EA010364B1 - Способ производства 1,2-дихлорэтана - Google Patents
Способ производства 1,2-дихлорэтана Download PDFInfo
- Publication number
- EA010364B1 EA010364B1 EA200701344A EA200701344A EA010364B1 EA 010364 B1 EA010364 B1 EA 010364B1 EA 200701344 A EA200701344 A EA 200701344A EA 200701344 A EA200701344 A EA 200701344A EA 010364 B1 EA010364 B1 EA 010364B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- fraction
- column
- ethylene
- stage
- particularly preferred
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 208
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 59
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 42
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 119
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 119
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 82
- 210000002196 fr. b Anatomy 0.000 claims abstract description 77
- 210000003918 fraction a Anatomy 0.000 claims abstract description 61
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 50
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims abstract description 35
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 34
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 34
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- 210000000540 fraction c Anatomy 0.000 claims abstract description 24
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 59
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 24
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 22
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 20
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000001273 butane Substances 0.000 claims description 19
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 16
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 5
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 3
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 claims description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 abstract description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 68
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 47
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 27
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 24
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 16
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 16
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 14
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 13
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 13
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 11
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 10
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 8
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 5
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 5
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 5
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical compound ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 4
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 4
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 101100065699 Arabidopsis thaliana ETC1 gene Proteins 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101000876829 Homo sapiens Protein C-ets-1 Proteins 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100035251 Protein C-ets-1 Human genes 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 2
- -1 hydrogen Chemical compound 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- ULYZAYCEDJDHCC-UHFFFAOYSA-N isopropyl chloride Chemical compound CC(C)Cl ULYZAYCEDJDHCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- MYVTXUAIVALIHC-UHFFFAOYSA-N sodium;copper Chemical compound [Na+].[Cu] MYVTXUAIVALIHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 150000003463 sulfur Chemical class 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
- C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
- C07C21/04—Chloro-alkenes
- C07C21/06—Vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/013—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens
- C07C17/02—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens to unsaturated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/15—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination
- C07C17/152—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons
- C07C17/156—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons of unsaturated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/01—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing chlorine
- C07C19/043—Chloroethanes
- C07C19/045—Dichloroethanes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Способ производства 1,2-дихлорэтана из углеводородного источника, в соответствии с которым а) углеводородный источник подвергают крекингу, в результате которого получают смесь продуктов, содержащую этилен и другие составляющие; b) упомянутую смесь продуктов разделяют на фракцию, обогащенную соединениями, которые легче, чем этилен, содержащую часть этилена (фракция А), на фракцию, обогащенную этиленом (фракция В), и на тяжелую фракцию (фракция С); с) фракцию А переводят в реактор для хлорирования и фракцию В в реактор для оксихлорирования, в которых большую часть этилена, присутствующего во фракциях А и В, превращают в 1,2-дихлорэтан; d) полученный 1,2-дихлорэтан отделяют от потоков продуктов, получаемых в реакторах для хлорирования и оксихлорирования.
Description
Настоящее изобретение относится к способу производства 1,2-дихлорэтана (ДХЭ), способу производства винилхлорида (ВХ) и способу производства поливинилхлорида (ПВХ).
До настоящего времени для производства ДХЭ обычно используют этилен с чистотой не менее чем 99,8%. Такой этилен очень высокой чистоты получают крекингом различных нефтепродуктов, с последующими многочисленными сложными и дорогими операциями разделения для того, чтобы отделить этилен от других продуктов крекинга и получить продукт очень высокой чистоты.
Поскольку высокая цена связана с производством этилена такой высокой чистоты, были разработаны различные способы производства ДХЭ при использовании этилена с чистотой менее чем 99,8%. Такие способы имеют преимущество снижения затрат путем упрощения порядка разделения продуктов, получающихся в результате крекинга и соответственно путем отказа от сложных разделений, которые не дают никакой пользы для производства ДХЭ.
Например, патентная заявка \¥О 00/26164 описывает способ производства ДХЭ путем упрощенного крекинга этана в сочетании с хлорированием этилена. Для этой цели стадия хлорирования этилена происходит в присутствии примесей, полученных во время крекинга этана.
Патентная заявка \¥О 03/48088 описывает способ производства ДХЭ путем дегидрирования этана, который приводит к образованию фракции, содержащей этан, этилен и примеси, включающие водород, где затем фракцию подвергают хлорированию и/или оксихлорированию.
Описанный способ, тем не менее, имеет недостаток, заключающийся в том, что полученный этилен не может быть использован для данного способа хлорирования/оксихлорирования, так как этилен содержит примеси, присутствие которых во время реакции оксихлорирования могло бы вызвать проблемы применения, а именно отравление катализатора тяжелыми продуктами и неэкономичную конверсию присутствующего водорода. Такая конверсия водорода потребляла бы кислород и высвобождала бы большую теплоту реакции. Это затем ограничивало бы производительность реактора для оксихлорирования, которая, как правило, связана с производительностью по теплообмену. Следовательно, должны быть сделаны необычайно большие вложения для того, чтобы обеспечить площадь поверхности теплообмена, и в связи с этим объем реактора, что вызвано присутствием водорода в смеси. Поскольку сгорание водорода в сепараторном реакторе требует большого количества кислорода, так как оно является стехиометрическим по отношению к водороду, и большую площадь поверхности обмена для отвода этой теплоты сгорания, последствием этого является значительное расходование этилена, и это может иметь проблемы, связанные с безопасностью. В конечном счете, удаление образованной воды вызывает повышение затрат на производство.
Цель настоящего изобретения заключается в обеспечении способа применения этилена с чистотой менее чем 99,8%, который имеет преимущество снижения затрат путем отказа от сложных разделений для отделения этилена от других продуктов крекинга, которые являются бесполезными для производства ДХЭ и который имеет преимущество избегания вышеупомянутых проблем.
Изобретение относится к способу производства ДХЭ, исходя из углеводородного источника, в соответствии с которым:
a) углеводородный источник подвергают крекингу, в результате которого получают смесь продуктов, содержащую этилен и другие составляющие;
b) упомянутую смесь продуктов разделяют на фракцию, обогащенную соединениями, которые легче, чем этилен, содержащую часть этилена (фракция А), на фракцию, обогащенную этиленом (фракция В), и на тяжелую фракцию (фракция С);
c) фракцию А переводят в реактор для хлорирования и фракцию В - в реактор для оксихлорирования, в которых большую часть этилена, присутствующего во фракциях А и В, превращают в ДХЭ;
б) полученный ДХЭ отделяют от потоков продуктов, получаемых в реакторах для хлорирования и оксихлорирования.
Углеводородный источник может быть любым известным углеводородным источником. Предпочтительно углеводородный источник, подвергаемый крекингу (стадия а), выбирают из группы, состоящей из сырой нефти (бензино-лигроиновая фракция), газойля, газоконденсатной жидкости, этана, пропана, бутана, изобутана и их смесей. В особенно предпочтительном способе углеводородный источник выбирают из группы, состоящей из этана, пропана и пропан/бутановых смесей. Хорошие результаты были получены с углеводородным источником, выбранным из группы, состоящей из пропана и пропан/бутановых смесей.
Пропан/бутановые смеси могут существовать как таковые или могут состоять из смесей пропана и бутана.
Термины этан, пропан, бутан и пропан/бутановые смеси, как полагают, для целей настоящего изобретения, означает продукты, которые являются коммерчески доступными, а именно, которые, в первую очередь, состоят из чистого продукта (этан, пропан, бутан или пропан/бутан в виде смеси) и, во вторую очередь, из других насыщенных или ненасыщенных углеводородов, которые легче или тяжелее, чем чистый продукт сам по себе.
Крекинг (стадия а) означает все стадии технологической обработки углеводородного источника, которые приводят к образованию смеси продуктов, содержащей этилен и другие составляющие, которая
- 1 010364 будет разделена на фракции А, В и С на стадии Ь) способа в соответствии с изобретением.
Такой крекинг может быть осуществлен в соответствии с любой известной технологией, если она позволяет произвести смесь продуктов, содержащую этилен и другие составляющие. Преимущественно, крекинг включает первую стадию пиролиза (то есть превращение под действием тепла) углеводородного источника в присутствии или отсутствии третьих соединений, таких как вода, кислород, производное серы и/или катализатор. За этой первой стадией предпочтительно следуют стадии термической рекуперации (возврата) теплоты крекированных газов, отделения тяжелых продуктов (например, путем разделения органическим веществом и разделения водой), сжатия и осушивания газов и для удаления большей части диоксида углерода и большей части соединений серы, присутствующих или добавленных (например, посредством промывки щелочным раствором), необязательно гидрирования нежелательных производных, таких как, например, ацетилен, и необязательно для удаления части водорода и/или метана, например, посредством процесса короткоцикловой безнагревной адсорбции (Р8А - ртекките 8\νίη§ абкотрйои) или мембранного процесса. Стадии для гидрирования нежелательных производных и для удаления части водорода и/или метана могут быть осуществлены во время стадии Ь) далее (например, во время первой стадии разделения смеси продуктов, полученной на стадии а) или фракции А). Предпочтительно, эти стадии выполняют во время стадии а) крекинга.
Преимущественно, в способе, в соответствии с изобретением, смесь продуктов, содержащая этилен и другие составляющие, полученная на стадии а), содержит водород, метан, соединения, включающие от 2 до 7 атомов углерода, оксид углерода (угарный газ), азот и кислород. Водород, метан и соединения, включающие от 2 до 7 атомов углерода, кроме ацетилена, предпочтительно присутствуют в количестве по меньшей мере 200 миллионных долей (м.д.) по объему относительно общего объема упомянутой смеси продуктов. Оксид углерода, азот, кислород и ацетилен могут присутствовать в количестве менее чем 200 м.д. по объему или в количестве по меньшей мере 200 м.д. по объему относительно общего объема упомянутой смеси продуктов. Соединения, содержащие более чем 7 атомов углерода, диоксид углерода, сульфид водорода и другие сульфосоединения и воду, также могут присутствовать в упомянутой выше смеси продуктов в количестве менее чем 200 м.д. по объему относительно общего объема упомянутой смеси продуктов.
После стадии а) крекинга, определенной выше, смесь продуктов, содержащую этилен и другие составляющие, подвергают стадии Ь), которая преимущественно включает максимум четыре, предпочтительно максимум три стадии разделения для того, чтобы получить две фракции, содержащие этилен, а именно фракцию А и фракцию В.
Согласно способу изобретения, фракцию А преимущественно переводят в реактор для хлорирования, и фракцию В преимущественно в реактор для оксихлорирования, предпочтительно после расширения с рекуперацией (возвратом) энергии.
