EA011580B1

EA011580B1 - Стабильные при хранении гербицидные смеси с метазахлором

Info

Publication number: EA011580B1
Application number: EA200600359A
Authority: EA
Inventors: Райнер Кобер; Винфрид Майер; Маттиас Братц
Original assignee: Басф Акциенгезельшафт
Priority date: 2003-08-11
Filing date: 2004-07-15
Publication date: 2009-04-28
Also published as: LTC1656021I2; PL1656021T3; DK1656021T3; WO2005015999A1; EP1656021A1; DE202004021597U1; EP1656021B1; DE10337162A1; PT1656021E; UA81062C2; SI1656021T1; ES2409339T3; HRP20130619T1; EA200600359A1

Abstract

Смеси из средств защиты растений, содержащие в качестве действующих веществ: a) метазахлор и b) по меньшей мере одно действующее вещество, выбранное из группы, включающей диметанамид, кломазон, квинмерак и фторхлоридон и, в случае необходимости, с) по меньшей мере одно действующее вещество, выбранное из группы, включающей беноксакор, клоквинтоцет, циометринил, дихлоримид, дициклонон, диэтолат, фенхлоразол, фенклорим, флуразол, фуксофеним, флурилазол, изоксадифен, мефенпир, мефенат, нафталевый ангидрид, 2,2,2,5-триметил-3-(дихлорацетил-1,3-оксазолидин) (R29148), 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азаспиро[4.5]декан (AD-67, MON 4640) и оксабетринил, причем по меньшей мере одно действующее вещество из а) до с) микрокапсулированно.

Description

Настоящее изобретение относится к смесям из средств защиты растений, содержащим в качестве действующих веществ

a) метазахлор и

b) по меньшей мере одно действующее вещество, выбранное из группы, включающей диметанамид, кломазон, квинмерак и фторхлоридон и, в случае необходимости,

c) по меньшей мере одно действующее вещество, выбранное из группы, включающей беноксакор, клоквинтоцет, циометринил, дихлоримид, дициклонон, диэтолат, фенхлоразол, фенклорим, флуразол, фуксофеним, флурилазол, изоксадифен, мефенпир, мефенат, нафталевый ангидрид, 2,2,2,5-триметил-3(дихлорацетил-1,3-оксазолидин) (Я29148), 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азаспиро[4.5]декан (ΆΌ-67, ΜΟΝ 4640) и оксабетринил, причем по меньшей мере одно действующее вещество из а) до с) микрокапсулировано к композициям, содержащим

A) смеси, определенные в формуле изобретения, и

B) добавки;

к применению смесей и/или композиций, определенных в формуле изобретения, для борьбы с нежелательным ростом растений и к способу получения смесей или композиций, определенных в формуле изобретения, смешиванием компонентов и, необязательно, последующей дальнейшей переработкой.

Метазахлор является гербицидным действующим веществом, которое применяется в общем на рапсе и овощных культурах. Под метазахлором понимается 2-хлор-(2',6'-диметил-№пиразол-1-илметил)ацетанилид во всех своих модификациях кристаллов, причем это включает также и описанный в ЕР 0411408 А (фирмы ВА8Е АкДеидеке11ксйай) моноклинный метазахлор.

Желательным является дальнейшее улучшение специфичного действия метазахлора и/или надежности действия, а также расширение спектра применения метазахлора в отношении сорняков без повреждения при этом целевых растений.

Одной возможностью достижения этой цели является комбинирование метазахлора с другими гербицидами, причем практически невозможно предсказать хорошо пригодную комбинацию в связи с большим количеством предлагаемых гербицидов.

Метазахлор в суспензии, например в композициях суспензионного концентрата, далее обозначаемых как 8С-композиции, склонен к созреванию кристаллов или к созреванию Освальда. Созревание кристаллов, созревание Освальда или другие феномены, которые приводят к росту кристаллов или в общем к сепарации (например, флокулированию, седиментации) действующего вещества из жидкой суспензии, например 8С-композиции, очень нежелательны в сельскохозяйственной практике.

Образующиеся таким образом грубые частицы действующего вещества могут приводить при использовании суспензии действующего вещества к закупориванию распылительных сопел или, например, в готовых композициях к образованию донных осадков, которые больше не способны хорошо гомогенизироваться или неспособны к взбалтыванию, и, например, при дозировке 8С-композиции могут приводить к проблемам. Далее грубые частицы действующего вещества при применении действующего вещества могут приводить в общем к плохому распределению действующего веществ на почве или листьях и этим к сниженному биологическому действию.

Вышеизложенные недостатки усиливаются в общем со временем и/или повышенной температурой, например при хранении суспензии действующего вещества в теплом климате.

Для повышения стабильности при хранении в ΌΕ 4436293 А (фирмы ВА8Е АкйеидекеПксйай) предлагаются жидкие, водные смеси, которые наряду с действующим веществом метазахлором содержат, среди прочего, определенный сополимер.

Стабильность при хранении этой смеси следует еще более повысить, прежде всего если должны добавляться другие, жидкие и не растворимые в воде действующие вещества, например, для получения суспоэмульсии. Суспоэмульсией в общем являются трехфазные системы из воды, эмульгируемой масляной фазы и фазы микрочастиц твердого вещества.

