EA014902B1 - Способ и устройство для модификации поверхностного слоя стекла и стеклянный продукт, имеющий модифицированный поверхностный слой - Google Patents

Способ и устройство для модификации поверхностного слоя стекла и стеклянный продукт, имеющий модифицированный поверхностный слой Download PDF

Info

Publication number
EA014902B1
EA014902B1 EA200970489A EA200970489A EA014902B1 EA 014902 B1 EA014902 B1 EA 014902B1 EA 200970489 A EA200970489 A EA 200970489A EA 200970489 A EA200970489 A EA 200970489A EA 014902 B1 EA014902 B1 EA 014902B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
glass
particles
surface layer
flame
content
Prior art date
Application number
EA200970489A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200970489A1 (ru
Inventor
Маркку Раяла
Томми Вайнио
Сампо Ахонен
Джо Пименофф
Ансси Ховинен
Кай Асиккала
Original Assignee
Бенек Ой
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Бенек Ой filed Critical Бенек Ой
Publication of EA200970489A1 publication Critical patent/EA200970489A1/ru
Publication of EA014902B1 publication Critical patent/EA014902B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
    • C03C21/008—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in solid phase, e.g. using pastes, powders
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/22—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
    • C03C17/23—Oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
    • C03C2217/21—Oxides
    • C03C2217/211—SnO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
    • C03C2217/21—Oxides
    • C03C2217/212—TiO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
    • C03C2217/21—Oxides
    • C03C2217/213—SiO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
    • C03C2217/21—Oxides
    • C03C2217/214—Al2O3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
    • C03C2217/21—Oxides
    • C03C2217/22—ZrO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
    • C03C2217/21—Oxides
    • C03C2217/228—Other specific oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
    • C03C2217/21—Oxides
    • C03C2217/23—Mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/90—Other aspects of coatings
    • C03C2217/91—Coatings containing at least one layer having a composition gradient through its thickness
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/10—Deposition methods
    • C03C2218/17—Deposition methods from a solid phase
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)

Abstract

Предложен способ модификации поверхности стеклянного продукта, включающий подачу частиц (101) диаметром менее 1 мкм к поверхности стекла (101), при этом материал, заключенный в частицах, по меньшей мере, частично растворяется и диффундирует в стекле. Способ включает в себя стадию нагревания поверхности стекла, вследствие чего динамическая вязкость стекла изменяется в зависимости от глубины погружения в стекло, являясь наименьшей на поверхности. Также предложено устройство для модификации поверхности горячего стеклянного продукта, включающее в себя средство (108) для пламенного распыления, и стеклянный продукт, отличающийся тем, что содержание элемента, наделяющего стекло функциональностью, плавно уменьшается по мере продвижения от поверхности стекла глубже в стекло.