Согласно способу изобретения, количества, определяемые ниже для того, чтобы охарактеризовать фракцию В и фракцию А, представляют собой количества до их соответственного поступления на оксихлорирование и на хлорирование.
Фракция В преимущественно характеризуется содержанием водорода, которое меньше или равно 2%, предпочтительно меньше или равно 0,5% и в особенно предпочтительном способе меньше или равно 0,1% по объему относительно общего объема фракции В.
Фракция В характеризуется содержанием соединений, содержащих по меньшей мере 3 атома углерода, которое преимущественно меньше или равно 0,01%, предпочтительно меньше или равно 0,005% и в особенно предпочтительном способе меньше или равно 0,001% по объему относительно общего объема фракции В.
Фракция В преимущественно содержит от 40 до 99,5% по объему этилена относительно общего объема фракции В. Фракция В преимущественно содержит по меньшей мере 40%, предпочтительно по меньшей мере 50% и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере 60% по объему этилена относительно общего объема фракции В. Фракция В преимущественно содержит не более чем 99,5%, предпочтительно не более чем 99,2% и в особенно предпочтительном способе не более чем 99% по объему этилена относительно общего объема фракции В.
В предпочтительном случае, когда углеводородный источник представляет собой этан, фракция В преимущественно содержит по меньшей мере 60%, предпочтительно по меньшей мере 70% и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере 75% по объему этилена относительно общего объема фракции В. Фракция В преимущественно содержит не более чем 99,5%, предпочтительно не более чем 99,2% и в особенно предпочтительном способе не более чем 99% по объему этилена относительно общего объема фракции В.
В предпочтительном случае, когда углеводородный источник представляет собой пропан/бутановую смесь, фракция В преимущественно содержит по меньшей мере 40%, предпочтительно по меньшей мере 50% и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере 60% по объему этилена относительно общего объема фракции В. Фракция В преимущественно содержит не более чем 99,5%, предпочтительно не более чем 99,2% и в особенно предпочтительном способе не более чем 99% по объему этилена относительно общего объема фракции В.
- 2 010364
Фракция В дополнительно характеризуется содержанием ацетилена, которое преимущественно меньше или равно 0,01%, предпочтительно меньше или равно 0,005% и в особенно предпочтительном способе меньше или равно 0,001% по объему относительно общего объема фракции В.
Фракция А обогащена соединениями, которые легче, чем этилен. Такие соединения, как правило, представляют собой метан, азот, кислород, водород и оксид углерода (угарный газ). Предпочтительно, фракция А содержит по меньшей мере 70%, предпочтительно по меньшей мере 80% и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере 85% соединений, легче, чем этилен, которые содержатся в смеси продуктов, подвергаемой стадии Ь). Преимущественно, фракция А содержит не более чем 99,99%, предпочтительно не более чем 99,97% и в особенно предпочтительном способе не более чем 99,95% соединений легче, чем этилен, которые содержатся в смеси продуктов, подвергаемой стадии Ь).
В предпочтительном случае, когда углеводородный источник представляет собой этан, фракция А содержит по меньшей мере 90%, предпочтительно по меньшей мере 95% и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере 98% соединений, легче, чем этилен, которые содержатся в смеси продуктов, подвергаемой стадии Ь). Преимущественно фракция А содержит не более чем 99,99%, предпочтительно не более чем 99,98% и в особенно предпочтительном способе не более чем 99,97% соединений, легче, чем этилен, которые содержатся в смеси продуктов, подвергаемой стадии Ь).
В предпочтительном случае, когда углеводородный источник представляет собой пропан/бутановую смесь, фракция А содержит по меньшей мере 70%, предпочтительно по меньшей мере 80% и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере 85% соединений, легче, чем этилен, которые содержатся в смеси продуктов, подвергаемой стадии Ь). Преимущественно фракция А содержит не более чем 99,99%, предпочтительно не более чем 99,95% и в особенно предпочтительном способе не более чем 99,9% соединений, легче, чем этилен, которые содержатся в смеси продуктов, подвергаемой стадии Ь).
Фракция А характеризуется содержанием соединений, включающих по меньшей мере 3 атома углерода, которое преимущественно меньше или равно 0,01%, предпочтительно меньше или равно 0,005% и в особенно предпочтительном способе меньше или равно 0,001% по объему относительно общего объема фракции А.
Фракция А преимущественно имеет содержание по объему этилена из условия, что оно составляет от 10 до 90% содержания по объему этилена фракции В. Фракция А преимущественно имеет содержание по объему этилена из условия, что оно составляет меньше или равно 90%, предпочтительно меньше или равно 85% и в особенно предпочтительном способе меньше или равно 80% содержания по объему этилена фракции В. Фракция А преимущественно имеет содержание по объему этилена из условия, что оно составляет по меньшей мере 10%, предпочтительно по меньшей мере 15% и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере 20% содержания по объему этилена фракции В.
В предпочтительном случае, когда углеводородный источник представляет собой этан, фракция А преимущественно имеет содержание по объему этилена из условия, что оно составляет меньше или равно 90%, предпочтительно меньше или равно 85% и в особенно предпочтительном способе меньше или равно 80% содержания по объему этилена фракции В. Фракция А преимущественно имеет содержание по объему этилена из условия, что оно составляет по меньшей мере 15%, предпочтительно по меньшей мере 20% и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере 22% содержания по объему этилена фракции В.
В предпочтительном случае, когда углеводородный источник представляет собой пропан/бутановую смесь, фракция А преимущественно имеет содержание по объему этилена из условия, что оно составляет меньше или равно 80%, предпочтительно меньше или равно 75% и в особенно предпочтительном способе меньше или равно 70% содержания по объему этилена фракции В. Фракция А преимущественно имеет содержание по объему этилена из условия, что оно составляет по меньшей мере 10%, предпочтительно по меньшей мере 15% и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере 20% содержания по объему этилена фракции В.
Фракция А дополнительно характеризуется содержанием ацетилена, которое составляет преимущественно меньше или равно 0,01%, предпочтительно меньше или равно 0,005% и в особенно предпочтительном способе меньше или равно 0,001% по объему относительно общего объема фракции А.
Согласно первому варианту способа, в соответствии с изобретением, принимая во внимание, что способ производства ДХЭ является преимущественно сбалансированным (то есть, что способ производства хлорированием и оксихлорированием этилена и пиролиз образуемого 1,2-дихлорэтана (ДХЭ) дает возможность производить количество НС1, необходимое для процесса), доля по массе объема выпуска этилена в каждой из фракций А и В преимущественно составляет от 45 до 55% общего количества производимого этилена (фракция А + фракция В). Предпочтительно, доля по массе объема выпуска этилена во фракции А составляет порядка 55% и доля по массе объема выпуска этилена во фракции В составляет порядка 45% общего производимого количества. В особенно предпочтительном способе доля по массе объема выпуска этилена во фракции А составляет порядка 52,5%, и доля по массе объема выпуска этилена во фракции В составляет порядка 47,5% общего производимого количества.
Согласно второму варианту способа, в соответствии с изобретением, принимая во внимание, что
- 3 010364 способ производства ДХЭ является преимущественно несбалансированным (то есть, например, что внешний источник НС1 дает возможность обеспечить часть снабжения НС1 для оксихлорирования или, что часть производимого ДХЭ не подвергают пиролизу), доля по массе объема выпуска этилена в каждой из фракций А и В преимущественно составляет от 20 до 80% общего количества производимого этилена (фракция А + фракция В). Предпочтительно, доля по массе объема выпуска этилена во фракции А составляет от 25 до 75% общего количества производимого этилена (фракция А + фракция В).
Согласно первому варианту осуществления второго варианта способа, в соответствии с изобретением, принимая во внимание, что способ производства ДХЭ является преимущественно несбалансированным посредством внешнего источника НС1, мольная доля объема выпуска этилена во фракции А преимущественно составляет от 45 до 55%, предпочтительно от 50 до 54% и в особенно предпочтительном способе порядка 52,5% разницы между общим мольным количеством этилена, содержащегося в смеси продуктов, подвергаемых стадии Ь), и мольным количеством НС1 внешнего источника.
Согласно второму варианту осуществления второго варианта способа, в соответствии с изобретением, принимая во внимание, что способ производства ДХЭ является преимущественно несбалансированным посредством сопутствующего производства ДХЭ (некоторая часть ДХЭ, следовательно, не подвергается пиролизу), мольная доля объема выпуска этилена во фракции В преимущественно составляет от 45 до 55%, предпочтительно от 46 до 50% и в особенно предпочтительном способе порядка 47,5% разницы между общим мольным количеством этилена, содержащегося в смеси продуктов, подвергаемых стадии Ь), и мольным количеством ДХЭ, со-производимого.
В соответствии со способом изобретения, во время стадии Ь), смесь продуктов разделяют на фракцию, обогащенную соединениями, легче, чем этилен, содержащую некоторую часть этилена (фракция А), на фракцию, обогащенную этиленом (фракция В), и на тяжелую фракцию (фракция С). Фракция С преимущественно содержит этан и соединения, включающие по меньшей мере 3 атома углерода. Преимущественно, такие соединения, включающие по меньшей мере 3 атома углерода, получают из смеси продуктов, содержащей этилен и другие составляющие, получаемой на стадии а), или получают в ходе побочных реакций во время стадии Ь). Среди соединений, включающих по меньшей мере 3 атома углерода, могут быть указаны пропан, пропен, бутаны и их ненасыщенные производные, а также все насыщенные или ненасыщенные более тяжелые соединения.
После получения на стадии Ь), в соответствии с первым случаем, фракцию С преимущественно подвергают стадии гидрирования, предпочтительно с последующей стадией разделения, например, путем перегонки/разгонки на две различные фракции, соответственно содержащие соединения, включающие менее чем 5 атомов углерода, в одной из них, и соединения, включающие по меньшей мере 5 атомов углерода, в другой из них. За этой стадией разделения, в особенно предпочтительном способе, следует повторное использование соединений, включающих менее чем 5 атомов углерода, в стадии крекинга. Что касается соединений, включающих по меньшей мере 5 атомов углерода, в наиболее особо предпочтительном способе их сжигают для того, чтобы обеспечить энергию, или улучшают качество в любой форме.
В соответствии со вторым случаем, преимущественно осуществляют стадию разделения, состоящую из разделения фракции С, например, перегонкой, на две различные фракции, соответственно содержащие соединения, включающие менее чем 5 атомов углерода, что касается одной из них, и соединения, включающие по меньшей мере 5 атомов углерода, что касается другой из них. Получающуюся в результате фракцию, содержащую соединения, включающие менее чем 5 атомов углерода, затем предпочтительно подвергают стадии гидрирования перед повторным использованием в стадии крекинга. Что касается соединений, включающих по меньшей мере 5 атомов углерода, в особенно предпочтительном способе их сжигают для того, чтобы обеспечить энергию, или улучшают их качество в любой форме.