В международной заявке \УО 96/14743 А (фирмы ЕМС Согрогайои) описываются композиции из микрокапсулированного кломазона. Преимуществом этой композиции является сниженная испаряемость (уо1аД1йу) кломазона.

В заявке \УО 00/10392 А (фирмы ЕМС Согрогайои) описывается определенный способ, который приводит к водным суспензиям, которые

а) содержат микрокупсулированный кломазон и некапсулированные другие средства защиты растений или Ь) содержат микрокапсулы, которые вместе содержат кломазон и еще одно средство защиты растений.

Здесь не раскрываются ни метазахлор, диметенамид, квинмерак или фторхлоридон, ни повышенная стабильность при хранении суспензии.

Настоящее изобретение имеет задачу разработки смесей из средств защиты растений по п.1 формулы изобретения, которые имеют широкий спектр действия против сорняков и которые, прежде всего в форме суспоэмульсий, стабильны при хранении также и при повышенных температурах.

В соответствие с этим были разработаны смеси по п.1, композиции по п.5, применение по п.8 и спо

- 1 011580 соб по п.10 формулы изобретения.

Действующим веществом группы а) является метазахлор (2-хлор-(2',6'-диметил-Ы-пиразол-1-илметил)ацетанилид) во всех своих кристаллических модификациях, предпочтительно в триклинной или описанной в ЕР 0411408 А (фиры ВА8Е АкйепдекеШсйай) моноклинной модификации.

Метазахлор известен, например, из публикации Тйе Рекйшбе Мапиа1 Ι2(Η Εάίίίοη; Вгйщй Сгор Рго1есбоп Соипсй, Ебйог: С.Э.8. Тотйп, 2000, стр. 508/509.

Действующими веществами группы Ь) являются диметенамид (см. публикацию Тйе Ребабе Мапиа1 12111 Ебйюп; ΡπίΜι Сгор Рго1ес1юп Соипсй, Ебйог: С.Э.8. Тотйп, 2000, стр. 305/306) в качестве рацемата или 8-изомеров (диметенамид-Р), фторхлоридон, называемый также флурохлоридон, ((3К.8,4К.8;3К.8,48К.)-3-хлоро-4-хлорометил-1-(а,а,а-трифторо-м-толуол)-2-пирролидинон, СА8-№.

61213-25-0, квинмерак (см. публикацию Тйе Рекйабе Мапиа1 121й Ебйюп; ΡπίΜι Сгор Рго1есйоп Соипсй, Ебйог: С.Э.8. Тотйп, 2000, стр. 817) или кломазон (см. публикацию Тйе Рекйабе Мапиа1 12(11 Ебйюп; Вгй18Й Сгор Рго1есйоп Соипсй, Ебйог: С.Э.8. Тотйп, 2000, стр. 190/191).

Действующими веществами группы с) являются беноксакор, клоквинтоцет, циометринил, дихлоримид, дициклонон, диэтолат, фенхлоразол, фенклорим, флуразол, фуксофеним, флурилазол, изоксадифен, мефенпир, мефенат, нафталевый ангидрид, 2,2,2,5-триметил-3-(дихлорацетил-1,3-оксазолидин) (В29148), 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азаспиро[4.5]декан (АО-67, МОЫ 4640) и оксабетринил, которые также описаны в публикации Тйе РейШбе Мапиа1 12(11 Ебйюп; Вгйщй Сгор Рго(ес(юп Соипсй, Ебйог: ΟΌ.8. Тотйп, 2000.

Действующие вещества группы а) до с) включают, разумеется, соответствующие соли, а также, если действующие вещества групп а) до с) имеют карбоксильные группы, соответствующие производные, такие как сложные эфиры или амиды, например клоквинтоцетмексил.

По меньшей мере одно действующее вещество из групп а) до с) имеется в смесях согласно изобретению в микрокапсулированной форме.

Микрокапсулирование действующих веществ средств защиты растений в общем хорошо известно (см. публикации Агайабу, В. (ей.): Мюгокрйегек, М1сгоса8и1е8 & Ырокотек, уо1. 1: Ргерагайоп апй Сйетюа1 Аррйсайопк; Т11е ММЬ 8епе5. Сйик Воокк, Ьопбоп, 1999 (18ВЫ 0953218716).

Микрокапсулировано или микрокапсула означает далее капсулированную частицу, которая имеет размер не больше, чем 1000 мкм, предпочтительно от 0,0001 до 20 мкм.

Обычно эта частица состоит из полимерной оболочки и заключенного в нее ингредиента. Обычно полимерная оболочка пористая.

Пригодными, образующими оболочку полимерами являются такие, в основе которых в качестве мономеров лежат бифункциональные изоцианаты в сочетании с ди- и/или олигоаминами, предпочтително α-ω-алкилиден-диаминами, т.е. полимочевины. Далее пригодными, образующими оболочку полимерами являются полиметилметакрилаты и меламининформальдегидные смолы.

Основной составной частью заключенного в оболочку ингредиента микрокапсулы является действующее вещество, выбранное из групп а) до с).

При этом только одной действующее вещество, выбранное из а) до с), или несколько действующих веществ, выбранных из а) до с), могут быть микрокапсулированными.

