EA017889B1

EA017889B1 - Прозрачный безводный гель, содержащий отдушку

Info

Publication number: EA017889B1
Application number: EA201070824A
Authority: EA
Inventors: Жилль Стале; Жан МАН
Original assignee: В. Ман Фис
Priority date: 2008-01-04
Filing date: 2009-01-02
Publication date: 2013-03-29
Also published as: JP2011510692A; PL2247318T3; PT2247318E; CN101909662A; WO2009087118A1; ES2560516T3; UA104133C2; EP2077123A1; US20100310492A1; EP2247318A1; KR20100099750A; KR101604817B1; CN101909662B; EA201070824A1; EP2247318B1; MX338326B

Abstract

Изобретение относится к прозрачному безводному гелю, включающему летучее вещество(а), в частности отдушку, и нелетучее вещество(а), в частности сшитую силиконовую сеть, и не включает наполнитель или упрочняющий агент. Изобретение также относится к продукту, включающему гель, заключенному в контейнер, способу получения геля, применению геля для контролируемого высвобождения отдушки в воздух и набору для получения геля.

Description

Настоящее изобретение относится к прозрачному безводному гелю, включающему летучее вещество(а), в частности отдушку, и нелетучее вещество(а), в частности сшитую силиконовую сеть, и не содержит наполнителя или упрочняющего агента. Изобретение также относится к продукту, включающему гель, заключенному в контейнер, способу получения геля, применению геля для контролируемого высвобождения отдушки в воздух, набору и применению набора для получения геля.

Известны различные устройства для ароматизации воздуха. Такие устройства могут просто ароматизировать воздух или могут быть использованы для маскировки неприятных запахов. Было предложено множество различных типов устройств для освежения воздуха. Некоторые из них основаны на эластомерах силикона, которые проницаемы для газов.

Ароматизирующие устройства обычно необходимы для возможности контролируемого и, по существу, однородного высвобождения летучего органического вещества, такого как отдушка, в широком диапазоне рабочих температур.

Одно определенное устройство описано в европейском патенте ЕР 1060751 для обеспечения такого необходимого устройства. Такое устройство включает средство для контролируемого и, по существу, однородного высвобождения летучего активного органического вещества в окружающий воздух, указанное средство включает матрицу из эластомера силикона желаемой формы, в которой диспергировано указанное летучее вещество.

Однако устройство, описанное в ЕР 1060751, включает ограниченное количество отдушки (отдушка + растворитель между 1 и 40% композиции), которое не позволяет использовать устройство длительно, например для ароматизации большой комнаты, и не допускает очень компактной формы устройства. Более того, устройство, описанное в ЕР 1060751, не может быть получено непосредственно перед использованием. Следовательно, при образовании устройства ароматизирующая композиция начинает высвобождаться в воздух, и сохранение устройства в течение длительного времени с приемлемым количеством отдушки, не создавая эффективной герметичной (и, следовательно, дорогой) упаковки для изделия, затруднено.

Более того, композиция изделия, описанного в ЕР 1060751, не позволяет получить прозрачный продукт, а дает матовое изделие, которое является менее привлекательным для потребителей по эстетическим причинам.

Следовательно, существует необходимость в устройстве для ароматизации воздуха, допускающем однородное высвобождение отдушки, которое обладает длительным ароматизирующим применением и/или может находиться в компактной форме с приемлемой ароматизирующей способностью, и предпочтительно прозрачном.

Изобретение имеет целью удовлетворить такую необходимость.

Следовательно, объектом настоящего изобретения является прозрачный безводный гель, включающий летучее вещество(а) и нелетучее вещество(а), отличающийся тем, что указанное летучее вещество(а) включает 3,8-100% (по массе нелетучего вещества(веществ)) сшитой силиконовой сети и 0-96,2% (по массе нелетучего вещества(веществ)) нелетучего растворителя, и указанное летучее вещество(а) включает 20,6-100% (по массе летучего вещества(веществ)) отдушки и 0-80% (по массе летучего вещества(веществ)) летучего растворителя, и соотношение летучего вещества/сшитой силиконовой сети составляет от 1 до 32, и указанный прозрачный безводный гель не содержит наполнителя или упрочняющего агента.

Термин прозрачный предназначен для обозначения геля с мутностью геля менее чем 40 ΝΤϋ (нефелометрические единицы мутности) при 25°С, измеренной с использованием турбидиметра. Прозрачный в соответствии с настоящим изобретением не обозначает бесцветный. Следовательно, прозрачный гель может быть прозрачным или окрашенным гелем.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения мутность геля составляет менее чем 20 ΝΤϋ, более предпочтительно менее чем 12 ΝΤϋ, наиболее предпочтительно менее чем 8 ΝΤϋ.

ΝΤϋ (нефелометрические единицы мутности) представляют собой единицы, используемые для описания мутности. Чем больше значение, тем выше мутность. Следовательно, низкие значения ΝΤϋ указывают на высокую прозрачность, тогда как высокие значения ΝΤυ указывают на низкую прозрачность.

Способ измерения турбидиметром основан на сравнении интенсивности рассеяния света образцом в определенных условиях с интенсивностью рассеяния света стандартной контрольной суспензией, которая обычно представляет собой воду без мутности (дистиллированная вода или пропускание дистиллированной воды через мембранный фильтр с размером отверстий 0,45 мкм).

Турбидиметр состоит из нефелометра с источником света для освещения образца и одного или более фотоэлектрических детекторов со считывающим устройством для указания интенсивности рассеяния света под прямым углом на пути падающего света. Турбидиметр также должен быть создан так, чтобы небольшое количество рассеянного света достигало детектора в отсутствие мутности и не должен иметь существенного перемещения после короткого периода нагревания.

Чувствительность прибора должна предпочтительно позволять определять различия мутности 0,02 единицы или менее в воде, имеющей мутность менее чем 1 единица. Прибор должен измерять от 0 до 40

- 1 017889 единиц мутности. Несколько диапазонов будут необходимы для получения и адекватного покрытия и достаточной чувствительности для низкой мутности.