Первый случай, изложенный выше, является предпочтительным.
Согласно первому варианту осуществления способа, в соответствии с изобретением, смесь продуктов, полученных на стадии а), преимущественно подвергают первой стадии разделения, называемой как стадия 81, и второй стадии разделения, называемой как стадия 81', для того, чтобы получить две фракции, содержащие этилен, а именно фракцию А и фракцию В.
Стадия 81 преимущественно заключается в разделении смеси продуктов, полученной на стадии а) в основной колонне (называемой колонна С1), на три различные фракции, а именно фракцию А, которая выходит в верхней части колонны С1, фракцию С, которая выходит в нижней части колонны С1, и фракцию (называемую фракция Р1), которую отводят сбоку колонны С1.
Стадия 81' преимущественно заключается в разделении фракции Р1 на две различные фракции, а именно фракцию Р1', которую переводят в колонну С1, и фракцию В.
Согласно первому варианту осуществления способа, в соответствии с изобретением, стадия Ь), следовательно, предпочтительно включает:
первую стадию разделения 81, которая заключается в разделении упомянутой смеси продуктов в основной колонне С1 на фракцию А в верхней части колонны С1, на фракцию С в нижней части колонны С1 и на фракцию Р1, которую отводят сбоку колонны С1, и вторую стадию разделения 81', которая заключается в разделении фракции Р1 на фракцию Р1', ко
- 4 010364 торую переводят в колонну С1, и на фракцию В.
В особенно предпочтительном способе стадия Ь) включает только две стадии, упомянутые выше.
Перед введением в колонну С1 смесь продуктов, полученная на стадии а), может быть подвергнута стадии доведения до требуемых параметров по теплоте. Выражение стадия доведения до требуемых параметров по теплоте, как имеют в виду, означает последовательность теплообменов, оптимизирующую использование энергии, например постепенное охлаждение смеси продуктов в непрерывном ряду теплообменников, сначала охлаждаемых необработанной водой, и затем ледяной водой, а затем жидкостями, все сильнее и сильнее охлаждаемыми, плюс поперечными теплообменниками, рекуперирующими теплосодержание производимых потоков.
Упомянутая смесь продуктов может быть введена в колонну С1 во время стадии §1 в виде одной фракции или в виде нескольких подфракций. Предпочтительно вводят в виде нескольких подфракций.
Основная колонна С1 преимущественно представляет собой колонну, содержащую выпарную секцию и/или ректификационную секцию. Если присутствуют эти две секции, ректификационная секция предпочтительно находится над выпарной секцией.
Колонну С1 преимущественно выбирают из ректификационных колонн, содержащих вышеупомянутые две секции, и колонн, содержащих только одну из этих двух секций. Предпочтительно, колонная С1 представляет собой ректификационную колонну.
Стадия §1, следовательно, предпочтительно представляет собой стадию перегонки/разгонки.
Колонну С1 преимущественно снабжают действующим совместно вспомогательным оборудованием, таким как, например, по меньшей мере один ребойлер и по меньшей мере один конденсатор. Устройства, допускающие промежуточное извлечение/отвод и промежуточный теплообмен, могут быть присоединены к основной колонне.
Фракция А, обогащенная наиболее летучими соединениями, преимущественно выходит в верхней части колонны С1, в то время как фракция С, обогащенная наименее летучими соединениями, преимущественно выходит в нижней части колонны С1.
Что касается фракции Е1, ее преимущественно отводят сбоку колонны С1 посредством собирания жидкости или пара, циркулирующих в колонне. Предпочтительно осуществляют отвод в виде жидкости.
Отвод может быть осуществлен в выпарной секции или в ректификационной секции колонны. Предпочтительно его осуществляют в ректификационной секции. Отвод в центральной трети ректификационной секции является особенно предпочтительным. Отвод жидкости в центральной трети ректификационной секции является в наибольшей степени предпочтительным.
Вышеупомянутую стадию §1 преимущественно осуществляют при давлении по меньшей мере 15, предпочтительно по меньшей мере 20 и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере 25 бар. Стадию §1 преимущественно осуществляют при давлении не более чем 45, предпочтительно не более чем 40 и в особенно предпочтительном способе не более чем 38 бар.
Температура, при которой осуществляют стадию §1, преимущественно составляет по меньшей мере -70, предпочтительно по меньшей мере -65 и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере -60°С в верхней части колонны С1. Она преимущественно составляет не более чем -30, предпочтительно не более чем -40 и в особенно предпочтительном способе - не более чем -50° С в верхней части колонны С1.
В случае, когда углеводородный источник представляет собой этан, температура в нижней части колонны С1 преимущественно составляет по меньшей мере -10, предпочтительно по меньшей мере 0 и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере 5°С. Она преимущественно составляет не более чем 40, предпочтительно не более чем 30 и в особенно предпочтительном способе не более чем 25°С.
В случае, когда углеводородный источник представляет собой пропан/бутановую смесь, температура в нижней части колонны С1 преимущественно составляет по меньшей мере 30, предпочтительно по меньшей мере 40 и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере 50°С. Она преимущественно составляет не более чем 100, предпочтительно не более чем 90 и в особенно предпочтительном способе не более чем 80°С.
Фракцию Е1, которую отводят сбоку колонны С1, премущественно подвергают стадии разделения §1' для того, чтобы разделить на две разные фракции, а именно на фракцию Е1', которую переводят в колонну С1, и фракцию В.
Фракция Е1 может быть отведена из колонны С1 в жидком состоянии или в газообразном состоянии.
Если фракцию отводят в жидком состоянии, она может быть переведена в испаритель или во вспомогательную колонну С1'.
В случае, когда фракцию Е1 перемещают в испаритель, часть фракции Е1, в виде фракции Е1', преимущественно испаряют и возвращают для повторного использования в основную колонну С1, в то время как другую часть, соответственно составляющую фракцию В, преимущественно извлекают из испарителя. Как вариант, фракция Е1 также может быть частично испарена для того, чтобы получить фракцию В, при этом остаток, в виде фракции Е1', возвращают в колонну С1 для повторного использования.
В случае, когда фракцию Е1 перемещают во вспомогательную колонну С1', вспомогательная ко
- 5 010364 лонна С1' предпочтительно представляет собой отпарную колонну, а именно колонну, которая содержит только одну выпарную секцию. Вспомогательную колонну С1' преимущественно снабжают вспомогательным оборудованием, предпочтительно ребойлером. Фракцию В преимущественно извлекают оттуда, а остаток фракции Р1, в виде фракции Р1', которая тогда представляет собой поток, обогащенный примесями, более летучими, чем этилен (Н2, СО, Ν2, О2 и СН4), преимущественно переводят в колонну С1.
Если фракцию Р1 отводят в жидком состоянии, ее предпочтительно переводят во вспомогательную колонну С1', которая предпочтительно представляет собой отпарную колонну. В этом случае стадия 81' тогда предпочтительно представляет собой стадию отпаривания.
Если фракцию Р1 отводят в газообразном состоянии, она может быть переведена в конденсатор или во вспомогательную колонну С1'.
В случае, когда фракцию Р1 переводят в конденсатор, часть фракции Р1, в виде фракции Р1', преимущественно конденсируют и возвращают в основную колонну С1, в то время как другую часть, соответственно составляющую фракцию В, преимущественно извлекают из конденсатора. Как вариант, фракция Р1 также может быть частично сконденсирована для того, чтобы получить фракцию В, при этом остаток, в виде фракции Р1', возвращают в колонну С1 для повторного использования.
В случае, когда фракцию Р1 переводят во вспомогательную колонну С1', вспомогательная колонна С1' предпочтительно представляет собой ректификационную колонну, а именно колонну, которая включает только ректификационную секцию.
Вспомогательную колонну С1' преимущественно снабжают действующим совместно вспомогательным оборудованием, предпочтительно конденсатором. Фракцию В преимущественно извлекают оттуда, а остаток фракции Р1, в виде фракции Р1', которая тогда представляет собой поток, обогащенный примесями менее летучими, чем этилен (этан, соединения, содержащие по меньшей мере 3 атома углерода), преимущественно переводят в колонну С1.
Если фракцию Р1 отводят в газообразном состоянии, ее предпочтительно переводят во вспомогательную колонну С1', которая предпочтительно представляет собой ректификационную колонну. Тогда стадия 81' в этом случае предпочтительно представляет собой стадию ректификации.
Согласно первому варианту осуществления способа, в соответствии с изобретением, в наибольшей степени предпочтение отдают случаю, когда фракцию Р1 переводят во вспомогательную колонну С1'.
В соответствии с этим наибольшим предпочтением, стадия Ь) в особенно предпочтительном способе, следовательно, включает первую стадию разделения 81, которая заключается в разделении упомянутой смеси продуктов в основной колонне С1 на фракцию А в верхней части колонны С1, на фракцию С в нижней части колонны С1 и на фракцию Р1, которую отводят сбоку колонны С1, и вторую стадию разделения 81', которая заключается в разделении фракции Р1 в колонне С1' на фракцию Р1' в верхней части колонны С1', которую переводят в колонну С1, и на фракцию В в нижней части колонны С1'.
Согласно первому варианту осуществления способа, в соответствии с изобретением, действительно в наибольшей степени предпочтение отдают случаю, когда фракцию Р1 отводят из колонны С1 в жидком состоянии и переводят во вспомогательную колонну С1', которая представляет собой отпарную колонну.
Вышеупомянутую стадию 81' в таком случае преимущественно осуществляют при давлении по меньшей мере 15, предпочтительно по меньшей мере 25 и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере 30 бар. Стадию 81' преимущественно осуществляют при давлении не более чем 45, предпочтительно не более чем 40 и в особенно предпочтительном способе не более чем 38 бар.
Температура, при которой осуществляют стадию 81', преимущественно составляет по меньшей мере -40, предпочтительно по меньшей мере -30 и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере -25°С в верхней части отпарной колонны С1'. Она преимущественно составляет не более чем 0, предпочтительно не более чем -10 и в особенно предпочтительном способе не более чем -15°С в верхней части колонны С1'.
Температура в нижней части отпарной колонны С1' составляет по меньшей мере -30, предпочтительно по меньшей мере -20 и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере -15°С. Она преимущественно составляет не более чем 20, предпочтительно не более чем 15 и в особенно предпочтительном способе не более чем 10°С.
Согласно первому варианту осуществления способа, в соответствии с изобретением, фракцию В преимущественно переводят в реактор для оксихлорирования предпочтительно после испарения и расширения, если фракцию Р1 отводят в жидком состоянии, или после расширения, если фракцию Р1 отводят в газообразном состоянии, в обоих случаях преимущественно с рекуперацией энергии. В особенно предпочтительном способе фракцию В переводят в реактор для оксихлорирования после испарения и расширения в случае, когда фракцию Р1 отводят в жидком состоянии, преимущественно с рекуперацией энергии.
Предпочтительный подвариант первого варианта осуществления способа, в соответствии с изобретением, заключается в том, чтобы осуществлять стадию разделения 81' посредством вспомогательной
- 6 010364 колонны С1', идентичной основной колонне С1, причем обе колонны необязательно термически объединены и функционируют при различных давлениях; где конденсатор одной из них служит в качестве ребойлера для другой.
Согласно второму варианту осуществления способа, в соответствии с изобретением, смесь продуктов, полученных на стадии а), преимущественно подвергают первой стадии разделения, называемой как стадия 82, и второй стадии разделения, называемой как стадия 82' и третьей стадии разделения, называемой как стадия 82'', для того, чтобы получить две фракции, содержащие этилен, а именно фракцию А и фракцию В.
Стадия 82 преимущественно заключается в разделении смеси продуктов, полученной на стадии а), в основной колонне (называемой колонна С2), на две различные фракции, а именно фракцию Р2, которая выходит в верхней части колонны С2, и фракцию С, которая выходит в нижней части колонны С2.
Стадия 82' преимущественно заключается в разделении фракции Р2 на две разные фракции, а именно фракцию А и фракцию Р2'.
Стадия 82'' преимущественно заключается в разделении фракции Р2' на две разные фракции, а именно фракцию В и фракцию Е2.
Согласно второму варианту осуществления способа, в соответствии с изобретением, стадия Ь), следовательно, предпочтительно включает:
первую стадию разделения 82, которая заключается в разделении упомянутой смеси продуктов в основной колонне С2 на фракцию Р2 в верхней части колонны С2 и на фракцию С в нижней части колонны С2, вторую стадию разделения 82', которая заключается в разделении фракции Р2 на фракцию А и на фракцию Р2', и третью стадию разделения 82'', которая заключается в разделении фракции Р2' на фракцию В и на фракцию Р2.
В особенно предпочтительном способе стадия Ь) включает только три стадии, упомянутые выше.
Перед введением в колонну С2 смесь продуктов, полученная на стадии а), может быть подвергнута стадии доведения до требуемых параметров по теплоте. Выражение стадия доведения до требуемых параметров по теплоте, как имеют в виду, означает последовательность теплообменов, оптимизирующую использование энергии, например постепенное охлаждение смеси продуктов в непрерывном ряду теплообменников, сначала охлаждаемых необработанной водой, и затем ледяной водой, а затем жидкостями, все сильнее и сильнее охлаждаемыми, плюс поперечными теплообменниками, рекуперирующими теплосодержание производимых потоков.
Упомянутая смесь продуктов может быть введена в колонну С2 во время стадии 82 в виде одной фракции или в виде нескольких подфракций. Предпочтительно вводят в виде нескольких подфракций.
Основная колонна С2 преимущественно представляет собой колонну, включающую выпарную секцию и/или ректификационную секцию. Если присутствуют эти две секции, ректификационная секция предпочтительно находится над выпарной секцией.
Колонну С2 преимущественно выбирают из ректификационных колонн, содержащих вышеупомянутые две секции, и колонн, содержащих только одну из этих двух секций. Предпочтительно колонна С2 представляет собой ректификационную колонну.
Стадия 82, следовательно, предпочтительно представляет собой стадию ректификации.
Колонну С2 преимущественно снабжают действующим совместно вспомогательным оборудованием, таким как, например, по меньшей мере один ребойлер и по меньшей мере один конденсатор.
Фракция Е2, обогащенная наиболее летучими соединениями, преимущественно выходит в верхней части колонны С2, в то время как фракция С, обогащенная наименее летучими соединениями, преимущественно выходит в нижней части колонны С2.
Вышеупомянутую стадию 82 преимущественно осуществляют при давлении по меньшей мере 15, предпочтительно по меньшей мере 20 и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере 25 бар. Стадию 82 преимущественно осуществляют при давлении не более чем 45, предпочтительно не более чем 40 и в особенно предпочтительном способе не более чем 38 бар.
Температура, при которой осуществляют стадию 82, преимущественно составляет по меньшей мере -70, предпочтительно по меньшей мере -65 и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере -60°С в верхней части колонны С2. Она преимущественно составляет не более чем -20, предпочтительно не более чем -30 и в особенно предпочтительном способе не более чем -40° С в верхней части колонны С2.
В случае, когда углеводородный источник представляет собой этан, температура в нижней части колонны С2 преимущественно составляет по меньшей мере -10, предпочтительно по меньшей мере 0 и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере 5°С. Она преимущественно составляет не более чем 40, предпочтительно не более чем 30 и в особенно предпочтительном способе не более чем 25°С.
В случае, когда углеводородный источник представляет собой пропан/бутановую смесь, температура в нижней части колонны С2 преимущественно составляет по меньшей мере 30, предпочтительно по меньшей мере 40 и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере 50°С. Она преимущественно
- 7 010364 составляет не более чем 100, предпочтительно не более чем 90 и в особенно предпочтительном способе не более чем 80°С.
Фракцию Р2, которая выходит в верхней части колонны С2, преимущественно подвергают стадии разделения 82' для того, чтобы разделить на две разные фракции, а именно на фракцию А и фракцию Р2'.
Стадия разделения 82' преимущественно представляет собой стадию абсорбции, в которой фракцию Р2 приводят в контакт с промывочным средством, содержащим ДХЭ.
В настоящем описании термин «промывочное средство, содержащее ДХЭ», или более просто «промывочное средство», как полагают, означает композицию, в которой ДХЭ присутствует в жидком состоянии.
Промывочное средство, которое может быть использовано, в соответствии с настоящим изобретением, следовательно, преимущественно содержит ДХЭ в жидком состоянии. Присутствие в упомянутом промывочном средстве других соединений не исключают полностью из объема изобретения. Однако предпочтительно, что промывочное средство содержит по меньшей мере 50% по объему ДХЭ, в особенности по меньшей мере 80% по объему и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере 95% по объему.
Промывочное средство, используемое для стадии 82', может состоять из свежеприготовленного промывочного средства любого происхождения, например из сырого ДХЭ, выходящего из секции для оксихлорирования и, который не был очищен, из упомянутого ДХЭ, предварительно очищенного, или промывочного средства, извлеченного во время стадии 82'', подробно описываемой ниже (фракция Р2''), необязательно дополненного свежеприготовленным промывочным средством.
Предпочтительно промывочное средство, используемое для стадии 82', состоит из фракции Р2'', необязательно дополненной свежеприготовленным промывочным средством. В особенно предпочтительном способе промывочное средство, используемое для стадии 82', состоит из фракции Р2'', дополненной свежеприготовленным промывочным средством (для компенсирования потери промывочного средства во время стадий 82' и 82'').
Главное преимущество второго варианта осуществления способа, в соответствии с изобретением, заключается в том факте, что присутствие такого ДХЭ совсем не вызывает затруднения, поскольку он представляет собой соединение, в основном образованное во время оксихлорирования или хлорирования.
Соотношение между соответствующими количествами промывочного средства и этилена, который должен быть экстрагирован из фракции Р2, не является критическим и может варьироваться в большой степени. На практике оно ограничено только затратами на регенерацию промывочного средства. В общем, пропускаемое количество промывочного средства составляет по меньшей мере 1, предпочтительно по меньшей мере 5 и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере 10 т на тонну этилена, который должен быть экстрагирован из фракции Р2. В общем, пропускаемое количество промывочного средства составляет не более чем 100, предпочтительно не более чем 50 и в особенно предпочтительном способе не более чем 25 т на тонну этилена, который должен быть экстрагирован из фракции Р2. Стадию 82' преимущественно осуществляют посредством абсорбера, такого как, например, абсорбер со стекающей или восходящей пленкой, или абсорбционная колонна С2', выбранная из тарельчатых колонн, насадочных колонн, колонн со структурированным насадочным материалом, колонн, сочетающих одно или более из вышеупомянутых качеств, и распылительных колонн. Стадию 82' предпочтительно осуществляют посредством абсорбционной колонны С2' и в особенно предпочтительном способе посредством тарельчатой абсорбционной колонны С2'.
Колонну С2' преимущественно снабжают действующим совместно вспомогательным оборудованием, таким как, например, по меньшей мере один конденсатор или холодильник, внутренний или внешний по отношению к колонне.
Вышеупомянутую стадию 82' преимущественно осуществляют при давлении по меньшей мере 15, предпочтительно по меньшей мере 20 и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере 25 бар. Стадию 82' преимущественно осуществляют при давлении не более чем 40, предпочтительно не более чем 35 и в особенно предпочтительном способе не более чем 30 бар.
Температура, при которой осуществляют стадию 82', преимущественно составляет по меньшей мере -10, предпочтительно по меньшей мере 0 и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере 10°С в верхней части абсорбера или колонны С2'. Она преимущественно составляет не более чем 60, предпочтительно не более чем 50 и в особенно предпочтительном способе не более чем 40°С в верхней части абсорбера или колонны С2'.
Температура в нижней части абсорбера или колонны С2' составляет по меньшей мере 0, предпочтительно по меньшей мере 10 и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере 20°С. Она преимущественно составляет не более чем 70, предпочтительно не более чем 60 и в особенно предпочтительном способе не более чем 50°С.
Фракцию Р2' преимущественно подвергают стадии разделения 82'' для того, чтобы разделить на две разные фракции, а именно на фракцию В и фракцию Р2''.
- 8 010364
Стадия разделения 82 преимущественно представляет собой стадию десорбции, в которой фракцию В экстрагируют из промывочного средства.
Промывочное средство, извлекаемое после стадии 82'', составляющее фракцию Р2'', может быть удалено перемещением полностью или частично в секцию оксихлорирования или перемещением на стадию 82' с необязательным добавлением свежеприготовленного промывочного средства. Предпочтительно фракцию Р2'' переводят на стадию 82' с необязательным добавлением свежеприготовленного промывочного средства. В особенно предпочтительном способе фракцию Р2'' переводят на стадию 82' с добавлением свежеприготовленного промывочного средства.
Стадию 82'' преимущественно осуществляют посредством десорбера, такого как, например, десорбер со стекающей или восходящей пленкой, ребойлер или десорбционная колонна С2'', выбранная из тарельчатых колонн, насадочных колонн, колонн со структурированным насадочным материалом, колонн, сочетающих одно или более из вышеупомянутых качеств, и распылительных колонн. Стадию 82'' предпочтительно осуществляют посредством десорбционной колонны С2'' и в особенно предпочтительном способе посредством тарельчатой десорбционной колонны С2''.
Колонну С2'' преимущественно снабжают действующим совместно вспомогательным оборудованием, таким как, например, по меньшей мере один конденсатор или один холодильник, внутренний или внешний по отношению к колонне, и по меньшей мере один ребойлер.
Вышеупомянутую стадию 82'' преимущественно осуществляют при давлении по меньшей мере 1, предпочтительно по меньшей мере 2 и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере 3 бара. Стадию 82'' преимущественно осуществляют при давлении не более чем 20, предпочтительно не более чем 15 и в особенно предпочтительном способе не более чем 10 бар.
Температуру, при которой осуществляют стадию 82'', преимущественно выбирают так, что более чем 90%, предпочтительно более чем 95% этилена, содержащегося во фракции Р2', оказывается во фракции В. Температура, при которой осуществляют стадию 82'', преимущественно составляет по меньшей мере -10, предпочтительно по меньшей мере 0 и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере 10°С в верхней части десорбера или колонны С2''. Она преимущественно составляет не более чем 60, предпочтительно не более чем 50 и в особенно предпочтительном способе не более чем 40°С в верхней части десорбера или колонны С2''.
Температура в нижней части десорбера или колонны С2'' составляет по меньшей мере 60, предпочтительно по меньшей мере 80 и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере 100°С. Она преимущественно составляет не более чем 200, предпочтительно не более чем 160 и в особенно предпочтительном способе не более чем 150°С.
Согласно второму варианту осуществления способа в соответствии с изобретением, в наибольшей степени отдают предпочтение случаю, когда фракцию Р2 переводят в абсорбционную колонну С2' и фракцию Р2' переводят в десорбционную колонну С2''.
В соответствии с этим наибольшим предпочтением, стадия Ь) в особенно предпочтительном способе, следовательно, включает первую стадию разделения 82, которая заключается в разделении упомянутой смеси продуктов в основной колонне С2 на фракцию Р2 в верхней части колонны С2 и на фракцию С в нижней части колонны С2, вторую стадию разделения 82', которая заключается в разделении фракции Р2 в абсорбционной колонне С2' на фракцию А в верхней части колонны С2' и на фракцию Р2' в нижней части колонны С2', и третью стадию разделения 82'', которая заключается в разделении фракции Р2' в десорбционной колонне С2'' на фракцию В в верхней части колонны С2'' и на фракцию Р2'' в нижней части колонны С2''.
Согласно третьему варианту осуществления способа, в соответствии с изобретением, смесь продуктов, полученную на стадии а), преимущественно подвергают первой стадии разделения, называемой как стадия 83, и второй стадии разделения, называемой как стадия 83', для того, чтобы получить две фракции, содержащие этилен, а именно фракцию А и фракцию В.
Стадия 83 преимущественно заключается в разделении смеси продуктов, полученной на стадии а), в основной колонне (называемой колонна С3), на две различные фракции, а именно фракцию Р3, которая выходит в верхней части колонны С3, и фракцию С, которая выходит в нижней части колонны С3.
Стадия 83' преимущественно заключается в разделении фракции Р3 в колонне С3' на две разные фракции, а именно фракцию А, которая выходит в верхней части колонны С3', и фракцию В, которая выходит в нижней части колонны С3'.
Согласно третьему варианту осуществления способа в соответствии с изобретением, стадия Ь) следовательно, предпочтительно включает первую стадию разделения 83, которая заключается в разделении упомянутой смеси продуктов в основной колонне С3 на фракцию Р3 в верхней части колонны С3 и на фракцию С в нижней части колонны С3, и вторую стадию разделения 83', которая заключается в разделении фракции Р3 в колонне С3' на фракцию А в верхней части колонны С3' и на фракцию В в нижней части колонны С3'.
- 9 010364
В особенно предпочтительном способе стадия Ь) включает только две стадии, упомянутые выше.
Перед введением в колонну С3 смесь продуктов, полученная на стадии а), может быть подвергнута стадии доведения до требуемых параметров по теплоте. Выражение стадия доведения до требуемых параметров по теплоте, как полагают, означает последовательность теплообменов, оптимизирующую использование энергии, например постепенное охлаждение смеси продуктов в непрерывном ряду теплообменников, сначала охлаждаемых необработанной водой, и затем ледяной водой, а затем жидкостями, все сильнее и сильнее охлаждаемыми, плюс поперечными теплообменниками, рекуперирующими теплосодержание производимых потоков.
Упомянутая смесь продуктов может быть введена в колонну С3 во время стадии 83 в виде одной фракции или в виде нескольких подфракций. Предпочтительно вводят в виде нескольких подфракций.
Основная колонна С3 преимущественно представляет собой колонну, включающую выпарную секцию и/или ректификационную секцию. Если присутствуют эти две секции, ректификационная секция предпочтительно находится над выпарной секцией.
Колонну С3 преимущественно выбирают из ректификационных колонн, содержащих вышеупомянутые две секции, и колонн, содержащих только одну из этих двух секций. Предпочтительно колонна С3 представляет собой ректификационную колонну.
Стадия 83, следовательно, предпочтительно представляет собой стадию ректификации.
Колонну С3 преимущественно снабжают действующим совместно вспомогательным оборудованием, таким как, например, по меньшей мере один ребойлер и по меньшей мере один конденсатор.
Фракция Е3, обогащенная наиболее летучими соединениями, преимущественно выходит в верхней части колонны С3, в то время как фракция С, обогащенная наименее летучими соединениями, преимущественно выходит в нижней части колонны С3.
Вышеупомянутую стадию 83 преимущественно осуществляют при давлении по меньшей мере 15, предпочтительно по меньшей мере 20 и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере 25 бар. Стадию 83 преимущественно осуществляют при давлении не более чем 45, предпочтительно не более чем 40 и в особенно предпочтительном способе не более чем 38 бар.
Температура, при которой осуществляют стадию 83, преимущественно составляет по меньшей мере -70, предпочтительно по меньшей мере -65 и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере -60° С в верхней части колонны С3. Она преимущественно составляет не более чем -20, предпочтительно не более чем -30 и в особенно предпочтительном способе не более чем -40°С в верхней части колонны С3.
В случае, когда углеводородный источник представляет собой этан, температура в нижней части колонны С3 преимущественно составляет по меньшей мере -10, предпочтительно по меньшей мере 0 и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере 5°С. Она преимущественно составляет не более чем 40, предпочтительно не более чем 30 и в особенно предпочтительном способе не более чем 25°С.
В случае, когда углеводородный источник представляет собой пропан/бутановую смесь, температура в нижней части колонны С3 преимущественно составляет по меньшей мере 30, предпочтительно по меньшей мере 40 и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере 50°С. Она преимущественно составляет не более чем 100, предпочтительно не более чем 90 и в особенно предпочтительном способе не более чем 80°С.
Фракцию Е3, которая выходит в верхней части колонны С3, затем преимущественно подвергают стадии разделения 83' в колонне С3' для того, чтобы разделить на две разные фракции, а именно на фракцию А в верхней части колонны С3' и фракцию В в нижней части колонны С3'.
Колонна С3' преимущественно представляет собой колонну, включающую выпарную секцию и/или ректификационную секцию. Если присутствуют эти две секции, ректификационная секция предпочтительно находится над выпарной секцией.
Колонну С3' преимущественно выбирают из ректификационных колонн, включающих вышеупомянутые две секции, и колонн, включающих только одну из этих двух секций. Предпочтительно колонна С3' представляет собой ректификационную колонну.
Стадия 83', следовательно, предпочтительно представляет собой стадию ректификации.
Колонну С3' преимущественно снабжают действующим совместно вспомогательным оборудованием, таким как, например, по меньшей мере один ребойлер и по меньшей мере один конденсатор.
Вышеупомянутую стадию 83' преимущественно осуществляют при давлении по меньшей мере 15, предпочтительно по меньшей мере 20 и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере 25 бар. Стадию 83' преимущественно осуществляют при давлении не более чем 40, предпочтительно не более чем 37 и в особенно предпочтительном способе не более чем 35 бар.
Температура, при которой осуществляют стадию 83', преимущественно составляет по меньшей мере 70, предпочтительно по меньшей мере -67 и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере -65°С в верхней части колонны С3'. Она преимущественно составляет не более чем -40, предпочтительно не более чем -45 и в особенно предпочтительном способе не более чем -50°С в верхней части колонны С3'.
Температура в нижней части колонны С3' составляет по меньшей мере -30, предпочтительно по меньшей мере -25 и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере -20° С. Она преимущест
- 10 010364 венно составляет не более чем 20, предпочтительно не более чем 15 и в особенно предпочтительном способе не более чем 10°С.
Согласно четвертому варианту осуществления способа в соответствии с изобретением, смесь продуктов, полученную на стадии а), преимущественно подвергают первой стадии разделения, называемой как стадия 84, и второй стадии разделения, называемой как стадия 84', для того, чтобы получить две фракции, содержащие этилен, а именно фракцию А и фракцию В.
Стадия 84 преимущественно заключается в разделении смеси продуктов, полученной на стадии а), в основной колонне (называемой колонна С4), на две разные фракции, а именно фракцию А, которая выходит в верхней части колонны С4, и фракцию Е4, которая выходит в нижней части колонны С4.
Стадия 84' преимущественно заключается в разделении фракции Е4 в колонне С4' на две разные фракции, а именно фракцию В, которая выходит в верхней части колонны С4', и фракцию С, которая выходит в нижней части колонны С4'.
Согласно четвертому варианту осуществления способа, в соответствии с изобретением, стадия Ь), следовательно, предпочтительно включает первую стадию разделения 84, которая заключается в разделении упомянутой смеси продуктов в основной колонне С4 на фракцию А в верхней части колонны С4 и на фракцию Е4 в нижней части колонны С4, и вторую стадию разделения 84', которая заключается в разделении фракции Е4 в колонне С4' на фракцию В в верхней части колонны С4' и на фракцию С в нижней части колонны С4'.
В особенно предпочтительном способе стадия Ь) включает только две стадии, упомянутые выше.
Перед введением в колонну С4 смесь продуктов, полученная на стадии а), может быть подвергнута стадии доведения до требуемых параметров по теплоте. Выражение стадия доведения до требуемых параметров по теплоте, как полагают, означает последовательность теплообменов, оптимизирующую использование энергии, например, постепенное охлаждение смеси продуктов в непрерывном ряду теплообменников, сначала охлаждаемых необработанной водой, и затем ледяной водой, а затем жидкостями, все сильнее и сильнее охлаждаемыми, плюс поперечными теплообменниками, рекуперирующими теплосодержание производимых потоков.
Упомянутая смесь продуктов может быть введена в колонну С4 во время стадии 84 в виде одной фракции или в виде нескольких подфракций. Предпочтительно вводят в виде нескольких подфракций.
