EA015997B1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛАЛЮМОФОСФАТНОГО (МеАФО) МОЛЕКУЛЯРНОГО СИТА - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛАЛЮМОФОСФАТНОГО (МеАФО) МОЛЕКУЛЯРНОГО СИТА Download PDFInfo
- Publication number
- EA015997B1 EA015997B1 EA200901233A EA200901233A EA015997B1 EA 015997 B1 EA015997 B1 EA 015997B1 EA 200901233 A EA200901233 A EA 200901233A EA 200901233 A EA200901233 A EA 200901233A EA 015997 B1 EA015997 B1 EA 015997B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- bta
- temp
- meafo
- desirable
- safo
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 67
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 title claims abstract description 52
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 52
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 60
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 42
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 40
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 39
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 38
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 34
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 11
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 11
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 8
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 6
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 5
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 3
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 claims description 3
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 claims description 3
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000001741 organic sulfur group Chemical group 0.000 claims 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 25
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 24
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 24
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 24
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 21
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 abstract description 3
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 3
- 241000269350 Anura Species 0.000 abstract 2
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 31
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 31
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 19
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 18
- -1 C 4 olefins Chemical class 0.000 description 17
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N propan-2-olate Chemical compound CC(C)[O-] OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 10
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 10
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 9
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 5
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 4
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 2
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229940075614 colloidal silicon dioxide Drugs 0.000 description 2
- LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfide Chemical compound CCSCC LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 2
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 2
- JACMPVXHEARCBO-UHFFFAOYSA-N n-pentylpentan-1-amine Chemical compound CCCCCNCCCCC JACMPVXHEARCBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AJPPAKACCOFNEN-UHFFFAOYSA-K tetraethylazanium;phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O.CC[N+](CC)(CC)CC.CC[N+](CC)(CC)CC.CC[N+](CC)(CC)CC AJPPAKACCOFNEN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- XTFIVUDBNACUBN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazinane Chemical compound [O-][N+](=O)N1CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)C1 XTFIVUDBNACUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDIAMRVROCPPBK-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropan-1-amine Chemical compound CC(C)(C)CN XDIAMRVROCPPBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEGMWWXJUXDNJN-UHFFFAOYSA-N 3-methylpiperidine Chemical compound CC1CCCNC1 JEGMWWXJUXDNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVSQGEGDCXDOOC-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine;4-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC=C1.CC1=CC=CN=C1 SVSQGEGDCXDOOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLQHSBBZNDXTIV-UHFFFAOYSA-N 6-[5-[[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]methyl]-4,5-dihydro-1,2-oxazol-3-yl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC1CC(=NO1)C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 LLQHSBBZNDXTIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexylamine Chemical compound C1CCCCC1NC1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N Methoxyethane Chemical compound CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000010410 Nogo Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010077641 Nogo Proteins Proteins 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 208000022639 SchC6pf-Schulz-Passarge syndrome Diseases 0.000 description 1
- 208000001364 Schopf-Schulz-Passarge syndrome Diseases 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical class [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002453 autothermal reforming Methods 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N choline Chemical compound C[N+](C)(C)CCO OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001231 choline Drugs 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- NISGSNTVMOOSJQ-UHFFFAOYSA-N cyclopentanamine Chemical compound NC1CCCC1 NISGSNTVMOOSJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- 239000012971 dimethylpiperazine Substances 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229910001463 metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- QHCCDDQKNUYGNC-UHFFFAOYSA-N n-ethylbutan-1-amine Chemical compound CCCCNCC QHCCDDQKNUYGNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010032871 pedin Proteins 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- PTTRXMWSDRTNCB-UHFFFAOYSA-N propan-2-amine;n-propylpropan-1-amine Chemical compound CC(C)N.CCCNCCC PTTRXMWSDRTNCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N quinuclidine Chemical compound C1CC2CCN1CC2 SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000000629 steam reforming Methods 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011275 tar sand Substances 0.000 description 1
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YMBCJWGVCUEGHA-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC YMBCJWGVCUEGHA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GTCDARUMAMVCRO-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.CC[N+](CC)(CC)CC GTCDARUMAMVCRO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QSUJAUYJBJRLKV-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;fluoride Chemical compound [F-].CC[N+](CC)(CC)CC QSUJAUYJBJRLKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N tetrapropylammonium Chemical compound CCC[N+](CCC)(CCC)CCC OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000010555 transalkylation reaction Methods 0.000 description 1
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/82—Phosphates
- B01J29/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/82—Phosphates
- B01J29/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- B01J29/85—Silicoaluminophosphates [SAPO compounds]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
- C01B37/06—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
- C01B37/06—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- C01B37/08—Silicoaluminophosphates [SAPO compounds], e.g. CoSAPO
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/26—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only halogen atoms as hetero-atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/32—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen
- C07C1/321—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen the hetero-atom being a non-metal atom
- C07C1/322—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen the hetero-atom being a non-metal atom the hetero-atom being a sulfur atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/82—Phosphates
- C07C2529/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/82—Phosphates
- C07C2529/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- C07C2529/85—Silicoaluminophosphates (SAPO compounds)
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/40—Ethylene production
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения металлалюмофосфатного (МеАФО) молекулярного сита, включающему: а) образование реакционной смеси, содержащей влияющий на текстуру агент (ВТА), органический темплатный агент (ТЕМП), по меньшей мере один реакционноспособный неорганический источник МеО, нерастворимый в ВТА, реакционноспособные источники AlОи PO; б) кристаллизацию вышеуказанной реакционной смеси до образования кристаллов металлалюмофосфата; в) извлечение твердого продукта реакции; г) промывку указанного продукта водой для удаления ВТА и д) обжиг указанного продукта для удаления органического темплата. В обычном воплощении указанная реакционная смесь имеет следующий состав, выраженный в показателях молярных отношений оксидов: ТЕМП/AlО=0,3-5, более предпочтительно 0,5-2; MeO/AlО=0,005-2,0, более предпочтительно 0,022-0,8; РО/AlО=0,5-2, более предпочтительно 0,8-1,2; ВТА/AlО=3-30, более предпочтительно 6-20. В обычном воплощении металлалюмофосфатные (МеАФО) молекулярные сита, полученные вышеописанным способом, имеют слоистую морфологию кристаллов, имеющих эмпирический химический состав на безводной основе после синтеза и обжига, выраженный формулой HMeAlPO, где y+z+k=1, x≤y, значение у составляет от 0,0008 до 0,4 и более предпочтительно от 0,005 до 0,18; значение z составляет от 0,25 до 0,67 и более предпочтительно от 0,38 до 0,5525; значение k составляет от 0,2 до 0,67 и более предпочтительно от 0,36 до 0,54; причем указанное молекулярное сито имеет преимущественно пластинчатую морфологию кристаллов. В преимущественном воплощении МеАФО, полученные по способу согласно изобретению, по существу, имеют структуру СНА или AEI либо их смеси. Предпочтительно они, по существу, имеют структуру САФО 18 или САФО 34 либо их смеси. Настоящее изобретение также
Description
Настоящее изобретение относится к способу получения металлалюмофосфатного (МеАФО) молекулярного сита.
Металлалюмофосфатные молекулярные сита по изобретению являются полезными в качестве катализаторов во многих процессах, включая крекинг, гидрокрекинг, изомеризацию, реформинг, депарафинизацию, алкилирование, переалкилирование, конверсию метанола в легкие олефины. Ограниченное предложение и возрастающая стоимость сырой нефти вынуждают искать альтернативные способы получения углеводородных продуктов. Одним таким способом является конверсия кислородсодержащих, галогенсодержащих или серосодержащих органических соединений в углеводороды и в особенности в легкие олефины (под легкими олефинами понимают олефины от С2 до С4) или бензин и ароматические соединения. Интерес к конверсии метанола в олефин (КМО) основан на том факте, что оксигенаты, в особенности метанол, можно получить из угля, биомассы, органических отходов или природного газа путем получения синтез-газа, который затем перерабатывают с получением метанола.
