EA019299B1 - Полихромные вещества и их применение - Google Patents

Полихромные вещества и их применение Download PDF

Info

Publication number
EA019299B1
EA019299B1 EA201170124A EA201170124A EA019299B1 EA 019299 B1 EA019299 B1 EA 019299B1 EA 201170124 A EA201170124 A EA 201170124A EA 201170124 A EA201170124 A EA 201170124A EA 019299 B1 EA019299 B1 EA 019299B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
irradiation
group
divalent
diacetylene
phenylene
Prior art date
Application number
EA201170124A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201170124A1 (ru
EA019299B9 (ru
Inventor
Энтони Джарвис
Кристофер Энтони Вайрс
Original Assignee
Дейталейз Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB0812212A external-priority patent/GB0812212D0/en
Priority claimed from GB0905785A external-priority patent/GB0905785D0/en
Application filed by Дейталейз Лтд. filed Critical Дейталейз Лтд.
Publication of EA201170124A1 publication Critical patent/EA201170124A1/ru
Publication of EA019299B1 publication Critical patent/EA019299B1/ru
Publication of EA019299B9 publication Critical patent/EA019299B9/ru

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/72—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705
    • G03C1/73—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705 containing organic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/267—Marking of plastic artifacts, e.g. with laser
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/28—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using thermochromic compounds or layers containing liquid crystals, microcapsules, bleachable dyes or heat- decomposable compounds, e.g. gas- liberating
    • B41M5/282—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using thermochromic compounds or layers containing liquid crystals, microcapsules, bleachable dyes or heat- decomposable compounds, e.g. gas- liberating using thermochromic compounds
    • B41M5/284—Organic thermochromic compounds
    • B41M5/285—Polyacetylenes
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/72—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705
    • G03C1/73—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705 containing organic compounds
    • G03C1/733—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705 containing organic compounds with macromolecular compounds as photosensitive substances, e.g. photochromic
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/025—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon triple bonds, e.g. acetylenic compounds

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

Изобретение относится к применению диацетиленового соединения в качестве цветообразующей компоненты, где диацетиленовое соединение имеет следующую формулу (I):где один из X и Y представляет собой двухвалентную прямоцепную или разветвленную алкиленовую группу, имеющую вплоть до 24 атомов углерода, двухвалентную фениленовую группу или комбинацию и алкилена, и фенилена, а другой представляет собой связь или двухвалентную прямоцепную или разветвленную алкиленовую группу, имеющую вплоть до 24 атомов углерода, двухвалентную фениленовую группу или комбинацию и алкилена, и фенилена; причем X и/или Y являются замещенными гидроксильной группой в α-положении по отношению к диацетиленовой группе; V представляет собой двухвалентную мостиковую группу, выбранную из -S-, -О-, -NHR'-, амидной, сложноэфирной, сложной тиоэфирной, карбонильной и карбаматной группы; где R' представляет собой водород или алкил; Q представляет собой связь или двухвалентную мостиковую группу, как определено выше; R1 представляет собой водород или алкил и R2 представляет собой алкил. Изобретение также относится к способам придания цвета материалу, содержащему соединение, как оно определено выше, которые включают воздействие на материал облучения.