В том случае, если только действующее вещество из а) до с) имеется в микрокапсулированной форме, оно является предпочтительно метазахлором или кломазоном, в особенности, кломазоном.

Если имеется несколько действующих веществ, выбранных из а) до с) совместно в одной микрокапсуле, то речь идет предпочтительно о двух, трех или четырех действующих веществах, выбранных из групп а) до с).

Предпочтительные смеси согласно изобретению введены в табл. 1, 2 и 3.

В этих таблицах имеются следующие значения: С8 = микрокапсулирован, Ыоп = не микрокапсулирован, МТ2 = метазахлор (все изомеры или изомерные смеси, однако предпочтительно триклинные или моноклинные), ЭМТА = диметенамид (все изомеры или изомерные смеси, однако предпочтительно диметенамид-Р), ΟυίΝ = квинмерак, СЬОМ = кломазон, ЕЬи = фторхлоридон.

- 2 011580

Таблица 1

ΜΤΖ-Νοη + ϋΜΤΑ-СЗ

ΜΤΖ-СЗ + ϋΜΤΑ-СЗ ΜΤΖ-СЗ + ϋΜΤΑ-Νοη ΜΤΖ-Νοη + СЬОМ-СЗ ΜΤΖ-СЗ + СЬОМ-СЗ ΜΤΖ-СЗ + СЬОМ-Νοη ΜΤΖ-СЗ + ρυΐΝ-Νοη ϋΜΤΑ-СЗ + ζΠΛΝ-Νοη ϋΜΤΑ-Νοη + СЬОМ-СЗ ϋΜΤΑ-СЗ + СЬОМ-СЗ ϋΜΤΑ-СЗ + СЬОМ-СЗ ϋΜΤΑ-СЗ + СЬОМ-Νοη ΡΙΠΝ-Νοη + СЬОМ-СЗ ΜΤΖ-Νοη+ ГШ-С8

Таблица 2

ΜΤΖ-Νοη + ϋΜΤΑ-СЗ + φυΐΝ-Νοη ΜΤΖ-СЗ + ϋΜΤΑ-Νοη + ρυΐΝ-Νοη ΜΤΖ-СЗ + ϋΜΤΑ-СЗ + ρυΐΝ-Νοη ΜΤΖ-Νοη + ϋΜΤΑ-Νοη + СЬОМ-СЗ ΜΤΖ-Νοη + ϋΜΤΑ-СЗ + СЬОМ-Νοη ΜΤΖ-Νοη + ϋΜΤΑ-СЗ + СЬОМ-СЗ ΜΤΖ-СЗ + ϋΜΤΑ-СЗ + СЬОМ-СЗ ΜΤΖ-СЗ + ϋΜΤΑ-СЗ + СЬОМ-Νοη ΜΤΖ-СЗ + ϋΜΤΑ-Νοη + СЬОМ-СЗ ΜΤΖ-СЗ + ϋΜΤΑ-Νοη + СЬОМ-Νοη ΜΤΖ-Νοη + φυΐΝ-Νοιι + СЬОМ-СЗ ΜΤΖ-СЗ + ρυΐΝ-Νοη + СЬОМ-Νοη ΜΤΖ-СЗ + φϋΙΝ-Νοη + СЬОМ-СЗ ϋΜΤΑ-Νοη + φΙΠΝ-Νοη + СЬОМ-СЗ ϋΜΤΑ-СЗ + Циш-Νοη + СЬОМ-Νοη ϋΜΤΑ-СЗ + φυΐΝ-Νοη + СЬОМ-СЗ

Таблица 3

ΜΤΖ-Νοη + ϋΜΤΑ-Νοη + φυΐΝ-Νοη + СЬОМ-СЗ ΜΤΖ-Νοη + ϋΜΤΑ-СЗ + φΙΚΝ-Νοη + СЬОМ-Νοη ΜΤΖ-Νοη + ϋΜΤΑ-СЗ + φϋΙΝ-Νοη + СЬОМ-СЗ ΜΤΖ-СЗ + ϋΜΤΑ-Νοη + ρυΐΝ-Νοη + СЬОМ-Νοη ΜΤΖ-СЗ + ϋΜΤΑ-Νοη + φϋΙΝ-Νοη + СЬОМ-СЗ ΜΤΖ-СЗ + ϋΜΤΑ-СЗ + φυΐΝ-Νοη + СЬОМ-Νοη ΜΤΖ-СЗ + ϋΜΤΑ-СЗ + ρυΐΝ-Νοη + СЬОМ-СЗ

Дополнительно к приведенным комбинациям по табл. 1 до 3 следует еще назвать те, в которых микрокапсулированный фторхлоридон (ТЬИ-СЗ) или некапсулированный фторхлоридон (ТЬи-Νοη) добавляется в соответствующей строке.

Обозначенные как С8 действующие вещества в соответствующей комбинации (смесь на одну строку) в табл. 1, 2 или 3 могут а) каждый сам по себе быть микрокапсулирован, Ь) могут иметься все вместе в одной микрокапсуле или с) один или несколько действующих веществ могут быть капсулирова

- 3 011580 ны каждый сам по себе и другие совместно. Особенно предпочтительны комбинации, в которых микрокапсулирован только кломазон.