Пробирки для использования в доступном оборудовании должны быть из прозрачного бесцветного стекла. Они должны поддерживаться особенно чистыми и снаружи и внутри и выбрасываться, когда они становятся поцарапанными или протравленными. Их совсем нельзя брать руками в месте, где проходит свет, но они должны иметь достаточный припуск, или защитный кожух, так чтобы их можно было брать в руки.

Различия в физическом дизайне турбидиметров дают различия в измеряемых значениях мутности, даже если для калибровки используется такая же суспензия. Для минимизации таких различий должны соблюдаться следующие критерии дизайна:

источник света: лампа ТипдЧсп. действующая при цветовой температуре между 2200-3000 К;

расстояние, проходимое проходящим светом и рассеянным светом в пробирке: всего не превосходит 10 см;

детектор: центрованный на 90°С на путь проходящего света и не превосходит ±30°С из 90°С; при использовании детектора система фильтров должна иметь ответ спектрального пика 400-600 нм;

турбидиметр, модель 2100 и 2100 А от компании Насй, широко применяется и является надежным; однако другие приборы, соответствующие вышеуказанным критериям дизайна, являются приемлемыми, например ТитЫ-Фтес!®, продаваемый компанией Леща 1уйс.

Термин безводный предназначен для обозначения без воды, он описывает гель, в котором нет воды в форме гидрата или воды кристаллизации.

Термин гель предназначен для обозначения эластичной гомогенной композиции с относительной прочностью геля менее чем 20 г/мм, предпочтительно менее чем 10 г/мм. Относительную прочность геля измеряют при 25 °С с использованием текстурометра.

Например, текстурометр ТА-ХТ от компании КНЕО, может быть использован в режиме мера измерения в прессовании.

Пример способа измерения относительной прочности геля описан ниже.

Прочность геля измеряют в образце 20 г в стеклянном контейнере, в котором датчик давления с определенной скоростью падает на мелкую глубину в геле.

После достижения усилия включения 5 г датчик продолжает проникать в гель на глубину 5 мм. На этой глубине получают считывание максимального усилия.

Угол наклона давления блокировки на датчике измеряют для получения значения грамм/секунда или грамм/мм.

Расчет среднего уклона восходящей кривой путем деления максимальной силы на максимальное расстояние дает относительную прочность геля.

Необходимо отметить, что если гель слишком мягкий, может быть необходимо снизить силу давления до 1 г.

Термин летучее вещество(а) предназначен для обозначения вещества(веществ), которое испаряется при температуре выше 25°С.

В соответствии с настоящим изобретением летучее вещество(а) включает, по меньшей мере, отдушку. Оно также может включать, необязательно, летучий растворитель и другое летучее вещество(а), такие как инсектициды или репеллент от насекомых.

Отдушка может быть выбрана из большого количества пахучих веществ. Отдушка по изобретению может представлять собой одно или комбинацию нескольких пахучих веществ. Неограничивающими примерами таковых являются вещества, принадлежащие к следующим семействам:

ароматические, терпеновые и/или сесквитерпеновые углеводороды, в частности эфирные масла, содержащие такие молекулы и, в частности, эфирные масла цитрусовых (лимон, апельсин, грейпфрут, бергамот), мускатный орех и др.;

ароматические спирты и, в частности, бензиловый спирт, фенилэтиловый спирт и фенилпропиловый спирт, циклические или ациклические, насыщенные или ненасыщенные, первичные, вторичные или третичные неароматические спирты и, в частности, линалул, цитронеллол, гераниол, нерол, дигидромирценол, терпинеол и жирные алициклические спирты, чья цепь содержит от 4 до 10 атомов углерода;

альдегиды и, в частности, насыщенные и ненасыщенные алициклические жирные альдегиды, чья углеродная цепь содержит от 4 до 12 атомов углерода, ароматические альдегиды, такие как циннамальдегид, альфа-амилциннамальдегид и альфа-гексилциннамальдегид, лилиал и фенольные ароматические альдегиды, такие как ванилин и этилваниллин;

фенолы и, в частности, ароматические фенолы, такие как евгенол и изоевгенол, а также их метиловые эфиры;

эфиры карбоновых кислот, в частности уксусные эфиры бензилового спирта, гераниол, цитронеллол, нерол, терпинеол, борнеол или линалул;

сложные эфиры ароматических кислот, такие как бензоаты и салицилаты, а также циннаматы, этерифицированные спиртами алифатического ряда, содержащими цепь от 1 до 6 атомов углерода;

- 2 017889 ароматические фенольные кислоты в их лактоновой/ароматической форме, такие как кумарин и дигидрокумарин;

карбоновые спирты в их лактоновой форме и, в частности, гамма-окта-, гамма-ундека- и гаммадодекалактоны и дельта-дека-, дельта-ундека- и дельта-додекалактоны в их насыщенной или ненасыщенной форме;

макроциклические соединения, в которых углеродная цепь содержит от 12 до 16 атомов углерода;

ароматические и/или неароматические эфиры или ацетали в их ациклической или циклической форме и, в частности, альдегидацетали, содержащие углеродную цепь от 4 до 10 атомов углерода, а также замещенные циклические эфиры фурана и замещенного или незамещенного пирана;

гетероциклические соединения, содержащие атом азота, и, в частности, производные индола, а также гетероциклические соединения, содержащие 2 атома азота и, в частности, таковые рода пиразина;

кетоны, в частности ароматические кетоны, такие как 4-(п-гидроксифенил)-2-бутанон, и циклические или ациклические, насыщенные или ненасыщенные неароматические кетоны и, в частности, таковые ряда пиразина;

ароматические или неароматические сульфиды, дисульфиды или меркаптаны.

Отдушка может состоять из единственного пахучего вещества или смеси таких веществ.

Цитрусовые, цветочные или фруктовые отдушки имеют особенное применение.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения указанная отдушка представляет собой по меньшей мере один компонент, выбираемый из группы, включающей ароматические, терпеновые и/или сесквитерпеновые углеводороды; ароматические спирты; первичные, вторичные или третичные, насыщенные или ненасыщенные, циклические или ациклические неароматические спирты; альдегиды; фенолы; карбоновые кислоты; ароматические и/или неароматические простые эфиры и ацетали в их ациклической или циклической форме; гетероциклы, содержащие атом азота; кетоны; ароматические и неароматические сульфиды, дисульфиды и меркаптаны, эфирные масла и их комбинации.

Летучий растворитель может быть выбран из большого количества растворителей и может быть одним или комбинацией нескольких растворителей. Неограничивающими их примерами являются вещества, принадлежащие к следующим семействам: изопарафиновые растворители (температура воспламенения от 40 до 100°С), низкомолекулярные алканы, аполярные растворители.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения летучий растворитель представляет собой один или несколько растворителей, выбираемых из группы, включающей изопарафин С7-С12, летучий силикон, гексаметилдисилоксан, октаметилтрисилоксан, декаметилтетрасилоксан, октаметилциклотетрасилоксан, декаметилциклопентасилоксан, додекаметилциклогексасилоксан.

Более предпочтительно летучим растворителем является изопарафин С10-12.

Коммерческими примерами летучих изопарафинов являются 18ОРАЯ С®-18ОРАЯ Р® от компании ΕΧΧΟΝ СНЕМ1САЬ с температурой воспламенения от 40 до 100°С.

Термин нелетучее вещество(а) предназначен для обозначения вещества(веществ), которое не испаряется при температуре выше 25°С. Нелетучий растворитель может быть выбран из большого количества растворителей и может быть одним или комбинацией нескольких растворителей.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения нелетучий растворитель представляет собой по меньшей мере один растворитель, выбираемый из группы, включающей минеральное масло, предпочтительно вазелин;

сложные эфиры жирных кислот, выбираемые из группы, включающей изобутилолеат, изопропилолеат, бутилмиристат, диизопропиладипат (ΌΙΡΑ), изопропилмиристат (1РМ), предпочтительно ΌΙΡΑ или ΙΡΜ;

изопарафины С13-С40;

жидкие парафины;

петролатум и их комбинации.

Коммерческими примерами минерального масла являются Есо1апе® 60 или Есо1апе® 130.

Коммерческими примерами изопарафинов являются 18ОРАЯ V® от компании ΕΧΧΟΝ СНЕМ1САЬ.

Термин сшитая силиконовая сеть предназначен для обозначения кремнийорганической смолы, которая образуется разветвленными, многоярусными олигосилоксанами с общей формулой ΡπδίΧιηΟν. где Я является нереакционноспособным заместителем, обычно Ме или Рй, и Χ представляет собой функциональную группу Н, ОН, С1 или ОЯ. Такие группы дополнительно конденсируются для получения высокосшитых нерастворимых полисилоксановых сетей.

Когда Я представляет собой метил, четырьмя возможными функциональными силоксановыми мономерными единицами являются Ме₃81О, Ме₂81О₂, Ме81О₃ и δίΟ₄.

Сшитую силиконовую сеть по настоящему изобретению получают реакцией сшиваемой силиконовой композиции со сшивающим агентом предпочтительно в присутствии катализатора.

Сшиваемая силиконовая композиция может быть выбрана из различных типов, известных в области

- 3 017889 техники. Сшиваемыми силиконовыми композициями, которые являются предпочтительными, являются таковые, полученные из сшиваемых силиконовых композиций, которые затвердевают при комнатной температуре (известные как композиции ΚΊΎ), например, вследствие влажности окружающей среды.

Термин комнатная температура предназначен для обозначения температуры, составляющей от 20 до 30°С, предпочтительно 25°С.

Такие КТУ сшиваемые силиконы хорошо известны в области техники и являются коммерчески доступными от множества поставщиков. Их обычно упаковывают в двух частях, а именно сшиваемое силиконовое основание и сшивающий агент, которые перемешивают в момент использования, например, в форме. Сшиваемые силиконовые композиции, которые застывают под воздействием нагревания или излучения, также подходят, как и застывающие композиции в двух или даже трех реакционно-способных частях.

Действительно, сшиваемые силиконовые композиции следующих типов являются подходящими для получения геля по настоящему изобретению: сшиваемые силиконовые композиции типа реакции гидросилилирования, сшиваемые композиции типа реакции конденсации, композиции, чьи сшивки обеспечиваются посредством органических пероксидов, и композиции, сшиваемые под действием ультрафиолетового излучения.

Сшиваемые силиконовые композиции типа реакции гидросилилирования являются наиболее подходящими.

Например, сшиваемые силиконовые композиции типа реакции гидросилилирования могут состоять, по меньшей мере, из следующих компонентов: органополисилоксана по меньшей мере с двумя алкенильными группами в одной молекуле, органополисилоксана по меньшей мере с двумя силиконсвязанными атомами водорода в одной молекуле и катализатора типа платины.

Сшиваемые силиконовые полимеры типа реакции конденсации могут, например, состоять, по меньшей мере, из следующих компонентов: органополисилоксана, имеющего в одной молекуле гидроксильные группы, связанные с атомами кремния, или по меньшей мере две гидролизуемые группы, такие как аминоксигруппы, ацетоксигруппы, группы оксима, алкоксигруппы или гидроксильные группы, связанные с атомами кремния; сшивающего агента типа силана, имеющего в одной молекуле по меньшей мере три гидролизуемые группы, такие как аминоксигруппы, ацетоксигруппы, группы оксима или алкоксигруппы, связанные с атомами кремния; и катализатора реакции конденсации, такого как оловоорганическое соединение, титаноорганическое соединение или подобные.

Наиболее предпочтительной является сшиваемая силиконовая композиция типа реакции деалкоголизации конденсации, состоящая, по меньшей мере, из органополисилоксана, имеющего в одной молекуле по меньшей мере две гидроксильные группы, связанные с кремнием, или алкоксигруппы, сшивающего агента типа силана, имеющего в одной молекуле по меньшей мере три алкоксигруппы, связанные с кремнием, и катализатора реакции конденсации, такого как оловоорганическое соединение, титанорганическое соединение или подобные.

Вышеупомянутые соединения могут быть дополнительно смешаны со следующими компонентами: 3 -глицидоксипропилтриметоксисилан, 3 -глицидоксипропилметилдиметоксисилан, 2-(3,4-эпоксициклогексил)этилтриметоксисилан, 3 -метакрилоксипропилтриметоксисилан, 3 -метакрилоксипропилтриэтоксисилан, Ы-(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриметоксисилан или сходные органические функциональные алкоксисиланы.

Сшиваемые силиконовые композиции типа реакции гидросилилирования являются предпочтительными в соответствии с настоящим изобретением. В частности, сшиваемые силиконы по настоящему изобретению являются функционализированными силиконовыми полимерами.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения функцию указанных функционализированных полимеров силикона выбирают из группы, включающей винильную группу, аллильную группу, акриловую группу, гидроксильную группу и δί-Η группу.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения указанные функционализированные силиконовые полимеры выбирают из группы, включающей гидроксилконцевой блокированный полидиметилсилоксан, предпочтительно с вязкостью, составляющей от 40 до 3000000 мм²/с.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения сшивающий агент представляет собой тетраалкоксисилан или силан.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения катализатором является титанплатина или олово, предпочтительно олово.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения соотношение (по массе) летучего вещества/сшитой силиконовой сети составляет от 7 до 22.

Термин наполнитель или укрепляющий агент предназначен для обозначения вещества, которое увеличивает жесткость, устойчивость к истиранию, сопротивление разрыву и прочность геля при добавлении его в существенных количествах. Мелко измельченные порошки, такие как технический углерод, оксид цинка, карбонат кальция и диоксид кремния существенно увеличивают эти свойства в кремнийорганической смоле и других эластомерах и позволяют получать, в частности, композиции типа одного куска геля, который не соответствует цели настоящего изобретения.

- 4 017889

В предпочтительном варианте осуществлении изобретения нелетучее вещество(а) включает также 0-2% (по массе нелетучего вещества(веществ)), по меньшей мере, соединения, которое является нелетучим, растворимым в летучем веществе(ах) и нерастворимым в функционализированных силиконовых полимерах, используемых для получения геля, и которые будут сшиты гелеобразующим средством, давая указанные сшитые силиконовые полимеры и их комбинации.

Более предпочтительно указанное соединение выбирают из группы, включающей дипропиленгликоль, пропиленгликоль, бензилбензоат, диэтилфталат, триэтилцитрат, предпочтительно дипропиленгликоль или триэтилцитрат.

Задачей указанного соединения является преобразование геля в мутный при испарении всех летучих веществ(а) гель. Это является сигналом для потребителя, что теперь гель является неэффективным для ароматизации воздуха и его необходимо заменить.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения нелетучее вещество(а) включает также 0-1% (по массе нелетучего вещества(веществ)) красителя.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения прозрачный безводный гель включает отдушку 20-96,975%, предпочтительно 20-59%, более предпочтительно 29-59%, еще более предпочтительно 39-59%.

сшитую силиконовую сеть 3,025-18,5%, предпочтительно 8-13%;

летучий растворитель 0-76,975%, предпочтительно 29-68%;

нелетучий растворитель 0-76,975%.

В соответствии с настоящим изобретением предпочтительный пример прозрачного безводного геля состоит из функционализированного силиконового полимера (в частности, гидроксиконцевого блокированного полидиметилсилоксана) = 8,28%, летучего растворителя (в частности, изопарафин Ι8ΘΡΆΚ 6) = 50,84%, отдушки = 39,41%, гелеобразующего средства (тетраэтоксисилан = 73%; дибутилолово дилаурат = 27%) = 1,48%, красителя (в частности, липорастворимый черный краситель) = 0,001%.

Взвешивали и перемешивали в большом смесительном резервуаре до гомогенности, затем упаковывали в индивидуальные контейнеры до образования геля. Параметры этого геля указаны ниже:

прозрачность = 6,90 ΝΤυ, сопротивление сжатию = 1,3 г/мм.

Вторым объектом настоящего изобретения является продукт, включающий прозрачный безводный гель по изобретению, заключенный в контейнер.

Термин заключенный в контейнер предназначен для обозначения, что гель является не одним куском гелеподобной композиции, который может быть расценен как твердое вещество, а гелем с плотностью менее чем 20 г/мм, предпочтительно менее чем 10 г/мм, который должен быть упакован для хранения или применения.

Контейнер может быть, например, из пластика или стекла, различной формы или размера, с устройством для открывания с целью воздействия воздуха на поверхность геля для ароматизации.

Третьим объектом настоящего изобретения является способ получения прозрачного безводного геля по изобретению, отличающийся тем, что он включает следующие стадии:

(a) смешивание летучего вещества(веществ) и нелетучего вещества(веществ), указанное нелетучее вещество(а) включает 3,77-100% (по массе нелетучего вещества(веществ)) функционализированных силиконовых полимеров и 0-96,23% (по массе нелетучего вещества(веществ)) нелетучего растворителя и указанное летучее вещество(а) включает 20,6-100% (по массе летучего вещества(веществ)) отдушки и 080% (по массе летучего вещества(веществ)) летучего растворителя и соотношение летучего вещества/функционализированных силиконовых полимеров составляет от 1 до 32;

(b) добавление гелеобразующего агента к смеси, полученной после стадии (а), указанный гелеобразующий агент составляет 0,025-3,5 мас.% смеси, полученной после стадии (а);

на стадии (а) или (Ь) не добавляют наполнитель или упрочняющий агент.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения функцию указанного функционализированного силиконового полимера выбирают из группы, включающей винильную группу, аллильную группу, акриловую группу, гидроксильную группу и δί-Η группу.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения стадии метода, в частности стадии (Ь), реализуют при комнатной температуре.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения 0,025-3,5 мас.% гелеобразующего средства от смеси, полученной после стадии (а), состоит из

- 5 017889

0,2-2,5 мас.% от смеси, полученной после стадии (а), сшитого агента, предпочтительно тетраалкоксисилана или силана,

0,05-1 мас.% от смеси, полученной после стадии (а), катализатора, предпочтительно титанплатины или олова, более предпочтительно олова.

Четвертой задачей настоящего изобретения является применение прозрачного безводного геля по настоящему изобретению или продукта по настоящему изобретению для контролируемого высвобождения отдушки в окружающий воздух при контакте поверхности геля с воздухом.

Одним преимуществом геля по изобретению является его способность содержать существенные количества отдушки в отношении всей композиции. Следовательно, он является особенно применимым для применения в освежителях воздуха, таких как комнатные освежители воздуха и автомобильные освежители воздуха (также называемые автомобильные освежители). При использовании в качестве автомобильных освежителей воздуха используются другие преимущества геля по изобретению. Действительно, в противоположность множеству освежителей воздуха в области техники на основе геля гель по изобретению является устойчивым к температуре, т.е. он и не изменяется при низких температурах, особенно температурах ниже 0°С, так как он совершенно не содержит воды, и не плавится при высоких температурах, например, на солнце. Более того, применение нелетучего растворителя делает гель не пожароопасным, что представляет собой основной аргумент безопасности.

Среди остальных из-за его способности содержать существенные количества отдушки относительно всей композиции гель по изобретению также может преимущественно быть включен в упаковку другого продукта с целью обеспечения, например, запаха продукта, содержащегося в упаковке, таким образом избегая открытия ее потребителем перед покупкой.

Другим преимуществом геля по изобретению является то, что он является безводным и инертным в отношении воды. Следовательно, он не растворяется или не разрушается при контакте с влажной атмосферой или водой. Определенными интересующими применениями прозрачного безводного геля по изобретению или продукта по изобретению для контролируемого высвобождения отдушки в окружающую атмосферу путем контакта поверхности геля с воздухом, следовательно, являются применения, при которых окружающий воздух является влажным воздухом. Такие применения включают, но без ограничения, освежители воздуха для сырых комнат, таких как ванные комнаты, душевые кабинки и комнаты отдыха. Прозрачный безводный гель по изобретению также может быть использован в качестве парфюмирующего элемента в твердых, жидких или гелеобразных дезодорантах для туалетов.

Из-за его инертности в отношении воды прозрачный безводный гель по изобретению также может быть использован для получения парфюмирующих изделий для применения в бытовых чистящих средствах, таких как средства для мытья посуды, посудомоечные машины и сушки.

В других применениях прозрачный безводный гель по изобретению используют в качестве парфюмированной оболочки на субстрате. Подходящие субстраты включают пористые субстраты, такие как керамика, плитка и целлюлоза, и непористые субстраты, такие как стекло и пластик.

Прозрачный безводный гель по изобретению также является применимым в качестве импрегнационной системы для тканей и волокон. В таком случае жидкую композицию, содержащую все ингредиенты геля по изобретению, предпочтительно наносят перед гелеобразованием на ткань или волокно(а) путем распыления или погружения.

В другом применении прозрачный безводный гель по изобретению используют в качестве парфюмирующей системы для порошков. В таком случае жидкую композицию, содержащую все ингредиенты геля по изобретению, предпочтительно наносят на порошок распылением перед гелеобразованием.

Пятой задачей настоящего изобретения является набор для получения прозрачного безводного геля по настоящему изобретению, включающий:

(ί) летучее вещество (а) и нелетучее вещество (а), указанное нелетучее вещество (а) включает 3,77100% (по массе нелетучего вещества(веществ)) функционализированных силиконовых полимеров и 096,23% (по массе нелетучего вещества(веществ)) нелетучего растворителя и указанное нелетучее вещество^) включает 20,6-100% (по массе летучего вещества(веществ)) отдушки и 0-80% (по массе летучего вещества(веществ)) летучего растворителя и соотношение летучего вещества/функционализированных силиконовых полимеров составляет от 1 до 32;

(ίί) гелеобразующее средство, где (ίί) составляет 0,025-3,5 мас.% (ί), (ίί) обеспечивают отдельно от смеси (ί), и набор не включает наполнителя или упрочняющего агента.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения набор по настоящему изобретению позволяет получать прозрачный безводный гель по настоящему изобретению из смеси (ί) и (ίί).

Примеры

Следующие примеры описывают предпочтительные варианты осуществления прозрачного безводного геля по настоящему изобретению, не ограничивая его рамки.

Пример 1. Композиция гелеобразующего агента:

тетраэтоксисилан = 73%, дилаурат дибутилолова = 27%.

Пример 2. Парфюмированный гель без растворителя.

- 6 017889

Фаза А.

- Блокированный полидиметилсилоксан с концевой гидроксигруппой (Όϋ\ν ΟΟΚΝΙΝΟ(Κ) 3-0084 14000 С8 РОЬУМЕК) = 10 г (9,910%),

- отдушка = 90 г (89,188%),

- липорастворимый синий краситель = 0,01 г (0,001%).

Перемешивают до полного растворения полимера в ароматизаторе:

- добавляют гелеобразующее средство примера 1 = 0,9 г (0,891%).

Добавляют к фазе А, перемешивают до гомогенности и помещают в контейнер из стекла или РЕТ, закрывают и оставляют гель горизонтально в течение 4 ч.

Значение прозрачности составляет 6,54 ΝΤυ.

Сопротивление сжатию = 0,08 г/мм.

Пример 3. Типичная композиция.

Отвешивают и перемешивают в большом смесительном резервуаре до однородности, затем упаковывают в индивидуальные контейнеры до возникновения гелеобразования.

- Блокированный полидиметилсилоксан с концевой гидроксигруппой (ΌΟν ΟΟΡΝΙΝΟ(Ρ) 3-0084 14000 С8 РОЬУМЕК) = 8,28%,

- Ι8ΟΡΆΚ С (Еххоп) = 50,84%,

- отдушка = 39,41%,

- гелеобразующий агент = 1,48%,

- липорастворимый черный краситель = 0,001%, прозрачность = 6,90 ΝΤυ, сопротивление сжатию = 1,3 г/мм.

Пример 4. Композиция с нелетучим растворителем.

- Блокированный полидиметилсилоксан с концевой гидроксигруппой (ΌΟν СΟКNINС(К) 3-0084 14000 С8 ΡΟΤΥΜΗΚ) = 9,8%,

- Е^ЕЛЫЕ 130 (всего) = 39,22%,

- отдушка = 49,02%,

- гелеобразующий агент = 1,96%.

Пример 5. Диффузия ароматизатора.

Композиции с летучими растворителями

N2 примера	кии#	Температура возгорания изопарафина (°С, закрытая чашка)	Отдушка	Растворитель	Полимер	Гелеобразующий агент
5	1	40	59%	29%	11%	1,48%
6	4	40	20%	68%	11%	1,48%
7	5	60	39%	53%	6%	2,46%
8	7	100	59%	29%	11%	1,48%
9	8	100	20%	68%	11%	1,97%

Результаты доставки ароматизатора

N2 примера	киы#	Мутность (ΝΤυ)	Относительная плотность геля (г/мм)	Потеря массы 10 дней (%)	Потеря массы 30 дней (%)	Потеря массы 45 дней (%)
5	1	11,8	1.6	29,7	59,1	71,4
6	4	2,4	2,8	43,6	88,6	95,5
7	5	6,2	0,55	22,2	52,6	65,5
8	7	9,3	1.7	19,2	37,8	44,1
9	8	1.6	2,8	9,7	17,9	78,6

- 7 017889

Другие композиции с нелетучими растворителями (профили высвобождения)

Пример №	Название отдушки	Отдушка (%)	Есо1апе 130	Полимер	Г елеобразующий агент
10	РЕАСН ΒΙ.Ο33ΟΜ	49%	39%	9,8%	2,2%
11	60ίΌΕΝ ΟΑΚΟΕΝ	49%	39%	9,8%	2,2%
12	ΑΝΤΙ ТОВАССО	49%	39%	9,8%	2,2%
13	ЗЕА ΜΙΝΤ	49%	39%	9,8%	2,2%
14	ΟΚΕΕΝ ТЕА	49%	39%	9,8%	2,2%

Результаты доставки ароматизатора

№ примера	Потеря массы 10 дней (%)	Потеря массы 30 дней (%)	Потеря массы 45 дней (%)
10	17%	28%	47%
11	25%	42%	51%
12	30%	49%	56%
13	25%	43%	50%
14	13%	25%	47%

Пример 6. Композиция с 1% нелетучим, растворимым в летучем веществе(ах) и нерастворимым в функционализированных силиконовых полимерах соединением.

Композиция включает 1% нелетучего, растворимого в летучем веществе(ах) и нерастворимого в функционализированных силиконовых полимерах соединения, выбираемого из дипропиленгликоля, триэтилцитрата, диэтилфталата, бензилбензоата в количестве 1% от общей массы композиции.

Такие соединения называются средствами конца срока эксплуатации, так как целью указанных соединений является превращение геля в непрозрачный, когда все летучие вещества(вещество) геля испаряются. Это является сигналом для потребителя, что гель больше не эффективен для ароматизации воздуха и должен быть заменен (у продукта закончился срок эксплуатации).

Ингредиенты композиции взвешивают и смешивают в большом смесительном резервуаре до однородности, затем упаковывают в отдельные контейнеры до возникновения гелеобразования.

Композиция прозрачного безводного геля:

- гидроксиконцевой блокированный полидиметилсилоксан (ЭО\У ΟΟΒΝΙΝΟ(Β) 3-0084 14000 С8 РОЬУМЕВ) = 8,05%,

- Ι8ΟΡΑΒ 6 (Еххоп) = 49,45%,

- отдушка = 40,00%,

- средство конца срока эксплуатации = 1,00%,

- гелеобразующий агент = 1,50%

После времени диффузии 5 недель гель становился непрозрачным благодаря средству конца срока эксплуатации и так как все летучие вещества(вещество) геля испарились. Мутность геля оценивали по сравнению с группой стандартов:

дипропиленгликоль >200 ΝΤυ, триэтилцитрат >200 ΝΤυ, диэтилфталат >400 ΝΤυ, бензилбензоат >800 (менее чем 1000) ΝΤυ.

Пример 7. Композиция с 2% нелетучего, растворимого в летучем веществе(ах) и нерастворимого в функционализированных силиконовых полимерах соединения.

Композиция включает 2% нелетучего, растворимого в летучем веществе(ах) и нерастворимого в функционализированных силиконовых полимерах соединения, выбираемого между дипропиленгликолем, триэтилцитратом, диэтилфталатом, бензилбензоатом в количестве 1% от общей массы композиции.

Композиция прозрачного безводного геля:

- гидроксиконцевой блокированный полидиметилсилоксан (ЭО\У СОКЫ1Ы6(К) 3-0084 14000 С8 РОЬУМЕВ) = 7,91%,

- 18ОРАВ 6 (Еххоп) = 45,59%,

- отдушка = 40,00%,

- средство конца срока эксплуатации = 2,00%,

- гелеобразующий агент = 1,50%.

После времени диффузии 6 недель гель становился непрозрачным благодаря средству конца срока эксплуатации и так как все летучие вещества(вещество) геля испарялись. Мутность геля оценивали по сравнению с группой стандартов:

- 8 017889 дипропиленгликоль >200 ΝΤυ, триэтилцитрат >200 ΝΤυ, диэтилфталат >400 ΝΤυ, бензилбензоат >800 (менее чем 1000) ΝΤυ.

Пример 8. Примеры отдушки.

Композиции прозрачного безводного геля примеров 1-7 исследовали в отношении различных отдушек, таких как цитрусовая отдушка и отдушка чистого льна.

Состав цитрусовой отдушки и отдушки чистого льна дан ниже

ЦИТРУСОВАЯ ОТДУШКА
лимонин	62,6%
БЕНЗИЛАЦЕТАТ	5,0%
дигидромирценол	5,0%
3,7-ДИМЕТИЛ-2,6-ОКТАДИЕНАЛ (ЦИС- И ТРАНС-ИЗОМЕРЫ)	5,0%
БЕРГАМИ ЛА ЦЕТАТ	4,0%
ЛИНАЛИЛАЦЕТАТ	4.0%
ТЕТРАГИДРОЛ ИНАЛО л	4,0%
ГЕРАНИЛАЦЕТАТ	2.0%
ГЕКСИЛАЦЕТАТ	2,0%
ЦИТРОНЕЛЛИЛАЦЕТАТ	1,0%
ЛИМОННОЕ ЭФИРНОЕ МАСЛО	1,0%
3-МЕТИЛ-5-ФЕНИЛПЕНТ-2-ЭНЕНИТРИЛ	1,о%
ИЗОАМИЛАЦЕТАТ	0,5%
ПРОПЕНИЛГЕКСАНОАТ	0,5%
ЭТИЛГЕКСАНОАТ	0,5%
2,4,6-МЕТИЛ-4-ФЕНИЛ-1,3-ДИОКСАН	0,5%
ЦИТРОНЕЛЛИЛФОРМИАТ	0,5%
ЭТИЛБУТИРАТ	0,2%
ЭФИРНОЕ МАСЛО ГЕРАНИ	0,2%
ТРАНС-2-ДОДЕЦЕНАЛЬ	0,1%
Ь-КАРВОН	0,1%
ЦИС-3-МЕТИЛ-2-(2-ПЕНТЕНИЛ)-2-ЦИКЛОПЕНТЕН-ЪОН	0,1%
3-ГИДРОКСИ-2-ЭТИЛ-4-ПИРОН	0,1%
ПАРАМЕНТЕНТИОЛ	0,1%

- 9 017889

ОТДУШКА ЧИСТОГО ЛЬНА
ЛИНАЛИЛАЦЕТАТ	22,60%
БЕНЗИЛАЦЕТАТ	7,92%
ДИГИДРОМИРЦЕНОЛ	14,14%
ИЗОБОРНИЛАЦЕТАТ	18,10%
ЦИТРАТАЛ	6,79%
ИЗОБОРНЕОЛ	4,53%
ЭФИРНОЕ МАСЛО МЯТЫ	3,39%
ЭТИЛАЦЕТАТ	2,83%
ГЕКСИЛАЦЕТАТ	4,53%
СТИРАЛЛИЛАЦЕТАТ	2,83%
ЕВКАЛИПТОЛ	1,70%
2-МЕТИЛУНДЕКАНАЛЬ	1,13%
3-(ОРТО- И ПАРА-ЭТИЛФЕНИЛ)-2,2-ДИМЕТИЛПРОПИОНАЛЬДЕГИД	1,13%
ИЗОМЕНТОН	1,13%
МЕНТОН	1,13%
5-МЕТИЛ-З-ГЕПТАНОН	0,91%
ИЗОАМИЛАЦЕТАТ	0,68%
АЛЬФА-ИОНОН	0,68%
ДОДЕКАНАЛЬ	0,57%
1-(5,5-ДИМЕТИЛ-1-ЦИКЛОГЕКСЕН-1-ИЛ)-4-ПЕНТЕН-1-ОН	0,57%
ЭФИРНОЕ МАСЛО ПАЧУЛИ	0,57%
1-МЕТИЛ-3-(4-МЕТИЛ-3-ПЕНТИЛрЗ-ЦИКЛОГЕКСЕН-1-КАРБОКСАЛЬДЕГИД	0,57%
ЦИС-З-ГЕКСЕНИЛАЦЕТАТ	0.23%
АЦЕТИЛМЕТИЛАНТРАНИПАТ	0,23%
ЭФИРНОЕ МАСЛО ЛАВАНДЫ	0,11%
ЭФИРНОЕ МАСЛО МЯТЫ ПЕРЕЧНОЙ	0,11%
2-ГЕПТАНОН	0,23%
2-ОКТАНОН	0,23%
ПАРА-МЕТИЛИЗОПРОПИЛБЁНЗОЛ	0,11%
АЛЛИЛГЕПТОАТ	0,11%
ПАРАМЕНТЕНТИОЛ	0,06%
ЭФИРНОЕ МАСЛО ГАЛЬБАНУМА	0,05%
ИЗОБУТИЛХИНОЛЕИН	0,06%

ОКСАН	0,02%
ТРАНС-2-ДОДЕЦЕНАЛЬ	0,02%

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Claims

1. Прозрачный безводный гель с относительной прочностью менее 20 г/мм, включающий летучее вещество(вещества) и нелетучее вещество(вещества), отличающийся тем, что нелетучее вещество(вещества) включает 3,8-100% в расчете на массу нелетучего вещества(веществ) функционализированных силиконовых полимеров и 0-96,2% в расчете на массу нелетучего вещества(веществ) нелетучего растворителя и летучее вещество(вещества) включает 20,0-100% в расчете на массу летучего вещества(веществ) отдушки и 0-80% в расчете на массу летучего вещества(веществ) летучего растворителя, соотношение летучее вещество/функционализированные силиконовые полимеры составляет от 1 до 32, причем гель не содержит наполнителя или упрочняющего агента.

2. Гель по п.1, отличающийся тем, что указанная отдушка представляет собой по меньшей мере один компонент, выбираемый из группы, включающей ароматические, терпеновые и/или сесквитерпеновые углеводороды; ароматические спирты; первичные, вторичные или третичные, насыщенные или ненасыщенные, циклические или ациклические неароматические спирты; альдегиды; фенолы; карбоновые кислоты; ароматические и/или неароматические простые эфиры и ацетали в их ациклической или циклической форме; гетероциклы, содержащие атом азота; кетоны; ароматические или неароматические сульфиды, дисульфиды и меркаптаны, эфирные масла и их комбинации.

3. Гель по п. 1 или 2, отличающийся тем, что летучий растворитель представляет собой один или несколько растворителей, выбираемых из группы, включающей изопарафин С7-С12, летучий силикон, гексаметилдисилоксан, октаметилтрисилоксан, декаметилтетрасилоксан, октаметилциклотетрасилоксан, декаметилциклопентасилоксан, додекаметилциклогексасилоксан.

4. Гель по п.3, отличающийся тем, что летучим растворителем является изопарафин С10-12.

5. Гель по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что нелетучий растворитель представляет собой по меньшей мере один из растворителей, выбираемый из группы, включающей минеральные масла, предпочтительно вазелин;

сложные эфиры жирных кислот, выбираемые из группы, включающей изобутилолеат, изопропилолеат, бутилмиристат, диизопропиладипат (ΌΙΡΑ), изопропилмиристат (ΙΡΜ), предпочтительно ΌΙΡΑ или ΙΡΜ;

изопарафины С13-С40;

6. Гель по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что нелетучее вещество(вещества) включает до 2% в расчете на массу нелетучего вещества(веществ), по меньшей мере, соединения, которое является нелетучим, растворимым в летучем веществе и не растворимым в функционализированных силиконовых полимерах, используемых для получения геля, и которое может быть сшито гелеобразующим агентом для получения сшитых силиконовых полимеров, и их комбинации.

7. Гель по п.6, отличающийся тем, что указанное соединение выбирается из группы, включающей дипропиленгликоль, пропиленгликоль, бензилбензоат, диэтилфталат, триэтилцитрат, предпочтительно дипропиленгликоль или триэтилцитрат.

8. Гель по любому из пп.1-7, отличающийся тем, что мутность геля составляет менее 20 ΝΤυ (нефелометрические единицы мутности), предпочтительно менее 12 ΝΤυ, наиболее предпочтительно менее 8 ΝΤυ.

9. Продукт, включающий прозрачный безводный гель по любому из пп.1-8, заключенный в контейнер.

10. Способ получения прозрачного безводного геля с относительной прочностью менее 20 г/мм по любому из пп.1-8, отличающийся тем, что включает следующие стадии:

(a) смешивание летучего вещества(веществ) и нелетучего вещества(веществ), где нелетучее вещество(вещества) включает 3,77-100% в расчете на массу нелетучего вещества(веществ) функционализированных силиконовых полимеров и 0-96,23% в расчете на массу нелетучего вещества(веществ) нелетучего растворителя и летучее вещество(вещества) включает 20,0-100% в расчете на массу летучего вещества(веществ) отдушки и 0-80% в расчете на массу летучего вещества(веществ) летучего растворителя и соотношение летучее вещество/функционализированные силиконовые полимеры составляет от 1 до 32;

(b) добавление гелеобразующего агента к смеси, полученной на стадии (а), где количество гелеобразующего агента составляет от 0,025 до 3,5% в расчете на массу смеси, полученной на стадии (а), при этом наполнитель или упрочняющий агент на стадии (а) или (Ь) не добавляют.

- 10 017889 жидкие парафины;

петролатум и их комбинации.

- 11 017889

11. Способ по п.10, отличающийся тем, что функциональную группу функционализированных силиконовых полимеров выбирают из группы, включающей винильную группу, аллильную группу, акриловую группу, гидроксильную группу и δί-Η группу.

12. Способ по п.10 или 11, отличающийся тем, что функционализированные силиконовые полимеры выбирают из группы, включающей гидроксиконцевой блокированный полидиметилсилоксан предпочтительно с вязкостью, составляющей от 40 до 3000000 мм²/с.

13. Способ по любому из пп.10-12, отличающийся тем, что стадии, в частности стадию (Ь), осуществляют при комнатной температуре.

14. Способ по любому из пп.10-13, отличающийся тем, что 0,025-3,5 мас.% гелеобразующего агента состоит из

0,020-2,5 мас.% в расчете на массу смеси, полученной на стадии (а), сшивающего агента, предпочтительно тетраалкоксисилана или силана;

0,05-1 мас.% в расчете на массу смеси, полученной на стадии (а), катализатора, предпочтительно титанплатины или олова, более предпочтительно олова.

15. Применение прозрачного безводного геля по любому из пп.1-8 для контролируемого высвобождения отдушки в окружающую среду при контакте поверхности геля с воздухом.

16. Применение по п.15, отличающееся тем, что прозрачный безводный гель используется в качестве освежителя воздуха, парфюмирующего элемента в деодорантах для туалетов, парфюмирующего изделия для использования в бытовых чистящих средствах, импрегнационной системы для тканей и волокон, парфюмирующей системы для порошков или встраивается в упаковку другого продукта.

17. Применение по п.16, отличающееся тем, что прозрачный безводный гель используется в качестве комнатного освежителя воздуха.

18. Применение по п.16, отличающееся тем, что прозрачный безводный гель используется в качестве освежителя воздуха для автомобиля.

19. Набор для получения прозрачного безводного геля с относительной прочностью менее 20 г/мм по любому из пп.1-8, включающий:

(ί) летучее вещество(вещества) и нелетучее вещество(вещества), где нелетучее вещество(вещества) включает 3,77-100% в расчете на массу нелетучего вещества(веществ) функционализированных силиконовых полимеров и 0-96,23% в расчете на массу нелетучего вещества(веществ) нелетучего растворителя и летучее вещество(вещества) включает 20,0-100% в расчете на массу летучего вещества(веществ) отдушки и 0-80% в расчете на массу летучего вещества(веществ) летучего растворителя и соотношение летучее вещество/функционализированные силиконовые полимеры составляет от 1 до 32;

(ίί) гелеобразующий агент, где масса компонента (п) составляет 0,025-3,5% от массы компонента (1), при этом компоненты (1) и (п) отделены друг от друга и набор не включает наполнитель или упрочняющий агент.