Description

Изобретение относится к способу модификации поверхностного слоя стекла в соответствии с ограничительной частью п.1 формулы изобретения и, в частности, к способу модификации поверхностного слоя стекла/стеклянного продукта, включающему в себя подачу частиц, имеющих диаметр менее 1 мкм, к поверхности стекла, при этом материал, заключенный в частицах, по меньшей мере, частично растворяется и диффундирует в стекле. Настоящее изобретение также относится к стеклянному продукту в соответствии с п.13 формулы изобретения и, в частности, к стеклянному продукту, отличающемуся тем, что поверхностный слой стеклянного продукта обеспечивают функциональными свойствами при помощи по меньшей мере одного дополнительного материала. Кроме того, изобретение также относится к устройству в соответствии с ограничительной частью п.19 формулы изобретения и, в частности, к устройству для модификации поверхностного слоя стекла/стеклянного продукта, при этом устройство включает в себя средство для пламенного распыления жидкости, предназначенное для образования распыляющего пламени, и средство для подачи распыляемого материала в распыляющее пламя, в результате чего пламя способствует напылению распыляемого материала на поверхность стекла, при этом распыляемый материал образует в пламени частицы диаметром менее 1 мкм.
Предшествующий уровень техники
Поверхность стеклянного продукта играет важную роль, когда речь идет о таких его характеристиках, как коэффициент преломления, устойчивость к царапанию и химическая стойкость. Для улучшения характеристик продукта на поверхность стеклянного продукта может быть нанесено покрытие. Отдельное покрытие может быть нанесено, например, при помощи метода, называемого химическим парофазным осаждением или СУИ, либо путем напыления. Однако возникает проблема адгезии такого отдельного покрытия к стеклу. Вследствие этого модификация поверхности стекла для придания ей требуемых характеристик дает более долгосрочное разрешение проблемы, чем покрытия.
Известно о модификации стекла применительно к поверхностному окрашиванию стекла. Существует способ, насчитывающий сотни лет, основанный на ионном обмене на поверхности стекла. Этот способ широко используют при окрашивании стекла в красный или желтый цвет при помощи серебра либо меди. Как правило, соль серебра или меди смешивают с подходящей средой и в смесь добавляют воду, что приводит к образованию суспензии подходящей вязкости. Далее суспензию наносят на поверхность стекла, подлежащего окрашиванию, и образец стекла нагревают, как правило, до температуры порядка двухсот градусов, при этом происходит ионный обмен, и стекло приобретает окраску. После этого сухую суспензию удаляют с поверхности стекла при помощи промывки и очистки щеткой. Способ как таковой не подходит для промышленного применения.
В патентном документе И8 1977625 раскрыто модифицированное окрашивание стеклянной поверхности, основанное на распылении раствора, содержащего соль окрашивающего металла (в патенте в качестве примера приведен нитрат серебра) и восстанавливающее вещество, такое как сахар, глицерин или аравийская камедь, по горячей (с температурой около 600°С) поверхности стекла. Раствор также содержит плавень, при помощи которого снижают точку плавления стеклянной поверхности, и окрашивающие ионы проникают в стекло. Таким плавнем может быть, например, соединение свинца или бора. Однако использование плавня часто вызывает ухудшение химической и/или механической устойчивости поверхности стекла; и, следовательно, способ не является широко используемым.
В патентном документе И8 2428600 представлен способ получения поверхностно-окрашенного стекла, согласно которому стекло, содержащее щелочные металлы, контактирует с летучим галогенидом меди, в результате чего ионы щелочного металла, содержащиеся в поверхностном слое стекла, обмениваются на ионы меди, после этого стекло приводят в соприкосновение с газообразным водородом, так что индуцированное водородом восстановление меди придает окраску поверхности стекла. Обратный способ получения такого же результата - стекло сначала обрабатывают водородом, а затем приводят в соприкосновение с парами галогенида меди - раскрыт в патентном документе И8 2498003.
В патентном документе И8 3967040 представлен способ поверхностного окрашивания стекла, согласно которому восстанавливающий металл (предпочтительно олово), налипающий на поверхность стекла в ходе флоат-процесса или нанесенный на нее каким-либо иным способом, действует как восстановитель, в результате чего характерную окраску получают за счет поверхностного окрашивания стекла солью, содержащей серебро. Соль цветного металла при соприкосновении со стеклом выступает в роли красящего вещества.
В патентном документе И8 5837025 раскрыт способ окрашивания стекла наноразмерными стеклянными частицами. Согласно этому способу получают стеклоподобные окрашенные стеклянные частицы, которые вводят в поверхность окрашиваемого стекла и спекают в прозрачное стекло при температуре ниже 900°С. Таким образом, способ не модифицирует поверхность стекла, а обеспечивает ее отдельным покрытием.
В патентном документе ΡΙ 98832 Способ и устройство для распыления материала, распыляемый материал поступает в пламя в жидкой форме и превращается в капли при помощи газа преимущественно в области пламени. Это позволяет с помощью эффективного и одностадийного способа получать очень мелкие частицы величиной порядка нанометров.
- 1 014902
В патентном документе ΡΙ 114548 Способ окрашивания материала описан способ окрашивания стекла коллоидными частицами. В способе согласно патенту для введения коллоидных частиц в окрашиваемый материал используют метод газопламенного распыления. Согласно способу при необходимости в пламя также могут быть добавлены другие компоненты, такие как жидкие или газообразные стеклообразующие вещества, способствующие образованию в материале коллоидных частиц точного размера.
Проблемой известного способа является то, что он не позволяет регулировать распределение наноразмерного материала в покрываемом или легируемом материале либо в его поверхности или поверхностном слое. Следовательно, требуемые свойства поверхности или поверхностного слоя не могут быть получены с заданной точностью и, таким образом, характеристики покрытого или легированного продукта также будут отличаться от требуемых в плане качества.
Очевидно, что существует потребность в способе и устройстве, позволяющих осуществлять выполнение модификации поверхности или поверхностного слоя стеклянного продукта при изготовлении стеклянного продукта и с обеспечением плавного изменения поверхности.
Сущность изобретения
Задачей настоящего изобретения является предложение способа, устройства и продукта, позволяющих разрешить указанные выше проблемы.
Задачи способа согласно настоящему изобретению решены при помощи способа в соответствии с отличительной частью п.1 формулы изобретения, отличающегося тем, что динамическая вязкость стекла изменяется по мере продвижения вглубь стекла, при этом динамическая вязкость стекла достигает минимального значения на поверхности стекла, в результате чего диффузия и растворение в стекле материала, заключенного в частицах, будут плавно уменьшаться в направлении от поверхности стекла вглубь стекла. Задача изобретения также решена при помощи стеклянного продукта в соответствии с отличительной частью п.13 формулы изобретения, отличающегося тем, что содержание по меньшей мере одного дополнительного материала в стекле плавно уменьшается в направлении от поверхности стекла вглубь стекла. Кроме того, задача настоящего изобретения решена при помощи устройства в соответствии с отличительной частью п.19 формулы изобретения, отличающегося тем, что устройство выполнено с возможностью нагревания стекла 101 таким образом, что динамическая вязкость стекла изменяется в зависимости от толщины стекла, при этом динамическая вязкость стекла будет наименьшей на поверхности стекла, в результате чего диффузия и растворение в стекле материала, заключенного в частицах, будет плавно уменьшаться в направлении от поверхности стекла вглубь стекла.
Задача настоящего изобретения решена при помощи способа, включающего в себя нагревание поверхностного слоя стекла, подлежащего покрытию, до температуры, при которой вязкость поверхности или поверхностного слоя будет существенно ниже, чем вязкость оставшейся части стекла, подлежащего покрытию. Предпочтительно, чтобы поверхностный слой стекла мог быть нагрет при помощи газовой горелки, направленной на поверхность стекла. Во избежание разрушения стекла при таком нагреве, как правило, температура нагретого стекла должна превышать температуру отжига стекла, где десятичный логарифм динамической вязкости стекла (в пуазах) составляет приблизительно 13,4. Температура отжига стекла лежит в пределах от 480 до 550°С в случае натриевого стекла, от 530 до 600°С в случае боросиликатного стекла, от 700 до 800°С в случае алюмосиликатного стекла и от 1100 до 1200°С в случае кварцевого стекла, например. В случае натриевого стекла, например, в интервале между температурой отжига и температурой размягчения стекла (при которой десятичный логарифм динамической вязкости составляет 7,6) вязкость стекла уменьшается приблизительно в 6 раз при увеличении температуры на 200°С (Ν.Ρ. Вапза1, К.Н. Эогстиз. НапбЬоок οί С1азз РтореПтез (Справочник свойств стекла) (1986), Асабет1а Ртезз, 1пс., От1апбо, р. 14-15, 223-226).