Description

Настоящее изобретение относится к применению диацетиленов в качестве цветообразующих компонент.
Предшествующий уровень техники
Полидиацетилены могут быть окрашены. Также, например, известно, что синяя форма поли(10,12-пентакозадииновой кислоты) превращается в красную форму под воздействием различных стимуляторов, например температуры, рН и механического воздействия. Это свойство применяется при получении колориметрических хемосенсоров или биосенсоров, в которых превращение возникает в результате связывания данного аналита с рецептором, ковалентно присоединенным к основной цепи полидиацетилена, в качестве группы боковой цепи. Это преимущество главным образом относится к полиацетиленовым структурам, таким как липосомы и плёнки Ленгмюра-Шайфера (Ьапдтшг-8сйае:Гег).
Диацетилены могут быть полимеризованы посредством облучения УФ-излучением. Применение лазера ультрафиолетового диапазона, вызывающего образование диацетилена, описано, например, в И8 5149617. В этом патентном документе также описано, каким образом полидиацетилен может претерпевать термохромное превращение, например с пурпурного цвета до красного. Таким образом, за одной стадией облучения УФ-излучением следует отдельная стадия нагревания.
В патентном документе И8 4705742 А описано дифференциальное экспонирование конъюгированного полиацетиленового соединения для проявления ряда цветов в слое на субстрате (основе или подложке). Облучение осуществлялось пучком электронов при длине волны меньше 200 нм.
Публикация \УО 2006/018640 частично основана на решении того, каким образом воздействия, описанные в и8 4705742 А, можно регулировать и применять при выполнении многоцветной печати. В этом патентном документе описан способ формирования изображения на субстрате, который включает нанесение на субстрат комбинации диацетилена и фотокислоты или фотооснования. Диацетилен полимеризуется при облучении. В примерах, приведенных в настоящем описании, применяется
10,12-пентакозадииновая кислота.
Сущность изобретения
Соединение диацетилена, которое будет подвергаться изменению цвета при облучении и которое имеет следующую формулу (I):
(|} где один из X и Υ представляет собой двухвалентную прямоцепную или разветвленную алкиленовую группу, имеющую вплоть до 24 атомов углерода, двухвалентную фениленовую группу или комбинацию и алкилена и фенилена, а другой представляет собой связь или двухвалентную прямоцепную или разветвленную алкиленовую группу, имеющую вплоть до 24 атомов углерода, двухвалентную фениленовую группу или комбинацию и алкилена и фенилена;
причем X и/или Υ являются замещенными гидроксильной группой в α-положении по отношению к диацетиленовой группе;
V представляет собой двухвалентную мостиковую группу, выбранную из -8-, -О-, -ΝΗΚ'-, амидной, сложноэфирной, сложной тиоэфирной, карбонильной и карбаматной группы, где К' представляет собой водород или алкил;
О представляет собой связь или двухвалентную мостиковую группу, как определено выше;
К1 представляет собой водород или алкил;
К2 представляет собой алкил.
Согласно второму аспекту данного изобретения способ придания цвета материалу, содержащему соединение, как оно определено выше, включает воздействие на материал облучения. Соединение может находиться внутри или на поверхности субстрата (основы или подложки).
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения
Диацетиленовые соединения согласно настоящему изобретению относятся к четырем категориям.
1. Отдельные молекулы диацетиленов.
2. Циклические системы диацетиленов.
3. Основные полимерные цепи диацетиленов.
4. Боковые полимерные цепи диацетиленов.
Термин алкилен, как он использован в настоящем описании, включает неразветвленную цепь или разветвленные системы, и он также может содержать другие известные в органической химии функциональные группы, такие как спиртовая группа, аминогруппа, карбоксильные группы и т.п.
Термин фенилен, как он использован в настоящем описании, представляет собой систему, содержащую по меньшей мере одно ароматическое кольцо общей формулы -С6-Н4-. Однако это не исключает дополнительную функционализацию указанной циклической системы.
Мостиковые группы могут быть любыми подходящими группами, известными в органической химии и, например, включать О, 8, ΝΗΚ' (где К' представляет собой водород или алкил), амидную, сложноэфирную или сложную тиоэфирную группы, карбонильную или карбаматную группы. О и V могут содержать нефункционализированную двухвалентную мостиковую группу, родственную таким как амин,
- 1 019299 спирт, тиол или карбоновая кислота. Могут присутствовать и О и V или в качестве альтернативы только О. Диацетилены могут быть симметричными или несимметричными.
Когда в указанных выше соединениях К1 и К2 представляют собой алкильные группы, то они могут быть прямоцепными или разветвленными. Дополнительно они могут включать другие функциональные группы, известные в органической химии, такие как спиртовую группу, аминогруппу, карбоксильные группы и т.п., и ароматические циклические системы. Могут присутствовать ненасыщенные группы, такие как алкеновая и алкиновая группы.
Согласно одному из вариантов осуществления изобретения группы К1, К2, О. V, X и Υ могут содержать ионные группы, которые могут быть анионными или катионными. Примеры включают сульфонатные группы (-8О3-) и аммониевые группы.
Предпочтительные цветообразующие диацетилены представляют собой те, которые способны образовывать по меньшей мере два различных цвета, выбранных из синего, красного, зеленого, голубого, пурпурного и желтого.