Уровень техники
В патенте υδ 4440871 описаны микропористые кристаллические силикоалюмофосфаты (называемые САФО), поры которых однородны и имеют номинальный диаметр более примерно 3 А, и основной эмпирический химический состав которых в синтезированной и безводной форме представляет собой тК:(81хА1уР2)О2, где В представляет собой по меньшей мере один органический темплатный агент, присутствующий во внутрикристаллической системе пор, т имеет значение от 0,02 до 0,3, причем т представляет собой количество молей В, присутствующих на моль (81хА1уР2)О2; где х, у и ζ представляют собой молярные доли кремния, алюминия и фосфора соответственно, присутствующих в виде тетраэдрических оксидов, причем указанные молярные доли являются такими, что они находятся внутри специфической области на тройной диаграмме δί,Α1;.Ρζ. Способ получения указанного САФО включает образование реакционной смеси, содержащей реакционноспособные источники 8Ю2, А12О3 и Р2О5 и органический темплатный агент, причем указанная реакционная смесь имеет состав, выраженный в показателях молярных отношений оксидов: аВЮ^ЗцА^Р^О^ЬНЮ, где В представляет органический темплатный агент, значение а достаточно большое для того, чтобы образовать эффективное количество В, и составляет от 0 до 3, значение Ь составляет от 0 до 500; х, у и ζ представляют собой молярные доли кремния, алюминия и фосфора соответственно, в компоненте (8тА1уРЭО2 и значение каждого из них составляет по меньшей мере 0,01; а также кристаллизацию полученной таким образом реакционной смеси при температуре по меньшей мере 100°С до образования кристаллов силикоалюмофосфата.
И8 6207872 относится к способу конверсии метанола в легкие олефины, включающему приведение метанола в контакт с катализатором при условиях конверсии, причем катализатор включает кристаллическое металлалюмофосфатное молекулярное сито, имеющее химический состав на безводной основе, выраженный эмпирической формулой (ЕЬхАЦРДОг, где ЕЬ представляет собой металл, выбираемый из группы, состоящей из кремния, магния, цинка, железа, кобальта, никеля, марганца, хрома и их смесей; х представляет собой молярную долю ЕЬ, и его значение составляет по меньшей мере 0,005; у представляет собой молярную долю А1, и его значение составляет по меньшей мере 0,01; ζ представляет собой молярную долю Р, и его значение составляет по меньшей мере 0,01, и x+у+ζ=1, причем молекулярное сито отличается тем, что оно преимущественно имеет пластинчатую морфологию кристаллов, где средний наименьший размер кристалла составляет по меньшей мере 0,1 мкм и имеет соотношение сторон менее или равное 5.
И8 6334994 относится к микропористой кристаллической силикоалюмофосфатной композиции, теоретический состав которой на безводной основе, после синтеза и обжига, представляет собой Н,Х|,А1уР/О2. где значения и и х составляют от 0,01 до 0,05, а значения у и ζ составляют от 0,4 до 0,6, где композиция является продуктом смешанной фазы, включающим силикоалюмофосфаты со структурой АЕ1 и СНА, изготовленные при кристаллизации в одной стадии, не содержащим физических смесей без примесей, причем продукт после обжига на воздухе при 550°С в течение 4 ч показывает специфическую рентгеновскую дифрактограмму и кривые дифракционного рентгеновского анализа.
ЕР 893159 относится к способу получения катализаторов, включающих модифицированные диоксидом кремния кристаллические силикоалюмофосфатные молекулярные сита, который включает добавление алкоксида алюминия к водному раствору амина или органической аммониевой соли, охлажденному до температуры не выше 20°С, за которым следует гидролиз до образования однородного водного коллоидного раствора или раствора гидроксида алюминия, добавление к коллоидному раствору или раствору диоксида кремния или других соединений, являющихся источником кремния, и фосфорной кислоты или других соединений, являющихся источником фосфора, при необходимости, наряду с источником металла, выбираемого из группы, состоящей из Ы, Τι, Ζγ, V, Сг, Мп, Ее, Со, Ζη, Ве, Мд, Са, В, Оа и Ое, гидротермическую обработку получаемой смеси с образованием кристаллического силикоалюмофосфатного молекулярного сита и затем модификацию кристаллического силикоалюмофосфатного молекулярного сита диоксидом кремния.
υδ 2005 0096214 (υδ 6953767) относится к способу получения олефинового продукта из оксигенатного сырья, включающему приведение указанного оксигенатного сырья в контакт с катализатором,
- 1 015997 включающим силикоалюмофосфатное молекулярное сито, содержащее по меньшей мере одну проросшую фазу молекулярных сит, имеющих решетку типов ΑΕΙ и СНА, где указанная проросшая фаза имеет отношении ΑΕΙ/СНА примерно от 5/95 до 40/60, как определено с использованием программного обеспечения ΩΙΕΤαΧ и способа рентгеновской дифракции порошка обожженного образца указанного силикоалюмофосфатного молекулярного сита, при условиях, эффективных для образования олефинового продукта.
Также описан способ получения молекулярного сита для указанного способа, включающий:
(а) соединение реакционноспособного источника кремния, реакционноспособного источника фосфора и гидратированного оксида алюминия в присутствии органического направляющего структуру агента (темплата) с образованием смеси;
(б) непрерывное перемешивание и нагревание смеси, приготовленной на стадии (а), до температуры кристаллизации;
(в) выдержку смеси при температуре кристаллизации и при перемешивании в течение от 2 до 150 ч;
(г) извлечение кристаллов силикоалюмофосфатного молекулярного сита;
(д) где смесь, приготовленная на стадии (а), имеет следующий молярный состав:
Р2О5:А12О3 от 0,6:1 до 1,2:1,
8ίΘ2:Α12Θ3 от 0,005:1 до 0,35:1,
Н2О:А12О3 от 10:1 до 40:1, и темплат представляет собой тетраэтиламмониевое соединение.
Во всех упомянутых выше документах предшествующего уровня техники для влияния на кристаллическую структуру материала использовали только темплат и/или специфические условия реакции. Было обнаружено, что при приготовлении указанного МеАФО в присутствии одного темплата, одного влияющего на текстуру агента (вид темплата), неорганического источника металла, нерастворимого во влияющем на текстуру агенте, источника Α1 и Р, причем все эти ингредиенты находятся в специфических пропорциях, получают МеАФО, обладающий высокой эффективностью в процессе КМО. Темплат может представлять собой гидроксид тетраэтиламмония (ТЭАОН) или амин. Влияющий на текстуру агент может представлять собой спирт, диол или глицерин.
И8 6540970 относится к способу получения металлалюмофосфатного (МеАФО) молекулярного сита, причем указанный способ включает следующие стадии:
обеспечение источника оксида алюминия, источника фосфора, воды и темплата, подходящего для образования МеАФО молекулярного сита, обеспечение источника металла, включающего металлические частицы, причем размер указанных металлических частиц, измеренный по их наибольшему измерению, равен или менее 5 нм, обеспечение водорастворимого органического растворителя, способного к растворению указанного источника металла, образование смеси для синтеза из указанного источника оксида алюминия, указанного источника фосфора, указанной воды, указанного темплата, указанного источника металла и указанного растворителя и образование МеАФО молекулярного сита из указанной смеси для синтеза.
Предпочтительно водорастворимый органический растворитель, способный к растворению источника металла, выбирают из группы, состоящей из сульфоксидов и кислородсодержащих углеводородов от С1 до С5. Предпочтительно кислородсодержащий углеводород выбирают из группы, состоящей из спиртов (разветвленных или нормальных), кетонов, альдегидов, диолов и кислот. Подходящие растворители включают один или более растворителей, выбранных из группы, состоящей из ацетона, 1,2пропандиола, 1,3-пропандиола, метанола, этанола, пропанола, изопропанола, бутанола и этиленгликоля. Предпочтительно растворитель представляет собой спирт. Получаемые продукты представляют собой изокристаллические сфероидальные частицы, включающие молекулярное сито САФО. Размеры частиц составляют от 0,5 до 30 мкм в диаметре.
Этот способ не приводит к МеАФО с очень тонкой слоистой пластинчатой морфологией кристаллов.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение относится к способу получения металлалюмофосфатного (МеАФО) молекулярного сита, причем указанный способ включает:
а) образование реакционной смеси, содержащей влияющий на текстуру агент (ВТА), органический темплатный агент (ТЕМП), по меньшей мере, реакционноспособный неорганический источник МеО2, по существу, нерастворимый в ВТА, реакционноспособные источники А12О3 и Р2О5,
б) кристаллизацию указанной реакционной смеси до образования кристаллов металлалюмофосфата;
в) извлечение твердого продукта реакции;
г) промывку указанного продукта водой для удаления ВТА и
д) обжиг указанного продукта для удаления органического темплата.
В обычном воплощении указанная реакционная смесь имеет следующий состав, выраженный в показателях молярных отношений оксидов:
- 2 015997
ТЕМП/А12Оз=0,3-5, более предпочтительно 0,5-2
Ме02/А120з=0,005-2,0, более предпочтительно 0,022-0,8
Р2О5/А12Оз=0,5-2, более предпочтительно 0,8-1,2
ВТА/А12Оз=3-30, более предпочтительно 6-20
В преимущественном воплощении ТЕМП/А12Оз=0,5-2; Ме02/А1203=0,022-0,8; Р2О5/А12Оз=0,8-1,2 и ВТА/А12Оз=6-20.
В первом предпочтительном Р2О5/А12Оз=0,8-1,2 и ВТА/А12Оз=6-20.
Во втором предпочтительном
Р2О5/А12Оз=0,8-1,2 и ВТА/А12Оз=6-20.
В третьем предпочтительном
Р2О5/А12Оз=0,8-1,2 и ВТА/А12Оз=6-20.
воплощении воплощении воплощении
ТЕМП/А12Оз=0,5-2;
ТЕМП/А12Оз=0,7-2;
ТЕМП/А12Оз=0,7-2;
Ме02/А1203=0,022-0,7;
Ме02/А1203=0,05-0,7;
Ме02/А1203=0,05-0,6;
Металлалюмофосфатные (МеАФО) молекулярные сита, полученные вышеописанным способом, имеют слоистую морфологию кристаллов.
В обычном воплощении металлалюмофосфатные (МеАФО) молекулярные сита, полученные вышеописанным способом, имеют слоистую морфологию кристаллов, имеющих эмпирический химический состав на безводной основе, после синтеза и обжига, выражаемый формулой НхМеуА12РкО2, где у+/+к=1, х<у, значение у составляет от 0,0008 до 0,4 и более предпочтительно от 0,005 до 0,18, значение ζ составляет от 0,25 до 0,67 и более предпочтительно от 0,38 до 0,55, значение к составляет от 0,2 до 0,67 и более предпочтительно от 0,36 до 0,54, причем молекулярное сито имеет преимущественно пластинчатую морфологию кристаллов.
Значения у, ζ и к в обычном воплощении получают путем соотношений ингредиентов, описанных в обычном воплощении вышеописанного способа.
В преимущественном воплощении значение у составляет от 0,005 до 0,18, значение ζ составляет от 0,38 до 0,55 и значение к составляет от 0,36 до 0,54.
В первом предпочтительном воплощении значение у составляет от 0,005 до 0,16, значение ζ составляет от 0,39 до 0,55 и значение к составляет от 0,37 до 0,54.
Во втором предпочтительном воплощении значение у составляет от 0,011 до 0,16, значение ζ составляет от 0,39 до 0,55 и к значение составляет от 0,37 до 0,54.
В третьем предпочтительном воплощении значение у составляет от 0,011 до 0,14, значение ζ составляет от 0,40 до 0,55 и значение к составляет от 0,38 до 0,54.
Значения у, ζ и к в преимущественном, первом, втором и третьем воплощениях, описанных выше, получают путем использования соотношений ингредиентов, описанных соответственно в преимущественном, первом, втором и третьем предпочтительных воплощениях вышеописанного способа.
В преимущественном воплощении МеАФО, полученный согласно способу по изобретению, имеет, по существу, структуру СНА или ΑΕΙ либо их смеси. Предпочтительно они имеют, по существу, структуру САФО 18 или САФО 34 либо их смеси.
Настоящее изобретение также относится к катализаторам, состоящим из вышеописанных МеАФО молекулярных сит, полученных по способу согласно изобретению, или включающим вышеописанные МеАФО молекулярные сита, полученные по способу согласно изобретению.
Настоящее изобретение также относится к способу получения олефинового продукта из кислород содержащего, галогенсодержащего или серосодержащего органического сырья, где указанное кислород содержащее, галогенсодержащее или серосодержащее органическое сырье приводят в контакт с вышеуказанным катализатором при условиях, эффективных для превращения кислородсодержащего, галогенсодержащего или серосодержащего органического сырья в олефиновые продукты.
Согласно преимущественному воплощению изобретения указанные олефиновые продукты разделяют на фракции для образования потока, по существу, содержащего этилен, и по меньшей мере часть указанного потока подают рециклом на катализатор для увеличения выработки пропилена и, в таком случае, гибкости выработки этилена по отношению к пропилену. Преимущественно отношение этилена к кислородсодержащему, галогенсодержащему или серосодержащему органическому сырью составляет 1,8 или менее.
Подробное описание изобретения
В отношении пластинчатой морфологии кристаллов под словом преимущественно подразумевают, что такую морфологию имеет преимущественно более 50% кристаллов. Предпочтительно по меньшей мере 70% кристаллов имеют пластинчатую морфологию и наиболее предпочтительно по меньшей мере 90% кристаллов имеют пластинчатую морфологию. Термин по существу, относящийся к СНА или ΑΕΙ структуре, означает, что преимущественно более 80 мас.%, предпочтительно более 90% МеАФО по изобретению имеют структуру СНА или ΑΕΙ либо их смеси. Термин по существу, относящийся к структуре САФО 18 или САФО 34, означает, что преимущественно более 80 мас.%, предпочтительно более 90% МеАФО по изобретению имеют структуру САФО 18 или САФО 34 либо их смеси.
- 3 015997
Что касается Ме, он преимущественно представляет собой металл, выбираемый из группы, состоящей из кремния, германия, магния, цинка, железа, кобальта, никеля, марганца, хрома и их смесей. Предпочтительными металлами являются кремний, магний и кобальт, причем кремний или германий являются особенно предпочтительными.
Что касается ВТА, в качестве примера можно упомянуть 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, метанол, этанол, пропанол, изопропанол, бутанол, глицерин или этиленгликоль.
Что касается органического темплатного агента, он может представлять собой любой из предложенных ранее агентов для применения в синтезе обычных цеолитовых алюмосиликатов и микропористых алюмофосфатов. В общем, эти соединения содержат элементы Группы УА Периодической таблицы элементов, в частности азот, фосфор, мышьяк и сурьму, предпочтительно N или Р и наиболее предпочтительно Ν, причем эти соединения также содержат по меньшей мере одну алкильную или арильную группу, имеющую от 1 до 8 атомов углерода. Особенно предпочтительными азотсодержащими соединениями для применения в качестве темплатных агентов являются амины и четвертичные соединения аммония, причем последние представлены общей формулой Κ4Ν+, где каждый К представляет собой алкильную или арильную группу, содержащую от 1 до 8 атомов углерода. Полимерные четвертичные аммониевые соли, такие как [(Ο14Η32Ν2)(ΘΗ)2]Χ, где значение х составляет по меньшей мере 2, также подходят для применения. Преимущественно используют как моно-, ди-, так и триамины либо по отдельности, либо в сочетании с четвертичным соединением аммония, либо с другим темплатным соединением. Примеры темплатных агентов включают катионы тетраметиламмония, тетраэтиламмония, тетрапропиламмония или тетрабутиламмония; ди-н-пропиламин, трипропиламин, триэтиламин; диэтиламин, триэтаноламин; пиперидин; морфолин; циклогексиламин; 2-метилпиридин; Ν,Ν-диметилбензиламин; Ν,Νдиэтилэтаноламин; дициклогексиламин; Ν,Ν-диметилэтаноламин; холин; Ν,Ν'-диметилпиперазин; 1,4диазабицикло(2,2,2)октан; Ν-метилдиэтаноламин, Ν-метилэтаноламин; Ν-метилпиперидин; 3метилпиперидин; Ν-метилциклогексиламин; 3-метилпиридин; 4-метилпиридин; хинуклидин; ион Ν,Ν'диметил-1,4-диазабицикло(2,2,2)октана; ди-н-бутиламин, неопентиламин, ди-н-пентиламин; изопропиламин; трет-бутиламин; этилендиамин; пирролидин и 2-имидазолидон. Преимущественно органический темплатный агент выбирают из гидроксида тетраэтиламмония (ТЭАОН), диизопропилэтиламина (ДПЭА), солей тетраэтиламмония, циклопентиламина, аминометилциклогексана, пиперидина, триэтиламина, диэтиламина, циклогексиламина, триэтилгидроксиэтиламина, морфолина, дипропиламина, пиридина, изопропиламин ди-н-пропиламина, гидроксида тетра-н-бутиламмония, диизопропиламина, ди-нпропиламина, н-бутилэтиламина, ди-н-бутиламина и ди-н-пентиламина, и их сочетаний. Предпочтительно темплат представляет собой соединение тетраэтиламмония, выбираемое из группы, состоящей из гидроксида тетраэтиламмония (ТЭАОН), фосфата тетраэтиламмония, фторида тетраэтиламмония, бромида тетраэтиламмония, хлорида тетраэтиламмония, ацетата тетраэтиламмония. Наиболее предпочтительно темплат представляет собой гидроксид тетраэтиламмония.
Что касается реакционноспособного неорганического источника МеО2, по существу, не растворимого в ВТА, и в отношении кремния, неограничивающие примеры подходящих неорганических материалов - источников кремния, нерастворимых в спиртах, включают коллоидальный диоксид кремния, аэрозоль, пирогенный диоксид кремния, осажденный диоксид кремния и силикагель.
Что касается реакционноспособных источников А12О3, они могут представлять собой любые алюминиевые препараты, которые можно диспергировать или растворить в водном растворе для синтеза. Подходящие источники оксида алюминия представляют собой один или более источников, выбранных из группы, состоящей из следующих веществ: гидратированный оксид алюминия, алюминийорганическое соединение, в частности А1(О1Рг)3, псевдобемит, гидроксид алюминия, коллоидальный оксид алюминия, галогениды алюминия, карбоксилаты алюминия, сульфаты алюминия и их смеси.
Что касается реакционноспособных источников Р2О5, они могут представлять собой один или более источников, выбранных из группы, состоящей из фосфорной кислоты, органических фосфатов, таких как триэтилфосфат, фосфат тетраэтиламмония, алюмофосфаты и их смеси. Источник фосфора также должен быть таким, чтобы его можно было диспергировать или растворять в спиртовом растворе для синтеза.
Что касается стадии (б), реакционную смесь, полученную путем смешивания реакционноспособных источников оксида алюминия, МеО2, фосфора, органического темплатного агента и ВТА, подвергают воздействию автогенного давления и повышенной температуры. Реакционную смесь нагревают до температуры кристаллизации, которая может составлять от примерно 120 до 250°С, предпочтительно от 130 до 225°С, наиболее предпочтительно от 150 до 200°С. Нагревание до температуры кристаллизации обычно выполняют в течение периода времени от примерно 0,5 до примерно 16 ч, предпочтительно от примерно 1 до 12 ч, наиболее предпочтительно от примерно 2 до 9 ч. Температуру можно увеличивать ступенчато или непрерывно. Однако непрерывное нагревание является предпочтительным. Реакционную смесь можно поддерживать в статическом состоянии или перемешивать посредством переворачивания или встряхивания реакционного сосуда в течение гидротермической обработки. Предпочтительно реакционную смесь переворачивают или взбалтывают, наиболее предпочтительно взбалтывают. Затем температуру поддерживают на уровне температуры кристаллизации в течение периода времени от 2 до 200 ч. Нагрев и перемешивание осуществляют в течение периода времени, эффективного для образования
- 4 015997 кристаллического продукта. В конкретном воплощении реакционную смесь поддерживают при температуре кристаллизации в течение от 16 до 96 ч.
Что касается стадии (в), то можно использовать обычные способы. Обычно продукт из кристаллического молекулярного сита образуется в виде суспензии, и его можно извлечь при помощи стандартных способов, таких как седиментация, центрифугирование или фильтрование.
Что касается стадии (г), отделенный продукт молекулярного сита промывают, извлекают путем седиментации, центрифугирования или фильтрования и сушат.
Что касается стадии (д), обжиг молекулярных сит известен как таковой. В результате процесса кристаллизации молекулярного сита извлекаемое молекулярное сито содержит внутри своих пор по меньшей мере часть используемого темплата. В предпочтительном воплощении активацию выполняют таким образом, что темплат удаляют из молекулярного сита, оставляя активные каталитические центры, при этом микропористые каналы молекулярного сита открыты для контакта с сырьем. Процесс активации обычно завершают обжигом или, по существу, нагреванием молекулярного сита, включающего темплат, при температуре от 200 до 800°С в присутствии кислородсодержащего газа. В некоторых случаях может быть желательно нагревание молекулярного сита в среде, имеющей низкую концентрацию кислорода. Этот тип процесса можно использовать для частичного или полного удаления темплата из внутрикристаллической пористой системы.
Дополнительно, если в течение синтеза используют щелочные или щелочно-земельные металлы, то молекулярное сито можно подвергать ионообменной стадии. Обычно ионный обмен выполняют в водных растворах, используя соли аммония или неорганические кислоты.
После получения молекулярного сита его можно использовать как таковое в качестве катализатора. В другом воплощении из него можно изготовить катализатор путем сочетания молекулярного сита с другими материалами, которые обеспечивают дополнительную твердость или каталитическую активность конечного каталитического продукта. Настоящее изобретение также относится к катализаторам, состоящим из вышеупомянутых МеАФО молекулярных сит, изготовленных согласно способу по изобретению, или включающим вышеупомянутые МеАФО молекулярные сита, изготовленные согласно способу по изобретению.
Материалы, которые можно смешать с молекулярным ситом, могут представлять собой различные инертные или каталитически активные материалы либо различные связующие материалы. Эти материалы включают такие составы, как каолин и другие глины, различные формы редкоземельных металлов, оксид алюминия или алюмозоль, диоксид титана, диоксид циркония, кварц, диоксид кремния или золь кремниевой кислоты, и их смеси. Эти компоненты являются эффективными при уплотнении катализатора и повышении прочности изготовленного катализатора. При смешивании с молекулярноситовыми материалами, не являющимися металлалюмофосфатными, количество МеАФО по настоящему изобретению, которое содержится в конечном каталитическом продукте, составляет от 10 до 90 мас.% от общей массы катализатора, предпочтительно от 20 до 70 мас.% от общей массы катализатора.
МеАФО молекулярные сита, синтезированные в соответствии с настоящим способом, можно использовать для осушки газов и жидкостей; для селективного молекулярного разделения, основанного на размере и свойствах полярности; в качестве ионообменников; в качестве катализаторов при крекинге, гидрокрекинге, диспропорционировании, алкилировании, изомеризации, окислении; в качестве химических носителей; в газовой хроматографии и в нефтяной промышленности для удаления нормальных парафинов из продуктов перегонки. Более точно, они полезны в качестве катализаторов в разнообразных процессах, включающих крекинг, например, лигроина в легкие олефин(ы), или углеводородов с более высокой молекулярной массой (ММ) в углеводороды с более низкой ММ; гидрокрекинг, например, тяжелой нефти и/или циклического сырья; изомеризацию, например, ароматических соединений, таких как ксилол; полимеризацию, например, одного или более олефинов с получением олигомерного продукта; депарафинизацию, например, углеводородов для удаления парафинов с прямой цепью; поглощение, например, алкильных ароматических соединений для выделения их изомеров; олигомеризацию, например, олефина(ов) с прямой и разветвленной цепью и синтез моноалкиламинов и диалкиламинов.
МеАФО, полученные по способу настоящего изобретения, особенно подходят для каталитической конверсии кислородсодержащих, галогенсодержащих или серосодержащих органических соединений в углеводороды. Соответственно настоящее изобретение также относится к способу получения олефинового продукта из кислородсодержащего, галогенсодержащего или серосодержащего органического сырья, где указанное кислородсодержащее, галогенсодержащее или серосодержащее органическое сырье приводят в контакт с катализатором по изобретению, включающим молекулярное сито по изобретению в условиях, эффективных для преобразования кислородсодержащего, галогенсодержащего или серосодержащего органического сырья в олефиновые продукты. В этом способе сырье, включающее кислородсодержащее, галогенсодержащее или серосодержащее органическое соединение, контактирует с вышеописанным катализатором в реакционной зоне реактора при условиях, эффективных для получения легких олефинов, в частности этилена и пропилена. Обычно кислородсодержащее, галогенсодержащее или серосодержащее органическое сырье приводят в контакт с катализатором, когда кислородсодержащие, галогенсодержащие или серосодержащие органические соединения находятся в паровой фазе. Альтерна- 5 015997 тивно, способ можно выполнять в жидкой или смешанной паровой/жидкой фазе. В этом способе конверсии кислородсодержащих, галогенсодержащих или серосодержащих органических соединений олефины, в общем, можно получать в широком диапазоне температур. Эффективный диапазон рабочих температур может составлять от примерно 200 до 700°С. На нижнем конце температурного диапазона образование требуемых олефиновых продуктов может становиться заметно медленным. На верхнем конце температурного диапазона в способе может не образовываться оптимальное количество продукта. Предпочтительной является рабочая температура по меньшей мере 300 и до 575°С.
Давление также можно изменять в широком диапазоне. Предпочтительное давление составляет от примерно 5 кПа до примерно 5 МПа, а наиболее предпочтительно от примерно 50 кПа до примерно 0,5 МПа. Вышеприведенные давления относятся к парциальному давлению кислородсодержащих, галогенсодержащих или серосодержащих органических соединений и/или их смесей.
Способ можно осуществлять в любой системе, используя различные транспортные слои, хотя можно использовать систему с неподвижным слоем или с движущимся слоем. Преимущественно используют псевдоожиженный слой. Особенно желательно осуществлять реакционный процесс при высоких объемных скоростях. Способ можно проводить в одной реакционной зоне или в некотором количестве реакционных зон, размещенных последовательно или параллельно. Можно использовать любую стандартную реакторную систему промышленного масштаба, например, системы с неподвижным слоем, псевдоожиженным или подвижным слоем. Реакторные системы промышленного масштаба можно эксплуатировать при среднечасовой скорости подачи сырья (ССПС) от 0,1 до 1000 ч-1.
Один или более инертных разбавителей могут присутствовать в сырье, например, в количестве от 1 до 95 мол.%, исходя из общего числа молей всего сырья и разбавляющих компонентов, подаваемых в реакционную зону. Обычно разбавители включают, но не ограничиваются перечисленным, гелий, аргон, азот, моноксид углерода, диоксид углерода, водород, воду, парафины, алканы (в особенности метан, этан и пропан), ароматические соединения и их смеси. Предпочтительными разбавителями являются вода и азот. Воду можно вводить либо в виде жидкости, либо в виде пара.
Оксигенатное сырье представляет собой любое сырье, содержащее молекулу или любое химическое соединение, имеющее по меньшей мере один атом кислорода и способное в присутствии вышеупомянутого МеАФО катализатора к конверсии в олефиновые продукты. Оксигенатное сырье включает по меньшей мере одно органическое соединение, которое содержит по меньшей мере один атом кислорода, такое как алифатические спирты, простые эфиры, карбонильные соединения (альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, карбонаты, сложные эфиры и т.п.). Типичные представители оксигенатных соединений включают, но не ограничиваются перечисленным, низшие алифатические спирты с прямой и разветвленной цепью и их ненасыщенные аналоги. Примеры подходящих оксигенатных соединений включают, но не ограничиваются перечисленным, метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, С4-С20 спирты, метилэтиловый эфир, диметиловый эфир, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, формальдегид, диметилкарбонат, диметилкетон, уксусную кислоту и их смеси. Типичные представители оксигенатных соединений включают низшие алифатические спирты с прямой и разветвленной цепью и их ненасыщенные аналоги.
Аналогично этим оксигенатным соединениям используют соединения, содержащие серу или галогениды. Примеры подходящих соединений включают метилмеркаптан, диметилсульфид, этилмеркаптан, диэтилсульфид, этилмонохлорид, метилмонохлорид, метилдихлорид, н-алкилгалогениды, налкилсульфиды, имеющие н-алкильные группы, содержащие от 1 до примерно 10 атомов углерода, и их смеси. Предпочтительными оксигенатными соединениями являются метанол, диметилэфир или их смесь.
Способ получения олефиновых продуктов из оксигенатного сырья может включать дополнительную стадию получения оксигенатного сырья из углеводородов, таких как нефть, уголь, битуминозный песок, глинистый сланец, биомасса и природный газ. Способы получения кислородсодержащего, галогенсодержащего, серосодержащего органического сырья известны в уровне технике. Эти способы включают ферментацию до спирта или простого эфира, получение синтез-газа, затем конверсию синтез-газа в спирт или простой эфир. Синтез-газ можно получить известными способами, такими как паровой реформинг, автотермический реформинг и частичное окисление в случае газообразного сырья, или путем реформинга или газификации с использованием кислорода и пара в случае твердого (уголь, органические отходы) или жидкого сырья. Метанол, метилсульфид и метилгалогениды можно получить путем окисления метана с помощью дикислорода, серы или галогенидов в соответствующем кислородсодержащем, галогенсодержащем или серосодержащем органическом соединении.
Специалисту в данной области техники также понятно, что олефиновые продукты, полученные путем реакции конверсии оксигенатного соединения в олефины при использовании молекулярного сита по настоящему изобретению, можно полимеризовать с образованием полиолефинов, в частности полиэтиленов и полипропиленов.
- 6 015997
Примеры
В следующих примерах: ЭГ означает этиленгликоль, Эт означает этанол, МеОН означает метанол, РД означает рентгеновскую дифракцию, СЭМ означает сканирующую электронную микроскопию, Лето811 200® является коллоидным диоксидом кремния, поставляемым Педина.
Примеры 1-3.
Реакционную смесь ВТА, фосфорной кислоты (85% в воде) и раствора ТЭАОН (40% в воде) приготавливали в тефлоновом сосуде. В этот раствор добавляли соответствующее количество источника А1 и источника 8ί соответственно. Суспензию перемешивали до однородного состояния в течение примерно 30 мин при комнатной температуре. Затем тефлоновый сосуд помещали в автоклав из нержавеющей стали. Автоклав выдерживали под воздействием температуры. После охлаждения до комнатной температуры образец вынимали, промывали и сушили. Отделение твердой фазы от жидкой фазы после синтеза выполняли путем центрифугирования. Отделенное твердое вещество сушили при 110°С в течение ночи и обжигали в потоке воздуха при 600°С в течение 10 ч. Пропорции и рабочие условия приведены в следующей таблице. Эту процедуру применяли для всех образцов.
| Пример | 1 | 2 |
| Молярный состав | 1 ТЭАОН/0,1 5ίΟ2/1 Р2О5/1 А!20з/12 ВТА | |
| ТЭАОН (35% в воде), г | 7,01 | 7,04 |
| Изопропоксид ΑΙ 98%, г | 6,95 | 6,94 |
| ВТА, г | 12,41 ЭГ | 9,22 Эт |
| АегозИ 200, г | 0,10 | 0,11 |
| Н3РО4 (85% в воде), г | 3,84 | 3,96 |
| Условия | I 160иС, 3-е суток | |
| РД | САФО-18 | САФО-18 |
| СЭМ | слоистая | Фиг. 1 | слоистая |
| Пример | 3 |
| Молярный состав | 1 ТЭАОН/0,1 ЗЮ2/0,9 Р20з/ 0,9 А120з/12 ВТА |
| ТЭАОН (40% в воде), г | 28,03 |
| Изопропоксид ΑΙ 98%, г | 27,82 |
| ВТА, г | 27,81 МеОН |
| АеговН 200, г | 0,50 |
| Н3РО4 (85% в воде), г | 15,80 |
| Условия | 160иС, 3-е суток |
| РД | САФО-18 |
| СЭМ | слоистая |
Примеры 4-6.
| Пример | 4 |
| Молярный состав | 1 ТЭАОН/0,3 3ίΟ2/1 Р2О5/1 ΑΙ2Ο3/12 ВТА |
| ТЭАОН (35% в воде), г | 28,00 |
| Изопропоксид ΑΙ 98%, г | 27,80 |
| ВТА, г | 50,15 ЭГ |
| ΑθγοβϊΙ 200, г | 1,34 |
| Н3РО4 (85% в воде), г | 15,30 |
| Условия | 3-е суток ,160иС |
| РД | САФО-18 |
| СЭМ | слоистая |
| Пример | 5 | 6 |
| Молярный состав | 1 ТЭАОН/0,3 ЗЮ2/0,9 Р2О5/ 0,9 ΑΙ2Ο3/12 ВТА | |
| ТЭАОН (40% в воде), г | 28,03 | 28,03 |
| Изопропоксид ΑΙ 98%, г | 27,82 | 27,82 |
- 7 015997
| ВТА, г | 39,99 Эт | 27,81 МеОН |
| АегозН 200, г | 1,50 | 1,50 |
| Н3РО4 (85% в воде), г | 15,80 | 15,80 |
| Условия | 160иС, 3-е суток | |
| РД | САФО-18 | САФО - 34 |
| СЭМ | слоистая | слоистая |
Примеры 7-8.
| Пример | 7 |
| Молярный состав | 1 ТЭАОН/0,6 8Ю2/1 Р2О5/1 А!2Оз/ 12 ВТА |
| ТЭАОН (35% в воде), г | 28,10 |
| Изопропоксид ΑΙ 98%, г | 27,80 |
| ВТА, г | 50,08 ЭГ |
| АегозН 200, г | 2,50 |
| Н3РО4 (85% в воде), г | 15,30 |
| Условия | 3-е суток ,160иС |
| РД | САФО -18 |
| СЭМ | слоистая |
| Пример | 8 |
| Молярная композиция | 1 ТЭАОН/0,6 8ίΟ2/0,9 Р2О5/ 0,9 А120з/12 ВТА |
| ТЭАОН (40% в воде), г | 28,03 |
| Изопропоксид ΑΙ 98%, г | 27,82 |
| ВТА, г | 39,99 Эт |
| АегозН 200, г | 3,06 |
| Н3РО4 (85% в воде), г | 15,80 |
| Условия | 3-е суток ,160иС |
| рд | САФО - 34 |
| СЭМ | Слоистая Фи г. 2 |
Пример 9. Синтез при более высокой температуре.
| Пример | 9 |
| Молярный состав | 1 ТЭАОН/0,3 8Ю2/1 Р2О5/1 А120з/12 ВТА |
| ТЭАОН (35% в воде), г | 28,10 |
| Изопропоксид ΑΙ 98%, г | 27,80 |
| ВТА, г | 50,08 ЭГ |
| АегозН 200, г | 1,34 |
| Н3РО4 (85% в воде), г | 15,50 |
| Условия | 3-е суток, 190иС |
| РД | САФО-18 |
| СЭМ | слоистая |
Примеры 10-11. Пониженное количество ВТА.