Частицы, имеющие диаметр менее 1 мкм, как правило, частицы с диаметром менее 300 нм и наиболее предпочтительно частицы с диаметром менее 100 нм, подают на нагретую поверхность стекла. Диаметр в данном контексте относится к диаметру, при котором численное распределение частиц приобретает максимальное значение. Преимуществом меньшего диаметра является большая удельная площадь поверхности материала, в таком случае материал из частиц будет легче растворяться в стекле. Частицы могут внедряться в поверхность стекла, например, за счет броуновского движения, происходящего в газообразном состоянии, в результате диффузии, гравитации, столкновения, под действием электрических сил, магнитных сил, перемещения газов или под действием соответствующих сил. В поверхностном слое стекла частицы приводятся в движение различными силами, при этом частицы, имеющие диаметр менее 100 нм, движутся в основном за счет броуновского движения. Диапазон и скорость движения, по существу, зависят от вязкости стекла. Материал из частиц растворяется и диффундирует в стекле, что приводит к модификации поверхностного слоя стекла. Когда температура стекла падает ниже температуры отжига стекла, модифицированная поверхностная структура закрепляется, тем самым обеспечивается плавная структура поверхности стекла.
Настоящее изобретение позволяет использовать броуновское движение при покрытии стекла или при легировании его поверхностного слоя таким образом, что оно позволяет контролируемо распределять наноразмерный материал в покрываемом материале, в частности в его поверхностном слое, и, кроме того, материал, по меньшей мере, частично диффундирует и растворяется в материале, подлежащем по
- 2 014902 крытию. Способ согласно изобретению позволяет управлять броуновским движением наноразмерного материала путем регулирования вязкости жидкого слоя материала, подлежащего покрытию. При плавном изменении вязкости структура формируемого диффузионного покрытия также может плавно изменяться. Это позволяет получать продукты, обладающие хорошими свойствами и качеством, при этом характеристики продуктов могут быть получены такими, как требуются.
Краткое описание графических материалов
Фиг. 1 иллюстрирует поведение наночастиц при модификации поверхности стекла способом в соответствии с изобретением;
фиг. 2 - поверхность стекла, модифицированного при помощи способа в соответствии с изобретением для получения градиентного изменения коэффициента преломления стекла.
Далее изобретение будет более подробно описано со ссылкой на графические материалы.
Подробное описание изобретения
Согласно способу в соответствии с изобретением частицы, имеющие диаметр менее 1 мкм, подают на поверхность стекла, при этом материал, заключенный в частицах, по меньшей мере, частично растворяется и диффундирует в стекле. Способ включает в себя стадию нагревания поверхности стекла таким образом, что динамическая вязкость стекла будет изменяться в зависимости от толщины стекла, достигая своего минимального значения на поверхности стекла. Диффузия и растворение в стекле материала, заключенного в частицах, плавно уменьшаются по мере продвижения от поверхности стекла глубже в стекло. Изменение динамической вязкости стекла можно дополнительно усилить тем, что частицы, подаваемые на поверхность стекла, будут содержать материал, снижающий динамическую вязкость стекла.
Кроме того, изобретение относится к устройству для модификации поверхности или поверхностного слоя горячего стекла или стеклянного продукта. Устройство снабжено средством для подачи горючего газа, который генерирует пламя. Устройство также снабжено средством для подачи распыляемого материала в пламя, в результате чего пламя позволяет распылять распыляемый материал по требуемому назначению. В пламени распыляемый материал образует частицы, имеющие диаметр менее 1 мкм. Существенным для изобретения является то, что устройство снабжено средством для подачи пламени к поверхности стеклянного продукта, так что пламя нагревает поверхность стеклянного продукта.
Изобретение также относится к стеклянным продуктам, в которых содержание алюминия, кремния, стронция, титана или окрашивающего стекло металла либо другого вещества, элемента или металла плавно уменьшается по мере продвижения от поверхности стекла глубже в стекло.
Анализ поверхности или поверхностного слоя стекла или стеклянных продуктов является достаточно сложным процессом, и различные методы анализа могут приводить к результатам, несколько отличающимся друг от друга. Вследствие этого в настоящем описании при анализе стекла содержание материала в стекле следует определять как среднюю величину для слоев, имеющих толщину 1 мкм, продвигаясь от поверхности стекла вниз. Таким образом, в продукте, полученном при помощи способа в соответствии с изобретением, где материал X из частиц растворяется в стекле, содержание материала X будет наибольшим в самом наружном слое стекла, имеющем толщину 1 мкм, уменьшаясь по мере продвижения глубже в стекло. В действительности, содержание уменьшается плавно, хотя, как понятно специалистам в данной области техники, конкретный способ измерения позволяет проводить измерения ступенчато, что связано с интегрирующей природой проводимого измерения содержания. Как правило, по мере продвижения от поверхности стекла глубже в стекло содержание материала X уменьшается до содержания, характерного для базового стекла, на расстоянии менее 100 мкм, обычно на расстоянии менее 10 мкм и в некоторых случаях на расстоянии менее 2 мкм.
На фиг. 1 проиллюстрирован способ модификации поверхности стекла согласно изобретению. Способ позволяет модифицировать поверхность стекла быстрее, чем известные способы. Это является предпочтительным особенно при объединении способа согласно изобретению с процессом изготовления стекла, такими как процесс изготовления флоат-стекла (флоат-процесс), процесс изготовления тарного стекла или процесс литья стекла.
Поверхность стеклянного продукта 101 нагревают при помощи газовой горелки 102, направляющей конвективно нагревающийся поток 103 к поверхности продукта 101. В результате стеклянный продукт 101 получает градиент температуры ДТ, благодаря чему поверхность стеклянного продукта 101 обеспечивается слоем 104, имеющим изменяющуюся вязкость. Мелкие частицы 105, диаметр которых предпочтительно составляет менее 1 мкм, более предпочтительно менее 300 нм и наиболее предпочтительно менее 10 нм, подают в слой 104. Мелкие частицы 105 получают, например, при помощи способа распыления, раскрытого в патентном документе Финляндии ΕΙ 98832, используя устройство 108 для пламенного распыления жидкости, где частицы получают из жидких и газообразных сырьевых материалов 107 при помощи пламени 106. Мелкие частицы 105 проникают в поверхностный слой 104 стеклянного продукта 101, имеющий изменяющуюся вязкость, и перемещаются в нем под влиянием броуновского движения, образуя слой, состоящий из мелких частиц 109. Из мелких частиц 109 этого слоя материал 110 растворяется и диффундирует в слой 104 стеклянного продукта, подлежащего модификации. После охлаждения слой 104 затвердевает, тем самым обеспечивается поверхность стеклянного продукта с плавно изменяющимся слоем. В предпочтительном случае максимальная величина численного распределения по диамет
- 3 014902 ру частиц, подведенных к поверхности стекла, обеспечивается за счет частиц, имеющих размер менее 300 нм, и наиболее предпочтительно менее 100 нм. Частицы могут содержать только одно вещество, либо они могут быть многокомпонентными частицами, содержащими несколько веществ.
Для броуновского движения (при условии, что частицы являются сферическими и имеют размер, превышающий размер молекул среды) используют следующее уравнение:
где Ά)2 означает среднее перемещение, вызванное броуновским движением частицы в направлении горизонтальной х-оси в течение времени 1, г - радиус частицы,
Я - универсальная газовая постоянная,
Т - абсолютная температура среды и η - вязкость среды (Е. ТошшПа, Еуыкаайпеп кет1а, 4'1' ебйюп (1969), КийаппшокакеуйДб Θίανα. Не1щпк1, р. 493).
Предпочтительно нагревать поверхность стеклянного продукта 101 конвективно, поскольку перенос тепла конвекцией нагревает в основном поверхностный слой 104 стеклянного продукта 101, тем самым обеспечивая стеклянному слою плавное изменение вязкости. Однако специалисту в данной области техники очевидно, что поверхность стеклянного продукта также может быть нагрета при помощи теплового излучения. Наиболее предпочтительно чтобы поверхность продукта нагревалась при помощи газовой горелки, расположенной, по существу, перпендикулярно по отношению к поверхности, наиболее эффективным является использование газообразного водорода в качестве топлива и кислорода в качестве окисляющего газа.
