-09-08 | 2010-10-13 | 国际壳牌研究有限公司 | 加氢裂化催化剂组合物 |
| JP5033631B2 (ja) * | 2004-09-22 | 2012-09-26 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 有機剤を含む前駆体から作製されるバルクＮｉ−Ｍｏ−Ｗ触媒 |
| DK1945351T3 (da) * | 2005-10-26 | 2014-10-06 | Albemarle Netherlands Bv | Massekatalysator til hydrobehandling omfattende en metal af gruppen VIII og molybdæn, fremstilling og anvendelse deraf |
| EP2823886B1 (en) * | 2005-12-14 | 2019-08-14 | Advanced Refining Technologies, LLC | Method of making hydroprocessing catalyst |
| CN101516500A (zh) * | 2006-08-03 | 2009-08-26 | 国际壳牌研究有限公司 | 含有钼和第ⅷ族金属的催化剂及其用于加氢脱硫氢馏分油的用途 |
| US7951746B2 (en) * | 2006-10-11 | 2011-05-31 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Bulk group VIII/group VIB metal catalysts and method of preparing same |
| CA2703137C (en) | 2007-10-31 | 2016-05-24 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroprocessing bulk catalyst and uses thereof |
| US8343887B2 (en) * | 2007-10-31 | 2013-01-01 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroconversion processes employing multi-metallic catalysts and method for making thereof |
| CN102413933B (zh) * | 2009-04-29 | 2016-09-14 | 雪佛龙美国公司 | 加氢转化多金属催化剂及其制备方法 |
-
2010
- 2010-04-08 CN CN201080018713.0A patent/CN102413933B/zh active Active
- 2010-04-08 SG SG2011079662A patent/SG175405A1/en unknown
- 2010-04-08 SG SG2011079456A patent/SG175391A1/en unknown
- 2010-04-08 AU AU2010241967A patent/AU2010241967B2/en not_active Ceased
- 2010-04-08 EP EP10770108.8A patent/EP2424663B1/en active Active
- 2010-04-08 EA EA201171320A patent/EA020644B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2010-04-08 JP JP2012508510A patent/JP5759452B2/ja active Active
- 2010-04-08 CA CA2759006A patent/CA2759006C/en active Active
- 2010-04-08 EA EA201171321A patent/EA020199B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2010-04-08 CA CA2760413A patent/CA2760413C/en active Active
- 2010-04-08 AU AU2010241966A patent/AU2010241966B2/en active Active
- 2010-04-08 KR KR1020117028473A patent/KR101722491B1/ko active IP Right Grant
- 2010-04-08 EP EP10770110.4A patent/EP2424658B1/en active Active
- 2010-04-08 CA CA2760298A patent/CA2760298C/en active Active
- 2010-04-08 EP EP10770109.6A patent/EP2424664B1/en active Active
- 2010-04-08 WO PCT/US2010/030331 patent/WO2010126691A2/en active Application Filing
- 2010-04-08 WO PCT/US2010/030326 patent/WO2010126689A2/en active Application Filing
- 2010-04-08 CN CN2010800187107A patent/CN102413925B/zh active Active
- 2010-04-08 SG SG2011079688A patent/SG175828A1/en unknown
- 2010-04-08 KR KR1020117028474A patent/KR101706288B1/ko active IP Right Grant
- 2010-04-08 EA EA201171319A patent/EA021708B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2010-04-08 CN CN201080018712.6A patent/CN102413932B/zh active Active
- 2010-04-08 JP JP2012508509A patent/JP2012525251A/ja active Pending
- 2010-04-08 WO PCT/US2010/030329 patent/WO2010126690A2/en active Application Filing
- 2010-04-08 AU AU2010241968A patent/AU2010241968B2/en not_active Ceased
- 2010-04-08 JP JP2012508508A patent/JP2012525250A/ja active Pending
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA020644B1 (ru) | Полиметаллический катализатор для гидропереработки и способ его получения | |
| US7964524B2 (en) | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof | |
| US8383543B2 (en) | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof | |
| US8080492B2 (en) | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof | |
| US8058203B2 (en) | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof | |
| US20100279855A1 (en) | Hydroconversion Multi-Metallic Catalyst and Method for Making Thereof | |
| US7964526B2 (en) | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof | |
| US7931799B2 (en) | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof | |
| AU2010242953B2 (en) | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): RU |