В особой степени предпочтительны следующие комбинации:

Таблица 4

ΜΤΖ-Νοη + ОМТА-С5

ΜΤΖ-Νοη + СЬОМ-СЗ

ΜΤΖ-Νοη + ϋΜΤΑ-СЗ + ρυΐΝ-Νοη

Метазахлор может иметься в смесях согласно изобретению полностью в немоноклинной, например триклинной модификации, частично в немоноклинной, например триклинной модификации и в частично в моноклинной модификации или полностью в моноклинной модификации. Предпочтительно метазахлор имеется в моноклинной модификации.

Смеси согласно изобретению могут быть получены следующим образом:

A) уже капсулированный компонент, выбранный из групп а) до с), смешивают с некапсулированным компонентом, предпочтительно в качестве ЗС-концентрата, выбранным из а) до с), предпочтительно в смеси согласно табл. 1, 2, 3 или 4; или

B) действующие вещества а) до с) подают в любом выборе совместно, например диспергируют или эмульгируют и микрокапсулируют предпочтительно в соответствующие смеси по табл. 1 или 2.

Другие пригодные способы микрокапсулирования описаны в \УО 00/10392 А (фирмы РМС Согрогаίίοη), на которую дается соответствующая ссылка.

Ό) Смеси согласно изобретению могут иметься уже смешанными и готовыми для применения, или они могут образовываться только комбинацией отдельных компонентов (например, смесь в баке). Смеси согласно изобретению включают все вышеприведенные комбинации компонентов а) и Ь) и, в случае необходимости, с), все равно, где и как они образуются и имеются.

Смеси согласно изобретению, предпочтительно приведенные в табл. 1, 2 или 3 смеси, в особенности названные в таблице 4 смеси, могут быть составной частью композиций. Композиции средств защиты известны специалисту в настоящей области. Обычно они содержат наряду с действующими веществами добавки В). Добавки известны специалисту в данной области.

Предпочтительными добавками В) являются

а) анионные поверхностно-активные вещества в концентрации композиции 1-300 г/л, предпочтительно композиции 5-70 г/л.

Пригодными ионными поверхностно-активными веществами являются, например, алкиларилсульфонаты, фенилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, сульфаты простого алкилового эфира, сульфаты простого алкиларилового эфира, фосфаты простого алкилполигликолевого эфира, фосфаты простого полиарилфенилового эфира, алкилсульфонсукцианаты, олефинсульфонаты, парафинсульфонаты, нефтяные сульфонаты, тауриды, саркосиды, кислоты жирного ряда, алкилнафталинсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, лигнинсульфокислоты, продукты конденсации сульфонированных нафталинов с формальдегидом или с формальдегидом и фенолом, и, в случае необходимости, мочевиной, лигнинсульфитный отработанный щелок, включая их соли щелочных, щелочно-земельных металлов и соли аммония и амина, алкилфосфаты, четвертичные аммониевые соединения, аминоксиды, бетанины и их смеси.

Предпочтительны продукты конденсации сульфонированных нафталинов или фенолов с формальдегидом и, в случае необходимости, мочевиной, которые имеются как водорастворимые соли.

Предпочтительными продуктами конденсации и их концентрациями являются 1-10 мас.%, предпочтительно 2-8 мас.%, особенно предпочтительно 3-6 мас.% анионного олигомерного, соответственно, полимерного диспергатора формулы 1а и/или 1Ь

и наиболее предпочтительно формулы 1Ь

- 4 011580

1Ь описывается как продукт конденсации фенолсульфокислоты и натрового щелока с формальдегидом и мочевиной, причем параметры формулы 1а и 1Ь имеют следующее значение:

η= 100-10¹⁰

МД катион щелочного и щелочно-земельного металла, такого как натрий, калий, кальций, магний или медь, η в Р₂ означает 0-3, предпочтительно 1-2,

Р₂ означает С|-С₈-н-алкил. С₃-С₈-н-алкил или С₄-С₈-трет-алкил, такой как метил, этил или бутил, нбутил, трет-бутил.

b) означает неионное поверхностно-активное вещество с концентрацией композиции 1-300 г/л, предпочтительно композиции 5-70 г/л.

Пригодными неионными поверхностно-активными веществами являются, например, алкилфенолалкоксилаты, алкоксилаты спиртов, алкоксилаты жирных аминов, сложные эфиры полиоксиэтиленглицеролевых кислот жирного ряда, алкоксилаты касторового масла, алкосилаты кислот жирного ряда, амидалкоксилаты кислот жирного ряда, полидиэтаноламиды кислот жирного ряда, ланолинэтоксилаты, простой полигликолевый эфир кислоты жирного ряда, изотридециловый спирт, амиды кислот жирного ряда, метилцеллюлоза, сложные эфиры кислот жирного ряда, силиконовые масла, алкиполигликозиды, сложный эфир глицероловой кислоты жирного ряда, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль, блоксополимеры политэтиленгликоля и полипропиленгликоля, простой полиэтиленгликольалкиловый эфир, простой полипропиленгликольалкиловый эфир, блок-сополимеры простого полиэтиленгликолевого эфира и простого полипропиленгликолевого эфира и их смеси, полиакрилаты, привитые сооплимеры акриловой кислоты.

Предпочтительны полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль, блок-сополимеры политэтиленгликоля и полипропиленгликоля, простой полиэтиленгликольалкиловый эфир, простой полипропиленгликольалкиловый эфир, блок-сополимеры простого полиэтиленгликолевого эфира и простого полипропиленгликолевого эфира и их смеси.

Далее пригодны в качестве полимеров:

ди- три- и мультиблок-сополимеры типа (АВ)х-, АВА и ВАВ, например блок полиэтиленоксида и полипропиленоксида, блок также полистирола и полиэтиленоксида или также АВ-гребенчатые полимеры, например гребенчатый полимер полимет/акрилата и полиэтиленоксида.

Хорошо пригодны также и смеси из а) и Ь).

Предпочтительными смесями ионных и неионных поверхностно-активных веществ являются продукты конденсации сульфонированных фенолов с мочевиной и формальдегидом, а также блоксополимеры простого полиэтиленгликолевого эфира и простого полипропиленгликолевого эфира.

c) Другие вспомогательные вещества

Пригодными тиксотропными добавками с) являются соединения, которые придают композиции псевдопластический характер текучести, т. е. высокую вязкость в состоянии покоя и низкую вязкость в подвижном состоянии, пригодными соединениями являются, например, полисахариды, такие как ХапΙΐιαη Сит, КеПап фирмы Ке1со или Ρΐιοάοροί 23 (фирмы РНопе Рои1епс), тиксотропная добавка с) в общем применяется в водных композициях с концентрацией от 0,01 до 5 мас.%, предпочтительно от 0,05 до 3 мас.%, особенно предпочтительно от 0,1 до 2 мас.%, в пересчете на общую водную композицию.

В качестве так называемых загустителей композиции могут содержать далее минеральные компоненты, такие как, например, бентонит, талицит или гекторит, вследствие чего в общем улучшаются физические свойства композиций в отношении сниженного образования серума или меньшей седиментации. Далее они могут в основном вследствие повышения вязкости подавлять химические процессы в композициях при хранении, что может привести к улучшению стабильности действующего вещества. В качестве органических загустителей пригодны, например, производные касторового масла.

В качестве антивспенивателей пригодны, например, силиконовые эмульсии, длинноцепочечные спирты, кислоты жирного ряда, фторорганические соединения и их смеси.

Бактерициды могут добавляться для стабилизации водных фунгицидных композиций. Пригодными бактерицидами являются, например, проксел (фирмы 1С1), нипацид В1Т 20 (фирмы Т1ог С1ет1е), катон МК, актицид (фирмы Р1ют & Наак).

Особенно пригодны смеси поверхностно-активных веществ.

- 5 011580

Далее в качестве компонентов добавок пригодны

б) сополимеры согласно ΌΕ 44 36 293 А и/или предпочтительно электролиты, такие как соли металла или аммония (например, хлориды, сульфаты, нитраты, фосфаты) или мочевина.

Названные вспомогательные вещества В) могут добавляться к композициям до или после измельчения предварительных 8С-концентратов.

Композиции согласно изобретению, как правило, содержат смеси, выбранные из компонентов а) до б).

Пригодный способ получения композиций согласно изобретению поясняется в примерах.

Композиции согласно изобретению содержат предпочтительно, как правило, от 10 до 50 мас.%, предпочтительно от 15 до 30 мас.% метазахлора в форме водного суспензионного концентрата, микрокапсулированного или предпочтительно немикрокапсулированного, от 1 до 25 мас.%, предпочтительно от 2 до 15 мас.%, по меньшей мере еще одного действующего вещества из Ь) до с), предпочтительно микрокапсулированного, в особенности микрокапсулированного кломазона или диметенамида, от 10 до 70 мас.%, предпочтительно от 35 до 60 мас.% воды, а также от 2 до 20 мас.%, предпочтительно от 5 до 15 мас.% поверхностно-активного вспомогательного средства.

Композиции согласно изобретению могут еще содержать от 5 до 40 мас.% органической жидкости, предпочтительно спиртов, сложных эфиров. ароматических углеводородов. Особенно пригодными подобными жидкостями являются парафиновое масло, С1-С10-алкилированный бензол и/или нафталин, а также технические или базирующиеся на природных веществах масла, сложные эфиры, ди- или триглицериды.

В общем эти оргнические жидкости находят примененеи при микрокапсули-ровании действующего вещества.

Готовые к распрыскиванию растворы содержат обычно от 0,0001 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,001 до 1 мас.% и в особенности, от 0,01 до 0,5 мас.% действующего вещества, в пересчете на отдельное чистое действующее вещество а) до с). Как правило, готовые к опрыскивания растворы содержат от 0,001 до 50 мас.%, предпочтительно от 0,01 до 5 мас.% и в особенности от 0,25 до 2 мас.% смеси согласно изобретению.

Композиции согласно изобретению могут иметься в раздельной форме, так что они, например, для получения смеси в баке должны еще смешиваться друг с другом, или они могут уже полностью смешанными уже иметься в композиции готовыми к применению. Отдельные компоненты композиции согласно изобретению могут быть упакованы по отдельности, композиция согласно изобретению может также иметься в одной упаковке в готовой к применению форме.

Для применения в качестве средства защиты растений смеси согласно изобретению, предпочтительно, композиции согласно изобретению, посредством комбинирования/смешивания компонентов или имеясь уже в качестве готовой смеси или готовой композиции, обычно разбавляются водой (смесь в баке, раствор для опрыскивания) и потом известным образом, предпочтительно распрыскиванием, выносится для борьбы с нежелательным ростом растений.

Техника применения и требуемые аппараты известны специалисту в данной области.

Преимущество смесей согласно изобретению и композиций согласно изобретению заключается в том, что они химически и физически стабильны при хранении и практически не закупоривают сопла инструментов для распрыскивания и хорошо могут измеряться и дозироваться при приготовлении растворов для опрыскивания, например смеси в баке (неосаждающееся действующее вещество).

Смеси согласно изобретению и композиции согласно изобретению, в общем, применяются для борьбы с нежелательным ростом в обычных культурных растениях обычно способом довсходовой или послевсходовой обработки.

Наряду с естественным рапсом, в качестве выбранного предпочтительного культурного растения, смеси или композиции согласно изобретению могут применяться также и на культурных растениях, которые, например, выносливы по отношению к смесям и композициям согласно изобретению вследствие генетических или селекционных мер, т.е. имеют достаточную селективность при довсходовом и/или послевсходовом способе обработки.

Следует назвать следующие культуры, особенно что касается толерантных культур:

АШиш сера, Апапак сотокик, АтасЫк йуродаеа, Акрагадик οΓΓίοίηαΙίδ. Ве1а уи1дапк крр. а1йкк1та, Ве1а уи1дапк крр. тара, Втаккюа парик уат. парик, Втаккюа парик уат. пароЬтаккка, Втаккюа тара уат. кйуекйтк, СешеШа ктепкщ, Саййатик 1тс1отшк, Сагуа Штошепык, Сйтик Ншоп, Сйтик кшепык, СоГГеа атаЫса (СоГГеа саперйота, СоГГеа НЬепса), Сисиш1к кайуик, Супобоп бас!у1оп, Паисик сато!а, Е1ае1к дшпеепк1к, Етадала уекса, НейапШик аппиик, Неуеа ЬтакШепкщ, Ногбеит уи1дате, Нити1ик 1ири1ик, 1ротоеа Ьа1а1ак, 1ид1апк гед1а, Ьепк сийпапк, Ьтит икйайкктит, Ьусорегккоп 1усорегк1сит, Ма1ик крр., Машйо! екси1еп1а, Меб1садо кайуа, Мика крр., Мсобапа 1аЬасит (Ν. гикйса), О1еа еигораеа, Рйакео1ик 1ипа1ик, Рйакео1ик уи1далк, Р1сеа аЫек, Ртик крр., Р1кит кайуит, Ргипик аущт, Ргипик регкка, Ругак соттишк, КтЬек ку1ек(ге, Ктстик соттишк, 8ассйатит оГДстатит, 8еса1е сегеа1е, 8о1апит ШЬегокит, 8огдйит Ь1со1ог (к. уи1дате), ТйеоЬгота сасао, ТпГойит рга1епке, Ттйтсит бигит, УШа ГаЬа, УШк ушйега.

Нежелательными растениями являются, например, следующие: ежовник петуший (ЕсЫпосй1оа сгак

- 6 011580 даШ), ВгасЫапа р1ап!адшса, 1кс11аспшт гидокит, ЬсрйсШоа биЫа, ширица запрокинутая (Ататапйик гс1гоДсхик), марь многосемянная (Сйспоробшт а1Ьит), подмаренник цепкий (Оа1шт араппс), паслентчерный (8о1апит шдгит), листохвост полевой (А1орссигак туокитойск), овсюг (Ауспа Гайа), костер безостый (Вготик тсттщ), мятлик однолетний (Роа аппиа), щетинник (8с1аг1а ГаЬсш), (осыпавшаяся) пшеница (ТтШсит аскДуит), (осыпавшаяся) кукуруза (2са таук).

Применение смесей или композиций согласно изобретению осуществляется довсходовым или послевсходовым способом. Если действующие веществ менее переносимы определенными культурными растениями, то может применяться техника внесения, при которой смеси или композиции согласно изобретению распрыскиваются с помощью аппаратов для распрыскивания так, что они по возможности не попадают на листья чувствительных культурных растений, в то время как действующие вещества попадают на листья растущих ниже нежелательных растений или на непокрытую поверхность почвы (метод направленного опрыскивания, соответственно, метод ленточного опрыскивания).

Кроме того, может давать пользу внесение смесей или композиций согласно изобретению одних или совместно с другими средствами защиты растений, например со средствами для борьбы с вредителями или фитопатогенными грибами, соответственно, бактериями. Далее интересно примешивание растворов минеральных солей, которые применяются для устранения дефицитов в питательных элементах и микроэлементах. Могут также добавляться нефитотоксические масла и масляные концентраты.

Нормы расхода гербицидного действующего вещества составляют, в зависимости от цели применения, времени года, целевого растения и стадии роста, как правило, от 50 до 1500 г/га, предпочтительно от 200 до 1200 г/га действующего вещества.

Примеры

Получение смеси согласно изобретению

Получение композиции согласно изобретению может осуществляться по известному самим по себе методу посредством смешения соответствующих компонентов, соответственно, при нагреве, посредством диспергирования и/или перемалывания.

Например, сначала получают суспензионный концентрат метазахлора, причем это действующее вещество перемалывается вместе со вспомогательными средствами.

На отдельной стадии далее жидкое действующее вещество микрокапсулируют и затем оба концентрата смешивают.

Ниже на выбранных примерах это подробно поясняется.

Общее получение 8С-композиций метазахлора, соответственно предварительных 8С-концетратов метазахлора.

Общее описание экспериментов 1.

Известным самим по себе образом метазахлор и, в случае необходимости, другое действующее вещество, например квинмерак, измельчается с диспергатором и смачивателем предпочтительно в шаровых мельницах или шаровых мельницах с мешалкой в общем при прибл. 0-30°С размалывающими телами, например стеклянными размалывающими телами или другими минеральными или металлическими размалывающими телами размером 0,1-30 мм, предпочтительно 0,6-2 мм до тех пор, пока средняя величина частиц не становится четко меньше, чем 10 мкм и, например, находится в диапазоне от 1 до 10 мкм. Концентрация действующего вещества составляет прибл. 10-60 мас.%, в общем 30-60 мас.%.

Размалывание осуществляется, например, в мельнице фирмы ВасйоГсп с емкостью от 0,5 до одного литра в так называемом режиме проходов. После, как правило, пятого прохода (прокачки суспензии через мельницу с помощью шлангового насоса) достигается согласно микроскопическому анализу средняя величина частиц в 1-10 мкм.

Предпочтительно получение предварительных 8С-концентратов происходит, например, посредством 0,5-литровой лабораторной мельницы при применении стеклянных шариков в 1 мм за пять проходов размалывания при предварительном охлаждении на 15°С с выходом продукта при максимально 25°С (шланговый насос с мощностью 5 л/ч) до размера частиц прибл. 80% < 2 мкм.

Затем производится смешение с концентратом микрокапсул и другими добавками. Могут применяться имеющиеся в продаже гербицидные продукты на базе микрокапсульных концентратов.

В заключение еще обычно примешивается антивспениватель, например 8Шсоп 8КЕ прибл. 1,0 г/л, образцы хранятся и композиции после хранения анализируются химически и физически при температуре между 0 и 50°С.

Методы определения (методы анализов)

Определение гомогенности композиции производят согласно предписаниям С1РАС МТ 180, метод №. СЕ/Р 052.14 (С1РАС НапбЬоок, Уо1итс Н, стр. 310 до 313). Речь идет о стандартизированной визуальной оценке негомогенности водной дисперсии на дне и в верхней части сужающейся вниз трубы при комнатной температуре.

Определение вязкости композиции производится согласно предписаниям ОЕОЭ Тск1 Ошбсйпс 11, метод №. СЕ/СР 027.13 (ОЕСЭ 6шбс1шск Гог ТскДпд оГ Сйстка1к, #114 Уйсокйу оГ Ыдшбк), речь идет об определении срезающих усилий в конусно-пластинчатом вискозиметре при 20°С.

- 7 011580

Примеры экспериментов

Пример 1 (согласно изобретению)

Смесь из метазахлора (в пересчете на 1 л 200 г/л действущего вещества в качестве 8С-доли) и фторхлоридона (в пересчете на 1 л 100 г/л действующего вещества в качестве С8-доли/капсулированной суспензии) 400 г, упомянутого в ΌΕ 44 36 293 А1, 50 %-го предварительного метазахлор-8С-концентрата (в пересчете на 1 л 200 г/л метазахлора), полученного согласно общему описанию эксперимента, разбавляют посредством 177 г воды и растворяют в этой реакционной смеси 15 г 8ока1аи СР 9, а также 30 г Веахх 85 А (лигнинсульфоната фирмы ХУеЧгасо) при перемешивании.

Полученную суспензию при сильном перемешивании смешивают с 400 г имеющегося в продаже продукта ВАСЕВ ΜΕ (с 250 г/л микрокапсулированного фторхлоридона). После перемешивания в течение 30 мин получают готовую композицию с вышеприведенными долями действующих веществ.

Оценка эксперимента:

Для вышеприведенной опытной композиции при достаточной стабильности при хранении вязкость, гомогенность и дисперсионная способность были безупречными.

Пример 2 (сравнительный эксперимент)

Получение суспензии из метазахлора и кломазона, каждый не микрокапсулирован.

750 мл предварительного концентрата метазахлора согласно примеру 1 смешивают при комнатной температуре со смесью из 41 г кломазона (90,8% технического действующего вещества) и 74 г парафинового масла С14-17 и смесь дополняют водой до 1 л общего количества.

Затем 5-минутным перемешиванием при 2000 ВМР имеющейся в продаже лабораторной мешалкой КРС получают суспоэмульсию.

Определение распределения размеров частиц дает значение тотчас 53,4% < 2 мкм и в соответствие с этим стабильную гомогенную суспоэмульсию.

Смесь хранят далее при температурах 20, 30, 40 и 50°С.

Через 4 недели распределение размеров частиц при 20°С было еще 34% < 2 мкм и при 40°С только 11,4% < 2 мкм.

Через 3 месяца наблюдалось сильное повышение вязкости > 500 мПа-с. Через 6 месяцев эксперимент был прерван, так как образовалась негомогенная кашица кристаллов. Микроскопические исследования показали крайнее созревание Освальда метазахлора.

Пример 3 (сравнительный пример)

Получение суспоэмульсии из метазахлора и кломазона, содержащей дополнительно стабилизирующий сополимер согласно эксперименту 2 из заявки ΌΕ 44 36 293 А 1 (8ока1аи СР9).

750 мл предварительного концентрата метазахлора согласно эксперименту 1 смешивают при комнатной температуре со смесью из 42 г кломазона (90,8% технического действующего вещества), 15 г \Уе11о1 Ό1 и 10,0 г 8ока1аи СР9, дополняют дистиллированной водой до 1 л и аналогично примеру 2 перемешиванием получают суспоэмульсию.

Определение распределения размеров частиц дает по сравнению с примером 2 значительно лучшее значение тотчас 69,7% < 2 мкм и в соответствие с этим стабильную гомогенную суспоэмульсию. Смесь хранят затем при 20, 30, 40 и 50°С.

Через 4 недели распределение размеров частиц при 20°С было еще 39,7% < 2 мкм.

Смесь после взбалтывания была еще хорошо способна к гомогенизированию и нанесению.

Через 3 месяца хранения, однако, имелся более не взбалтываемый осадок на дне.

Крайний рост кристаллов метазахлора был подтвержден микроскопическим анализом.

Пример 4 (согласно изобретению)

Смесь из метазахлора 8С и дисперсии из микрокапсулированного концентрата кломазона (вариант получения 1 л готового продукта согласно изобретению).

К 389 г воды добавляют 2 г сгустителя ХаШкап Сиш (фирмы ЛищЬипхкшег (ОеШюЫапб)) и растворяют. После этого смешивают 500 мл концентрата метазахлора с 500 г/л ΜΤΖ согласно вышеприведенному эксперименту, а также 89 мл Сеийиш 36 С8® (микрокапсулированный концентрат кломазона с 360 г/л кломазона, фирмы ЕМС) и 1,0 г биоцида Асйайе МВ8 (фирмы Т1юг Сйеш1е) и смесь гомогенизируют при перемешивании.

Оценка физических свойств:

Через 4 недели хранения при 20, 30 и 40°С пробы были гомогенными и при только слегка повышенной вязкости безупречными, остальное см. данные в нижеследующей таблице.

- 8 011580

Пример 4	ΌΖ 50 [мкм]	Вязкость	Вид 8С'к (серум, (сыворотка))
е(а(\у) [мПа]	е1а (а) [мПа]
тотчас	1,5	34	101	нет серума/гомогенный
4 недели 20°С	1,6	37	98	нет серума/гомогенный
4 недели 30°С	2,9	38	94	нет серума/гомогенный
4 недели 40°С	7,2	61	126	нет серума/гомогенный

ΌΖ 50 = 50% частиц в этом интервале микрометров.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Смеси из средств защиты растений, содержащие в качестве действующих веществ:

a) метазахлор и

b) по меньшей мере одно действующее вещество, выбранное из группы, включающей диметанамид, кломазон, квинмерак и фторхлоридон, и, в случае необходимости,

c) по меньшей мере одно действующее вещество, выбранное из группы, включающей беноксакор, клоквинтоцет, циометринил, дихлоримид, дициклонон, диэтолат, фенхлоразол, фенклорим, флуразол, фуксофеним, флурилазол, изоксадифен, мефенпир, мефенат, нафталевый ангидрид, 2,2,2,5-триметил-3(дихлорацетил-1,3-оксазолидин) (В29148), 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азаспиро[4.5]декан (ΑΌ-67, ΜΟΝ 4640) и оксабетринил, причем по меньшей мере одно действующее вещество от а) до с) микрокапсулировано.
2. Смеси из средств защиты растений по п.1, отличающиеся тем, что, по меньшей мере, кломазон микрокапсулирован.
3. Смеси из средств защиты растений по пп.1-2, отличающиеся тем, что весь метазахлор или часть метазахлора имеется в моноклинной или триклинной форме и диметенамид имеется в форме рацемата или как диметенамид-Р.
4. Смеси из средств защиты растений по одному из пп.1-3, отличающиеся тем, что по меньшей мере два действующих вещества совместно микрокапсулированы.
5. Композиции, содержащие:

Α) смеси по пп.1-4 и

В) добавки.
6. Композиции по п.5, отличающиеся тем, что они содержат органическую жидкость и/или воду.
7. Композиции по пп.5-6, отличающиеся тем, что они имеются как готовые композиции.
8. Применение смесей по пп.1-4 для борьбы с нежелательным ростом растений.
9. Применение композиций по пп.5-7 для борьбы с нежелательным ростом растений.
10. Способ получения смесей по пп.1-4 или композиций по пп.5-7 посредством смешения компонентов и, в случае необходимости, последующей дальнейшей переработки.