По существу, поверхность также может быть нагрета при помощи устройства 108 для пламенного распыления жидкости, однако, в частности, в случае модификации поверхности движущегося горячего стеклянного полотна при изготовлении стеклянного полотна мощность устройства 108 для пламенного распыления жидкости обычно является недостаточно высокой для приемлемого нагревания поверхности стеклянного продукта 101. Например, при флоат-процессе, который обычно используют для изготовления флоат-стекла, стеклянное полотно шириной от 2 до 4 м движется со скоростью от 5 до 20 м/мин. В устройстве 108 для пламенного распыления жидкости, как правило, используют поток газообразного водорода приблизительно 300 л/мин на каждый метр ширины полотна. Горение такого газообразного водорода продуцирует тепловую энергию около 55 кВт. Однако тепловая энергия почти полностью расходуется на нагревание газов, поскольку устройство 108 для пламенного распыления жидкости, расположенное на достаточно большом расстоянии (от 100 до 200 мм) от поверхности стекла, не обеспечивает поверхности стекла какого-либо существенного конвективного нагрева. Кроме того, ширина пламени параллельно направлению движения полотна устройства 108 для пламенного распыления жидкости является небольшой, как правило 50 мм. В таком случае стекло находится под пламенем устройства 108 для пламенного распыления жидкости всего лишь от 0,1 до 0,6 с, что является недостаточным для ощутимого нагревания поверхности стекла. Таким образом, более предпочтительным способом нагревания стекла является установка второй газовой горелки с широким пламенем сразу перед устройством 108 для пламенного распыления жидкости для того, чтобы позволить регулировать расстояние между этой горелкой и поверхностью стекла независимо от устройства 108 для пламенного распыления жидкости. Горелка может иметь широкое пламя, такое что движущееся стеклянное полотно будет проходить под горелкой достаточно долго с точки зрения нагревания. Предпочтительно, чтобы горелка была расположена относительно устройства 108 для пламенного распыления жидкости на расстоянии, являющемся достаточно небольшим во избежание существенного охлаждения поверхности стекла по мере того, как стекло перемещается из-под нагревающей горелки под устройство 108 для пламенного распыления жидкости. Нагревающую горелку также можно расположить после устройства 108 для пламенного распыления жидкости с учетом направления движения стекла.
При нагревании стекла необходимо, чтобы стеклянный продукт 101 выдерживал термоудар, вызванный нагреванием. Стекла с низкими коэффициентами термического расширения, такие как кварцевое стекло и боросиликатное стекло, могут быть нагреты, если температура стекла ниже температуры отжига стекла. Напротив, поверхность натриевого стекла, например, чей коэффициент теплового расширения относительно высокий, может быть модифицирована при помощи способа в соответствии с изобретением только, если температура стекла превышает температуру отжига.
Вязкость стекла сильно зависит от температуры, как правило, в соответствии с зависимостью арре ниусовского типа
Ιηη~Α + — Т (1) где А и В являются константами, зависящими от состава стекла. Например, для обычного натриевого стекла изменение температуры в интервале между 800 и 1000°С означает снижение вязкости в два раза (например, Сегат1С8 - 8Шка!у, νοί. 50, п. 2, 2006, Нгта, Р., Н1дй-Тетрега1иге У18со8Йу о! Соттегс1а1
- 4 014902
С1а55С5 (Высокотемпературная вязкость промышленных стекол), р. 57-66). Поскольку движение мелких частиц 109 в слое 104 существенно зависит от вязкости стекла, градиент температуры позволяет мелким частицам 109 распределяться по поверхности стекла таким образом, чтобы концентрация в поверхностной части стекла была выше, чем в глубине стекла, постепенно уменьшаясь по мере углубления в стекло.
Из мелких частиц 109 материал 110 диффундирует и растворяется в стекле, окружающем частицы. Однако максимальное количество материала 110, которое может раствориться, определяется пределом растворимости жидкости 104 для материала 109. Кроме того, растворение и диффузия представляют собой явления, зависящие от времени 1, и если стекло 104 затвердеет до того, как растворится весь материал 110 из частиц 109, внутри материала останутся коллоидные частицы. Способ согласно изобретению, таким образом, также позволяет модифицировать поверхность стекла коллоидными частицами.
Примеры
Далее изобретение будет описано более подробно при помощи примеров.
Пример 1. Плавное изменение поверхностного слоя стекла для изменения коэффициента преломления стекла.
На фиг. 2 проиллюстрирован способ согласно изобретению, позволяющий обеспечить движущееся стеклянное полотно 101 поверхностью с плавно, например градиентно, изменяющимся коэффициентом преломления. Такая поверхность может применяться, например, при изготовлении стекол, отражающих тепловое излучение (теплоотражающих стекол), где легированный оксидом олова слой, созданный на поверхности стекла, вызывает отражение теплового излучения от поверхности стекла. Поскольку коэффициент преломления оксида олова равен приблизительно 2, такое покрытие обеспечивает поверхность стекла интерференционной окраской, вызванной разницей в коэффициентах преломления. Интерференционная окраска может быть исключена, если коэффициенты преломления стекла и слоя оксида олова совпадают за счет градиентно изменяющегося слоя. Принцип такого слоя рассмотрен, например, в патентном документе υδ 4187336, в котором, однако, не раскрыты ни способ, ни материалы для получения такого слоя с градиентно изменяющимся коэффициентом преломления.
При помощи способа модификации поверхности стекла согласно изобретению поверхность движущегося стеклянного полотна 101, температура которой составляет приблизительно 620°С, нагревают с помощью нагревательного устройства 102, направляющего к поверхности стеклянного полотна пламя 103, конвективно нагревающее поверхность, при этом нагревательное устройство может располагаться с одной стороны или с обеих сторон относительно направления распространения процесса образования частиц устройством 108 для пламенного распыления жидкости. Нагревающее устройство позволяет обеспечить стеклянному полотну 101 градиент температуры ΔΤ, где температура поверхности стекла составляет приблизительно 800°С. Благодаря градиенту температуры поверхность стеклянного полотна 101, подлежащего покрытию, наделяют слоем 104, где десятичный логарифм динамической вязкости стекла (Р) изменяется от величины приблизительно 9 (в центральной части стекла) до величины приблизительно 5 (на поверхности стекла). К поверхности стеклянного полотна 101 подают мелкие частицы 105, чей диаметр составляет приблизительно 50 нм. Материалом частиц является 8тО (30 мол.%) - ΤίΟ2 (45 мол.%) - 8ίΟ2 (25 мол.%), частицы получают способом, описанным в патентном документе ΡΙ 98832, путем подачи в устройство 108 для пламенного распыления жидкости нитрата стронция δτ(ΝΟ3)2, растворенного в воде, и тетраэтилортосилана (ΤΕΟδ) и тетраэтилортотитаната (ТЕОТ), растворенных в изопропиловом спирте, в соотношениях, обеспечивающих получение в пламени 106 мелких частиц 105 упомянутого выше состава оксидов. Мелкие частицы 105 проникают в слой 104, имеющий переменную вязкость, стеклянного полотна 101, подлежащего покрытию, и образуют слой, плавно изменяющий композицию стеклянного материала 101. Материал 110 из мелких частиц 109 отдельного слоя растворяется и диффундирует в слое 104. При охлаждении слой 104 затвердевает, вследствие чего поверхность объекта обеспечивается слоем, плавно модифицирующим коэффициент преломления поверхности. Коэффициент преломления наружного края такого покрытия приблизительно равен коэффициенту преломления полученных мелких частиц (п,|=2.0). а коэффициент преломления внутреннего края покрытия равен коэффициенту преломления непокрытого стеклянного полотна 101. Расстояние, в пределах которого происходит градиентное изменение коэффициента преломления, составляет приблизительно 4 мкм.
Пример 2. Плавное изменение поверхностного слоя стекла для улучшения устойчивости стекла к царапанию.
Способ модификации поверхности, представленный на фиг. 2, также может быть использован для обеспечения поверхности стекла покрытием, улучшающим устойчивость стекла к царапанию. Устойчивость стекла к царапанию может быть улучшена либо за счет обеспечения поверхности стекла слоя, состоящего, по существу, только из кварцевого стекла (8ίΟ2), либо подверганием поверхности стекла сжимающему усилию и образованием на его поверхности слоя, состоящего, по существу, из диоксида титана (ΤίΟ2). Оба слоя могут быть образованы при помощи способа диффузионного покрытия согласно изобретению. В примере описано получение поверхности δίΟ2, однако при помощи способа, описанного в примере, может быть получена и поверхность ΤίΟ2 при замене ΤΕΟδ на ТЕОТ в качестве жидкого исходного материала.
В соответствии со способом модификации поверхности стекла согласно изобретению поверхность
- 5 014902 движущегося стеклянного полотна 101, температура которой составляет приблизительно 620°С, нагревают при помощи нагревающего устройства 102, направляющего к поверхности стеклянного полотна 101 пламя 103, конвективно нагревающее поверхность, при этом нагревающее устройство может быть расположено с одной стороны либо с обеих сторон относительно направления распространения процесса образования частиц устройством 108 для пламенного распыления жидкости. Вследствие этого материал 101, подлежащий покрытию, обеспечивается градиентом температуры ΔΤ, где температура поверхности стекла составляет приблизительно 900°С. Благодаря градиенту температуры поверхность стеклянного полотна 101, подлежащего покрытию, обеспечивают слоем 104, где десятичный логарифм динамической вязкости стекла (Р) изменяется от величины приблизительно 9 (в центральной части стекла) до величины приблизительно 5 (на поверхности стекла). К поверхности стеклянного полотна 101 подают мелкие частицы 105, средний диаметр которых составляет приблизительно 40 нм. Материалом частиц является 8ίΘ2, их получают при помощи способа, описанного в патентном документе ΡΙ 98832, путем подачи в устройство 108 для пламенного распыления жидкости тетраэтилортосилана (ΤΕΘ8), растворенного в метаноле. Мелкие частицы 105 проникают в слой 104, имеющий градиентно изменяющуюся вязкость, стеклянного полотна 101, подлежащего покрытию, и образуют слой, градиентно изменяющий состав стеклянного материала 101. Аморфный диоксид кремния 110 из мелких частиц 109 отдельного слоя растворяется и диффундирует в материале 104, подлежащем покрытию. После охлаждения жидкий слой 104 затвердевает, вследствие чего поверхность объекта обогащается 8ίΘ2. Композицию наружного края такого покрытия, по существу, составляет кварцевое стекло, а композиция внутреннего края покрытия является, по существу, такой же, как композиция стекла стеклянного полотна. Расстояние, в пределах которого происходит градиентное изменение композиции, составляет менее 10 мкм.
Пример 3. Плавное изменение поверхностного слоя стекла для улучшения химической стойкости стекла.
Способ диффузионного покрытия, представленный на фиг. 2, также может быть использован для обеспечения поверхности стекла покрытием, улучшающим химическую стойкость стекла. Химическая стойкость стекла может быть улучшена за счет обеспечения поверхности стекла слоем, легированным оксидом алюминия (А12О3). Как правило, увеличение количества оксида алюминия на пару массовых процентов является оптимальным. Вместо оксида алюминия для улучшения химической стойкости также могут использоваться диоксид титана или оксид циркония (Ν. Ваиза1 & В. Эогстиз. НаибЬоок о£ С1азз Ргорегйез, (1986) Асабетэс Ргезз, 1пс., Ог1аибо, Полба, р. 646-656). Согласно прототипу композиция стекла в целом может быть сделана химически более устойчивой путем увеличения в стекле количества оксида алюминия, однако это является нежелательным как экономически, так и технически.
В соответствии со способом модификации стеклянной поверхности согласно изобретению поверхность движущегося стеклянного полотна 101, температура которого составляет приблизительно 550°С, нагревают при помощи нагревающего устройства 102, направляющего к поверхности стеклянного полотна 101 пламя 103, конвективно нагревающее поверхность. В результате покрываемый материал 101 приобретает градиент температуры ΔΤ, где температура поверхности стекла составляет приблизительно 900°С. Благодаря градиенту температуры поверхность стеклянного полотна 101, подлежащего покрытию, обеспечивают слоем 104, где десятичный логарифм динамической вязкости стекла (Р) изменяется от величины приблизительно 9 (в центральной части стекла) до величины приблизительно 5 (на поверхности стекла). К поверхности стеклянного полотна 101 подают мелкие частицы 105, средний диаметр которых составляет приблизительно 40 нм. Материалом частиц является А12О3, получают их способом, описанным в патентном документе ΡΙ 98832, путем подачи в устройство 108 для пламенного распыления жидкости кристаллогидрата нитрата алюминия (А12О3-9Н2О), растворенного в метаноле. Мелкие частицы 105 проникают в слой 104, имеющий градиентно изменяющуюся вязкость, стеклянного полотна 101, подлежащего покрытию, и образуют слой, градиентно изменяющий состав стеклянного материала 101. Аморфный диоксид кремния 110 из мелких частиц 109 отдельного слоя растворяется и диффундирует в материал 104, подлежащий покрытию. После охлаждения жидкий слой 104 затвердевает, вследствие чего поверхность объекта становится натриевым стеклом, обогащенным А12О3.
В дополнение к вышесказанному, способ можно использовать для обеспечения поверхностного слоя стекла слоем, улучшающим прочность поверхности стекла, или для обеспечения поверхностного слоя стекла слоем, улучшающим химическую стойкость поверхности стекла. Способ также может быть использован для модификации поверхностного слоя движущейся горячей ленты стекла или для модификации поверхностного слоя горячей стеклянной упаковки или другого стеклянного продукта. В результате может быть получен стеклянный продукт, в котором содержание по меньшей мере одного дополнительного материала, введенного в него, плавно снижается по мере продвижения от поверхности стекла глубже в стекло. Это позволяет получить стеклянный продукт, в котором содержание алюминия, и/или содержание кремния, и/или содержание стронция, и/или содержание титана, и/или содержание другого металла будет плавно уменьшаться по мере продвижения от поверхности стекла глубже в стекло. Или же содержание металла, окрашивающего стекло, будет плавно уменьшаться по мере продвижения от поверхности стекла глубже в стекло. Такое уменьшение содержания дополнительного материала происхо
- 6 014902 дит на расстоянии менее 100 мкм по мере продвижения от поверхности стекла глубже в стекло, либо уменьшение содержания дополнительного материала происходит на расстоянии менее 10 мкм по мере продвижения от поверхности стекла глубже в стекло, или же уменьшение содержания дополнительного материала происходит на расстоянии менее 2 мкм по мере продвижения от поверхности стекла глубже в стекло.
Способ согласно изобретению может быть осуществлен, например, при помощи устройства, включающего в себя средство 108 для пламенного распыления жидкости, предназначенное для образования распыляющего пламени 106, и средство для подачи распыляемого материала в распыляющее пламя 106, в результате чего пламя позволяет распылять распыляемый материал в поверхность стекла, при этом распыляемый материал образует в пламени 106 частицы 105, имеющие диаметр менее 1 мкм. Кроме того, устройство обеспечивают таким образом, что оно позволяет нагревать стекло так, чтобы динамическая вязкость стекла изменялась в зависимости от толщины стекла, при этом динамическая вязкость стекла будет минимальной на поверхности стекла, вследствие чего диффузия и растворение в стекле материала, заключенного в частицах, будет плавно уменьшаться по мере продвижения от поверхности стекла глубже в стекло. Это может быть осуществлено таким образом, что распыляющее пламя 106 располагают так, чтобы поверхностный слой стекла 101 мог быть нагрет при помощи распыляющего пламени 106 одновременно с распылением распыляемого материала в поверхность стекла 101. Или же устройство дополнительно включает средство для получения по меньшей мере еще одного другого пламени 103, так что поверхностный слой стекла 101 может быть нагрет при помощи по меньшей мере еще одного другого пламени. Нагревание также можно выполнять при помощи распыляющего пламени и по меньшей мере одного другого пламени.
Для специалиста в данной области техники очевидно, что способ согласно изобретению также может быть использован для обеспечения поверхностного слоя стеклянного продукта функциональными возможностями, отличными от описанных выше. Вследствие этого можно, например, подавать частицы, содержащие окрашивающий стекло металл, такой как кобальт, медь, железо, марганец, ванадий, хром, серебро, золото, или частицы, содержащие редкоземельные металлы, к поверхности стекла. Также наряду с частицами можно подавать материал, снижающий вязкость стекла и, следовательно, дополнительно увеличивающий градиент вязкости, полученный при помощи способа согласно изобретению. Такие материалы включают в себя щелочные металлы, такие как литий, натрий и калий.
Графические материалы и соответствующее описание предназначены лишь для иллюстрирования идеи изобретения. Признаки изобретения могут варьироваться в объеме формулы изобретения.