| Пример | 10 | 11 |
| Молярный состав | 1 ТЭАОН/0,1 8Юа/1 Р2О5/1 А!2О3/6 ВТА | |
| ТЭАОН (35% в воде), г | 14,02 | 11,06 |
| Изопропоксид ΑΙ 98%, г | 13,89 | 10,91 |
| ВТА, г | 12,54 ЭГ | 7,25 Эт |
| АегозН 200, г | 0,20 | 0,16 |
| Н3РО4 (85% в воде), г | 7,69 | 6,12 |
| РД | САФО-18 | САФО-18 |
| СЭМ | слоистая | слоистая |
- 8 015997
Пример 12. Синтез с пониженным количеством темплата.
| Пример | 12 |
| Молярный состав геля | 0,7 ТЭАОН/0,1 ЗЮ2/1 А12ОУ15 ЭГ/1 Р2О5 |
| ТЭАОН (35% в воде), г | 9,81 |
| Изопропоксид ΑΙ 98%, г | 13,89 |
| ВТА, г | 31.35ЭГ |
| АегозП 200, г | 0,20 |
| Н3РО4 {85% а воде), г | 7,69 |
| Условия | 160“С, 4 суток |
| РД | САФО -18 |
| СЭМ | слоистая |
Пример 13. Синтез с повышенным количеством темплата в присутствии ЭГ.
| Пример | 13 |
| Молярный состав | 2 ТЭАОН/0,1 ЗЮ2/1 АЬО3/ 1 Р2О5/ 6 ЭГ |
| ТЭАОН (35% в воде), г | 28,00 |
| Изопропоксид ΑΙ 98%, г | 13,90 |
| ВТА, г | 12,54 ЭГ |
| АегозВ 200, г | 0,20 |
| Н3РО4 (85% в воде), г | 7,69 |
| Условия | 160иС, 4 суток |
| РД | САФО - 18 |
| СЭМ | слоистая Фиг. 3 |
Пример 14. Синтез при пониженном содержании δί.
| Пример | 14 |
| Молярная композиция | 1 ТЭАОН/0,05 ЗЮ2/1 ΑΙ2Ο3/Ι Р2О5112 ЭГ |
| ТЭАОН (35% в воде), г | 14,00 |
| Изопропоксид ΑΙ 98%, г | 13,90 |
| ВТА, г | 25,08 ЭГ |
| АегозН 200, г | 0,10 |
| Н3РО4 (85% в воде), г | 7,7 |
| Условия | 160иС, 4 суток |
| РД | САФО-18 |
| СЭМ | слоистая |
Сравнительный пример I.
Существенным для этой рецептуры является то, что источник 8ί должен быть растворимым в спирте. В настоящем изобретении все источники 8ί не растворимы в ВТА.
Синтез САФО в присутствии спирта с органическим источником 8ί согласно протоколу И8 6540970
| Пример | сравнительный пример 1 |
| Рецепутра | из 6540970 |
| Молярный состав | 2ТЭАОН/0,13Ю2/1 А12Оз/ 1 Р2О5/50 Н2О/8 Эт |
| Н2О, г | 19,90 |
| ТЭАОН (35% в воде), г | 60,00 |
| Источник ΑΙ (са1ара1 В), г гидратирован н ы й оксид алюминия | 10,04 |
| Этанол, г | 26,28 |
| Источник 3ί ТЭОС, г | 1,52 |
| Н3РО4 (85% в воде), г | 16,44 |
| Условия | 195иС, 1 сутки |
| РД | САФО-34/18 |
| СЭМ | кубическая кристаллическая Фиг. 4 |
- 9 015997
Морфология образцов, синтезированных согласно этой рецептуре, отличается от слоистой. В действительности, в этом патенте была описана весьма особенная сфероидальная морфология для образца САФО-34. Кристаллиты имеют ширину, в их наибольшем измерении, от примерно 0,5 мкм до примерно 30 мкм.
Воспроизведение примера для синтеза САФО-18 приводит к материалам с кубическими кристаллами.
Сравнительный пример II.
Синтез САФО-18 (рецептура Сйеи).
УспПсб §уи1йе8е8 οί 2ео1й1е Ма1епак, Н. ЯоЬкоп, Екеу1ег, с. 81
Са1а1у818 Ьейегк, 28 (1994), 241-248,
1. Сйеш. 8ое., Сйеш. Сотт., 1994, 603-604,
1. Рйу8. Сйет., 1994, 98, 10216-10224
| Пример | Сравнительный пример II |
| Молярный состав | 0,4 ЗЮ2:1 А12ОЭ : 0,9 Р2О6: 50 Н2О : 1,9 ДПЭА |
| Н2О, г | 66,92 |
| Н3РО4 (85% в воде), г | 16,73 |
| Источника) (са1ара1 В), г гидратированный оксид алюминия | 11,35 |
| АегозП 200, г | 1,96 |
| ДПЭА, г | 20,00 |
| Условия | 160иС, 7 суток |
| рд | САФО-18 |
| СЭМ | кубическая Фиг. 5 |
Сравнительный пример III.
Синтез САФО согласно рецептуре И8 6334994 при высоком и низком содержании δί
| Пример | Сравнительный пример (На | Сравнительный пример ШЬ |
| Ссылка на рецептуру | из 6334994 | Мюгорогоиз Мезорогоиз 1999, 29, 159 |
| Молярный состав | 0,0753Ю2/А12Оз/0,98Р2О5 /2ТЭАОН | 0,331О2/А12Оз/0,98Р2Оа /2ТЭАОН |
| Н2О, г | 18,06 | 36,08 |
| Изопропоксид ΑΙ 98%, г | 13,80 | 27,23 |
| Н3РО4 (85% в воде), г | 7,52 | 15,17 |
| НС1, г | 0,12 | 0,20 |
| Ьибох АЗ 40 (40% диоксида кремния), г | 0,54 | 4,00 |
| ТЭАОН (35% в воде), г | 28,20 | 56,08 |
| РД | САФО-18 | САФО - 34 |
| СЭМ | слоистые кубы Фиг. 6а и Фиг. 6Ь | кубы Фиг. 7 |
Сравнительный пример IV (И8 6953767 В2).
В И8 6953767 В2 описан синтез САФО структур со смешанной фазой. Отношение фаз 18/34 регулировали путем изменения скорости поворота автоклава в течение синтеза.
Результаты показывают, что фазовый состав воспроизводим, однако морфология не являлась слоистой.
- 10 015997
| Пример | Сравнительный пример IV, аналогичный примеру 1 в 118 6953767 В2 |
| Молярный состав | 0,153ГО2/1 А12О3/1 Р2Оз/ 1ТЭАОН/35 Н2О |
| Условия | ...... ~ 175иС, 8 часов |
| Скорость вращения, об/мин | 60 |
| Н2О, г | 32,13 |
| Оксид алюминия (Сопбеа Рига1 БВ), г | 19,85 |
| Н3РО4 (85% в воде), г | 33,55 |
| Ι_ιιάοχ А8 40 (40% диоксида кремния), г | 3,32 |
| ТЭАОН (35% в воде), г | 61,40 |
| Общая масса, г | 150,25 |
| РД | АЕ1/СНА-0.2 |
| СЭМ | слоистые кубы Фиг. 8 |
Пример 15 (КМО).
Испытания катализатора выполняли на образцах катализатора в 2 г с подачей, по существу, чистого метанола при 450°С, при избыточном давлении 50 кПа (0,5 бар) и при ССПС=1,6 ч-1 в реакторе из нержавеющей стали с неподвижным слоем и нисходящим потоком. Порошки катализатора прессовали в пластины и дробили на частицы 35-45 меш. До начала каталитического процесса все катализаторы нагревали в потоке Ν2 (5 норм. л/ч) до температуры реакции. Анализ продуктов выполняли в режиме реального времени посредством газового хроматографа, оборудованного капиллярной колонкой. Каталитические характеристики молекулярных сит МеАФО сравнивали при 100% конверсии метанола и максимуме каталитической активности, перед появлением ДМЭ в выходящем потоке. Результаты представлены ниже в табл. 1. Величины в табл. 1 представляют собой выходящий поток реактора КМО и являются мас.% по отношению к углероду.
Таблица 1
| САФО-18 | САФО- 18 | САФО- 18 | САФО- 18 | САФО- 34/18 | САФО-18 | |
| Морфология | слоистая | слоистая | слоистая | слоистая | кубическая | кубическая |
| Катализатор примера Νο | пример 1 | пример 5 | пример 10 | пример 14 | сравнительный прим. I | сравнительный прим. II |
| Метан в выходящем потоке | 2,8 | 1,7 | 2,9 | 2,8 | 4,7 | 4,9 |
| Парафины (включающие С1 и выше) | 8,7 | 3,6 | 5,4 | 8,2 | 10,1 | 9,3 |
| Олефины | 90,7 95,9 94,2 91,0 0,4 0,2 0,4 0,2 0,1 0,3 0,1 0,5 | 85,4 85,9 3,8 4,2 0,7 0,6 | ||||
| Диены | ||||||
| Ароматические соедин. | ||||||
| Чистота С2 | 99 99 99 98 99 99 99 99 1,2 1,2 1,2 1,3 70,4 72,7 74,3 73,2 | 95 97 97 97 1,0 1,0 73,2 70,8 | ||||
| Чистота СЗ | ||||||
| СЗ/С2 | ||||||
| С2 + СЗ | ||||||
| этилен | 32,1 | 33,5 | 34,1 | 31,7 | 36,0 | 35,1 |
| пропилен | 38,3 | 39,2 | 40,2 | 41,5 | 37,3 | 35,7 |
Пример 16.
Испытания катализатора выполняли на образцах катализатора в 2 г с подачей в соотношении метанол/Н2О, составляющем 70/30, при 450°С, при избыточном давлении 20 кПа (0,2 бар) и при ССПС=2,9 ч-1 в реакторе из нержавеющей стали с неподвижным слоем и нисходящим потоком. Порошки катализатора прессовали в пластины и дробили на частицы 35-45 меш. До начала каталитического процесса все катализаторы нагревали в потоке Ν2 (5 норм. л/ч) до температуры реакции. Анализ продуктов выполняли в режиме реального времени посредством газового хроматографа, оборудованного капиллярной колонкой. Каталитические характеристики молекулярных сит САФО сравнивали при 100% конверсии метанола и максимуме каталитической активности перед появлением ДМЭ в выходящем потоке. Результаты представлены ниже в табл. 2. Величины в табл. 2 представляют собой выходящий поток реактора КМО и являются мас.% по отношению к углероду.
- 11 015997
Таблица 2
| САФО-18 | САФО-34 | |
| Морфология | слоистая | слоистая кубическая |
| пример 12 | сравнительн. пример Ша | |
| 81/742 | 81/752 | |
| Метан в выходящем потоке | 2,0 | 2,5 |
| Чистота С2 | 100 | 100 |
| Чистота СЗ | 100 | 98 |
| СЗ/С2 | 1,2 | 1,0 |
| С2 + СЗ | 78,0 | 80,0 |
| этилен | 36,0 | 41,0 |
| пропилен | 42,0 | 39,0 |
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
Claims (23)
1. Способ получения металлалюмофосфатного (МеАФО) молекулярного сита, имеющего, по существу, структуру САФО 18 или САФО 34 либо их смеси, включающий:
а) образование реакционной смеси, содержащей влияющий на текстуру агент (ВТА), органический темплатный агент (ТЕМП), по меньшей мере, реакционноспособный неорганический источник МеО2, не растворимый в ВТА, реакционноспособные источники А12О3 и Р2О5;
б) кристаллизацию вышеуказанной реакционной смеси до образования кристаллов металлалюмофосфата;
в) извлечение твердого продукта реакции;
г) промывку указанного продукта водой для удаления ВТА и
д) обжиг указанного продукта для удаления органического темплата, где указанная реакционная смесь имеет следующий состав, выраженный в показателях молярных отношений оксидов: ТЕМП/А12О3=0,5-2; МеО2/А12О3=0,022-0,8; Р2О5/А12О3=0,8-1,2; ВТА/А12О3=6-20.
2. Способ по п.1, где указанная реакционная смесь имеет следующий состав, выраженный в показателях молярных отношений оксидов:
ТЕМП/А12О3=0,3-5; МеО2/А12О3=0,005-2,0; Р2О5/А12О3=0,5-2; ВТА/А12О3=3-30.
3. Способ по любому из предшествующих пунктов, где соотношение ТЕМП/А12О3=0,5-2.
4. Способ по любому из предшествующих пунктов, где соотношение МеО2/А12О3=0,022-0,8.
5. Способ по любому из предшествующих пунктов, где соотношение Р2О5/А12О3=0,8-1,2.
6. Способ по любому из предшествующих пунктов, где соотношение ВТА/А12О3=6-20.
7. Способ по любому из предшествующих пунктов, где ТЕМП/А12О3=0,5-2; МеО2/А12О3=0,022-0,8; Р2О5/А12О3=0,8-1,2 и ВТА/А12О3=6-20.
8. Способ по п.7, где ТЕМП/А12О3=0,5-2; МеО2/А12О3=0,022-0,7; Р2О5/А12О3=0,8-1,2 и ВТА/А12О3=620.
9. Способ по п.8, где ТЕМП/А12О3=0,7-2; МеО2/А12О3=0,05-0,7; Р2О5/А12О3=0,8-1,2 и ВТА/А12О3=620.
10. Способ по п.9, где ТЕМП/А12О3=0,7-2; МеО2/А12О3=0,05-0,6; Р2О5/А12О3=0,8-1,2 и ВТА/А12О3=620.
11. Способ по любому из предшествующих пунктов, где Ме представляет собой кремний.
12. Способ по любому из пп.10, 11, где влияющий на текстуру агент (ВТА) выбирают из 1,2пропандиола, 1,3-пропандиола, метанола, этанола, пропанола, изопропанола, бутанола, глицерина или этиленгликоля.
13. МеАФО, полученный способом по любому из предшествующих пунктов.
14. МеАФО по п.13, имеющий, по существу, структуру СНА или АЕ1 либо их смеси.
15. МеАФО по любому из пп.13, 14, имеющий, по существу, структуру САФО 18 или САФО 34 либо их смеси.
16. Катализаторы, состоящие из МеАФО молекулярных сит по любому из пп.13-15 или включающие МеАФО молекулярные сита по любому из пп.13-15.
17. Способ получения олефинового продукта из оксигенатного сырья, где указанное оксигенатное сырье приводят в контакт с катализатором по п.16 при условиях, эффективных для превращения оксигенатного сырья в олефиновые продукты.
18. Способ по п.17, в котором оксигенатные соединения представляют собой метанол, диметиловый эфир или их смесь.
- 12 015997
19. Способ получения олефинового продукта из органического серосодержащего сырья, где указанное органическое серосодержащее сырье приводят в контакт с катализатором по п.16 при условиях, эффективных для превращения органического серосодержащего сырья в олефиновые продукты.
20. Способ получения олефинового продукта из органического галогенсодержащего сырья, где указанное органическое галогенсодержащее сырье приводят в контакт с катализатором по п.16 при условиях, эффективных для превращения органического галогенсодержащего сырья в олефиновые продукты.
21. Способ по любому из пп.17-20, в котором указанные олефиновые продукты разделяют на фракции для образования потока, по существу, содержащего этилен, и по меньшей мере часть указанного потока подают рециклом на катализатор для увеличения выработки пропилена.
22. Способ по любому из пп.17-21, в котором этилен дополнительно полимеризуют, возможно, с одним или более сомономерами.
23. Способ по любому из пп.17-21, в котором пропилен дополнительно полимеризуют, возможно, с одним или более сомономерами.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP07300861A EP1970351A1 (en) | 2007-03-13 | 2007-03-13 | Method of preparing metalloaluminophosphate (Meapo) molecular sieve |
| US93945607P | 2007-05-22 | 2007-05-22 | |
| PCT/EP2008/052813 WO2008110528A1 (en) | 2007-03-13 | 2008-03-10 | Method for preparing metalloaluminophosphate (meapo) molecular sieve |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200901233A1 EA200901233A1 (ru) | 2010-04-30 |
| EA015997B1 true EA015997B1 (ru) | 2012-01-30 |
| EA015997B9 EA015997B9 (ru) | 2012-03-30 |
Family
ID=38312291
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200901233A EA015997B9 (ru) | 2007-03-13 | 2008-03-10 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛАЛЮМОФОСФАТНОГО (МеАФО) МОЛЕКУЛЯРНОГО СИТА |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20100216629A1 (ru) |
| EP (2) | EP1970351A1 (ru) |
| CN (1) | CN101679054B (ru) |
| EA (1) | EA015997B9 (ru) |
| WO (1) | WO2008110528A1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2635567C1 (ru) * | 2013-12-20 | 2017-11-14 | Клариант Продукте (Дойчланд) Гмбх | Фосфорсодержащий катализатор для превращения оксигенатов в олефины |
| RU2703462C1 (ru) * | 2013-12-02 | 2019-10-17 | Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани | СМЕШАННЫЙ ТЕМПЛАТНЫЙ СИНТЕЗ Cu-CHA С ВЫСОКИМ СОДЕРЖАНИЕМ ДИОКСИДА КРЕМНИЯ. |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2338864A1 (en) | 2009-12-22 | 2011-06-29 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process for removing oxygenated contaminants from an hydrocarbon stream |
| EP2338865A1 (en) | 2009-12-22 | 2011-06-29 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process for removing oxygenated contaminants from an hydrocarbon stream |
| EP2348004A1 (en) | 2010-01-25 | 2011-07-27 | Total Petrochemicals Research Feluy | Method for making a catalyst comprising a phosphorus modified zeolite to be used in a MTO or a dehydration process |
| CN102476806A (zh) * | 2010-11-30 | 2012-05-30 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种在低共熔混合物中合成超大微孔磷酸铝分子筛的方法 |
| CN102001682B (zh) * | 2010-12-10 | 2012-09-05 | 黑龙江大学 | 一种微波加热合成杂原子取代MeAPO-31分子筛的方法 |
| DE102010055730A1 (de) * | 2010-12-22 | 2012-06-28 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur Herstellung von Titano-(Silico)-Alumo-Phosphat |
| US9352270B2 (en) | 2011-04-11 | 2016-05-31 | ADA-ES, Inc. | Fluidized bed and method and system for gas component capture |
| IN2015DN02082A (ru) | 2012-09-20 | 2015-08-14 | Ada Es Inc | |
| CN106809860B (zh) * | 2015-11-27 | 2019-03-19 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种ats型金属磷酸铝分子筛的离子热合成方法 |
| GB2551622A (en) * | 2016-04-22 | 2017-12-27 | Johnson Matthey Plc | STA-19, A new member of the GME family of molecular sieve zeotypes, methods of preparation and use |
| GB2551871A (en) * | 2016-04-22 | 2018-01-03 | Johnson Matthey Plc | STA-18, A new member of the SFW family of molecular sieve zeotypes, methods of preparation and use |
| JP2019518694A (ja) * | 2016-04-28 | 2019-07-04 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃ Ｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | Ｓｔａ−２０、新規なモレキュラーシーブ骨格タイプ、調製及び使用方法 |
| WO2017205243A1 (en) * | 2016-05-25 | 2017-11-30 | Uop Llc | High charge density metallophosphate molecular sieves |
| CN108602052B (zh) * | 2016-05-25 | 2021-11-26 | 环球油品公司 | 高电荷密度金属磷酸盐分子筛 |
| CN108147427A (zh) * | 2016-12-05 | 2018-06-12 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种cha型杂原子金属磷酸铝分子筛及预成型合成方法 |
| CN108147422A (zh) * | 2016-12-05 | 2018-06-12 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种cha型磷酸镁铝分子筛及预成型合成方法 |
| WO2020183192A1 (en) * | 2019-03-14 | 2020-09-17 | Johnson Matthey Public Limited Company | Jmz-1s, a cha-containing molecular sieve and methods of preparation |
| CN111097511B (zh) * | 2019-12-25 | 2023-02-28 | 山东江岳科技开发股份有限公司 | 一种sapo-34分子筛催化剂生产装置 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4677243A (en) * | 1982-10-04 | 1987-06-30 | Union Carbide Corporation | Production of light olefins from aliphatic hetero compounds |
| WO2002070407A1 (en) * | 2001-03-01 | 2002-09-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. A Corporation Of State Of Delaware | Silicoaluminophosphate molecular sieve |
| US20040082825A1 (en) * | 2002-10-29 | 2004-04-29 | Brown Stephen H. | Use of molecular sieves for the conversion of oxygenates to olefins |
| US20050090390A1 (en) * | 2003-10-27 | 2005-04-28 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for the preparation of porous crystalline silicoaluminophosphate molecular sieves |
| US20060147364A1 (en) * | 2004-12-30 | 2006-07-06 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for synthesising porous crystalline aluminophosphate molecular sieves |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5160500A (en) * | 1985-10-21 | 1992-11-03 | Mobil Oil Corporation | Zeolite synthesis using an alcohol or like molecules |
| US5300277A (en) * | 1990-01-25 | 1994-04-05 | Mobil Oil Corporation | Synthesis of mesoporous crystalline material |
| US6953767B2 (en) * | 2001-03-01 | 2005-10-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Silicoaluminophosphate molecular sieve |
-
2007
- 2007-03-13 EP EP07300861A patent/EP1970351A1/en not_active Withdrawn
-
2008
- 2008-03-10 WO PCT/EP2008/052813 patent/WO2008110528A1/en active Application Filing
- 2008-03-10 CN CN2008800153349A patent/CN101679054B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2008-03-10 EP EP08717560A patent/EP2121524A1/en not_active Withdrawn
- 2008-03-10 EA EA200901233A patent/EA015997B9/ru not_active IP Right Cessation
- 2008-03-10 US US12/530,868 patent/US20100216629A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4677243A (en) * | 1982-10-04 | 1987-06-30 | Union Carbide Corporation | Production of light olefins from aliphatic hetero compounds |
| WO2002070407A1 (en) * | 2001-03-01 | 2002-09-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. A Corporation Of State Of Delaware | Silicoaluminophosphate molecular sieve |
| US20040082825A1 (en) * | 2002-10-29 | 2004-04-29 | Brown Stephen H. | Use of molecular sieves for the conversion of oxygenates to olefins |
| US20050090390A1 (en) * | 2003-10-27 | 2005-04-28 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for the preparation of porous crystalline silicoaluminophosphate molecular sieves |
| US20060147364A1 (en) * | 2004-12-30 | 2006-07-06 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for synthesising porous crystalline aluminophosphate molecular sieves |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| VENKATATHRI N.: "Synthesis and NMR characterization of SAPO-35 from non-aqueous systems using hexamethyleneimine template", MATERIALS RESEARCH BULLETIN, ELSEVIER, KIDLINGTON, GB, vol. 40, no. 7, 12 July 2005 (2005-07-12), pages 1157-1165, XP004914396, ISSN: 0025-5408, Experimental section: Synthesis * |
| WU X. ET AL.: "Effect of feed composition on methanol conversion to light olefins over SAPO-34", APPLIED CATALYSIS A: GENERAL, ELSEVIER SCIENCE. AMSTERDAM, NL, vol. 218, no. 1-2, 25 September 2001 (2001-09-25), pages 241-250, XP004300335, ISSN: 0926-860X, page 244, 245 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2703462C1 (ru) * | 2013-12-02 | 2019-10-17 | Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани | СМЕШАННЫЙ ТЕМПЛАТНЫЙ СИНТЕЗ Cu-CHA С ВЫСОКИМ СОДЕРЖАНИЕМ ДИОКСИДА КРЕМНИЯ. |
| RU2635567C1 (ru) * | 2013-12-20 | 2017-11-14 | Клариант Продукте (Дойчланд) Гмбх | Фосфорсодержащий катализатор для превращения оксигенатов в олефины |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2008110528A1 (en) | 2008-09-18 |
| US20100216629A1 (en) | 2010-08-26 |
| CN101679054B (zh) | 2012-07-18 |
| EA015997B9 (ru) | 2012-03-30 |
| EA200901233A1 (ru) | 2010-04-30 |
| CN101679054A (zh) | 2010-03-24 |
| EP1970351A1 (en) | 2008-09-17 |
| EP2121524A1 (en) | 2009-11-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA015997B1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛАЛЮМОФОСФАТНОГО (МеАФО) МОЛЕКУЛЯРНОГО СИТА | |
| US8518370B2 (en) | Metalloaluminophosphate molecular sieves with lamellar crystal morphology and their preparation | |
| EP2121543B1 (en) | Mto process based on meapo molecular sieves combined with an ocp process to make olefins | |
| US7785554B2 (en) | Process for manufacture of silicoaluminophosphate molecular sieves | |
| EP1896179B1 (en) | Enhancement of molecular sieve performance | |
| US20030104931A1 (en) | Process for manufacturing a silicoaluminophosphate molecular sieve | |
| US7691354B2 (en) | Synthesis of SAPO-34 with essentially pure CHA framework | |
| EA020102B1 (ru) | Способ получения металлоалюмофосфатных молекулярных сит | |
| US6403855B1 (en) | Synthesis of crystalline silicoaluminophosphates and use in olefin production | |
| US7459136B2 (en) | Process for manufacture of silicoaluminophosphate molecular sieves | |
| US7622417B2 (en) | Synthesis and use of AEI structure-type molecular sieves | |
| MXPA02006585A (en) | Synthesis of crystalline silicoaluminophosphates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TH4A | Publication of the corrected specification to eurasian patent | ||
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): RU |