Особенно предпочтительные диацетиленовые соединения для применения согласно настоящему изобретению представляют собой те, которые способствуют появлению электропроводности, а также цвета при полимеризации.
Любая группа X и Υ из двух или обе вместе являются замещенными в положении α, β или γ по отношению к диацетилену с функциональной группой. Функциональная группа может, например, представлять собой гидроксил, амин и функционализированную амино, алкокси, ацил, алкил, алкилен, алкин, галогено, тиол и тому подобные группы. Согласно одному из вариантов осуществления изобретения соединение включает α-гидроксильную группу, как показано ниже н
Согласно настоящему изобретению особенно полезным является диацетиленовое соединение, которое является активируемым, т.е. имеет первую твердую форму, которая является сравнительно нереакционноспособной на свету, но при активации превращается во вторую форму, которая является сравнительно реакционноспособной на свету и является, таким образом, способной подвергаться реакции изменения цвета с получением видимого изображения. Не ограничиваясь теорией, активация может представлять собой перекристаллизацию, модификацию кристаллической формы, комбинацию нескольких кристаллических форм (со-сту§1а1 сотЫпайоп) или процесс плавление/повторное затвердевание.
Особенно предпочтительные диацетилены представляют собой те, которые после активации первичным плавлением и повторным затвердеванием являются бесцветными и становятся синими при экспонировании излучением, в особенности УФ-излучением. Наиболее предпочтительные диацетиленовые соединения представляют собой карбоновые кислоты и их производные, где
или К и/или К' содержит СОХ группу и являются α, β или γ замещенными по отношению к диацетиленовой группе.
X представляет собой -ΝΗΥ, -ΟΥ, -8Υ, где Υ представляет собой Н или любую группу, содержащую по меньшей мере один атом углерода.
Особенно предпочтительными также являются производные, в которых группа карбоновой кислоты функционализирована в амидную, сложноэфирную или сложнотиоэфирную. Это может быть легко сделано посредством взаимодействия диацетиленкарбоновой кислоты с хлорирующим агентом, таким как оксалилхлорид, и последующим взаимодействием хлорида диацетилен карбоновой кислоты с нуклеофильным соединением, таким как амин, спирт или тиол.
Обычно активируемый диацетилен используется вместе с агентом, поглощающим в ближней ИК-области спектра (англоязычная аббревиатура - ΝΙΚ, от №ат !пГга Кеб), который представляет собой соединение, поглощающее свет при длине волны в диапазоне от 700 до 2500 нм.
Источник ближнего ИК-излучения, такой как стекловолоконный лазер ближнего ИК-излучения (№К йЬте 1а§ет), применяется для нагревания композиции, содержащей диацетилен, и которая может присутствовать в виде покрытия только на той области, где требуется изображение. Источник УФ-излучения, такой как бактерицидная лампа, применяется впоследствии для облучения покрытия УФ-излучением с широким диапазоном длин волн. Однако диацетиленовое соединение подвергается реакции изменения цвета с созданием изображения только на той области, которая была первоначально подвергнута экспонированию ближним ИК-излучением. Область покрытия, которая не подвергалась экспонированию ближним ИК-излучением, подвергается реакции изменения цвета в незначительной степени и остается, по существу, неокрашенной и является устойчивой к фоновому облучению, для инициации предварительной активирующей стадии, основанной на нагревании, может применяться термическая печатающая головка.
- 2 019299
Конкретные примеры ΝΙΚ поглощающих агентов включают:
ί) органические ΝΙΚ поглощающие агенты;
ίί) ΝΙΚ поглощающие проводящие полимеры;
ίίί) неорганические ΝΙΚ поглощающие агенты;
ίν) нестехиометрические неорганические поглощающие агенты.
Особенно предпочтительными ΝΙΚ поглощающими агентами являются те, которые, по существу, не поглощают в видимой области спектра (от 400 до 700 нм) и, таким образом, дают возможность создавать покрытия, которые являются на вид бесцветными.
Органические ΝΙΚ поглощающие агенты известны как поглощающие в ближней ИК-области красители/пигменты. Примеры включают, но не ограничиваются следующими: группа металлопорфиринов, металлотиоленов и политиоленов, металлофталоцианинов, их азапроизводных, их производных с конденсированным ядром, соли пирилия, агенты на основе скварилия (кциагуПит), крокония (стосопшт), амминия (атт1шит), диимония (биттотит), цианины и индоленинцианины.
Примеры органических соединений, которые могут быть использованы согласно настоящему изобретению, описаны в ИЗ 6911262 и в Ое\'е1ортеШк ίη 1Пс СйетШгу апб ТесЫпо1оду οί Отдатс буек, 1. ОпГГиНк (еб.), ОхГогб: В1аск\\е11 Зшепййс, 1984 и Штатеб АЬкотЬтд Оуек, М. Ма!киока (еб.), №ν Уотк: Р1епит Ргекк, 1990. Дополнительные примеры ΝΙΚ красителей или пигментов согласно настоящему изобретению могут быть найдены среди серий ЕроНдЫ™ поставляемых компанией Еройп, №\уаг1« Ν1, ИЗЛ; серий ΆΌδ, поставляемых компанией Лтепсап Эуе Зоигсе Шс, ЦиеЬес, Сапаба; серий ЗЭА и 8ΌΒ, поставляемых компанией Ην Запбк, 1ирйет, РЬ, ИЗЛ; серий Ьитодеп™, поставляемых компанией ВАЗЕ, Оегтапу, в особенности Ьитодеп™ ΙΚ765 и ΙΚ788; и серий красителей РтоПе!™, поставляемых компанией РирЕйш йпадтд Со1отайк, В1аск1еу, Мапсйек!ет, ИК, в особенности РтоПе!™ 830ΝΡ, 900ΝΡ, 825ΕΌΙ и 830ΕΌΙ. Дополнительные примеры описаны в νθ 08/050153.
Примеры ΝΙΚ поглощающих проводящих полимеров включают РЕЭОТ (полиэтилентиокситиофен), такой как продукт ВауЦоп® Р, поставляемый компанией НС 8!атск. Дополнительные примеры описаны в νθ 05/12442.