Claims (21)

1. Способ модификации поверхностного слоя стекла/стеклянного продукта, включающий в себя подачу частиц, имеющих диаметр менее 1 мкм, к поверхности стекла, причем материал, заключенный в частицах, по меньшей мере, частично растворяется и диффундирует в стекле, отличающийся тем, что способ включает в себя нагревание стекла таким образом, что динамическая вязкость стекла изменяется по мере продвижения вглубь стекла, при этом динамическая вязкость стекла является наименьшей на поверхности стекла, в результате чего диффузия и растворение материала, заключенного в частицах, плавно уменьшается в направлении от поверхности стекла вглубь стекла.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что нагревание поверхностного слоя стекла осуществляют при помощи тепловой энергии, вырабатываемой газовой горелкой.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что температура стекла перед модификацией поверхностного слоя стекла превышает температуру отжига стекла.
4. Способ по любому из предшествующих пп.1-3, отличающийся тем, что частицы содержат материал, снижающий динамическую вязкость стекла.
5. Способ по любому из предшествующих пп.1-4, отличающийся тем, что максимальное значение численного распределения диаметров частиц обеспечивается за счет частиц размером менее 300 нм, наиболее предпочтительно менее 100 нм.
6. Способ по любому из предшествующих пп.1-5, отличающийся тем, что частицы являются многокомпонентными частицами.
7. Способ по любому из предшествующих пп.1-6, отличающийся тем, что способ используют для обеспечения поверхностного слоя стекла градиентно изменяющимся коэффициентом преломления.
8. Способ по любому из предшествующих пп.1-6, отличающийся тем, что способ используют для обеспечения поверхностного слоя стекла слоем, улучшающим прочность поверхности стекла.
9. Способ по любому из предшествующих пп.1-6, отличающийся тем, что способ используют для обеспечения поверхностного слоя стекла слоем, улучшающим химическую стойкость поверхности стекла.
10. Способ по любому из предшествующих пп.1-9, отличающийся тем, что частицы включают по меньшей мере один из следующих материалов: алюминий, кремний, стронций и титан.
11. Способ по любому из предшествующих пп.1-10, отличающийся тем, что способ используют для модификации поверхностного слоя движущейся горячей ленты стекла.
- 7 014902
12. Способ по любому из предшествующих пп.1-10, отличающийся тем, что способ используют для модификации поверхностного слоя горячей стеклянной упаковки или другого стеклянного продукта.
13. Стеклянный продукт, модифицированный способом по любому из пп.1-12, поверхностный слой которого снабжен функциональными характеристиками за счет по меньшей мере одного дополнительного материала, отличающийся тем, что содержание по меньшей мере одного дополнительного материала в стекле плавно уменьшается в направлении от поверхности стекла вглубь стекла.
14. Стеклянный продукт по п.13, отличающийся тем, что содержание алюминия, и/или содержание кремния, и/или содержание стронция, и/или содержание титана, и/или содержание другого металла плавно уменьшается в направлении от поверхности стекла вглубь стекла.
15. Стеклянный продукт по п.13, отличающийся тем, что содержание металла, окрашивающего стекло, постепенно уменьшается в направлении от поверхности стекла вглубь стекла.
16. Стеклянный продукт по любому из предшествующих пп.13-15, отличающийся тем, что уменьшение содержания дополнительного материала имеет место на расстоянии менее 100 мкм в направлении от поверхности стекла вглубь стекла.
17. Стеклянный продукт по любому из предшествующих пп.13-15, отличающийся тем, что уменьшение содержания дополнительного материала имеет место на расстоянии менее 10 мкм в направлении от поверхности стекла вглубь стекла.
18. Стеклянный продукт по любому из предшествующих пп.13-15, отличающийся тем, что уменьшение содержания дополнительного материала имеет место на расстоянии менее 2 мкм в направлении от поверхности стекла вглубь стекла.
19. Устройство для модификации поверхностного слоя стекла/стеклянного продукта, включающее средство (108) для пламенного распыления жидкости, предназначенное для образования распыляющего пламени (106), и средство для подачи распыляемого материала в распыляющее пламя (106), в результате чего пламя позволяет распылять распыляемый материал в поверхность стекла (101), при этом распыляемый материал образует в пламени (106) частицы (105), имеющие диаметр менее 1 мкм, отличающееся тем, что устройство выполнено с возможностью нагревания стекла (101) таким образом, что динамическая вязкость стекла изменяется по мере продвижения вглубь стекла, при этом динамическая вязкость стекла является наименьшей на поверхности стекла, в результате чего диффузия и растворение в стекле материала, заключенного в частицах, будет плавно уменьшаться в направлении от поверхности стекла вглубь стекла.
20. Устройство по п.19, отличающееся тем, что распыляющее пламя (106) расположено таким образом, что поверхностный слой стекла (101) может нагреваться при помощи нагревающего пламени (106) одновременно с распылением распыляемого материала в поверхность стекла (101).
21. Устройство по п.19 или 20, отличающееся тем, что устройство дополнительно включает в себя средство для получения по меньшей мере еще одного другого пламени (103), такое что поверхностный слой стекла (101) нагревается при помощи по меньшей мере еще одного другого пламени.
EA200970489A 2006-11-17 2007-11-16 Способ и устройство для модификации поверхностного слоя стекла и стеклянный продукт, имеющий модифицированный поверхностный слой EA014902B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20061014A FI20061014A0 (fi) 2006-11-17 2006-11-17 Diffuusiopinnoitusmenetelmä
PCT/FI2007/050619 WO2008059116A1 (en) 2006-11-17 2007-11-16 Method and apparatus for modifying surface layer of glass and glass product having modified surface layer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200970489A1 EA200970489A1 (ru) 2009-10-30
EA014902B1 true EA014902B1 (ru) 2011-02-28

Family

ID=37482469

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200970489A EA014902B1 (ru) 2006-11-17 2007-11-16 Способ и устройство для модификации поверхностного слоя стекла и стеклянный продукт, имеющий модифицированный поверхностный слой

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20100047554A1 (ru)
EP (1) EP2086901A1 (ru)
JP (1) JP2010510152A (ru)
CN (1) CN101535194B (ru)
BR (1) BRPI0719049A2 (ru)
CA (1) CA2669234A1 (ru)
EA (1) EA014902B1 (ru)
FI (1) FI20061014A0 (ru)
WO (1) WO2008059116A1 (ru)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA015054B1 (ru) * 2007-02-12 2011-04-29 Бенек Ой Способ легирования стекла
FI123798B (fi) * 2007-04-23 2013-10-31 Beneq Oy Energiansäästölasi ja menetelmä sen valmistamiseksi
FI20070954L (fi) * 2007-12-10 2009-06-11 Beneq Oy Menetelmä ja laite lasimaisen pinnan strukturoimiseksi
FI122879B (fi) * 2008-02-18 2012-08-15 Beneq Oy Menetelmä lasin pinnan muokkaamiseksi
EP2346790A1 (fr) * 2008-10-20 2011-07-27 AGC Glass Europe Article en verre a resistance chimique amelioree
CN102817332B (zh) * 2011-06-08 2015-07-01 叶怡芳 玻璃道钉及其制备方法
US9604877B2 (en) 2011-09-02 2017-03-28 Guardian Industries Corp. Method of strengthening glass using plasma torches and/or arc jets, and articles made according to the same
US9988304B2 (en) 2011-09-02 2018-06-05 Guardian Glass, LLC Method of strengthening glass by plasma induced ion exchanges in connection with tin baths, and articles made according to the same
US10543704B2 (en) * 2012-11-01 2020-01-28 Owens-Brockway Glass Container Inc. Particle-coded container
CN105392627B (zh) * 2013-03-25 2019-01-15 康宁公司 使用低玻璃转换温度包覆层的纹理化玻璃分层
FR3011545B1 (fr) * 2013-10-09 2018-01-12 Saint-Gobain Glass France Procede de formation d'une couche de verre colore sur un substrat verrier par pyrolyse a la flamme
US20150239767A1 (en) * 2014-02-26 2015-08-27 Corning Incorporated HEAT TREATING SILICA-TITANIA GLASS TO INDUCE A Tzc GRADIENT
US11213848B2 (en) * 2015-12-11 2022-01-04 Vitro Flat Glass Llc Nanoparticle coater
AU2017280093B2 (en) 2016-06-20 2022-07-07 D-Block Coating Pty Ltd Coating process and coated materials
CN114289286B (zh) * 2021-12-07 2023-02-28 连云港太平洋半导体材料有限公司 一种石英玻璃管表面涂层的制备工艺

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004035496A2 (en) * 2002-07-19 2004-04-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Article having nano-scaled structures and a process for making such article
DE102004037882A1 (de) * 2003-12-19 2005-07-14 Boraglas Gmbh Glas mit geringer Eigenfloureszenz und hoher Strahlungsabsorption
WO2007110481A1 (en) * 2006-03-27 2007-10-04 Beneq Oy Hydrophobic glass surface
WO2007110482A1 (en) * 2006-03-27 2007-10-04 Beneq Oy A method for producing functional glass surfaces by changing the composition of the original surface
EP1870387A1 (de) * 2006-06-23 2007-12-26 Verein zur Förderung von Innovationen durch Forschung, Entwicklung und Technologietransfer e.V. (Verein INNOVENT e.V.) Verfahren zur Modifizierung der Oberflächeneigenschaften von Glas

Family Cites Families (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1977625A (en) * 1931-11-11 1934-10-23 Du Pont Process of decorating glass
US2428600A (en) * 1945-03-06 1947-10-07 Glass Science Inc Method of staining glass with copper halide vapors
US2498003A (en) * 1946-08-19 1950-02-21 Corning Glass Works Method of coloring glass
NL120195C (ru) * 1958-08-27
GB1223607A (en) * 1967-04-27 1971-02-24 Glaverbel Method for strengthening vitreous materials
US3967040A (en) * 1971-10-01 1976-06-29 Glaverbel-Mecaniver Production of colored glass bodies
US3951633A (en) * 1974-12-23 1976-04-20 Combustion Engineering, Inc. Method for producing patterned glass on a float ribbon
US4187336A (en) * 1977-04-04 1980-02-05 Gordon Roy G Non-iridescent glass structures
US4344986A (en) * 1980-08-08 1982-08-17 Ppg Industries, Inc. Method of delivering powder coating reactants
US4325988A (en) * 1980-08-08 1982-04-20 Ppg Industries, Inc. Deposition of coatings from fine powder reactants
US4397671A (en) * 1981-11-30 1983-08-09 Ford Motor Company Method of placing a metal oxide film on a surface of a heated glass substrate
FR2542636B1 (fr) * 1983-03-14 1985-07-12 Saint Gobain Vitrage Procede et dispositif de distribution reguliere d'un solide pulverulent sur un substrat en vue de son revetement et substrat ainsi revetu
FR2581056B1 (fr) * 1985-04-24 1987-06-05 Saint Gobain Vitrage Revetement du verre fabrique dans une installation de flottage par des composes pyrolisables en poudre
GB8814922D0 (en) * 1988-06-23 1988-07-27 Pilkington Plc Coatings on glass
GB8914047D0 (en) * 1989-06-19 1989-08-09 Glaverbel Method of and apparatus for pyrolytically forming an oxide coating on a hot glass substrate
JPH03257042A (ja) * 1990-03-06 1991-11-15 Nippon Sheet Glass Co Ltd 低透過率ガラス
US5348805A (en) * 1990-07-05 1994-09-20 Saint-Gobain Vitrage International Formation of a layer of aluminum and tin or titanium oxides on a glass substrate
US5250098A (en) * 1992-07-27 1993-10-05 Ford Motor Company Thermally durable anti-reflective glass
GB9304575D0 (en) * 1993-03-05 1993-04-21 Glaverbel Coated glass and method of manufacturing same
US5749931A (en) * 1993-07-08 1998-05-12 Libbey-Owens-Ford Co. Coatings on glass
US5751484A (en) * 1993-07-08 1998-05-12 Libbey-Owens-Ford Co. Coatings on glass
GB9400320D0 (en) * 1994-01-10 1994-03-09 Pilkington Glass Ltd Coating on glass
GB9400319D0 (en) * 1994-01-10 1994-03-09 Pilkington Glass Ltd Coatings on glass
JP2947131B2 (ja) * 1994-10-26 1999-09-13 日本板硝子株式会社 磁気記録媒体用ガラス基板、その製造方法及び磁気記録媒体
DE19520448C2 (de) * 1995-06-03 1997-09-04 Schott Glaswerke Verfahren zur Herstellung von feinteiligen Multikomponenten-Glaspulvern zur Verwendung als Glasfluß für die Erzeugung von Schichten und Dekoren auf Glas, Glaskeramik oder Keramik
US5876683A (en) * 1995-11-02 1999-03-02 Glumac; Nicholas Combustion flame synthesis of nanophase materials
US5910371A (en) * 1996-01-04 1999-06-08 Francel; Josef Composite glass article and method of manufacture
FR2752235B3 (fr) * 1996-08-07 1998-08-28 Saint Gobain Vitrage Substrat verrier muni d'une couche reflechissante
EP0915184B1 (de) * 1997-11-06 2003-06-25 Sulzer Markets and Technology AG Verfahren zur Herstellung einer keramischen Schicht auf einem metallischen Grundwerkstoff
JP4306877B2 (ja) * 1999-05-31 2009-08-05 日本板硝子株式会社 表面に凹凸を有するガラス板の製造方法
DE10019926A1 (de) * 2000-04-20 2001-10-31 Isimat Gmbh Siebdruckmaschinen Verfahren zum Modifizieren einer Oberfläche eines kompakten Substrates
WO2002081390A1 (en) * 2001-03-20 2002-10-17 Ppg Industries Ohio, Inc. Method and apparatus for forming patterned and/or textured glass and glass articles formed thereby
US6896928B2 (en) * 2002-06-07 2005-05-24 Corning Incorporated Two-layer protective coating system for LCD glass
US20050031876A1 (en) * 2003-07-18 2005-02-10 Songwei Lu Nanostructured coatings and related methods
US8679580B2 (en) * 2003-07-18 2014-03-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Nanostructured coatings and related methods
US6997018B2 (en) * 2003-06-02 2006-02-14 Ferro Corporation Method of micro and nano texturing glass
JP2006282492A (ja) * 2005-04-05 2006-10-19 Japan Steel Works Ltd:The ガラス板強化処理装置、ガラス板強化処理方法、および、ガラス板
CN100500603C (zh) * 2005-04-29 2009-06-17 西安陆通科技发展有限公司 玻璃表面纳米多层薄膜的制备方法
FI121669B (fi) * 2006-04-19 2011-02-28 Beneq Oy Menetelmä ja laitteisto lasin pinnoittamiseksi
FI20060924A0 (fi) * 2006-10-20 2006-10-20 Beneq Oy Lasinvärjäämislaite ja menetelmä lasin värjäämiseksi
DE102007025152B4 (de) * 2007-05-29 2012-02-09 Innovent E.V. Verfahren zum Beschichten eines Substrats
FI122502B (fi) * 2007-12-20 2012-02-29 Beneq Oy Menetelmä ja laite lasin pinnoittamiseksi
FI122879B (fi) * 2008-02-18 2012-08-15 Beneq Oy Menetelmä lasin pinnan muokkaamiseksi

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004035496A2 (en) * 2002-07-19 2004-04-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Article having nano-scaled structures and a process for making such article
DE102004037882A1 (de) * 2003-12-19 2005-07-14 Boraglas Gmbh Glas mit geringer Eigenfloureszenz und hoher Strahlungsabsorption
WO2007110481A1 (en) * 2006-03-27 2007-10-04 Beneq Oy Hydrophobic glass surface
WO2007110482A1 (en) * 2006-03-27 2007-10-04 Beneq Oy A method for producing functional glass surfaces by changing the composition of the original surface
EP1870387A1 (de) * 2006-06-23 2007-12-26 Verein zur Förderung von Innovationen durch Forschung, Entwicklung und Technologietransfer e.V. (Verein INNOVENT e.V.) Verfahren zur Modifizierung der Oberflächeneigenschaften von Glas

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Gonella, F., Canton, P., Cattaruzza, E., Quaranta, A., Sada, C, Vomiero, A., Field-assisted ion diffusion of transition metals for the synthesis of nanocomposite silicate glasses, Materials Science and Engineering, C 26 (2006), p.1087-1091, the abstract, figures 2-5 *

Also Published As

Publication number Publication date
CA2669234A1 (en) 2008-05-22
JP2010510152A (ja) 2010-04-02
EP2086901A1 (en) 2009-08-12
CN101535194B (zh) 2011-08-17
BRPI0719049A2 (pt) 2013-10-29
WO2008059116A1 (en) 2008-05-22
FI20061014A0 (fi) 2006-11-17
US20100047554A1 (en) 2010-02-25
EA200970489A1 (ru) 2009-10-30
CN101535194A (zh) 2009-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA014902B1 (ru) Способ и устройство для модификации поверхностного слоя стекла и стеклянный продукт, имеющий модифицированный поверхностный слой
Mennig et al. Synthesis of Ag-colloids in sol-gel derived SiO 2-coatings on glass
Li et al. Physical and optical properties of sol-gel nano-silver doped silica film on glass substrate as a function of heat-treatment temperature
Ishii et al. Preparation of cerium‐activated silica glasses: phosphorus and aluminum codoping effects on absorption and fluorescence properties
US8209998B2 (en) SiO2 slurry for the production of quartz glass as well as the application of the slurry
JP2007526863A (ja) 溶融ガラスを混合することによるガラスの製造方法
CN102365248A (zh) 形成乳白玻璃的方法
Nedyalkov et al. Tuning optical properties of noble metal nanoparticle-composed glasses by laser radiation
Drozdov et al. Lycurgus cup: the nature of dichroism in a replica glass having similar composition
EA015054B1 (ru) Способ легирования стекла
JP5032744B2 (ja) 減少した欠損密度を有するフロートガラスを生成するための装置および方法
US20100016141A1 (en) Apparatus and method for dyeing glass
Singkiburin et al. Effect of antimony (III) oxide on reduction of bubbles from glass melting process
JP2006513118A5 (ru)
Lange et al. Mass transport in binary TiO2: SiO2 and GeO2: SiO2 direct ink write glasses
Rubio et al. Application of gradient and confocal Raman spectroscopy to analyze silver nanoparticle diffusion in medieval glasses
Mazzoldi et al. A trip in the history and evolution of ion-exchange process
Gil et al. TEM monitoring of silver nanoparticles formation on the surface of lead crystal glass
Guloyan Surface phenomena in glass technology (A review)
Dimitrova et al. Ion-exchange colouring of float glasses in vapours and melts of copper-containing salt
Gil et al. Superficial colouring of lead crystal glass by sol–gel coatings
WO2009080868A1 (en) Process for glass surface modification
Uhlmann et al. Wet chemical synthesis of bulk optical materials
Fukushima et al. Structural changes in trajectories of platinum sphere migration via laser illumination
Chorfa et al. Ion exchange effect on the structural and mechanical behavior of colored glasses

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU