EA016758B1 - Способ очистки углеводородов от меркаптанов - Google Patents
Способ очистки углеводородов от меркаптанов Download PDFInfo
- Publication number
- EA016758B1 EA016758B1 EA200901177A EA200901177A EA016758B1 EA 016758 B1 EA016758 B1 EA 016758B1 EA 200901177 A EA200901177 A EA 200901177A EA 200901177 A EA200901177 A EA 200901177A EA 016758 B1 EA016758 B1 EA 016758B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- carbon atoms
- groups containing
- group
- quaternary ammonium
- alkyl groups
- Prior art date
Links
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 50
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 46
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 31
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 title abstract 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 51
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- -1 quaternary ammonium alkoxide Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 73
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 35
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 29
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 28
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 25
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 24
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 23
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 18
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 16
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 14
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 13
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 claims description 13
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 8
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003225 biodiesel Substances 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 8
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 abstract description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 5
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 abstract description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 abstract 1
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical group CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 abstract 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 29
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 21
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 18
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 9
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 9
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 7
- OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N choline Chemical compound C[N+](C)(C)CCO OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229960001231 choline Drugs 0.000 description 7
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 7
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 6
- HMBHAQMOBKLWRX-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1,4-benzodioxine-3-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2OC(C(=O)O)COC2=C1 HMBHAQMOBKLWRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 229940075419 choline hydroxide Drugs 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Chemical group 0.000 description 5
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N propane-1-thiol Chemical compound CCCS SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQWWGRUJOCIUKI-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(2-methyl-1-oxopyrrolo[1,2-a]pyrazin-3-yl)propyl]guanidine Chemical compound O=C1N(C)C(CCCN=C(N)N)=CN2C=CC=C21 GQWWGRUJOCIUKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067484 Adverse reaction Diseases 0.000 description 1
- 102100026882 Alpha-synuclein Human genes 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100352919 Caenorhabditis elegans ppm-2 gene Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000834898 Homo sapiens Alpha-synuclein Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150110423 SNCA gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000006838 adverse reaction Effects 0.000 description 1
- 125000006177 alkyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 229910052729 chemical element Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical class CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- FVIZARNDLVOMSU-UHFFFAOYSA-N ginsenoside K Natural products C1CC(C2(CCC3C(C)(C)C(O)CCC3(C)C2CC2O)C)(C)C2C1C(C)(CCC=C(C)C)OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O FVIZARNDLVOMSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000006178 methyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000002780 morpholines Chemical class 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G19/00—Refining hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by alkaline treatment
- C10G19/02—Refining hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by alkaline treatment with aqueous alkaline solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G27/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation
- C10G27/04—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen
- C10G27/10—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen in the presence of metal-containing organic complexes, e.g. chelates, or cationic ion-exchange resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G29/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
- C10G29/06—Metal salts, or metal salts deposited on a carrier
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1033—Oil well production fluids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/207—Acid gases, e.g. H2S, COS, SO2, HCN
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/80—Additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Предлагается способ очистки углеводородов, газообразных смесей углеводородов и т.п. от сероводорода и меркаптанов, который заключается в добавлении в указанные среды состава очистителя от меркаптана, содержащего алкоксид или гидроксид четвертичного аммония в присутствии металла в высокой степени окисления, такого как кобальт, железо, хром и/или никель. Металл в высокой степени окисления является окислителем, и его можно использовать в качестве катализатора в присутствии этоксида или гидроксида четвертичного аммония, при этом повышается эффективность очистки среды от меркаптана.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к способам и композициям, предназначенным для очистки углеводородных сред от меркаптанов, более подробно - к применению гидроксидов четвертичного аммония и/или алкоксидов четвертичного аммония в качестве очистителей от меркаптана и/или Н28.
Предпосылки создания изобретения
Углеводородные среды, такие как сырая нефть, промысловые нефтяные эмульсии, промысловые нефтяные конденсаты, нефтяные остатки и даже очищенное топливо, часто содержат множество меркаптанов, включая относительно низкомолекулярные меркаптаны. При бурении, добыче, транспортировке, хранении и переработке углеводородного сырья (запасов нефти и нефтепродуктов) меркаптаны вызывают множество проблем (от неприятного запаха до коррозии металла). Вследствие летучести относительно низкомолекулярных меркаптанов (например, метилмеркаптана (СН38Н), этилмеркаптана (СН3СН28Н) и пропилмеркаптана (СН3СН2СН28Н)), они, как правило, переходят в газообразное состояние, при этом на складах и в окружающем их пространстве, на всем протяжении трубопроводов, а также на судоходном транспорте при транспортировке углеводородов их неприятный запах вызывает множество различных проблем.
Для частичного устранения указанных проблем применяют различные добавки. Например, установлено, что холин или гидроксид холина снижает выделение сероводорода и очищает продукт от меркаптанов, см., например, патент Κοοί и др., ϋδ 4594147, патент Κοοί, И8 4867865 и патент Κοοί и др., ϋδ 5183560. Однако холин и гидроксид холина не пригодны для многократного использования, а также в средах, таких как сырая нефть. Несмотря на то что холин и гидроксид холина можно использовать для очистки указанных сред от меркаптанов, они также взаимодействуют с серосодержащими соединениями, содержащимися в указанных средах, и образуют летучий побочный продукт с неприятным запахом. Соответственно, применение холина и гидроксида холина в средах, таких как сырая нефть, для устранения запаха, связанного с наличием низкомолекулярных меркаптанов, лишь создает дополнительные проблемы. Таким образом, цитированные патенты Κοοί и Κοοί и др., не направлены на решение указанной проблемы, и вместо этого в них описано применение холина или гидроксида холина для более очищенных типов топлива.
В европейской заявке Κοοί и др., № 0538819 А3 описано применение маслорастворимых соединений четвертичного аммония формулы
предназначенных для очистки определенных масел, прежде всего высококипящих тяжелых нефтяных остатков от различных серосодержащих соединений, включая меркаптаны.
Указанные соединения получают в безводных условиях за счет взаимодействия, как описано в данном контексте, внутренних ионов, т.е. атом азота с положительным зарядом и атом кислорода с отрицательным зарядом взамодействуют в отсутствие противоионов, таких как ионы галогенидов, образуя электронейтральные соединения. В европейской заявке подчеркивается важность растворимости указанных соединений в масле, при этом отмечается, что указанные соединения характеризуются большей рас творимостью в масле по сравнению с основанием холина и, следовательно, полностью диспергируются в нефти, что способствует более эффективному снижению концентрации нежелательных серосодержащих соединений. Тем не менее композиции, описанные в европейской заявке, характеризуются рядом недостатков. Например, в настоящее время существует необходимость в разработке композиций, получение которых характеризуется большим выходом, меньшей себестоимостью и которые более эффективно снижают концентрацию меркаптана.
В патентах ϋδ 5840177 и υδ 6013175 предлагаются способы очистки углеводородных сред от меркаптанов с использованием гидроксидов четвертичного аммония.
Другие химические взаимодействия и способы, предназначенные для удаления меркаптанов из углеводородов, включают применение щелочи (растворов ЫаОН) и кобальта в смеси со щелочью (технология Мегах™ фирмы иОР, технология фирмы Мепсйет).
Таким образом, в настоящее время в нефтехимической отрасли промышленности при производстве жидких топлив все еще существует необходимость в разработке новых композиций и способов для обработки запасов жидких углеводородов и влажных и сухих гозообразных смесей, содержащих меркаптаны.
- 1 016758
Краткое изложение сущности изобретения
В одном варианте осуществления настоящего изобретения (не ограничиваясь только им) предлагается способ очистки углеводородной среды от Н28 и/или меркаптанов, который заключается в том, что в углеводородную среду добавляют эффективное очищающее количество водной композиции для очистки. Композиция для очистки включает добавки, выбранные из группы, включающей гидроксид четвертичного аммония, алкоксид четвертичного аммония и их смеси, в присутствии металла в степени окисления 3+ или более. Добавки взаимодействуют с Н28 и/или меркаптанами, содержащимися в среде.
Гидроксид четвертичного аммония выбран из группы, включающей соединения формулы κ1κ2κ3ν+οη он-, Κ1Κ2Κ3Ν+ΟΗ2ΟΗΚ5ΟΗ ОН- и Κ1Κ2Κ3Κ4Ν+ΟΗ-, а алкоксид четвертичного аммония характеризуется формулой κ1κ2κ3κ4ν+ο-, где К1 и К2 независимо выбраны из группы, включающей алкильные группы, содержащие от 1 до приблизительно 18 атомов углерода, арильные группы, содержащие от 8 до приблизительно 18 атомов углерода, и алкиларильные группы, содержащие от 7 до приблизительно 18 атомов углерода;
К3 выбран из группы, включающей алкильные группы, содержащие от 2 до приблизительно 18 атомов углерода, арильные группы, содержащие от 6 до приблизительно 18 атомов углерода, и алкиларильные группы, содержащие от 7 до приблизительно 18 атомов углерода, при условии, что К2 и К3 вместе образуют гетероциклическое кольцо, включающее атом азота и необязательно атом кислорода; и
К4 выбран из группы, включающей Н, алкильные группы, содержащие от 2 до приблизительно 18 атомов углерода, алкиларильные группы, содержащие от 7 до приблизительно 18 атомов углерода, -(СН2СН2О)ПН, η равно от 1 до приблизительно 18,
-(СН2^НО)т(СН2СН2О)рН,
СНз где т и р независимо равны целому числу от 0 до приблизительно 18, за исключением случаев, когда сумма т+р менее или равна 18, и
-СНК5СНК6У, где К5 и К6 независимо выбраны из группы, включающей водород, алкильные группы, содержащие от 1 до приблизительно 18 атомов углерода, арильные группы, содержащие от 6 до приблизительно 18 атомов углерода, и алкиларильные группы, содержащие от 7 до приблизительно 18 атомов углерода, а Υ обозначает некислотную группу, выбранную из группы, включающей -ОН;
-8К7 и -νι/ΊΥ, где К7 и К8 независимо выбраны из группы, включающей водород, алкильные группы, содержащие от 1 до приблизительно 18 атомов углерода, арильные группы, содержащие от 6 до приблизительно 18 атомов углерода, и алкиларильные группы, содержащие от 7 до приблизительно 18 атомов углерода;
К5 выбран из группы, включающей водород, алкильные группы, содержащие от 1 до приблизительно 18 атомов углерода, или алкиларильные группы, содержащие от 7 до приблизительно 18 атомов углерода.
В другом варианте (не ограничиваясь только им) предлагается углеводородная композиция (не ограничиваясь только ей), в которой снижено содержание Н28 и/или меркаптана и которая включает углеводородною среду, Н28 и/или меркаптаны и эффективное очищающее количество водной композиции для очистки. Композиция включает добавки, выбранные из группы, включающей гидроксид четвертич ного аммония, алкоксид четвертичного аммония и их смеси, в присутствии металла в степени окисления 3+ или более. Гидроксид четвертичного аммония характеризуется формулой
К^К^ОНОН’, К^К^СЩСНКЪН ОН- и/или К^^К^ОН’, а алкоксид четвертичного аммония характеризуется формулой
К^К^^О’, где К1, К2, К3 и К4 имеют значения, указанные выше.
По крайней мере, определенная добавка углеводородной композиции взаимодействует с Н28 и/или меркаптаном.
- 2 016758
Подробное описание вариантов осуществления изобретения
Термин меркаптаны, использованный в данном контексте, включает тиолы, и обозначает любую группу органических соединений, со структурой спирта, но в составе гидроксигруппы атом кислорода заменен на атом серы. Сероводород (Н28) также можно удалять из среды с использованием способов и добавок, описанных в данном контексте, и следует понимать (без учета технических характеристик), что меркаптан включен в состав примесей, которые предназначены для удаления. Таким образом, если упоминается термин меркаптан, то Н28 также удаляется из очищаемой среды.
Согласно настоящему изобретению неожиданно было установлено, что некоторые гидроксиды и алкоксиды четвертичного аммония можно использовать в качестве эффективных очистителей для очистки среды от меркаптанов, т.е. для очистки среды от Н28 и меркаптанов, прежде всего для селективной очистки среды в значительной степени от низкомолекулярных меркаптанов, а не от высокомолекулярных меркаптанов. Предполагается, что указанные добавки взаимодействуют с Н28 и/или меркаптанами, содержащимися в очищаемой среде. Неожиданно также было установлено, что указанные гидроксиды и алкоксиды четвертичного аммония в присутствии металла в высокой степени окисления, такого как кобальт (который может выполнять роль катализатора в присутствии гидроксидов и/или алкоксидов четвертичного аммония), являются более эффективными очистителями среды. Точный механизм указанных реакций неизвестен, и возможно металл в высокой степени окисления не является катализатором в строго химическом смыле, в связи с этим указанный способ не ограничивается каким-либо конкретным механизмом реакции.
Следует также понимать, что не обязательно все Н28 и/или меркаптаны, присутствующие в углеводороде, будут эффективно взаимодействовать и/или удаляться при обработке композициями, добавками и способами, описанными в данном контексте. Цель настоящего изобретения достигается, если некоторое количество Н28 и/или меркаптанов снижается после контактирования с композициями, описанными в данном контексте.
Эффективность гидроксидов и алкоксидов является тем более неожиданной, прежде всего, в связи с полученными результатами, которые свидетельствуют о значительно более высокой эффективности гидроксидов в качестве очистителей по сравнению соединениями, которые отличаются только противоионом (т.е. когда противоионом является не гидроксид), и что в некоторых случаях (не ограничиваясь только ими) гидроксиды проявляют даже большую эффективность очистителей от меркаптана по сравнению с соответствующими внутренними ионами (т.е. Β3Ν+ΒΌ-, где вЛл^К'ОН ОН- обозначает гидроксид).
Селективность гидроксидов позволяет снизить количество отходов, которые в ином случае создают значительные проблемы при очистке от высокомолекулярных меркаптанов, и таким образом указанная селективность позволяет удалять наиболее нежелательные меркаптаны с использованием относительно малых количеств гидроксидов. И даже если в цитированной выше европейской заявке указано, что маслорастворимость описанных соединений имеет большое значение для их эффективности, то наблюдается чрезвычайно высокая эффективность гидроксидов при очистке углеводородов от меркаптанов, несмотря на то, что гидроксиды преположительно обладают значительно меньшей маслорастворимостью по сравнению с соответствующими внутренними ионами.
Более того, было установлено, что при добавлении кислорода, например, при барботаже обрабатываемой среды воздухом наблюдается значительное повышение очистительной активности.
Гидроксид четвертичного аммония характеризуется формулой
ВЗК^^ОН ОН-, ВЗВ^^ОДСНВ/ОН ОН- или ВЗВ^^ОН-, и алкоксид четвертичного аммония характеризуется формулой
Β1Β2Β3Β4Ν+Θ-.
где В1 и К2 независимо выбраны из группы, включающей алкильные группы, содержащие от 1 до приблизительно 18 атомов углерода, арильные группы, содержащие от 8 до приблизительно 18 атомов углерода, и алкиларильные группы, содержащие от 7 до приблизительно 18 атомов углерода;
К3 выбран из группы, включающей алкильные группы, содержащие от 2 до приблизительно 18 атомов углерода, арильные группы, содержащие от 6 до приблизительно 18 атомов углерода, и алкиларильные группы, содержащие от 7 до приблизительно 18 атомов углерода, при условии, что В2 и В3 вместе образуют гетероциклическое кольцо, включающее атом азота и необязательно атом кислорода;
В4 выбран из группы, включающей Н, алкильные группы, содержащие от 2 до приблизительно 18 атомов углерода, алкиларильные группы, содержащие от 7 до приблизительно 18 атомов углерода, -(СН2СН2ОЦН, где η равно от 1 до приблизительно 18,
-(СН2^НО)т(СН2СН2О)рН,
СНз где т и р независимо равны целому числу от 0 до приблизительно 18, за исключением случаев, когда сумма т+р менее или равна 18, и
-СНВ5СНВ6У, где В5 и К6 независимо выбраны из группы, включающей водород, алкильные группы, содержащие
- 3 016758 от 1 до приблизительно 18 атомов углерода, арильные группы, содержащие от 6 до приблизительно 18 атомов углерода, и алкиларильные группы, содержащие от 7 до приблизительно 18 атомов углерода, а Υ обозначает некислотную группу, выбранную из группы, включающей -ОН, -8К7; и
-νκ7κ8, где К7 и К8 независимо выбраны из группы, включающей водород, алкильные группы, содержащие от 1 до приблизительно 18 атомов углерода, арильные группы, содержащие от 6 до приблизительно 18 атомов углерода, и алкиларильные группы, содержащие от 7 до приблизительно 18 атомов углерода.
В одном варианте (не ограничиваясь только им) К4 обозначает -(СН2СН2СО)ПН или -ΟΗΚ5ΟΗΚ6Υ, где п, К5, К6 и Υ имеют значения, указанные выше;
К5 обозначает водород, алкильные группы, содержащие от 1 до приблизительно 18 атомов углерода, или алкиларильные группы, содержащие от 7 до приблизительно 18 атомов углерода.
В холиновом основании каждый К1, К2 и К3 обозначает метил. Установлено, что если в одном из К1, К2 и К3 углеродная цепь длинее, чем метил, то можно проводить очистку даже сырой нефти, при этом не образуются летучие побочные продукты триметиламина с неприятным запахом, образующиеся при использовании хинолинового основания. Соответственно, К3 обозначает радикал, содержащий по крайней мере два атома углерода. В некоторых вариантах осуществления изобретения (не ограничиваясь только ими) К 1 и К2 означают алкильные группы, содержащие 18 или менее атомов углерода, в других вариантах (не ограничиваясь только ими) низкомолекулярные алкильные группы содержат 6 или менее атомов углерода, прежде всего 3 или менее атомов углерода, в еще одном варианте указанные группы обозначают метил. В другом варианте (не ограничиваясь только им) К3 обозначает алифатическую группу, такую как группа, которая содержит приблизительно от 8 до приблизительно 18 атомов углерода, в еще одном варианте приблизительно от 10 до приблизительно 14 атомов углерода, такую как группа, содержащаяся в производных кокосового масла. Однако в другом варианте К3 может означать бензильную группу или замещенные арильные группы, например алкилбензильные группы, такие как метилбензил, или даже могут означать алкильную группу (менее предпочтительно), содержащую по крайней мере приблизительно 2 атома углерода. В еще одном варианте (не ограничиваясь только им) К2 и К3 вместе образуют гетероциклическое кольцо, включающее атом азота и необязательно атом кислорода. В последнем случае образуется морфолин. Установлено, что указанные циклические продукты менее эффективны по сравнению с некоторыми другими продуктами, и их получают более сложным способом при оксиалкилировании третичного амина.
К4 соответствует формуле -(СН2СН2О)пН, где п равно целому числу от 1 до приблизительно 18, и характеризуется формулой
-(СН2(|!НО)т(СН2СН2О)рН,
СН3 где т и р независимо равны целому числу от 0 до приблизительно 18 (за исключением случаев, когда сумма т+р менее или приблизительно равна 18), или формулой
-снк5снкА, где К5 и К6 и Υ имеют значения, указанные выше.
Установлено, что введение в состав четвертичных аммониевых соединений указанных групп К4 значительно повышает эффективность указанных соединений в качестве очистителей среды от меркаптана по сравнению с тетраалкилзамещенными соединениями четвертичного аммония. В одном варианте осуществления изобретения (но не ограничиваясь только им) К4 характеризуется формулой -СНК5СНКА, где К5 и К6 обозначают водород или (низш.)алкилы, содержащие менее приблизительно 6 атомов углерода, в другом варианте (но не ограничиваясь только им) обозначают водород, а Υ обозначает -ОН.
Однако в случае получения соединения четвертичного аммония по реакции третичного амина с алкиленоксидом, кроме соединения четвертичного аммония, где К4 обозначает -СН2СН2ОН, также образуется соединение четвертичного аммония, где К4 обозначает простую эфирную группу или полиэфирную группу формулы -(СН2СН2О)пН. Таким образом, композиция, включающая соединения четвертичного аммония, где К4 обозначает -(СН2СН2О)пН, часто также содержит соединения четвертичного аммония, где К4 означает простую эфирную группу или полиэфирную группу формулы -(СН2СН2О)пН. Однако обычно в случае получения соединения четвертичного аммония по реакции оксиалкилирования третичного амина амин взаимодействует с алкиленоксидом в молярном соотношении приблизительно 1:1, при этом небольшая часть амина не вступает в реакцию, и, таким образом, из небольшой части непрореагировавшего алкиленоксида образуется полиэфир, обычно образуются эфирные или короткие полиэфирные цепи, где п, как правило, равно 1, 2 или 3.
Гидроксиды четвертичного аммония по настоящему изобретению можно получить с использованием множества стандартных методик, известных в данной области техники. Например, гидроксиды четвертичного аммония можно получить с использованием ионообменных реакций из коммерческих галогенидов четвертичного аммония, таких как хлориды четвертичного аммония. Указанные способы заклю
- 4 016758 чаются в том, что галогениды четвертичного аммония пропускают через ионообменную колонку для контактирования с ионообменной смолой, в результате происходит ионный обмен ионов галогенида на ионы ОН- (или ионы Υ-, где Υ имеет значения, описанные выше, не являются группой ОН). Таким образом, согласно указанному способу при контактировании галогенида Κ1Κ2Κ3Κ4Ν+Ζ-, где К1, К2, К3 и К4 имеют значения, подробно описанные выше, а Ζ- обозначает галогенид, с ионообменной смолой, содержащей ионы гидроксида, образуется гидроксид Κ1Κ2Κ3Κ4Ν+ ОН-.
В другом варианте гидроксиды четвертичного аммония по настоящему изобретению можно получать при оксиалкилировании третичных аминов в присутствии воды. Способы оксиалкилирования третичных аминов описаны, например, в европейской заявке на выдачу патента, описанной выше, однако в европейской заявке описано обязательное проведение реакции в безводных условиях. Согласно европейской заявке проведение реакции в безводных условиях необходимо для образования внутренних ионов. Применение указанной реакции позволяет получать пригодные алкоксиды четвертичного аммония по настоящему изобретению. Этоксиды четвертичного аммония получают при взаимодействии этиленоксида с третичными аминами, при этом получают соединения формулы К!К2К3^СН2СНК4О-, где К4 обозначает Н, а К1, К2 и К3 имеют значения, описанные выше.
Установлено, что гидроксиды являются более предпочтительными соединениями. Указанные соединения получают при проведении оксиалкилирования в присутствии воды. Неожиданно было установлено, что проведение реакции в присутствии воды приводит к значительно большему выходу гидроксида четвертичного аммония по сравнению с выходом внутреннего иона четвертичного аммония, который получают при проведении реакции в безводных условиях. Более того, проведение реакции в присутствии воды позволяет использовать меньшее количество оксида в расчете на амин по сравнению с количеством, требуемым при проведении реакции в безводных условиях, описанной в европейской заявке Коо! и др. (т.е. можно использовать указанные соединения в молярном соотношении 1:1, в отличие от небходимости барботировать оксид через среду, содержащую амин, как описано в заявке Коо! и др.). Кроме того, реакция, которую проводят в присутствии воды, характеризуется скоростью, намного превышащей скорость реакции, проводимой в безводных условиях, и, таким образом, для получения соединения четвертичного аммония требуется значительно меньше времени. В том случае если Υ в составе К4 обозначает некислотную группу, в отличае от группы ОН-, указанную реакцию можно проводить, используя, вместо алкиленоксида, например, алкиленсульфид или алкиленимин.
Таким образом, было установлено, что при проведении реакции оксиалкилирования в присутствии воды не только получают гидроксиды четвертичного аммония, которые являются более эффективными очистителями среды от меркаптана (не ограничиваясь только ими), по сравнению с внутренними ионами (алкоксидами четвертичного аммония), которые получают по реакции в безводных условиях, но указанная реакция также позволяет значительно повысить выход продукта по сравнению с внутренними ионами.
Соответственно, если К4 в составе гидроксида четвертичного аммония формулы К!К2К3К4^ ОН обозначает гидроксиэтил или гидроксипропил или если К4 обозначает простую эфирную группу или полиэфирную группу, описанные выше, гидроксид можно получать при взаимодействии третичного амина, такого как амин формулы К!К2К3^ с алкиленоксидом в присутствии воды. В качестве алкиленоксида можно использовать пропиленоксид, однако в одном варианте осуществления изобретения (не ограничиваясь только им) пригодным алкиленоксидом является этиленоксид. В другом варианте при получении соединения четвертичного аммония К'К2^3^4^, которое не является гидроксидом, но К4 характеризуется формулой -СНК5СНК<У, где К5 и К6 имеют значения, описанные выше, и Υ обозначает некислотную группу формулы -8К7 или -ΝΚ^Κ8, вместо алкиленоксида можно использовать алкиленсульфид или алкиленимин соответственно, в остальном используя описанные выше способы получения продукта.
К1, К2 и К3 в составе третичного амина имеют значения, описанные выше. Однако в одном варианте (не ограничиваясь только им) К1 обозначает метил, а в другом варианте К2 также обозначает метил. Несмотря на то что К2 и К3 вместе могут образовывать гетероциклическое кольцо, включающее атом азота и необязательно атом кислорода, например, такое как производное морфолина, установлено, что реакция оксиалкилирования указанных композиций происходит с низкой скоростью, и при этом образуются менее эффективные очистители среды, в связи с этим в некоторых вариантах К2 и К3 не объединены. В одном варианте (не ограничиваясь только им) К3 обозначает алифатическую группу, содержащую приблизительно от 6 до приблизительно 12 атомов углерода.
Реакцию можно проводить в водном растворителе. Например, растворитель может содержать спирт в количестве приблизительно от 50 до приблизительно 95 мас.%, такой как изопропанол, в одном предпочтительном варианте указанный состав растворителей включает метанол и воду в количестве приблизительно от 5 до приблизительно 50 мас.%. Следовательно, типичный состав растворителей включает 2 мас.часть растворителя на 1 мас.часть воды.
Активные ингредиенты можно использовать в количестве приблизительно до 70 мас.% в расчете на массу реакционной смеси (при этом содержание растворителя составляет 30 мас.%). В одном способе получения (не ограничиваясь только им) предлагается перемешивание третичного амина в растворителе с последующим повышением давления в системе при подаче алкиленоксида в молярном соотношении алкиленоксид/амин приблизительно 1:1. Обычно молярное соотношение алкиленоксид/амин находится в
- 5 016758 диапазоне приблизительно от 1:1 до приблизительно 1,5:1. Обычно реакцию проводят при температуре приблизительно менее 70°С, в одном варианте (не ограничиваясь только им) реакцию проводят при температуре приблизительно от 40 до приблизительно 50°С при непрерывном перемешивании, при этом снижение давления приблизительно до атмосферного давления свидетельствует о завершении реакции. Полученная смесь, помимо растворителя, не участвующего в реакции, содержит комбинацию четвертичных соединений, где К4 характеризуется формулой
-СН2СН2ОН и -(СН2СН2О)ПН, где η имеет значения, описанные выше, непрореагировавший амин и гликоли, образующиеся при взаимодействии алкиленоксида и воды.
Другие гидроксиды четвертичного аммония, где К4 характеризуется формулой -(СН2^НО)т(СН2СН2О)рН,
СН3 или формулой
-СНК5СНК6У, где т, р, К5, К6 и Υ имеют значения, описанные выше, можно получать аналогичными способами по известным методикам.
Неожиданно было установлено, что гидроксиды четвертичного аммония и алкоксиды четвертичного аммония, описанные в данном контексте, в присутствии металла (в высокой степени окисления) характеризуются повышенной эффективностью при очистке от Н28 и/или меркаптана. Термин в высокой степени окисления, использованный в данном контексте, обозначает, что металл характеризуется такой исходной валентностью, что его можно восстановить без образования металла в виде химического элемента. Обычно степень окисления для большинства пригодных металлов составляет 3+ или более. Без учета какой-либо теории в одном варианте осуществления изобретения (не ограничиваясь только им) предполагается, что указанные металлы выполняют функцию катализаторов. В другом варианте металлы выполняют функцию окислителя. Пригодные металлы в высокой степени окисления, проявляющие требуемый эффект, включают (не ограничиваясь только ими) Со(+3), Бе(+3), Сг(+6, +3), Νΐ(+3), Си(+2), Се (+3, +4) и их комбинации.
Металлы могут присутствовать в виде водо- или маслорастворимых солей и комплексов. Некоторые примеры металлов (не ограничиваясь только ими), пригодных для применения в композициях и способах, описанных в данном контексте, включают продукт ΌΒΜ 830 (не ограничиваясть только им), который представляет собой смесь водного раствора щелочи, воды, диметилэтаноламина, моноэтаноламина, формальдегида, неионогенного ПАВ (этоксилированный нонилфенол) и катализатора Мегох (комплекс фталоцианина и кобальта, фирмы ϋΟΡ).
Полученную добавку, в качестве которой можно использовать гидроксид четвертичного аммония или алкоксид четвертичного аммония, можно добавлять в углеводородную среду, предназначенную для очистки, стандартными способами, такими как впрыскивание или простое выливание, при этом добавка распределяется по всему объему среды при перемешивании или встряхивании.
Добавку вводят в эффективном количестве, обеспечивающем, по крайней мере, частичную очистку от Н28 и/или меркаптана. Добавку вводят в количестве, обеспечивающем требуемый уровень очистки от Н28 и/или меркаптанов, при этом указанное количество зависит от содержания меркаптана в среде и соответствующей стехиометрии. Однако обычно добавку вводят в количестве приблизительно от 20 до приблизительно 10000 част./млн, в одном варианте (не ограничиваясь только им) от нижнего предела приблизительно 100 част./млн независимо до верхнего предела приблизительно 5000 част./млн в расчете на массу среды, предназначенной для очистки, в другом варианте от нижнего предела приблизительно 500 част./млн. независимо до верхнего предела приблизительно 1000 част./млн.
Содержание металла в углеводородной среде составляет приблизительно от 10 до приблизительно 1000 част./млн, в другом варианте приблизительно до 500 част./млн. в расчете на массу углеводородной среды. В одном варианте (не ограничиваясь только им) составы водной очищающей композиции могут включать металл в количестве от 0,1 до 5 мас.% (в расчете на массу добавки), при этом остальная часть добавки составляет алкоксид/гидроксид.
В качестве среды можно использовать любую углеводородную среду, прежде всего жидкую среду, однако сухие газообразные смеси, содержащие меркаптаны, также включены в объем изобретения. Например, было установлено, что очистители по изобретению проявляют чрезвычайно высокую эффективность при очистке сырой нефти, нефтяных остатков и топлива, такого как керосин. Следует понимать, что термин среды, использованный для обозначения углеводородных сред, в некоторых случаях (например, промысловые нефтяные эмульсии) включает среды, содержание углеводородов в которых составляет менее половины массы среды. Продукт пригоден, прежде всего, для обработки сырой нефти, при этом не образуется побочный продукт с неприятным запахом, образующийся при использовании хинолина для очистки сырой нефти. Более подробно согласно настоящему изобретению углеводородные среды, которые можно обрабатывать способом очистки по изобретению, включают (не ограничиваясь только ими) сырую нефть, промысловые нефтяные конденсаты (например, лигроин и т.п.), нефтяные
- 6 016758 остатки, нефтяные дистилляты (например, бензин, керосин, дизельное топливо и т.п.), низкомолекулярные углеводороды (например, пропан, бутан и т.п.), ароматические растворители (например, толуол, ксилол и т.п.) и предельные углеводороды (например, пентан, гептан и т.д.), топлива из возобновляемых источников, такие как биодизельное топливо и их смеси. Можно использовать углеводородные среды, включающие кислородсодержащие соединения, такие как спирты, сложные эфиры, гликоли, простые эфиры и т.п. и их смеси.
Кроме того, было установлено, что можно получить среду даже с более высокой степенью очистки, если перед добавлением очистителя для очистки среды от меркаптана среду обогащают кислородом, например за счет аэрации. Без учета какой-либо теории можно предположить, что механизм очистки основан на последовательности реакций, описанных ниже, где Κ1Κ2Κ3Κ4Ν+ ОН-обозначает очиститель для очистки среды, и К8Н обозначает меркаптан.
Κ’Κ2Κ3Κ4Ν+ ОН' + К8Н -> К.8' + Κ!Κ2Κ3Κ4Ν+
К8‘ + О2 —> Й.88К (дисульфид)
Таким образом, было установлено, что степень очистки среды значительно увеличивается по мере повышения количества вводимого кислорода (за счет аэрации или барботирования воздуха через среду) до количества, соответствующего 100% стехиометрического количества указанной последовательности реакций. Установлено, что введение воздуха в количестве более 100% не приводит к существенному повышению степени очистки по сравнению с вариантами, в котором воздух вводили в 100% стехиометрическом количестве по указанной последовательности реакций.
Эффективную очистку углеводородной среды можно проводить при температуре окружающей среды (например, при температуре приблизительно 20°С, для хранения сырой нефти, нефтяных остатков или топлива), однако установлено, что эффективность очистителя для очистки среды повышается при повышенной температуре, например при температуре приблизительно от 50 до приблизительно 75°С. При более высокой температуре, такой как приблизительно 100°С, очиститель начинает разлагаться. Однако при указанных температурах процесс разложения происходит при относительно небольшой скорости, в то время как реакция между очистителем для очистки среды и меркаптанами завершается в течение относительно небольшого промежутка времени, обычно требуется несколько часов для существенного снижения уровня меркаптана в среде. Таким образом, очиститель можно эффективно использовать и при указанных провышенных температурах.
Установлено, что добавки по изобретению, предназначенные для очистки среды, в первую очередь взаимодействуют с Н28, а затем начинается процесс удаления меркаптанов или взаимодействие с ним. Установлено, что очистители на основе соединений четвертичного аммония по изобретению селективно взаимодействуют с низкомолекулярными меркаптанами, при этом продукт реакции не содержит побочных продуктов с посторонним запахом. Более подробно, например, было установлено, что очистители более эффективно очищают среду от метилмеркаптана, а не от этилмеркаптана, и от этилмеркаптана, а не от н-пропилмеркаптана, а также от н-пропилмеркаптана, а не от н-бутилмеркаптана и т.д. Было также установлено, что очистители более селективно взаимодействуют с меркаптанами с прямой цепью, а не с меркаптанами с разветвленной цепью. Таким образом, очистители обеспечивают удаление наиболее летучих меркаптанов, присутствие которых в среде является основной причиной неприятного запаха, при относительно небольшом расходе очистителя на побочные реакции с менее летучими меркаптанами. Было установлено, что добавление металла в высокой степени окисления приводит к повышению скорости очистки среды от низкомолекулярных меркаптанов, а также повышает эффективность очистки среды от высокомолекулярных меркаптанов (т. е. вплоть до С12-меркаптанов или додецилмеркаптанов).
Следующие примеры представлены для иллюстрации некоторых специфических вариантов осуществления изобретения (не ограничиваясь только ими). Другие варианты, включенные в объем формулы изобретения, представляются очевидными для специалиста в данной области техники после ознакомления с описанием изобретения или применения его на практике, как описано в данном контексте. Очевидно, что описание и примеры представлены только для иллюстрации настоящего изобретения и включены в объем и сущность изобретения, как определено в пунктах формулы изобретения. В примерах все количества соединений представлены в массовых процентах, если не указано иное.
- 7 016758
Экспериментальная часть
Очиститель А для удаления меркаптана (Мегсар1ап Зсауепдег А) получали по методике, описанной в патентах И8 5840177 и И8 6013175, указанных выше, и выпускается фирмой Вакег Нидйез 1псогрога1ей. Очиститель А для удаления меркаптана (Мегсар1ап Зсауепдег А) является гидроксидом четвертичного аммония, который получают из диметиламина сои и этиленоксида.
В табл. I представлены данные испытаний очистителя А для удаления меркаптана (Мегсар1ап 8сауепдег А) в отдельности и в комбинации с продуктом ΌΒΜ 830 и продукта ΌΒΜ 830 в отдельности в указанных количествах. Исходное содержание меркаптана составляло 533 част./млн. Содержание меркаптана (К8Н) в жидкой фазе определяли через 24 ч и через 5 суток. В указанном испытании в качестве углеводородной среды использовали сырую нефть из каспийского нефтепровода с неизвестным содержанием природных меркаптанов, в которую добавляли С3-меркаптан (т.е. 1-пропантиол, СН3СН2СН28Н) в количестве 205 част./млн.
Таблица I
Снижение содержания К8Н в среде при использовании очистителя А и кобальта
Содержание К8Н в жидкой фазе
Пример Добавка Количество 24 ч 5 сут добавки, част./млн.
1 | Контроль | 0 | 533 част./млн | 529 част./млн |
2 | Очиститель А | 1000 | 498 част./млн | 426 част./млн |
3 | ϋΒΜ 830 | 1000 | 346 част./млн | 159 част./млн |
4 | Очиститель А + ϋΒΜ 830 | 500+500 | 276 част./млн | 112 част./млн |
5 | Очиститель А | 2000 | 308 част./млн | 185 част./млн |
6 | ϋΒΜ 830 | 2000 | 291 част./млн | 107 част./млн |
7 | Очиститель А + ϋΒΜ 830 | 1000+1000 | 273 част./млн | 61 част./млн |
Согласно данным, представленным в табл. I, при использовании смеси очистителя А и ΌΒΜ 830 (примеры 4 и 7) наблюдается более эффективное снижение уровня меркаптана в среде по сравнению с вариантами, в которых используется указанный очиститель А в отдельности (примеры 2 и 5) или ΌΒΜ 830 в отдельности (примеры 3 и 6). На основании полученных данных было установлено, что происходит синергетическое снижение меркаптанов (рассчитанное в абсолютных единицах - част./млн или в процентах по отношению к исходному содержанию К8Н), т.е. наблюдается синергетический эффект, который выше аддитивного эффекта двух указанных компонентов. Таким образом, получены неожиданные ре зультаты.
Среди множества преимуществ способов по настоящему изобретению следует отметить более эффективный способ очистки от меркаптанов по сравнению со стандартными способами очистки, возмож ность селективно очищать среду от низкомолекулярных меркаптанов, а не от высокомолекулярных меркаптанов, а также исключение образования новых композиций с неприятным запахом.
Другим неожиданным результатом является более высокая эффективность композиции соединения четвертичного аммония и металла в степени окисления 3+ или более (см. ниже примеры 8, 9 и 10 в табл. II). В примере 9 при использовании очистителя А для очистки от меркаптана в количестве 1000 част./млн содержание Н28 в газовой фазе снижалось от 542 до 475 част./млн. Однако в примере 10 при использовании указанного очистителя А в количестве 500 част./млн и соединения Со+3 (10% раствор) в количестве 500 част./млн содержание Н28 в газовой фазе снижалось от 542 до 329 част./млн.
Таблица II
Снижение содержания Н28 в среде при использовании очистителя А и кобальта
Пример | Добавка | Количество добавки (част./млн) | Содержание Н28 в газовой фазе (част./млн) |
8 | Контроль | 0 | 542 |
9 | Очиститель А | 1000 | 475 |
10 | Очиститель А + Со+3 (10% раствор) | 500+500 | 329 |
В представленном выше описании изобретение описано со ссылкой на специфические варианты его осуществления. В представленных вариантах было установлено, что заявленные способы и композиции проявляют эффективность при взаимодействии с Н28 и/или меркаптанами и при снижении их содержания в углеводородах, прежде всего в сырой нефти. Однако представляется очевидным, что возможны различные модификации и изменения заявленных вариантов, которые не выходят за пределы широкого объема изобретения, определенного в прилагаемой формуле изобретения. Таким образом, описание представлено для иллюстрации вариантов изобретения и не ограничивает его объем. Например, конкретные комбинации гидроксида четвертичного аммония, алкоксида четвертичного аммония, металла в вы
- 8 016758 сокой степени окисления и других компонентов, которые включены в параметры формулы изобретения и конкретно не указанные или испытанные в специфических композициях или в специфических условиях, считаются включенными в объем настоящего изобретения.
Claims (12)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ очистки углеводородной среды от Н28 и/или меркаптанов, который заключается в том, что в углеводородную среду добавляют водную композицию для очистки, включающую эффективное очищающее количество добавки, выбранной из группы, содержащей гидроксид четвертичного аммония, алкоксид четвертичного аммония и их смеси, в присутствии металла в степени окисления 3+ или более, где гидроксид четвертичного аммония выбран из группы, включающей соединения формулыК1К2К3И+ОИ он-, Κ1Κ2Κ3Ν+ΟΗ2ΟΗΚ5ΟΗ ОН- и К1К2К3К4И+ОИ-, и их смеси, а алкоксид четвертичного аммония характеризуется формулой Κ1Κ2Κ3Κ4Ν+Ο-, где К1 и К2 независимо выбраны из группы, включающей алкильные группы, содержащие от 1 до 18 атомов углерода, арильные группы, содержащие от 8 до 18 атомов углерода, и алкиларильные группы, содержащие от 7 до 18 атомов углерода;К3 выбран из группы, включающей алкильные группы, содержащие от 2 до 18 атомов углерода, арильные группы, содержащие от 6 до 18 атомов углерода, и алкиларильные группы, содержащие от 7 до 18 атомов углерода, при этом К2 и К3 могут вместе образовывать гетероциклическое кольцо, включающее атом азота и необязательно атом кислорода;К4 выбран из группы, включающей водород, алкильные группы, содержащие от 2 до 18 атомов углерода, алкиларильные группы, содержащие от 7 до 18 атомов углерода, -(СН2СН2О)ПН, η равно от 1 до 18, -(СН2^НО)т(СН2СН2О)рН,СНз где т и р независимо равны целому числу от 0 до 18, за исключением случаев, когда сумма т+р менее или равна 18, и-СНК5СНК6У, где К5 и К6 независимо выбраны из группы, включающей водород, алкильные группы, содержащие от 1 до 18 атомов углерода, арильные группы, содержащие от 6 до 18 атомов углерода, и алкиларильные группы, содержащие от 7 до 18 атомов углерода; иΥ обозначает некислотную группу, выбранную из группы, включающей -ОН, -8К7 и -ΝΙ<ΊΥ где К7 и К8 независимо выбраны из группы, включающей водород, алкильные группы, содержащие от 1 до 18 атомов углерода, арильные группы, содержащие от 6 до 18 атомов углерода, и алкиларильные группы, содержащие от 7 до 18 атомов углерода;К5 выбран из группы, включающей водород, алкильные группы, содержащие от 1 до 18 атомов углерода, или алкиларильные группы, содержащие от 7 до 18 атомов углерода.
- 2. Способ по п.1, где углеводородная среда выбрана из группы, включающей сырую нефть, промысловые нефтяные конденсаты, нефтяные остатки, нефтяные дистилляты, низкомолекулярные углеводороды, ароматические растворители, потоки сухого газа, предельные растворители, среды, включающие кислородсодержащие соединения, биодизельное топливо и их смеси.
- 3. Способ по п.1 или 2, где металл в степени окисления 3+ или более выбран из группы, включающей Со(+3), Ее(+3), Сг(+6, +3), Νΐ(+3), Се(+3, +4) и их комбинации.
- 4. Способ по п.3, где количество добавки в углеводородной среде составляет от 20 до 10000 част./млн.
- 5. Способ по п.3, где количество металла в углеводородной среде составляет от 0,1 до 5 мас.% в расчете на массу добавки.
- 6. Способ по п.3, где К4 обозначает -(СН2СН2О)ПН; η равно от 1 до 18.
- 7. Углеводородная композиция с пониженным содержанием Н28 и/или меркаптана, включающая углеводородную среду;Н28 и/или меркаптаны;водную композицию для очистки, включающую эффективное очищающее количество добавки, выбранной из группы, включающей гидроксид четвертичного аммония, алкоксид четвертичного аммония и их смеси, в присутствии металла в степени окисления 3+ или более, где гидроксид четвертичного аммония выбран из группы, включающей соединения формулыК^К^ОН ОН-, К^К^СНгСН^ОН ОН- и К^^К^ОН-, и их смеси, а алкоксид четвертичного аммония характеризуется формулой К^К^^О-, где К1 и К2 независимо выбраны из группы, включающей алкильные группы, содержащие от 1 до 18 атомов углерода, арильные группы, содержащие от 8 до 18 атомов углерода, и алкиларильные группы,- 9 016758 содержащие от 7 до 18 атомов углерода;К3 выбран из группы, включающей алкильные группы, содержащие от 2 до 18 атомов углерода, арильные группы, содержащие от 6 до 18 атомов углерода, и алкиларильные группы, содержащие от 7 до 18 атомов углерода;при этом К2 и К3 могут вместе образовывать гетероциклическое кольцо, включающее атом азота и необязательно атом кислорода;К4 выбран из группы, включающей водород, алкильные группы, содержащие от 2 до 18 атомов углерода, алкиларильные группы, содержащие от 7 до 18 атомов углерода, -(СН2СН2О)ПН, η равно от 1 до 18, -(СН2^НО)т(СН2СН2О)рН,СНз где т и р независимо равны целому числу от 0 до 18, за исключением случаев, когда сумма т+р менее или равна 18, и-СНК5СНК6У, где К5 и К6 независимо выбраны из группы, включающей водород, алкильные группы, содержащие от 1 до 18 атомов углерода, арильные группы, содержащие от 6 до 18 атомов углерода, и алкиларильные группы, содержащие от 7 до 18 атомов углерода; иΥ обозначает некислотную группу, выбранную из группы, включающей -ОН, -8К7 и -ХКЧК8, где К7 и К8 независимо выбраны из группы, включающей водород, алкильные группы, содержащие от 1 до 18 атомов углерода, арильные группы, содержащие от 6 до 18 атомов углерода, и алкиларильные группы, содержащие от 7 до 18 атомов углерода;К5 выбран из группы, включающей водород, алкильные группы, содержащие от 1 до 18 атомов углерода, или алкиларильные группы, содержащие от 7 до 18 атомов углерода, при этом по крайней мере часть добавки взаимодействует с Н28 и/или меркаптаном.
- 8. Углеводородная композиция по п.7, где углеводородная среда выбрана из группы, включающей сырую нефть, промысловые нефтяные конденсаты, нефтяные остатки, нефтяные дистилляты, низкомолекулярные углеводороды, ароматические растворители, предельные растворители, потоки сухого газа, топлива, включающие кислородсодержащие соединения, биодизельное топливо и их смеси.
- 9. Углеводородная композиция по п.7 или 8, где металл в степени окисления 3+ или более выбран из группы, включающей Со(+3), Ре(+3), Сг(+6, +3), Νΐ(+3), Се (+3, +4) и их комбинации.
- 10. Углеводородная композиция по п.9, где количество добавки в углеводородной среде составляет от 20 до 10000 част./млн.
- 11. Углеводородная композиция по п.9, где количество металла в углеводородной среде составляет от 0,1 до 5 мас.% в расчете на массу добавки.
- 12. Углеводородная композиция по п.9, где К4 обозначает -(СН2СН2О)ПН; η равно от 1 до 18.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US89562507P | 2007-03-19 | 2007-03-19 | |
US12/042,536 US20080230445A1 (en) | 2007-03-19 | 2008-03-05 | Method of scavenging mercaptans from hydrocarbons |
PCT/US2008/056006 WO2008115704A1 (en) | 2007-03-19 | 2008-03-06 | Method of scavenging mercaptans from hydrocarbons |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA200901177A1 EA200901177A1 (ru) | 2010-04-30 |
EA016758B1 true EA016758B1 (ru) | 2012-07-30 |
Family
ID=39766340
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA200901177A EA016758B1 (ru) | 2007-03-19 | 2008-03-06 | Способ очистки углеводородов от меркаптанов |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20080230445A1 (ru) |
EP (2) | EP2759587B1 (ru) |
EA (1) | EA016758B1 (ru) |
WO (1) | WO2008115704A1 (ru) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7918905B2 (en) * | 2007-05-17 | 2011-04-05 | Baker Hughes Incorporated | Method for improving biodiesel fuel |
GB2484301B8 (en) * | 2010-10-05 | 2017-11-22 | The Queen's Univ Of Belfast | Process for removing metals from hydrocarbons |
US9296956B2 (en) | 2010-10-28 | 2016-03-29 | Chevron U.S.A. Inc. | Method for reducing mercaptans in hydrocarbons |
US20140084206A1 (en) * | 2012-09-27 | 2014-03-27 | Baker Hughes Incorporated | Treating Additives for the Deactivation of Sulfur Species Within a Stream |
CN103768913B (zh) * | 2012-10-22 | 2016-04-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种脱除气体中硫化氢和硫醇的方法 |
RU2532019C1 (ru) * | 2013-07-30 | 2014-10-27 | Ахматфаиль Магсумович Фахриев | Реагент для нейтрализации сероводорода и подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий |
US11213784B2 (en) | 2018-04-18 | 2022-01-04 | Clairion Ltd. | Process for separation of heavy metals and/or sulfur species from ionic liquids |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3928211A (en) * | 1970-10-21 | 1975-12-23 | Milchem Inc | Process for scavenging hydrogen sulfide in aqueous drilling fluids and method of preventing metallic corrosion of subterranean well drilling apparatuses |
US4778617A (en) * | 1984-11-27 | 1988-10-18 | The Drackett Company | Acid cleaner composition |
US5744024A (en) * | 1995-10-12 | 1998-04-28 | Nalco/Exxon Energy Chemicals, L.P. | Method of treating sour gas and liquid hydrocarbon |
US6013175A (en) * | 1994-03-03 | 2000-01-11 | Baker Hughes, Inc. | Quaternary ammonium hydroxides as mercaptan scavengers |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4033860A (en) * | 1975-09-10 | 1977-07-05 | Uop Inc. | Mercaptan conversion process |
US4124531A (en) * | 1977-01-03 | 1978-11-07 | Uop Inc. | Catalytic composite for the treatment of sour petroleum distillates |
US4594147A (en) | 1985-12-16 | 1986-06-10 | Nalco Chemical Company | Choline as a fuel sweetener and sulfur antagonist |
US4867865A (en) | 1988-07-11 | 1989-09-19 | Pony Industries, Inc. | Controlling H2 S in fuel oils |
US4923596A (en) * | 1989-05-22 | 1990-05-08 | Uop | Use of quaternary ammonium compounds in a liquid/liquid process for sweetening a sour hydrocarbon fraction |
US4929340A (en) * | 1989-07-31 | 1990-05-29 | Uop | Catalyst and process for sweetening a sour hydrocarbon fraction using dipolar compounds |
US5183560A (en) | 1991-09-09 | 1993-02-02 | Baker Hughes Incorporated | Treatment of oils using choline base |
US5430160A (en) * | 1991-09-23 | 1995-07-04 | Florida State University | Preparation of substituted isoserine esters using β-lactams and metal or ammonium alkoxides |
AU2714192A (en) * | 1991-10-21 | 1993-04-22 | Baker Hughes Incorporated | Treatment of oils using epoxylated tertiary amines |
US5232887A (en) * | 1992-04-02 | 1993-08-03 | Uop | Catalyst for sweetening a sour hydrocarbon fraction |
US5413704A (en) * | 1993-11-15 | 1995-05-09 | Uop | Process for sweetening a sour hydrocarbon fraction using a mixture of a supported metal chelate and a solid base |
-
2008
- 2008-03-05 US US12/042,536 patent/US20080230445A1/en not_active Abandoned
- 2008-03-06 EP EP14164453.4A patent/EP2759587B1/en active Active
- 2008-03-06 WO PCT/US2008/056006 patent/WO2008115704A1/en active Search and Examination
- 2008-03-06 EA EA200901177A patent/EA016758B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2008-03-06 EP EP08731506.5A patent/EP2134814A4/en not_active Withdrawn
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3928211A (en) * | 1970-10-21 | 1975-12-23 | Milchem Inc | Process for scavenging hydrogen sulfide in aqueous drilling fluids and method of preventing metallic corrosion of subterranean well drilling apparatuses |
US4778617A (en) * | 1984-11-27 | 1988-10-18 | The Drackett Company | Acid cleaner composition |
US6013175A (en) * | 1994-03-03 | 2000-01-11 | Baker Hughes, Inc. | Quaternary ammonium hydroxides as mercaptan scavengers |
US5744024A (en) * | 1995-10-12 | 1998-04-28 | Nalco/Exxon Energy Chemicals, L.P. | Method of treating sour gas and liquid hydrocarbon |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20080230445A1 (en) | 2008-09-25 |
EP2134814A4 (en) | 2013-04-24 |
WO2008115704A1 (en) | 2008-09-25 |
EP2134814A1 (en) | 2009-12-23 |
EA200901177A1 (ru) | 2010-04-30 |
EP2759587B1 (en) | 2020-02-12 |
EP2759587A1 (en) | 2014-07-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8679203B2 (en) | Method of scavenging mercaptans from hydrocarbons | |
EA016758B1 (ru) | Способ очистки углеводородов от меркаптанов | |
AU2010245644B2 (en) | Method of scavenging hydrogen sulfide from hydrocarbon stream | |
EP3470390B1 (en) | Hydrogen sulfide scavengers | |
AU719046B2 (en) | Bisoxazolidine hydrogen sulfide scavenger | |
JP2576952B2 (ja) | メルカプタン捕捉剤としての第四級アンモニウムヒドロキシド類 | |
RU2470987C1 (ru) | Нейтрализатор сероводорода и способ его получения | |
CN111356514A (zh) | 用于消除硫化氢和硫醇的组合物和方法 | |
JP2005510582A (ja) | フィッシャートロプシュ製品用一時酸化防止剤 | |
JP6586529B2 (ja) | 硫化水素スカベンジング添加剤組成物およびその使用方法 | |
MX2010011021A (es) | Remocion rapida de mercaptanos de los hidrocarburos. | |
MXPA96001401A (es) | Uso de iminas olefinicas para depurar especies deazufre. | |
WO2005097300A1 (en) | Removal of mercaptans and related compounds form hydrocarbons | |
WO2018009095A1 (ru) | Способ очистки углеводородных сред от сероводорода и меркаптанов | |
US8211294B1 (en) | Method of removing arsenic from hydrocarbons | |
US8241491B1 (en) | Method of removing arsenic from hydrocarbons | |
CA2554548C (en) | Hydrocarbons having reduced levels of mercaptans and method and composition useful for preparing same | |
CA2755746C (en) | Quaternary ammonium-based mercaptan scavenger composition | |
RU2678995C2 (ru) | Способ дезодорации углеводородов нефти | |
RU2641910C1 (ru) | Процесс очистки углеводородных сред от h2s и/или меркаптанов | |
RU2666354C2 (ru) | Состав для нейтрализации сероводорода и легких меркаптанов в углеводородных средах и улучшения показателя медной пластинки в нефтяных дистиллятах | |
RU2807357C1 (ru) | Способ удаления серосодержащих соединений из нефти и газового конденсата | |
MXPA95001180A (en) | Ammonium hydroxides as mercapt depurers | |
EA018297B1 (ru) | Катализатор окисления сероводорода, низкомолекулярных и высокомолекулярных меркаптанов в углеводородных средах, в том числе в нефти, в газовом конденсате и в продуктах переработки | |
MXPA98006858A (es) | Hidroxidos de amonio como depuradores de mercaptano |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |
|
QB4A | Registration of a licence in a contracting state |