Примеры неорганических ΝΙΚ поглощающих агентов включают соли меди(П). Наиболее предпочтительным является гидроксифосфат меди(П) (СНР). Дополнительные примеры описаны в νθ 05/068207.
Примеры нестехиометрических неорганических поглощающих агентов включают восстановленный оксид индия и олова, восстановленный оксид сурьмы и олова и восстановленный нитрат титана. Дополнительные примеры описаны в νθ 05/095516. Восстановленный оксид индия-олова является особенно предпочтительным в комбинации с лазером диапазоном от 1550 до 2500 нм.
Наиболее предпочтительно, если профиль поглощения ΝΙΚ поглощающего агента приблизительно соответствует длине (длинам) волны излучения используемого источника ближнего ИК-излучения.
Другие поглощающие агенты, используемые вместо ΝΙΚ поглощающего агента, включают поглощающие агенты УФ-области (от 200 до 400 нм), видимой области (от 400 до 700 нм) и средней ИК-области спектра (~10,6 мкм). Примеры включают красители/пигменты, УФ-поглотители и агенты типа Ыобш®.
Соединения согласно настоящему изобретению могут применяться для придания цвета термопластичным полимерам (термопластам). Примеры термопластов, в которые могут быть включены диацетиленовые соединения согласно настоящему изобретению, представляют собой арилонитрилбутадиенстирол (АВЗ), акриловые смолы, целлулоиды, ацетат целлюлозы, этиленвинилацетат (ЕУА), этиленвиниловый спирт (ЕУАЬ), фторопласты (РТРЕ, включая РЕР, РРА, СТРЕ, ЕСТРЕ, ЕТРЕ), иономеры, Кубех (акрилово-РУС сплав), жидкокристаллические полимеры (ЬСР), полиацетали (РОМ или ацеталь), полиакрилаты (акриловая смола), полиакрилонитрил (РАЛ или акрилонитрил), полиамиды (РА или ^1оп), полиамидимиды (РА^, полиарилэфиркетоны (РАЕК или Ке!опе), полибутадиены (РВЭ), полибутилены (РВ), полибутилентерефталат (РВТ), полиэтилентерефталат (РЕТ), полициклогексилендиметилентерефталат (РСТ), поликарбонат (РС), полигидроксиалканоаты (РНА), поликетоны (РК), сложные полиэфиры, полиэтилен (РЕ), включающий варианты с низкой плотностью (ЬОРЕ) и с высокой плотностью (НОРЕ), полиэфирэфиркетоны (РЕЕК), полиэфиримиды (РЕ^, полиэфирсульфоны (РЕЗ), полиэтиленхлоринаты (РЕС), полиимиды (Р^, полимолочную кислоту (РЬА), полиметилпентен (РМР), полифениленоксид (РРО), полифениленсульфид (РРЗ), полифталамид (РРА), полипропилен (РР), полистирол (РЗ), полисульфоны (РЗИ), поливинилхлорид (РУС), поливинилиденхлорид (РУЭС) и Зрес!та1оп. Наиболее предпочтительными являются термопласты, которые могут быть отлиты в детали, такие как упаковки, например бутылки, пробки и крышки или пленки и нетканые материалы или детали, подходящие для применения в товарах повседневного спроса и потребления и т.п.
Соединения согласно настоящему изобретению могут быть включены в композиции для нанесения покрытия на поверхность, такие как чернила или краска. Покрытие затем наносится на субстрат и подвергается облучению для придания субстрату цвета. Субстратом может быть бумага, картон, стекло, пластмасса, пленка, металл, дерево, текстильные изделия и т.п.
- 3 019299
Диацетилен может быть внедрен непосредственно в субстрат, а также быть нанесен на его поверхность. Например, при изготовлении бумаги добавление изменяющего цвет диацетилена в целлюлозную массу приводит к образованию субстрата, который может быть окрашен/иметь изображение без необходимости нанесения покрытий на его поверхность.
Диацетилен может иметь любое практическое применение, если для этого требуется цветообразование, активируемое светом.
Термопласты, поверхностные покрытия или субстраты, на которые наносят диацетилен, могут дополнительно содержать добавки. Их примеры включают поглотители излучения с максимумом поглощения в диапазоне от 200 нм до 20 мкм, включая УФ-поглотители (бензотиазолы), поглотители видимой области, ΝΙΚ-поглотители (проводящие полимеры, соли меди (такие как СНР)), нестехиометрические, такие как г-ΙΤΟ и органические ΝΙΚ красители и пигменты, и поглотители средней ИК-области спектра, такие как поглотители типа Ιτίοάίη®, традиционные красители и пигменты; отбеливающие агенты; оптические отбеливатели; добавки, модифицирующие реологические свойства; связующие; акцепторы свободных радикалов, цветообразующие агенты, которые могут быть неорганическими, такими как оксианион металла, например октамолибдат аммония, или органическими, такими как лейкокрасители; вещества, способные к обугливанию (скатгаЫек), такие как сахара и полисахариды, например сахароза; агенты, модифицирующие рН, такие как кислоты и щелочи, фактически любые добавки, известные специалистам в области технологии термопластов, поверхностных покрытий и субстратов.
Пример 1.
Реакцию сочетания Кадио-Ходкевича (Сабю1-С1юбк1е\\эс/ соирйпд геасйоп) проводили с 1,9-декадиином с получением вещества следующей структуры:
Пример 2.
10,12-Пентакозадииновую кислоту превращали в соответствующий хлорангидрид и подвергали взаимодействию с гидрохлоридом ^(З-аминопропил)метакриламида с получением вещества следующей структуры:
Полимеризация метакриламидной группы приводит к образованию продуктов реакции - полимеров, в которых диацетилен присутствует в группах боковой цепи.
Пример З.
10,12-Пентакозадииновую кислоту превращали в соответствующий хлорангидрид и подвергали взаимодействию с поли(аллиламином) с получением
в которых диацетилен присутствует в группах боковой цепи.
- 4 019299
Пример 4.
10-Ундециновую кислоту подвергали взаимодействию 1-октин-3-олом с получением вещества следующей структуры:
Пример 5.
10,12-Докосадииндионовую кислоту превращали в соответствующий хлорангидрид, который подвергали взаимодействию 1,6-гексаметилендиамином с получением следующего полимера:

Claims (10)

1. Применение диацетиленового соединения в качестве цветообразующей компоненты, где диацетиленовое соединение имеет следующую формулу (I):
κι-[αφχ—=—5^—υΑ-Ακζ ([) где один из X и Υ представляет собой двухвалентную прямую или разветвленную алкиленовую группу, имеющую вплоть до 24 атомов углерода, двухвалентную фениленовую группу или комбинацию алкилена и фенилена, а другой представляет собой связь или двухвалентную прямую или разветвленную алкиленовую группу, имеющую вплоть до 24 атомов углерода, двухвалентную фениленовую группу или комбинацию алкилена и фенилена;
причем X и/или Υ являются замещенными гидроксильной группой в α-положении по отношению к диацетиленовой группе;
V представляет собой двухвалентную мостиковую группу, выбранную из -8-, -О-, -ΝΗΚ'-, амидной, сложноэфирной, сложной тиоэфирной, карбонильной и карбаматной группы, где К' представляет собой водород или алкил;
О представляет собой связь или двухвалентную мостиковую группу, как определено выше;
К1 представляет собой водород или алкил;
К2 представляет собой алкил.
2. Способ придания цвета материалу, содержащему соединение формулы (I), как оно определено в п.1, который включает воздействие на материал облучения ультрафиолетовым, видимым или инфракрасным излучением.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что материал представляет собой термопластичный полимер.
4. Способ по п.2, отличающийся тем, что материал представляет собой композицию для нанесения покрытия на поверхность, которую наносят на субстрат.
5. Способ по п.2, отличающийся тем, что материал является внедренным в субстрат.
6. Способ по любому из пп.2-5, отличающийся тем, что облучение представляет собой облучение ультрафиолетовым светом.
7. Способ по любому из пп.2-5, отличающийся тем, что облучение представляет собой облучение ультрафиолетовым светом, а затем облучение инфракрасным светом, за которым, необязательно, может следовать дальнейшее облучение.
8. Способ по любому из пп.2-5, отличающийся тем, что облучение представляет собой облучение инфракрасным светом, а затем облучение ультрафиолетовым светом, за которым, необязательно, может следовать дальнейшее облучение.
- 5 019299
9. Способ по любому из пп.2-8, отличающийся тем, что облучение представляет собой некогерентное или лазерное излучение.
10. Способ по любому из пп.2-9, отличающийся тем, что материал становится электропроводящим при воздействии на него облучения.
EA201170124A 2008-07-03 2009-07-02 Полихромные вещества и их применение EA019299B9 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0812212A GB0812212D0 (en) 2008-07-03 2008-07-03 Polychromic substances and their use
GB0905785A GB0905785D0 (en) 2009-04-02 2009-04-02 Substrates for laser marking
PCT/GB2009/050775 WO2010001171A1 (en) 2008-07-03 2009-07-02 Polychromic substances and their use

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EA201170124A1 EA201170124A1 (ru) 2011-08-30
EA019299B1 true EA019299B1 (ru) 2014-02-28
EA019299B9 EA019299B9 (ru) 2014-05-30

Family

ID=40908656

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201170124A EA019299B9 (ru) 2008-07-03 2009-07-02 Полихромные вещества и их применение

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8507178B2 (ru)
EP (1) EP2316055B1 (ru)
JP (1) JP2011526642A (ru)
CN (1) CN102084294B (ru)
BR (1) BRPI0913640A2 (ru)
EA (1) EA019299B9 (ru)
ES (1) ES2455723T3 (ru)
WO (1) WO2010001171A1 (ru)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9017425B2 (en) * 2008-09-10 2015-04-28 Datalase Ltd. Textile colouration
JP5671521B2 (ja) 2009-04-02 2015-02-18 データレース リミテッドＤａｔａｌａｓｅ Ｌｔｄ． レーザーイメージング
WO2011121265A1 (en) * 2010-04-01 2011-10-06 Datalase Ltd. Plastics colouration
US8460597B2 (en) * 2011-03-22 2013-06-11 The Procter & Gamble Company Method of producing color change in a substrate
MX354358B (es) 2011-05-25 2018-02-28 Tetra Laval Holdings & Finance Absorbedores mejorados del infrarrojo proximo.
MX2013014739A (es) 2011-08-12 2014-02-11 Tetra Laval Holdings & Finance Nueva formulacion de tinta.
JP5996649B2 (ja) 2011-08-12 2016-09-21 テトラ・ラヴァル・ホールディングス・アンド・ファイナンス・ソシエテ・アノニムＴｅｔｒａ Ｌａｖａｌ Ｈｏｌｄｉｎｇｓ ＆ Ｆｉｎａｎｃｅ Ｓ．Ａ． 新規なマーキング化合物
ES2577016T3 (es) 2011-11-10 2016-07-12 Datalase Ltd Método de formar una imagen sobre un sustrato
WO2013098075A1 (en) 2011-12-30 2013-07-04 Tetra Laval Holdings & Finance S.A. Lamination of aom
GB201222961D0 (en) 2012-12-19 2013-01-30 Innovia Films Ltd Label
GB201222955D0 (en) 2012-12-19 2013-01-30 Innovia Films Ltd Film
GB201313593D0 (en) 2013-07-30 2013-09-11 Datalase Ltd Ink for Laser Imaging
WO2020020901A1 (en) 2018-07-27 2020-01-30 Datalase Ltd A method of forming a stable non-coloured or coloured state of a diacetylene compound
WO2020065315A1 (en) 2018-09-28 2020-04-02 Datalase Ltd. Colour forming composition
GB201918274D0 (en) 2019-12-12 2020-01-29 Datalase Ltd A composition
JP6739124B1 (ja) * 2020-03-02 2020-08-12 フューチャーカラーマテリアルズ株式会社 感温変色性組成物及びその製造方法、並びに温度管理システム
WO2023170288A1 (en) 2022-03-11 2023-09-14 Datalase Ltd. A plastic product
CN116284755B (zh) * 2023-04-28 2024-05-24 华中科技大学 一种可降解聚酰胺类聚合物及其制备方法与应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5095134A (en) * 1990-10-23 1992-03-10 Isp Investments Inc. Thermochromic diacetylene ethers containing ester or urethane groups
WO1992007298A1 (en) * 1990-10-23 1992-04-30 Isp Investments Inc. Imageable recording films
US20030103905A1 (en) * 2000-06-23 2003-06-05 Ribi Hans O. Methods and compositions for preparing consumables with optical shifting properties
KR20030082277A (ko) * 2002-04-17 2003-10-22 한국화학연구원 비스다이아세틸렌기를 포함하는 신규 화합물, 이 화합물을이용한 유기박막과 박막의 제조방법
WO2006018640A1 (en) * 2004-08-20 2006-02-23 Datalase Ltd. Multi-colour printing
JP2006063045A (ja) * 2004-08-30 2006-03-09 National Institute Of Advanced Industrial & Technology ジアセチレンジアミド化合物

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL256898A (ru) * 1959-08-06
US3999946A (en) * 1976-02-23 1976-12-28 Allied Chemical Corporation Time-temperature history indicators
US4242440A (en) * 1979-04-30 1980-12-30 Allied Chemical Corporation Thermochromic polyacetylenes used in laser beam recording method
US4389217A (en) * 1979-05-11 1983-06-21 Allied Corporation Integrated time-temperature or radiation-dosage history recording device
US4767797A (en) * 1983-06-20 1988-08-30 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Photocurable compositions of poly(ethynylphenyl)acetylene, its copolymer and composition thereof
US4957851A (en) * 1985-04-16 1990-09-18 Canon Kabushiki Kaisha Image recording medium comprising a diacetylene derivative compound film and a radiation absorbing layer
US4705742A (en) * 1985-09-23 1987-11-10 Gaf Corporation Processless multicolor imaging
US4698296A (en) * 1986-03-14 1987-10-06 Gaf Corporation Processless color imaging and film therefor
US4784934A (en) * 1986-12-15 1988-11-15 Gaf Corporation Sensitivity of processless recording media
US4970137A (en) * 1989-03-09 1990-11-13 Gaf Chemicals Corporation Process for sensitizing polyacetylenic films
US5139927A (en) * 1990-10-23 1992-08-18 Isp Investments Inc. Permanent yellow imaged light modulating film
US5215870A (en) * 1990-10-23 1993-06-01 Isp Investments Inc. Process of forming a permanent yellow imaged light modulating film
US5149616A (en) * 1990-10-23 1992-09-22 Isp Investments Inc. Processless imaging to maximize blue light absorption of an image
US5139926A (en) * 1990-10-23 1992-08-18 Isp Investments Inc. Permanent yellow imaged light modulating film
US5149617A (en) * 1990-10-23 1992-09-22 Isp Investments Inc. Imageable diacetylene ethers
US5215869A (en) * 1990-10-23 1993-06-01 Isp Investments Inc. Process of forming a permanent yellow imaged light modulating film
US5158862A (en) * 1990-10-23 1992-10-27 Isp Investments Inc. Processless imaging to maximize blue light absorption of an image
US5153106A (en) * 1991-03-11 1992-10-06 Isp Investments Inc. Direct color imaging with laser in a writing mode
US5232820A (en) * 1991-03-18 1993-08-03 Isp Investments Inc. Process of directly imaging a thermosensitive polyacetylene salt dyes
WO1993016607A1 (en) * 1992-02-28 1993-09-02 The Regents Of The University Of California Method for decholesterolization of egg yolk with simultaneous production of cholesterol as a by-product
US6607744B1 (en) * 2000-06-23 2003-08-19 Segan Industries Ingestibles possessing intrinsic color change
US6541601B1 (en) * 2001-11-27 2003-04-01 Board Of Trustees Of Michigan State University Unsaturated side chain polyamide polymers
JP3812942B2 (ja) * 2002-08-29 2006-08-23 独立行政法人科学技術振興機構 １，４−ジ置換ジアセチレン重合体、及びその製造方法
US6963007B2 (en) * 2002-12-19 2005-11-08 3M Innovative Properties Company Diacetylenic materials for sensing applications
ATE378174T1 (de) * 2004-01-23 2007-11-15 Fujifilm Corp Lithographiedruckplattenvorläufer und lithographisches druckverfahren
US7816472B2 (en) * 2004-08-19 2010-10-19 3M Innovative Properties Company Polydiacetylene polymer compositions and methods of manufacture
GB0524673D0 (en) * 2005-12-02 2006-01-11 Sherwood Technology Ltd Laser-imageable marking composition
TW200806754A (en) * 2006-06-02 2008-02-01 Fujifilm Corp Pigment dispersion composition, and colored photosensitive resin composition, photosensitive resin transcription material using it, and color filter, liquid crystal device , CCD device using them
MX2010008064A (es) * 2008-01-25 2010-08-10 Procter & Gamble Material termoplastico que comprenden sustancias policromaicas.
GB0801440D0 (en) * 2008-01-25 2008-03-05 Datalase Ltd Polychromic substances and their use

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5095134A (en) * 1990-10-23 1992-03-10 Isp Investments Inc. Thermochromic diacetylene ethers containing ester or urethane groups
WO1992007298A1 (en) * 1990-10-23 1992-04-30 Isp Investments Inc. Imageable recording films
US20030103905A1 (en) * 2000-06-23 2003-06-05 Ribi Hans O. Methods and compositions for preparing consumables with optical shifting properties
KR20030082277A (ko) * 2002-04-17 2003-10-22 한국화학연구원 비스다이아세틸렌기를 포함하는 신규 화합물, 이 화합물을이용한 유기박막과 박막의 제조방법
WO2006018640A1 (en) * 2004-08-20 2006-02-23 Datalase Ltd. Multi-colour printing
JP2006063045A (ja) * 2004-08-30 2006-03-09 National Institute Of Advanced Industrial & Technology ジアセチレンジアミド化合物

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
B. TAO ET AL.: "Nonenzymatic kinetic resolution of propargylic alcohols by a planar-chiral DMAP derivative: crystallographic characterization of the acylated catalyst". Journal of the American Chemical Society, vol. 121, no. 21, 14 May, 1999 (1999-05-14), pages 5091-5092, XP002386594, AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, page 5092; example 9 *
E. BARBU ET AL.: "Unsymmetrically substituted aliphatic diacetylenes". TETRAHEDRON LETTERS., vol. 37, no. 28, 8 July, 1996 (1996-07-08), pages 5023-5026, XP004029577, ELSEVIER, page 5023, line 11-line 15, page 5023, line 24-line 27 *
R. DOOLITTLE: "A facile reduction of diynols to eneynols". SYNTHESIS., vol. 9, 1984, pages 730-732, XP002541256, GEORG THIEME VERLAG, STUTTGART, page 730; example 1b *
V. BIRMAN ET AL.: "Kinetic resolution of propargylic alcohols catalyzed by benzotetramisole". ORGANIC LETTERS, vol. 8, no. 21, 20 September, 2006 (2006-09-20), pages 4859-4861, XP002541255, American Chemical Society, page 4859; example 6 *

Also Published As

Publication number Publication date
EP2316055A1 (en) 2011-05-04
EA201170124A1 (ru) 2011-08-30
ES2455723T3 (es) 2014-04-16
CN102084294A (zh) 2011-06-01
US8507178B2 (en) 2013-08-13
EA019299B9 (ru) 2014-05-30
US20110136934A1 (en) 2011-06-09
CN102084294B (zh) 2014-07-02
JP2011526642A (ja) 2011-10-13
BRPI0913640A2 (pt) 2016-08-16
EP2316055B1 (en) 2014-02-26
WO2010001171A1 (en) 2010-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA019299B1 (ru) Полихромные вещества и их применение
JP5296100B2 (ja) 多色性物質を含む熱可塑性材料
US10029502B2 (en) Method of forming an image on a substrate
CN102804062B (zh) 激光成像
CN1914509B (zh) 基于价异构化的时间温度指示器
JP5638526B2 (ja) レーザーイメージ形成可能紙
US8398760B2 (en) Energy activated compositions
DK2678742T3 (en) REVERSIBLE ACTIVABLE DIACETYLENES AND THEIR USE AS COLOR FORMERS
RU2563763C1 (ru) Новая композиция для чернил
EA018519B1 (ru) Полихромные вещества и их применение
US8557510B2 (en) Colour forming composition
CN108290434A (zh) 可激光标记的组合物和用其制造包装的方法
CN105328997A (zh) 低功率激光快速赋码方法和赋码系统
RU2582408C2 (ru) Новое маркировочное соединение
GB2503645A (en) Diacetylenes and their use in forming an image on a substrate
US8646888B2 (en) Cartridge and printing apparatus

Legal Events

Date Code Title Description
TH4A Publication of the corrected specification to eurasian patent
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM