EA019155B1 - Способ получения биоэтанола из лигноцеллюлозного растительного исходного материала - Google Patents
Способ получения биоэтанола из лигноцеллюлозного растительного исходного материала Download PDFInfo
- Publication number
- EA019155B1 EA019155B1 EA201070882A EA201070882A EA019155B1 EA 019155 B1 EA019155 B1 EA 019155B1 EA 201070882 A EA201070882 A EA 201070882A EA 201070882 A EA201070882 A EA 201070882A EA 019155 B1 EA019155 B1 EA 019155B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- bioethanol
- lignocellulosic plant
- hydrolysis
- starting material
- plant starting
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 239000002994 raw material Substances 0.000 title abstract 3
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 claims abstract description 14
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 claims abstract description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 14
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 13
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims abstract description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 17
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 10
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 9
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 claims description 7
- 230000007071 enzymatic hydrolysis Effects 0.000 claims description 4
- 238000006047 enzymatic hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 3
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 13
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 35
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 6
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 6
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 5
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 5
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 5
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 5
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 4
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 4
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 4
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 4
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 4
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 3
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 2
- 239000012978 lignocellulosic material Substances 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 2
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 241000609240 Ambelania acida Species 0.000 description 1
- 241000209134 Arundinaria Species 0.000 description 1
- 241000209128 Bambusa Species 0.000 description 1
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 description 1
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 1
- 241000218631 Coniferophyta Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- ZMZINYUKVRMNTG-UHFFFAOYSA-N acetic acid;formic acid Chemical compound OC=O.CC(O)=O ZMZINYUKVRMNTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 235000013334 alcoholic beverage Nutrition 0.000 description 1
- 210000003484 anatomy Anatomy 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N arabinose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N 0.000 description 1
- 239000010905 bagasse Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000004464 cereal grain Substances 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- 235000008216 herbs Nutrition 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N inositol Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 description 1
- 150000002482 oligosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- -1 phenolic allyl alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 235000020374 simple syrup Nutrition 0.000 description 1
- 238000003797 solvolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 235000021404 traditional food Nutrition 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/04—Pulping cellulose-containing materials with acids, acid salts or acid anhydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B1/00—Preparatory treatment of cellulose for making derivatives thereof, e.g. pre-treatment, pre-soaking, activation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
- C08B37/14—Hemicellulose; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08H—DERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08H6/00—Macromolecular compounds derived from lignin, e.g. tannins, humic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08H—DERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08H8/00—Macromolecular compounds derived from lignocellulosic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/02—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group
- C12P7/04—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group acyclic
- C12P7/06—Ethanol, i.e. non-beverage
- C12P7/08—Ethanol, i.e. non-beverage produced as by-product or from waste or cellulosic material substrate
- C12P7/10—Ethanol, i.e. non-beverage produced as by-product or from waste or cellulosic material substrate substrate containing cellulosic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P2201/00—Pretreatment of cellulosic or lignocellulosic material for subsequent enzymatic treatment or hydrolysis
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Microbiology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
Изобретение касается способа предварительной обработки лигноцеллюлозного растительного исходного материала для получения предварительно обработанного материала, который поддается гидролизу и ферментации, для получения биоэтанола. Споособ отличается тем, что он включает следующие последовательные стадии, которые заключаются в: (i) разложении лигноцеллюлозного растительного исходного материала посредством помещения его в смесь, содержащую муравьиную кислоту и воду, при температуре реакции между 95 и 110°С; (ii) затем при атмосферном давлении и до любого этапа протекания гидролиза и затем ферментации, в отделении, с одной стороны, твердой фазы, в основном состоящей из упомянутой целлюлозы, составляющей первый сосубстрат, поддающийся впоследствии гидролизу и ферментации, для получения биоэтанола; и с другой стороны, жидкой фазы, содержащей, в частности, в водном растворе муравьиную кислоту, лигнины и гемицеллюлозы, и составляющей второй сосубстрат, поддающийся впоследствии гидролизу и ферментации, для получения биоэтанола.
Description
(57) Изобретение касается способа предварительной обработки лигноцеллюлозного растительного исходного материала для получения предварительно обработанного материала, который поддается гидролизу и ферментации, для получения биоэтанола. Споособ отличается тем, что он включает следующие последовательные стадии, которые заключаются в: (ί) разложении лигноцеллюлозного растительного исходного материала посредством помещения его в смесь, содержащую муравьиную кислоту и воду, при температуре реакции между 95 и 110°С; (и) затем при атмосферном давлении и до любого этапа протекания гидролиза и затем ферментации, в отделении, с одной стороны, твердой фазы, в основном состоящей из упомянутой целлюлозы, составляющей первый сосубстрат, поддающийся впоследствии гидролизу и ферментации, для получения биоэтанола; и с другой стороны, жидкой фазы, содержащей, в частности, в водном растворе муравьиную кислоту, лигнины и гемицеллюлозы, и составляющей второй сосубстрат, поддающийся впоследствии гидролизу и ферментации, для получения биоэтанола.
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к способу получения биоэтанола из лигноцеллюлозного растительного материала.
Настоящее изобретение относится к способу получения биоэтанола с использованием предварительной обработки лигноцеллюлозного растительного материала, составляющего основную часть однолетних и многолетних растений.
В дальнейшем в этом документе выражение однолетнее растение, как подразумевают, означает любое растение, имеющее вегетативную жизнь порядка одного года (зерновые, различные травы, хлопок, конопля, лен, сорго, сахарный тростник, тростники и т.д.), и выражение многолетнее растение, как подразумевают, означает растение, чье развитие длится в течение более продолжительного периода (бамбуки, твердолиственные породы, хвойные породы и т.д.).
Исходные материалы из лигноцеллюлозных растений, к которым применяется данное изобретение, представляют собой целые растения, или части этих растений (стебли/стволы, кора и т.д.), или побочные продукты производственных процессов, направленных на производство пищевых продуктов (пшеничная солома, рис, ячмень; выжимки сахарного тростника (багасса), выжимки сахарного сорго и т.д.).
Технические предпосылки создания изобретения
Получение биоэтанола из лигноцеллюлозы, которая составляет основу-каркас растений, сегодня является важнейшей задачей ввиду доступности лигноцеллюлозного растительного исходного материала (солома зерновых, выжимки сахарного тростника, древесина и т.д.);
увеличения стоимости источников энергии, основанных на ископаемом топливе, особенно нефти, и вытекающей из этого потребности иметь заменители для некоторых очищенных нефтепродуктов, в особенности для их применения в качестве топлива; и недавнего и очень сильного повышения стоимости зерновых, в основном, вследствие конкуренции между традиционным продовольственным сектором и производством биоэтанола из зерновых культур.
Лигноцеллюлоза представляет собой родовой термин, который обозначает природный композиционный материал, который придает растениям форму и структуру. Лигноцеллюлоза представляет собой комбинацию трех природных биополимеров, которые представляют собой целлюлозу, которая представляет собой стереорегулярный полисахарид, получающийся в результате полимеризации Ό-глюкозы - в-1,4-глюкозы;
лигнины, которые являются полифенолами, получающимися в результате полимеризации фенольных аллиловых спиртов; и гемицеллюлозы, которые представляют собой полисахариды, получающиеся в результате полимеризации сахаров, имеющих пять атомов углерода, таких как ксилоза и арабиноза, и/или имеющих шесть атомов углерода, таких как глюкоза и манноза.
Пропорция и распределение различных сахаров зависит от рассматриваемого растения.
Так, гемицеллюлозы однолетних растений и растений твердолиственных пород имеют в очень большой пропорции ксилозу в качестве основного мономера, тогда как основным мономером гемицеллюлоз растений хвойных пород является манноза.
Эти три макромолекулы имеют расположение такое же, как в супрамолекулярных и анатомических структурах, которые являются намного более сложными, чем структура гранулы крахмала или свободной сахарозы, что объясняет то, почему применение лигноцеллюлоз в виде биоэтанола ставит специфические задачи особенно в промышленном масштабе.
Целлюлоза и гемицеллюлозы из этих растений составляют важнейшую часть наземной биомассы. Эти два биополимера, следовательно, составляют огромный резерв сбраживаемых сахаров в мировом масштабе, что не имеет сравнения с глюкозой, получающейся в результате ферментации крахмала из зерен хлебных злаков или из клубней картофеля.
В зависимости от первоначального растительного исходного материала способ получения биоэтанола, как правило, включает три больших основных набора операций, а именно, в последовательном порядке А) приготовление сусла, затем В) ферментирование сусла с целью получения ферментированного сусла, затем Ό) перегонку ферментированного сусла с целью получения биоэтанола.
К этим трем большим наборам операций можно добавить четвертый общий набор операций Е), который состоит из различных обработок побочных продуктов, получающихся в ходе каждого из этих трех основных наборов операций.
Все операции набора А) для получения сусла направлены на получение пасты или сиропа (экстракт), содержащей(его) растительный исходный материал, поддающийся ферментации, а именно, водного раствора сахаров, которые могут быть ферментированы дрожжами, где преследуется цель получения максимально возможной концентрации с тем, чтобы снизить мощность оборудования, необходимого для получения сусла и для других последующих операций.
В случае получения из лигноцеллюлозных источников превращение целлюлозы и гемицеллюлоз в этанол требует предварительной обязательной стадии деполимеризации до мономеров сахаров с последующей их ферментацией.
- 1 019155
Начиная с 1980-х, таким образом, оказалось, что решение задач, характерных для получения из лигноцеллюлозных источников, задавало оптимальное функционирование следующих стадий:
ЛИГНОЦЕЛЛЮЛО3Ы Предварительная обработка ЦЕЛЛЮЛОЗА + ЛИГНИНЫ (Ферментативный) гидролиз ГЛЮКОЗА + ЛИГНИНЫ Ферментация Перегонка ЭТАНОЛ/БИОЭТАНОЛ.
Хотя операция ферментации известна со времени первого превращения сахарного сиропа (экстракт) в спиртной напиток и, следовательно, выполняется ежегодно в расчете на десятки миллионов метрических тонн, таковая не протекает правильно (не соответствует норме) в случае предварительной обработки целлюлозы, которая к настоящему времени не имеет в мире рентабельного промышленного применения.
В течение более половины столетия были выполнены многочисленные исследования, которые относятся к предварительной обработке растительного материала с тем, чтобы получить целлюлозу, которая может быть гидролизована до глюкозы в промышленно приемлемых условиях.
Ни один из изученных способов на сегодняшний день фактически не имел успеха в промышленном масштабе, несмотря на огромные средства, которые были выделены на это.
Эти известные предварительные обработки, как правило, протекают через первоначальное растворение в воде некоторой части гемицеллюлоз в виде мономеров, олигомеров и полимеров в кислой или основной среде.
Затем лигноцеллюлозу обрабатывают таким образом, чтобы получить моносахариды, олигосахариды или даже полисахариды, которые могут быть легко подвергнуты ферментации посредством предварительных обработок кислотным гидролизом полисахаридов в жестких условиях при высоких температурах (120250°С) и при высоких давлениях с использованием концентраций кислот, которые могут колебаться в диапазоне вплоть до 12 мас.%;
паром при высоких давлениях (1-3 х 106 Па) и высоких температурах (190-220°С);
добавлением органического растворителя, который способствует разложению рассматриваемого растения; и ферментативным гидролизом с последующей ферментацией гидролизата, объединенной с ультразвуковой обработкой.
Все из этих известных предварительных обработок непременно облегчают превращение целлюлозы в спирт, однако имеют основной недостаток, заключающийся в производстве лигнифицированного остатка, загрязненного полисахаридом, который потом трудно использовать (только путем сжигания (инсинерации)).
Недостаток этих лигнинов, кроме того, состоит в том, что они могут вмешиваться в действие ферментов во время стадии гидролиза, которая следует за предварительной обработкой, особенно в связи с наличием лигнинов и фурфурола, присутствующих в большинстве кислотных предгидролизных сред.
Более того, такой вид предварительной обработки приводит к значительным затратам, которые являются чрезмерно высокими и недопустимыми в промышленном масштабе, особенно ввиду вложения в оборудование и необходимости использовать пар.
Краткое изложение сущности изобретения
Для преодоления этих недостатков способ в соответствии с изобретением обеспечивает радикально другой подход к осуществлению разделения трех биополимеров посредством сольволиза (расщепления ионами растворителя) в кислотной/водной среде, который позволяет разделять линейные нерекомбинированные с низкой молекулярной массой лигнины и лигнины высокого качества до проведения любого этапа протекания гидролиза и затем ферментации целлюлозы и гемицеллюлоз.
Изобретение, таким образом, относится к способу, который позволяет получать промышленную реализацию вне зависимости от природы используемых растений и который, следовательно, является особенно преимущественным в случае однолетних растений, так как открывает путь к более эффективному использованию продуктов, особенно соломы зерновых (злаковых) и выжимок сахарного тростника или выжимок сахарного сорго, по сравнению с уже предложенным в международной заявке νθ-Α100/68494, которая относится к способу получения бумажной волокнистой массы, лигнинов, сахаров и уксусной кислоты фракционированием лигноцеллюлозного растительного материала в среде муравьиной кислоты/уксусной кислоты.
Для этой цели изобретение предлагает способ получения биоэтанола из лигноцеллюлозного растительного исходного материала, отличающийся тем, что включает следующие стадии:
предварительная обработка лигноцеллюлозного растительного исходного материала для разделения целлюлозы, гемицеллюлоз и лигнинов, содержащихся в этом лигноцеллюлозном растительном исходном материале, с получением предварительно обработанного материала, который поддается гидролизу и ферментации, для получения биоэтанола, причем предварительная обработка включает следующие последовательные стадии:
(ί) разложение лигноцеллюлозного растительного исходного материала посредством помещения его
- 2 019155 в смесь, содержащую муравьиную кислоту и воду, при температуре реакции между 95 и 110°С;
(ίί) затем при атмосферном давлении и перед гидролизом и затем ферментацией отделение:
с одной стороны, твердой фазы, в основном состоящей из упомянутой целлюлозы и составляющей первый сосубстрат, поддающийся впоследствии гидролизу и ферментации, для получения биоэтанола; и с другой стороны, жидкой фазы, содержащей, в частности, в водном растворе муравьиную кислоту, лигнины и гемицеллюлозы и составляющей второй сосубстрат, поддающийся впоследствии гидролизу и ферментации, для получения биоэтанола;
гидролиз, в особенности ферментативный гидролиз, упомянутого предварительно обработанного материала;
спиртовая ферментация продуктов упомянутой стадии гидролиза, которые поддаются ферментации, для получения биоэтанола.
Посредством процесса предварительной обработки в соответствии с изобретением, который требует точного диапазона значений температуры реакции, получают следующее: из лигноцеллюлозного растительного исходного материала - впервые, в промышленных и экономичных условиях и одновременно, два сосубстрата или субстрата, поддающихся гидролизу, включающие:
a) первый сосубстрат, состоящий из измельченной целлюлозы, а именно, целлюлозы, которая является свободной от лигнинов и гемицеллюлоз, и имеющей оптимальные условия для ее последующего ферментативного гидролиза;
b) второй сосубстрат, состоящий из сахарных меласс, получающихся из гемицеллюлоз, гидролизаты которых являются свободными от фурфурола, и которые могут быть отделены от других компонентов жидкой фазы, в частности от лигнинов, посредством простых операций для того, чтобы остаточное содержание лигнинов в сахарных мелассах составляло почти ноль.
Способ в соответствии с изобретением, таким образом, противоречит известным способам, в которых помещение растительного исходного материала непосредственно в минеральную кислоту при температурах около 110°С приводит к значительному вырабатыванию фурфурола.
Кроме того, получены линейные, нерекомбинированные, с низкой молекулярной массой лигнины.
Способ в соответствии с изобретением, таким образом, экономически высокоэффективен, поскольку три основных макромолекулярных соединения, или биополимера, лигноцеллюлозного растительного исходного материала используются или выделяются в виде биоэтанола и в виде лигнинов, без какоголибо загрязнения этих двух продуктов друг другом.
В соответствии с другими аспектами изобретения смесь содержит по меньшей мере 50 мас.% муравьиной кислоты; стадия разложения (ί) заключается в помещении лигноцеллюлозного растительного исходного материала непосредственно в смесь, содержащую муравьиную кислоту, уксусную кислоту и воду, при температуре реакции между 95 и 110°С; такая смесь содержит по меньшей мере 50 мас.% уксусной кислоты; муравьиная кислота способствует разложению лигноцеллюлозного материала и позволяет получать целлюлозу, которая является свободной от лигнинов и гемицеллюлоз; ее содержание зависит от лигноцеллюлозного материала, который должен быть обработан; уксусная кислота действует в качестве растворителя, для того, чтобы перенести лигнины и гемицеллюлозы в жидкую фазу; стадию разложения (ί) проводят при атмосферном давлении; стадию разделения (ίί) проводят прессованием, например с использованием фильтр-пресса. Такое разделение посредством поверхности фильтровальной плиты, обтянутой фильтротканью, позволяет выполнять, в отличие от центрифугирования, полное разделение лигнинов-сахаров; способ, кроме того, может включать предварительную стадию, которая заключается в выполнении до упомянутой стадии разложения (ί) предварительного импрегнирования лигноцеллюлозного растительного исходного материала при атмосферном давлении и при температуре по меньшей мере на 30°С ниже температуры реакции.
Claims (7)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ получения биоэтанола из лигноцеллюлозного растительного исходного материала, включающий следующие стадии:предварительная обработка лигноцеллюлозного растительного исходного материала для разделения целлюлозы, гемицеллюлоз и лигнинов, содержащихся в этом лигноцеллюлозном растительном исходном материале, с получением материала, который поддается гидролизу и ферментации, для получения биоэтанола, причем предварительная обработка включает следующие последовательные стадии:(ί) разложение лигноцеллюлозного растительного исходного материала посредством помещения его в смесь, содержащую по меньшей мере 50 мас.% муравьиной кислоты и воду, при температуре реакции между 95 и 110°С;(ίί) разделение при атмосферном давлении твердой фазы, в основном, состоящей из упомянутой целлюлозы и составляющей первый сосубстрат, поддающийся впоследствии гидролизу и ферментации, для получения биоэтанола и жидкой фазы, содержащей, в частности, в водном растворе муравьиную кислоту, лигнины и гемицеллюлозу и составляющей второй сосубстрат, поддающийся впоследствии гидролизу и ферментации,- 3 019155 для получения биоэтанола;гидролиз как твердой фазы, так и жидкой фазы, ферментативный гидролиз упомянутого предварительно обработанного лигноцеллюлозного растительного материала;спиртовая ферментация продуктов упомянутой стадии гидролиза с получением биоэтанола.
- 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидролиз является ферментативным.
- 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что упомянутая стадия разложения (1) заключается в помещении лигноцеллюлозного растительного исходного материала в смесь, содержащую муравьиную кислоту, уксусную кислоту и воду, при температуре реакции между 95 и 110°С.
- 4. Способ по п.3, отличающийся тем, что упомянутая смесь содержит по меньшей мере 50 мас.% уксусной кислоты.
- 5. Способ по любому одному из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что упомянутую стадию разложения (1) проводят при атмосферном давлении.
- 6. Способ по любому одному из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что упомянутую стадию разделения (ίί) проводят посредством фильтрации, например с использованием фильтр-пресса.
- 7. Способ по любому одному из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что предварительная обработка включает дополнительно предварительную стадию, которая заключается в выполнении до упомянутой стадии разложения (1) предварительной пропитки - импрегнирования лигноцеллюлозного растительного исходного материала при атмосферном давлении и при температуре по меньшей мере на 30°С ниже температуры реакции.Евразийская патентная организация, ЕАПВРоссия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0850458A FR2926824A1 (fr) | 2008-01-25 | 2008-01-25 | Procede de pretraitement d'une matiere vegetale lignocellulosique en vue de la production de bioethanol. |
| PCT/EP2009/050690 WO2009092749A1 (en) | 2008-01-25 | 2009-01-22 | Process for pretreating a lignocellulosic material with a view to producing bioethanol, and bioethanol production process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201070882A1 EA201070882A1 (ru) | 2010-12-30 |
| EA019155B1 true EA019155B1 (ru) | 2014-01-30 |
Family
ID=39712151
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201070882A EA019155B1 (ru) | 2008-01-25 | 2009-01-22 | Способ получения биоэтанола из лигноцеллюлозного растительного исходного материала |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8551747B2 (ru) |
| EP (1) | EP2235254B1 (ru) |
| KR (1) | KR101662744B1 (ru) |
| CN (1) | CN101965424B (ru) |
| AU (1) | AU2009207678B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0906378B1 (ru) |
| CA (1) | CA2712315C (ru) |
| DK (1) | DK2235254T3 (ru) |
| EA (1) | EA019155B1 (ru) |
| ES (1) | ES2495115T3 (ru) |
| FR (1) | FR2926824A1 (ru) |
| MX (1) | MX2010007998A (ru) |
| PL (1) | PL2235254T3 (ru) |
| PT (1) | PT2235254E (ru) |
| SI (1) | SI2235254T1 (ru) |
| WO (1) | WO2009092749A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA201004916B (ru) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2932815B1 (fr) * | 2008-06-23 | 2015-10-30 | Cie Ind De La Matiere Vegetale Cimv | Procede de pretraitement de la matiere premiere vegetale pour la production, a partir de ressources sacchariferes et lignocellulosiques, de bioethanol et/ou de sucre, et installation. |
| MX2011009269A (es) | 2009-03-03 | 2011-09-26 | Poet Res Inc | Fermentacion de biomasa para la produccion de etanol. |
| KR101155306B1 (ko) | 2009-10-07 | 2012-06-12 | 서울대학교산학협력단 | 유기용매 전처리에 의한 바이오매스에 대한 효소가수분해 개선방법 |
| EP2547778B1 (en) | 2010-03-19 | 2019-09-04 | POET Research, Inc. | System for the treatment of biomass |
| EP2547779A1 (en) | 2010-03-19 | 2013-01-23 | POET Research, Inc. | System for treatment of biomass to facilitate the production of ethanol |
| US8460901B2 (en) | 2010-05-18 | 2013-06-11 | Georgia Tech Research Corporation | Formic acid treatments of biomass feedstock |
| US8497097B2 (en) | 2010-08-11 | 2013-07-30 | Georgia Tech Research Corporation | Chlorine dioxide treatment of biomass feedstock |
| FR2966154B1 (fr) | 2010-10-13 | 2014-05-16 | Cie Ind De La Matiere Vegetale Cimv | Procede perfectionne d'hydrolyse enzymatique de la cellulose |
| CA2824993C (en) | 2011-01-18 | 2019-07-23 | Poet Research, Inc. | Systems and methods for hydrolysis of biomass |
| CN102260230B (zh) * | 2011-05-17 | 2013-06-19 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种利用生物质两步水解制取糠醛的方法 |
| MX2014000245A (es) | 2011-07-07 | 2014-09-15 | Poet Res Inc | Sistemas y metodos para la recirculacion de acido. |
| FI123052B (fi) * | 2011-09-23 | 2012-10-15 | Chempolis Oy | Esikäsittelymenetelmä vesiliukoisten sokereiden tuottamiseksi lignoselluloosamateriaalista |
| CN103131018B (zh) * | 2011-11-22 | 2015-12-16 | 济南圣泉集团股份有限公司 | 一种木质纤维素生物质的综合利用工艺 |
| CN103183801B (zh) * | 2013-03-20 | 2015-04-15 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | Cimv小麦秸秆木质素聚氨酯薄膜的制备方法 |
| US10077283B2 (en) | 2013-11-20 | 2018-09-18 | Annikki Gmbh | Process for fractionating lignocellulosics |
| CN103772715A (zh) * | 2014-01-22 | 2014-05-07 | 北京林业大学 | 一种溶剂处理制备液化竹甲酸木质素的方法 |
| FR3021975B1 (fr) * | 2014-06-05 | 2018-03-30 | Compagnie Industrielle De La Matiere Vegetale - Cimv | Procede de production, notamment d'ethanol, par hydrolyse enzymatique sequencee de la cellulose et des hemicelluloses d'une matiere premiere lignocellulosique |
| ES2562073B2 (es) * | 2014-09-02 | 2016-09-12 | Universidade Da Coruña | Procedimiento de bioconversión selectiva de gases que contienen monoxido de carbono, en etanol, sin acumulación de ácido acético |
| DK3313999T3 (da) | 2015-06-24 | 2021-08-02 | Genencor Int Bv | Polypeptider med demethyleringsaktivitet |
| RU2593724C1 (ru) * | 2015-06-25 | 2016-08-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем химико-энергетических технологий Сибирского отделения РАН (ИПХЭТ СО РАН) | Способ получения биоэтанола из целлюлозосодержащего сырья |
| PL3347307T3 (pl) | 2015-09-09 | 2020-09-07 | Compagnie Industrielle De La Matiere Vegetale Cimv | Sposób ekstrakcji krzemionki |
| US10696822B2 (en) * | 2015-11-16 | 2020-06-30 | Ptt Global Chemical Public Company Limited | Process for fractionation of lignocellulosic biomass |
| DK3372646T3 (da) | 2017-03-08 | 2020-10-19 | Compagnie Ind De La Matiere Vegetale Cimv | Fremgangsmåde til den samtidige ekstraktion af lignin og silika fra biomasse og elastomer forstærket med en blanding af lignin og silika |
| CN108070621A (zh) * | 2018-01-16 | 2018-05-25 | 南阳师范学院 | 一种玉米秸秆的综合利用方法 |
| EP3527531A1 (en) * | 2018-02-16 | 2019-08-21 | Michel Delmas | A lignocellulosic biomass based process for production of lignins and syngas, and electricity production efficient syngas |
| EP3527591A1 (en) * | 2018-02-20 | 2019-08-21 | Compagnie Industrielle De La Matiere Vegetale CIMV | Method of production of lignin and hemicellulose from a plant lignocellulosic material |
| JP7163415B2 (ja) * | 2018-05-28 | 2022-10-31 | ピアソン キャピタル エンバイロメンタル （ベイジン） リミテッド | 植物材料の有機酸前処理から生成物を回収するための効率的な方法および組成物 |
| CN108611897A (zh) * | 2018-06-15 | 2018-10-02 | 鲁东大学 | 一种提取果蔬残渣制备流平剂的方法 |
| CN112048933B (zh) * | 2020-09-07 | 2022-11-15 | 齐鲁工业大学 | 化机浆和半化学浆的生产方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0584675A1 (de) * | 1992-08-25 | 1994-03-02 | GEBRÜDER KÄMMERER PROJEKT AGENTUR GmbH | Holzaufschluss mit Essigsäure unter Zusatz von Ameisensäuren |
| WO1995021960A1 (en) * | 1994-02-11 | 1995-08-17 | Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus | Process and device for digesting cellulose material in a carboxylic acid mixture |
| DE19516151A1 (de) * | 1995-05-03 | 1996-11-07 | Sven Siegle | Verfahren zur Herstellung einer Pulpe aus zellulosehaltigem Material, die Pulpe selbst und deren Verwendung |
| WO2000068494A1 (fr) * | 1999-05-06 | 2000-11-16 | Compagnie Industrielle Des Matieres Vegetales | Procede de production de pate a papier, lignines, sucres et acide acetique par fractionnement de matiere vegetale lignocellulosique en milieu acide formique/acide acetique |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6022419A (en) * | 1996-09-30 | 2000-02-08 | Midwest Research Institute | Hydrolysis and fractionation of lignocellulosic biomass |
| ES2166316B1 (es) * | 2000-02-24 | 2003-02-16 | Ct Investig Energeticas Ciemat | Procedimiento de produccion de etanol a partir de biomasa lignocelulosica utilizando una nueva levadura termotolerante. |
| WO2005067531A2 (en) * | 2004-01-16 | 2005-07-28 | Novozymes Inc. | Methods for degrading lignocellulosic materials |
| FR2885371B1 (fr) * | 2005-05-03 | 2007-08-03 | Cie Ind De La Matiere Vegetale | Installation pour la mise en oeuvre d'un procede de production de pate a papier, de lignines et de sucres et procede de production au moyen d'une telle installation |
| JP4619917B2 (ja) * | 2005-10-14 | 2011-01-26 | 月島機械株式会社 | リグノセルロースの前処理方法 |
| MY160710A (en) * | 2006-02-10 | 2017-03-15 | Verenium Corp | Cellulolytic enzymes, nucleic acids encoding them and methods for making and using them |
-
2008
- 2008-01-25 FR FR0850458A patent/FR2926824A1/fr not_active Withdrawn
-
2009
- 2009-01-22 CN CN200980102993.0A patent/CN101965424B/zh active Active
- 2009-01-22 AU AU2009207678A patent/AU2009207678B2/en active Active
- 2009-01-22 SI SI200930996T patent/SI2235254T1/sl unknown
- 2009-01-22 DK DK09703748.5T patent/DK2235254T3/da active
- 2009-01-22 MX MX2010007998A patent/MX2010007998A/es active IP Right Grant
- 2009-01-22 EA EA201070882A patent/EA019155B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-01-22 PL PL09703748T patent/PL2235254T3/pl unknown
- 2009-01-22 BR BRPI0906378A patent/BRPI0906378B1/pt active IP Right Grant
- 2009-01-22 ES ES09703748.5T patent/ES2495115T3/es active Active
- 2009-01-22 PT PT97037485T patent/PT2235254E/pt unknown
- 2009-01-22 EP EP09703748.5A patent/EP2235254B1/en active Active
- 2009-01-22 CA CA2712315A patent/CA2712315C/en active Active
- 2009-01-22 WO PCT/EP2009/050690 patent/WO2009092749A1/en active Application Filing
- 2009-01-22 US US12/863,597 patent/US8551747B2/en active Active
- 2009-01-22 KR KR1020107017610A patent/KR101662744B1/ko active IP Right Grant
-
2010
- 2010-07-13 ZA ZA2010/04916A patent/ZA201004916B/en unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0584675A1 (de) * | 1992-08-25 | 1994-03-02 | GEBRÜDER KÄMMERER PROJEKT AGENTUR GmbH | Holzaufschluss mit Essigsäure unter Zusatz von Ameisensäuren |
| WO1995021960A1 (en) * | 1994-02-11 | 1995-08-17 | Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus | Process and device for digesting cellulose material in a carboxylic acid mixture |
| DE19516151A1 (de) * | 1995-05-03 | 1996-11-07 | Sven Siegle | Verfahren zur Herstellung einer Pulpe aus zellulosehaltigem Material, die Pulpe selbst und deren Verwendung |
| WO2000068494A1 (fr) * | 1999-05-06 | 2000-11-16 | Compagnie Industrielle Des Matieres Vegetales | Procede de production de pate a papier, lignines, sucres et acide acetique par fractionnement de matiere vegetale lignocellulosique en milieu acide formique/acide acetique |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20100105874A (ko) | 2010-09-30 |
| EP2235254A1 (en) | 2010-10-06 |
| CN101965424A (zh) | 2011-02-02 |
| US20100285553A1 (en) | 2010-11-11 |
| WO2009092749A1 (en) | 2009-07-30 |
| DK2235254T3 (da) | 2014-08-11 |
| CN101965424B (zh) | 2014-02-26 |
| BRPI0906378B1 (pt) | 2016-06-14 |
| SI2235254T1 (sl) | 2014-10-30 |
| CA2712315C (en) | 2017-04-25 |
| EP2235254B1 (en) | 2014-07-02 |
| FR2926824A1 (fr) | 2009-07-31 |
| PT2235254E (pt) | 2014-09-02 |
| AU2009207678B2 (en) | 2013-09-12 |
| BRPI0906378A8 (pt) | 2015-12-01 |
| KR101662744B1 (ko) | 2016-10-06 |
| BRPI0906378A2 (pt) | 2015-06-16 |
| CA2712315A1 (en) | 2009-07-30 |
| MX2010007998A (es) | 2010-09-22 |
| ES2495115T3 (es) | 2014-09-16 |
| PL2235254T3 (pl) | 2015-04-30 |
| EA201070882A1 (ru) | 2010-12-30 |
| US8551747B2 (en) | 2013-10-08 |
| ZA201004916B (en) | 2011-03-30 |
| AU2009207678A1 (en) | 2009-07-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA019155B1 (ru) | Способ получения биоэтанола из лигноцеллюлозного растительного исходного материала | |
| Yoon et al. | The effect of hemicelluloses and lignin on acid hydrolysis of cellulose | |
| Carvalheiro et al. | Hemicellulose biorefineries: a review on biomass pretreatments | |
| US9434961B2 (en) | Continuous process for the production of ethanol from lignocellulosic biomass | |
| JP6078060B2 (ja) | 発酵前のｃ５／ｃ６糖放出を改善するためのバイオマスのコンディショニング | |
| Santos et al. | Evaluation of lignins from side-streams generated in an olive tree pruning-based biorefinery: Bioethanol production and alkaline pulping | |
| AU2011325841B2 (en) | Bagasse fractionation for cellulosic ethanol and chemical production | |
| Geng et al. | Effect of delignification on hemicellulose extraction from switchgrass, poplar, and pine and its effect on enzymatic convertibility of cellulose-rich residues | |
| US20110300586A1 (en) | Two-Stage Process for Biomass Pretreatment | |
| US9994873B2 (en) | Process for the production of alcohols and/or solvents from lignocellulosic biomass with acid recycle of solid residues | |
| DK2774992T3 (en) | Process for the preparation of alcohols and / or solvents from lignocellulosic biomass with washing of the solid residue obtained after hydrolysis | |
| Kandhola et al. | Pretreatments for enhanced enzymatic hydrolysis of pinewood: a review | |
| CA2994668C (en) | Hydrothermal-mechanical treatment of lignocellulosic biomass for production of fermentation products | |
| WO2014106221A1 (en) | Processes and apparatus for producing fermentable sugars, cellulose solids, and lignin from lignocellulosic biomass | |
| US20150307952A1 (en) | Liquid co-extraction process for production of sucrose, xylo-oligosaccharides and xylose from feedstock | |
| US20150087030A1 (en) | Pretreatment Composition for Biomass Conversion Process | |
| WO2016077405A1 (en) | Fractionation processes for high-ash lignocellulosic biomass feedstocks | |
| WO2016029069A1 (en) | Processes for producing cellulosic fructose from lignocellulosic biomass | |
| KUČEROVÁ et al. | Release of saccharides during hot-water pretreatment of willow wood (Salix Alba L.) | |
| Jung et al. | Optimization of alkali pretreatment from steam exploded barley husk to enhance glucose fraction using response surface methodology | |
| Brezániová et al. | Effect of prehydrolysis on enzymatic hydrolysis of two-stage pretreated wheat straw | |
| Bertini et al. | XIX Congresso Nazionale CIRIAF | |
| Reyes et al. | EXTRACTION AND CHARACTERIZATION OF HEMICELLULOSES FROM | |
| KR20150076346A (ko) | 목질계 바이오매스의 발효 효율 향상 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ KG MD TJ TM |