Основная колонна С4 преимущественно представляет собой колонну, включающую выпарную секцию и/или ректификационную секцию. Если присутствуют эти две секции, ректификационная секция предпочтительно находится над выпарной секцией.
Колонну С4 преимущественно выбирают из ректификационных колонн, включающих вышеупомянутые две секции, и колонн, включающих только одну из этих двух секций. Предпочтительно колонна С4 представляет собой ректификационную колонну.
Стадия 84, следовательно, предпочтительно представляет собой стадию ректификации.
Колонну С4 преимущественно снабжают действующим, совместно вспомогательным оборудованием, таким как, например по меньшей мере один ребойлер и по меньшей мере один конденсатор.
Фракция А, обогащенная наиболее летучими соединениями, преимущественно выходит в верхней части колонны С4, в то время как фракция Е4, обогащенная наименее летучими соединениями, преимущественно выходит в нижней части колонны С4.
Вышеупомянутую стадию 84 преимущественно осуществляют при давлении по меньшей мере 15, предпочтительно по меньшей мере 20 и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере 25 бар. Стадию 84 преимущественно осуществляют при давлении не более чем 45, предпочтительно не более чем 40 и в особенно предпочтительном способе не более чем 38 бар.
Температура, при которой осуществляют стадию 84, преимущественно составляет по меньшей мере -70, предпочтительно по меньшей мере -65 и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере -60°С в верхней части колонны С4. Она преимущественно составляет не более чем -20, предпочтительно не более чем -30 и в особенно предпочтительном способе не более чем -40°С в верхней части колонны С4.
В случае, когда углеводородный источник представляет собой этан, температура в нижней части колонны С4 преимущественно составляет по меньшей мере -10 и предпочтительно по меньшей мере -5°С. Она преимущественно составляет не более чем 30, предпочтительно не более чем 20 и в особенно предпочтительном способе не более чем 15°С.
В случае, когда углеводородный источник представляет собой пропан/бутановую смесь, температура в нижней части колонны С4 преимущественно составляет по меньшей мере 20, предпочтительно по меньшей мере 30 и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере 40°С. Она преимущественно составляет не более чем 80, предпочтительно не более чем 70 и в особенно предпочтительном способе не более чем 60°С.
Фракцию Е4, которая выходит из нижней части колонны С4, затем преимущественно подвергают стадии разделения 84' в колонне С4' для того, чтобы разделить на две разные фракции, а именно на фракцию В в верхней части колонны С4' и фракцию С в нижней части колонны С4'.
- 11 010364
Колонна С4' преимущественно представляет собой колонну, включающую выпарную секцию и/или ректификационную секцию. Если присутствуют эти две секции, ректификационная секция предпочтительно находится над выпарной секцией.
Колонну С4' преимущественно выбирают из ректификационных колонн, включающих вышеупомянутые две секции, и колонн, включающих только одну из этих двух секций. Предпочтительно колонна С4' представляет собой ректификационную колонну.
Стадия §4', следовательно, предпочтительно представляет собой стадию ректификации.
Колонну С4' преимущественно снабжают действующим совместно вспомогательным оборудованием, таким как, например, по меньшей мере один ребойлер и по меньшей мере один конденсатор.
Вышеупомянутую стадию §4' преимущественно осуществляют при давлении по меньшей мере 15, предпочтительно по меньшей мере 20 и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере 25 бар. Стадию §4' преимущественно осуществляют при давлении не более чем 40, предпочтительно не более чем 37 и в особенно предпочтительном способе не более чем 35 бар.
Температура, при которой осуществляют стадию §4', преимущественно составляет по меньшей мере -50, предпочтительно по меньшей мере -40 и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере -30°С в верхней части колонны С4'. Она преимущественно составляет не более чем 0, предпочтительно не более чем -5 и в особенно предпочтительном способе не более чем -10°С в верхней части колонны С4'.
Температура в нижней части колонны С4' составляет по меньшей мере -20, предпочтительно по меньшей мере -15 и в особенно предпочтительном способе по меньшей мере -10°С. Она преимущественно составляет не более чем 20, предпочтительно не более чем 15 и в особенно предпочтительном способе не более чем 10°С.
В способе, в соответствии с изобретением каждый раз, когда упоминают применение ректификационной колонны, она может быть выбрана из тарельчатых ректификационных колонн, насадочных ректификационных колонн, ректификационных колонн со структурированным насадочным материалом и ректификационных колонн, сочетающих два или более из вышеупомянутых качеств.
В способе, в соответствии с изобретением первый, третий и четвертый варианты осуществления являются предпочтительными. Третий и четвертый варианты осуществления являются особенно предпочтительными, и третий предпочтительный вариант осуществления является в наибольшей степени предпочтительным.
Реакцию хлорирования преимущественно осуществляют в жидкой фазе (предпочтительно, в основном ДХЭ), содержащей растворенный катализатор, такой как ЕеС13, или другая кислота Льюиса. Можно преимущественно комбинировать такой катализатор с сокатализаторами, такими как хлориды щелочных металлов. Пара, которая дала хорошие результаты, представляет собой комплекс ЕеС13 с Ь1С1 (тетрахлорферрат лития - описанный в патентной заявке: ра1еи1 аррйсайои ΝΕ 6901398).
Количества ЕеС13, преимущественно используемые, составляют порядка 1-10 г ЕеС13 на кг жидкого исходного сырья. Молярное соотношение ЕеС13 к Ь1С1 преимущественно составляет порядка 0,5-2.
Процесс хлорирования в соответствии с изобретением преимущественно осуществляют при температурах от 30 до 150°С. Хорошие результаты были получены независимо от давления как при температуре, меньшей, чем температура кипения (хлорирование при недоохлаждении), так и при самой температуре кипения (хлорирование при кипении).
В тех случаях, когда процесс хлорирования, в соответствии с изобретением, представляет собой хлорирование при недоохлаждении, он дает хорошие результаты, когда его осуществляют при температуре, которая преимущественно больше или равна 50°С и предпочтительно больше или равна 60°С, но преимущественно меньше или равна 80°С и предпочтительно меньше или равна 70°С; где давление в газообразной фазе преимущественно больше или равно 1,5 и предпочтительно больше или равно 2 барам абсолютной величины, но преимущественно меньше или равно 20, предпочтительно меньше или равно 10 и в особенно предпочтительном способе меньше или равно 6 барам абсолютной величины.
Особенно предпочтительным является процесс хлорирования при кипении, который делает возможной, в соответствующих местах, полезную рекуперацию теплоты реакции. В этом случае реакция преимущественно протекает при температуре, которая больше или равна 60°С, предпочтительно больше или равна 90°С и в особенно предпочтительном способе - больше или равна 95°С, но преимущественно меньше или равна 150°С и предпочтительно меньше или равна 135°С; где давление в газообразной фазе преимущественно больше или равно 0,2, предпочтительно больше или равно 0,5, в особенно предпочтительном способе больше или равно 1,2 и в наибольшей степени предпочтительном способе больше или равно 1,5 барам абсолютной величины, но преимущественно меньше или равно 10 и предпочтительно меньше или равно 6 барам абсолютной величины.
Процесс хлорирования также может представлять собой процесс хлорирования замкнутого смешанного типа: с недоохлаждением и с кипением. Выражение процесс хлорирования замкнутого смешанного типа: с недоохлаждением и с кипением, как полагают, означает процесс, в котором охлаждение реакционной среды осуществляют, например, посредством теплообменника, погруженного в реакционную среду, или путем замкнутого циркулирования в теплообменнике, во время получения в газообразной фа
- 12 010364 зе, по меньшей мере, количества ДХЭ, которое образовалось. Преимущественно, температуру реакции и давление устанавливают так, чтобы производимый ДХЭ выходил в газообразную фазу и чтобы удалить остаток тепла из реакционной среды посредством поверхности теплообмена.
Кроме того, процесс хлорирования преимущественно осуществляют в хлорированной органической жидкой среде. Предпочтительно такая хлорированная органическая жидкая среда, также называемая как жидкое исходное сырье, в основном, состоит из ДХЭ.
Фракция А, содержащая этилен и хлор, (сама по себе, чистая или разбавленная) может быть введена любым известным устройством в реакционную среду одновременно или отдельно. Отдельное введение фракции А может быть преимущественным для того, чтобы повысить ее парциальное давление и облегчить ее растворение, которое часто ограничивает стадию процесса.
Хлор добавляют в количестве, достаточном для превращения большей части этилена, и необязательно добавление избытка хлора, не участвующего в превращении. Используемое соотношение хлор/этилен предпочтительно составляет от 1,2 до 0,8 и в особенно предпочтительном способе от 1,05 до 0,95 моль/моль.
Полученные хлорированные продукты содержат в основном ДХЭ и небольшие количества побочных продуктов, таких как 1,1,2-трихлорэтан, или небольшие количества продуктов хлорирования этана или метана. Отделение полученного ДХЭ из потока продуктов, получаемых в реакторе для хлорирования, осуществляют в соответствии с известными методами и, в общем и целом, делает возможным использовать теплоту реакции хлорирования.
Продукты, не подвергнутые превращению, (метан, оксид углерода (угарный газ), азот, кислород и водород) затем преимущественно подвергают более простому отделению, чем то, которое могло бы потребоваться для отделения чистого этилена, начиная с исходной смеси.
Реакцию оксихлорирования преимущественно осуществляют в присутствии катализатора, содержащего активные элементы, включающие медь, нанесенную на инертный носитель. Инертный носитель преимущественно выбирают из оксида алюминия, силикагелей, смешанных оксидов, глин и других носителей природного происхождения. Оксид алюминия представляет собой предпочтительный инертный носитель.
Катализаторы, содержащие активные элементы, количество которых составляет преимущественно по меньшей мере два, и один из которых представляет собой медь, являются предпочтительными. Среди активных элементов, кроме меди, могут быть указаны щелочные металлы, щелочно-земельные металлы, редкоземельные металлы и металлы из группы, включающей рутений, родий, палладий, осмий, иридий, платину и золото. Катализаторы, содержащие следующие активные элементы, являются особенно предпочтительными: медь/магний/калий, медь/магний/натрий; медь/магний/литий, медь/магний/цезий, медь/магний/натрий/литий, медь/магний/калий/литий и медь/магний/цезий/литий, медь/магний/натрий/калий, медь/магний/натрий/цезий и медь/магний/калий/цезий. Катализаторы, описанные в патентных заявках: ЕР-А255156, ЕР-А494474, ЕРА657212 и ЕР-А657213, включенных как ссылки, являются в наибольшей степени предпочтительными.
Содержание меди, вычисленное в расчете на металл, преимущественно составляет от 30 до 90 г/кг, предпочтительно от 40 до 80 г/кг и в особенно предпочтительном способе от 50 до 70 г/кг катализатора.
Содержание магния, вычисленное в расчете на металл, преимущественно составляет от 10 до 30 г/кг, предпочтительно от 12 до 25 г/кг и в особенно предпочтительном способе от 15 до 20 г/кг катализатора.
Содержание щелочного металла, вычисленное в расчете на металл, преимущественно составляет от 0,1 до 30 г/кг, предпочтительно от 0,5 до 20 г/кг и в особенно предпочтительном способе от 1 до 15 г/кг катализатора.
Соотношения атомов Си:Мд:щелочной(ые) металл(ы) преимущественно составляют 1:0,1-2:0,05-2, предпочтительно 1:0,2-1,5:0,1-1,5 и в особенно предпочтительном способе 1:0,5-1:0,15-1.
Катализаторы, имеющие удельную площадь поверхности, измеренную в соответствии со способом В.Е.Т. с азотом, преимущественно от 25 до 300 м2/г, предпочтительно от 50 до 200 м2/г и в особенно предпочтительном способе от 75 до 175 м2/г, являются особенно предпочтительными.
Катализатор может быть использован в неподвижном слое или в псевдоожиженном слое. Этот второй вариант является предпочтительным. В процессе оксихлорирования применяют условия, обычно рекомендованные для этой реакции. Температура преимущественно составляет от 150 до 300°С, предпочтительно от 200 до 275°С и наиболее предпочтительно от 215 до 255°С. Давление преимущественно является больше, чем атмосферное давление. Значения от 2 до 10 бар абсолютной величины дают хорошие результаты. Диапазон от 4 до 7 бар абсолютной величины является предпочтительным. Это давление может быть отрегулировано для того, чтобы получить оптимальное время пребывания в реакторе и поддерживать постоянную скорость прохождения для различных скоростей процесса. Обычное время пребывания колеблется в диапазоне от 1 до 60 с и предпочтительно от 10 до 40 с.
Источник кислорода для такого оксихлорирования может представлять собой воздух, чистый кислород или их смесь, предпочтительно чистый кислород. Последний метод решения, в котором легко повторно использовать реагенты, не подвергнутые превращению, является предпочтительным.
- 13 010364
Реагенты могут быть введены в слой любым известным устройством. Как правило, преимущественно кислород вводят отдельно от других реагентов по причинам безопасности. Также необходимо держать газообразную смесь, выходящую из реактора или повторно возвращаемую туда, за пределами возгораемости при рассматриваемых давлениях и температурах. Предпочтительно поддерживать так называемую богатую рабочую смесь в состоянии, при котором она содержит слишком мало кислорода по сравнению с горючим для возгорания. В этом отношении избыточное присутствие (>2%, предпочтительно >5 об.%) водорода могло бы представлять собой недостаток, определяемый широким диапазоном возгораемости этого соединения.
Используемое соотношение хлористый водород/кислород преимущественно составляет от 3 до 6 моль/моль. Соотношение этилен/хлористый водород преимущественно составляет от 0,4 до 0,6 моль/моль.
Полученные хлорированные продукты в основном содержат ДХЭ и небольшое количество побочных продуктов, таких как 1,1,2-трихлорэтан. Выделение полученного ДХЭ из потока продуктов, получаемых в реакторе для оксихлорирования, осуществляют в соответствии с известными методами. Теплоту реакции оксихлорирования обычно рекуперируют в виде паровой фазы, которая может быть использована для разделений или для любой другой цели.
Продукты, не подвергнутые превращению, такие как метан и этан, затем подвергают более простому отделению, чем то, которое могло бы потребоваться для отделения чистого этилена, начиная с исходной смеси.
ДХЭ, получаемый хлорированием или оксихлорированием этилена, может быть затем превращен в винилхлорид (ВХ).
Изобретение, следовательно, также относится и к способу производства ВХ. Способ производства ВХ отличается тем, что ДХЭ, получаемый способом, в соответствии с изобретением, подвергают пиролизу.
Условия, при которых может быть осуществлен пиролиз, известны специалистам в данной области. Такой пиролиз преимущественно достигают реакцией в газообразной фазе в трубчатой печи. Обычные температуры пиролиза составляют от 400 до 600°С, предпочтительно от 480 до 540°С. Время пребывания преимущественно составляет от 1 до 60 с, предпочтительно от 5 до 25 с. Скорость превращения ДХЭ преимущественно ограничивают до 45-75% для того, чтобы ограничить образование побочных продуктов и загрязнение труб печи. Последующие стадии позволяют, используя любое известное устройство, улавливать очищенный ВХ и хлористый водород, который должен быть предпочтительно очищен для оксихлорирования. После очистки не подвергнутый превращению ДХЭ преимущественно переводят в печь для пиролиза.
Кроме того, изобретение также относится к способу производства поливинилхлорида (ПВХ). Способ производства ПВХ отличается тем, что полимеризуют ВХ, получаемый способом, в соответствии с изобретением.
Способ производства ПВХ может представлять собой процесс полимеризации в массе, в растворе или в водной дисперсии, предпочтительно он представляет собой процесс полимеризации в водной дисперсии.
Выражение полимеризация в водной дисперсии, как полагают, означает свободнорадикальную полимеризацию в водной суспензии, а также свободнорадикальную полимеризацию в водной эмульсии и полимеризацию в водной микросуспензии.
Выражение свободнорадикальная полимеризация в водной суспензии, как полагают, означает любой свободнорадикальный полимеризационный процесс, осуществляемый в водной среде в присутствии диспергирующих веществ и маслорастворимых свободнорадикальных инициаторов.
Выражение свободнорадикальная полимеризация в водной эмульсии, как полагают, означает любой свободнорадикальный полимеризационный процесс, осуществляемый в водной среде в присутствии эмульгирующих веществ и водорастворимых свободнорадикальных инициаторов.
Выражение полимеризация в водной микросуспензии, также называемая как полимеризация в гомогенизированной водной дисперсии, как полагают, означает любой свободнорадикальный полимеризационный процесс, в котором используют маслорастворимые инициаторы и эмульсию капель мономеров, которую готовят посредством сильного механического перемешивания и в присутствии эмульгирующих веществ.
Способ производства ДХЭ, в соответствии с изобретением, имеет преимущество, т. к. используются две различные этиленовые фракции, которые хорошо подходят соответственно для реакции хлорирования и реакции оксихлорирования. В частности, способ, в соответствии с изобретением, имеет преимущество, т.к. используется этиленовая фракция, которая является немного загрязненной водородом, для реакции оксихлорирования, причем себестоимость в данном случае является не очень высокой.
Другое преимущество этого способа заключается в том, что возможно отделение соединений, включающих по меньшей мере 3 атома углерода, через фракцию С, которые являются, как правило, ответственными за некоторое ингибирование во время пиролиза ДХЭ. Такое ингибирование происходит
- 14 010364 благодаря образованию производных, таких как 1,2-дихлорпропан и монохлорпропан. Эти производные трудно полностью отделить от ДХЭ. Легкость образования их стабильных аллильных радикалов объясняет их мощное ингибирующее действие на пиролиз ДХЭ, который происходит по свободнорадикальному пути. Образование этих побочных продуктов, содержащих три атома углерода, и, которые тяжелее, могло бы, кроме того, создавать излишний расход реагентов во время оксихлорирования и во время хлорирования, или могло бы приводить к затратам на деструкцию. К тому же, такие тяжелые соединения вносят вклад в загрязнение колонн и испарителей.
Еще одно преимущество способа, в соответствии с изобретением, заключается в том, что он делает возможным, иметь на одной и той же производственной территории полностью объединенный процесс от углеводородного источника до полимера, получаемого из произведенного мономера.
Последнее преимущество способа, в соответствии с изобретением, заключается в том, что он может сделать возможным, путем изменения условий разделения фракций, как представлено ниже, иметь дело с ситуациями, когда является преимущественным замена внешнего источника хлористого водорода на источник от другого производства, такой как, например, секция производства изоцианатов. Наоборот, можно столкнуться с ситуацией преимущественного спроса на хлористый водород, что приведет к снижению доли оксихлорирования относительно хлорирования.
Первый вариант осуществления способа, в соответствии с изобретением, теперь будет проиллюстрирован, ссылаясь на графический материал, сопровождающий настоящее описание. Этот графический материал состоит из прилагаемой фиг. 1, схематично отображающего один вариант осуществления способа производства ДХЭ, в соответствии с изобретением.
Смесь продуктов 1, содержащую этилен и другие составляющие, получающуюся в результате крекинга углеводородного источника, вводят в основную колонну 2, которая представляет собой ректификационую колонну, оснащенную ребойлером в нижней части и конденсатором в верхней части, где ее разделяют на три различные фракции, а именно фракцию 3, которая выходит в верхней части колонны 2, которая является обогащенной соединениями, легче, чем этилен, в частности, метаном, водородом, азотом, кислородом и оксидом углерода и которую переводят на хлорирование, фракцию 4, которая выходит в нижней части колонны 2, и фракцию 5, которую отводят сбоку колонны 2. Фракцию 5 затем переводят во вспомогательную колонну 6, которая представляет собой отпарную колонну, снабженную ребойлером, из которой извлекают фракцию 7, характеризующуюся очень низким содержанием водорода, которую переводят на оксихлорирование. Остаток фракции 5 в виде потока 8 с высокой концентрацией примесей, более летучих, чем этилен, переводят в колонну 2.
Второй вариант осуществления способа, в соответствии с изобретением, теперь будет проиллюстрирован, ссылаясь на графический материал, сопровождающий настоящее описание. Этот графический материал состоит из прилагаемой фиг. 2, схематично отображающего один вариант осуществления способа производства ДХЭ, в соответствии с изобретением.
Смесь продуктов 1, содержащую этилен и другие составляющие, получающуюся в результате крекинга углеводородного источника, вводят в основную колонну 2, которая представляет собой ректификационую колонну, оснащенную ребойлером в нижней части и конденсатором в верхней части, где ее разделяют на две различные фракции, а именно фракцию 3 в верхней части колонны 2 и фракцию 4 в нижней части колонны 2.
Фракцию 3 затем переводят в абсорбционную колонну 5, снабженную конденсатором. Промывочное средство из десорбционной колонны 6 вводят в абсорбционную колонну 5 по трубопроводу 7 после охлаждения и сжатия соответственно посредством теплообменников 8 и насоса 9. К промывочному средству из колонны 6 по трубопроводу 10 добавляют свежеприготовленное промывочное средство.
После прохождения в колонну 5 фракцию 3 разделяют на фракцию 11, выходящую в верхней части колонны 5, и на фракцию 12, выходящую в нижней части колонны 5. Фракцию 11, обогащенную соединениями, легче, чем этилен, в частности, метаном, водородом, азотом, кислородом и оксидом углерода, переводят в секцию для хлорирования этилена.
Фракцию 12, содержащую ДХЭ, обогащенный этиленом, после подогревания в теплообменнике 13 вводят в десорбционную колонну 6.
После прохождения в десорбционную колонну 6, снабженную ребойлером в нижней части и конденсатором в верхней части, фракцию 12 разделяют на фракцию 14, выходящую в верхней части колонны 6, и на фракцию 15, выходящую в нижней части колонны 6. Фракцию 14, характеризующуюся очень низким содержанием водорода, переводят в секцию для оксихлорирования этилена. Фракцию 15, в основном содержащую ДХЭ, переводят в колонну 5 по трубопроводу 7 так, как разъяснено выше.
Теплообменники 8 и 13 спарены с перспективой экономии электроэнергии.
Третий вариант осуществления способа, в соответствии с изобретением, теперь будет проиллюстрирован, ссылаясь на графический материал, сопровождающий настоящее описание. Этот графический материал состоит из прилагаемой фиг. 3, схематично отображающего один вариант осуществления способа производства ДХЭ, в соответствии с изобретением.
Смесь продуктов 1, содержащую этилен и другие составляющие, получающуюся в результате крекинга углеводородного источника, вводят в основную колонну 2, которая представляет собой ректифи
- 15 010364 кационую колонну, оснащенную ребойлером в нижней части и конденсатором в верхней части, где ее разделяют на две различные фракции, а именно фракцию 3 в верхней части колонны 2 и фракцию 4 в нижней части колонны 2.
Фракцию 3 затем переводят в ректификационную колонну 5, снабженную ребойлером в нижней части и конденсатором в верхней части.
После прохождения в колонну 5 фракцию 3 разделяют на фракцию 6, выходящую в верхней части колонны 5, и на фракцию 7, выходящую в основании колонны 5.
Фракцию 6, обогащенную соединениями, легче, чем этилен, в частности, метаном, водородом, азотом, кислородом и оксидом углерода, переводят в секцию для хлорирования этилена.
Фракцию 7, характеризующуюся очень низким содержанием водорода, переводят в секцию для оксихлорирования этилена.
Четвертый вариант осуществления способа, в соответствии с изобретением, теперь будет проиллюстрирован, ссылаясь на графический материал, сопровождающий настоящее описание. Этот графический материал состоит из прилагаемой фиг. 4, схематично отображающего один вариант осуществления способа производства ДХЭ, в соответствии с изобретением.
Смесь продуктов 1, содержащую этилен и другие составляющие, получающуюся в результате крекинга углеводородного источника, вводят в основную колонну 2, которая представляет собой ректификационую колонну, оснащенную ребойлером в нижней части и конденсатором в верхней части, где ее разделяют на две различные фракции, а именно фракцию 3 в верхней части колонны 2 и фракцию 4 в нижней части колонны 2.
Фракцию 3, обогащенную соединениями легче, чем этилен, в частности, метаном, водородом, азотом, кислородом и оксидом углерода, переводят в секцию для хлорирования этилена.
Фракцию 4 затем переводят в ректификационную колонну 5, снабженную ребойлером в нижней части и конденсатором в верхней части.
После прохождения в колонну 5 фракцию 4 разделяют на фракцию 6, выходящую в верхней части колонны 5, и на фракцию 7, выходящую в нижней части колонны 5.
Фракцию 6, характеризующуюся очень низким содержанием водорода, переводят в секцию для оксихлорирования этилена.
Claims (12)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ производства 1,2-дихлорэтана из углеводородного источника, в соответствии с которым:a) углеводородный источник подвергают крекингу, в результате которого получают смесь продуктов, содержащую этилен и другие составляющие;b) упомянутую смесь продуктов разделяют на фракцию, обогащенную соединениями, которые легче, чем этилен, содержащую часть этилена (фракцию А), на фракцию, обогащенную этиленом (фракция В), и на тяжелую фракцию (фракция С);c) фракцию А переводят в реактор для хлорирования и фракцию В в реактор для оксихлорирования, в которых большую часть этилена, присутствующего во фракциях А и В, превращают в 1,2-дихлорэтан;б) полученный 1,2-дихлорэтан отделяют от потоков продуктов, получаемых в реакторах для хлорирования и оксихлорирования.
- 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что углеводородный источник выбирают из группы, состоящей из сырой нефти, газойля, газоконденсатной жидкости, этана, пропана, бутана, изобутана и их смесей.
- 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что углеводородный источник выбирают из группы, состоящей из этана, пропана, бутана и пропан/бутановых смесей.
- 4. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что смесь продуктов, содержащая этилен и другие составляющие, полученная на стадии а), содержит водород, метан, соединения, включающие от 2 до 7 атомов углерода, оксид углерода, азот и кислород.
- 5. Способ по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что фракция В содержит от 40 до 99,5 об.% этилена относительно общего объема фракции В.
- 6. Способ по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что фракция А имеет содержание по объему этилена из условия, что оно составляет от 10 до 90% содержания по объему этилена фракции В.
- 7. Способ по любому из пп.1-6, в котором стадия Ь) включает первую стадию разделения 81, которая заключается в разделении упомянутой смеси продуктов в основной колонне С1 на фракцию А в верхней части колонны С1, на фракцию С в нижней части колонны С1 и на фракцию Е1, которую отводят сбоку колонны С1, и вторую стадию разделения 81', которая заключается в разделении фракции Е1 на фракцию Е1', которую переводят в колонну С1, и на фракцию В.
- 8. Способ по любому из пп.1-6, в котором стадия Ь) включает первую стадию разделения 82, которая заключается в разделении упомянутой смеси продуктов в основной колонне С2 на фракцию Е2 в верхней части колонны С2, и на фракцию С в нижней части ко- 16 010364 лонны С2, вторую стадию разделения §2', которая заключается в разделении фракции Р2 на фракцию А и на фракцию Р2', и третью стадию разделения §2'', которая заключается в разделении фракции Р2' на фракцию В и на фракцию Р2''.
- 9. Способ по любому из пп.1-6, в котором стадия Ь) включает первую стадию разделения §3, которая заключается в разделении упомянутой смеси продуктов в основной колонне С3 на фракцию Р3 в верхней части колонны С3 и на фракцию С в нижней части колонны С3, и вторую стадию разделения §3', которая заключается в разделении фракции Р3 в колонне С3' на фракцию А в верхней части колонны С3' и на фракцию В в нижней части колонны С3'.
- 10. Способ по любому из пп.1-6, в котором стадия Ь) включает первую стадию разделения §4, которая заключается в разделении упомянутой смеси продуктов в основной колонне С4 на фракцию А в верхней части колонны С4 и на фракцию Р4 в нижней части колоееы С4, и вторую стадию разделения §4', которая заключается в разделении фракции Р4 в колонне С4' на фракцию В в верхней части колонны С4' и на фракцию С в нижней части колонны С4'.
- 11. Способ производства винилхлорида, отличающийся тем, что 1,2-дихлорэтан, получаемый способом по любому одному из пп.1-10, подвергают пиролизу.
- 12. Способ производства поливинилхлорида полимеризацией винилхлорида, получаемого способом по п.11.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0413873A FR2880019B1 (fr) | 2004-12-23 | 2004-12-23 | Procede de fabrication de 1,2-dichloroethane |
| FR0503252 | 2005-04-01 | ||
| PCT/EP2005/057041 WO2006067188A1 (en) | 2004-12-23 | 2005-12-21 | Process for the manufacture of 1,2-dichloroethane |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200701344A1 EA200701344A1 (ru) | 2007-10-26 |
| EA010364B1 true EA010364B1 (ru) | 2008-08-29 |
Family
ID=35709205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200701344A EA010364B1 (ru) | 2004-12-23 | 2005-12-21 | Способ производства 1,2-дихлорэтана |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7732649B2 (ru) |
| EP (1) | EP1831265B1 (ru) |
| JP (1) | JP2008525376A (ru) |
| KR (1) | KR20070100322A (ru) |
| AR (1) | AR053423A1 (ru) |
| AT (1) | ATE502058T1 (ru) |
| AU (1) | AU2005318149B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0518650A2 (ru) |
| CA (1) | CA2590661A1 (ru) |
| DE (1) | DE602005026987D1 (ru) |
| EA (1) | EA010364B1 (ru) |
| EG (1) | EG25281A (ru) |
| HR (1) | HRP20110439T1 (ru) |
| MX (1) | MX2007007776A (ru) |
| MY (1) | MY143214A (ru) |
| NO (1) | NO20073106L (ru) |
| PL (1) | PL1831265T3 (ru) |
| PT (1) | PT1831265E (ru) |
| TW (1) | TWI365179B (ru) |
| WO (1) | WO2006067188A1 (ru) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7838708B2 (en) | 2001-06-20 | 2010-11-23 | Grt, Inc. | Hydrocarbon conversion process improvements |
| US20050171393A1 (en) | 2003-07-15 | 2005-08-04 | Lorkovic Ivan M. | Hydrocarbon synthesis |
| CA2532367C (en) | 2003-07-15 | 2013-04-23 | Grt, Inc. | Hydrocarbon synthesis |
| US8173851B2 (en) | 2004-04-16 | 2012-05-08 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| US20080275284A1 (en) | 2004-04-16 | 2008-11-06 | Marathon Oil Company | Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| US20060100469A1 (en) | 2004-04-16 | 2006-05-11 | Waycuilis John J | Process for converting gaseous alkanes to olefins and liquid hydrocarbons |
| US8642822B2 (en) | 2004-04-16 | 2014-02-04 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using microchannel reactor |
| US7244867B2 (en) | 2004-04-16 | 2007-07-17 | Marathon Oil Company | Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| US7674941B2 (en) | 2004-04-16 | 2010-03-09 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| NZ588129A (en) | 2006-02-03 | 2012-06-29 | Grt Inc | Continuous process for converting natural gas to liquid hydrocarbons |
| EP1993951B1 (en) | 2006-02-03 | 2014-07-30 | GRT, Inc. | Separation of light gases from bromine |
| FR2902784B1 (fr) | 2006-06-23 | 2008-09-05 | Solvay | Procede de fabrication de 1,2-dichloroethane |
| FR2902787B1 (fr) | 2006-06-26 | 2008-09-05 | Solvay | Procede de fabrication de 1,2-dichloroethane |
| FR2902786B1 (fr) | 2006-06-26 | 2008-08-29 | Solvay | Procede de fabrication de 1,2-dichloroethane |
| FR2902785B1 (fr) | 2006-06-26 | 2008-08-08 | Solvay | Procede de fabrication de 1,2-dichloroethane |
| JP2010528054A (ja) | 2007-05-24 | 2010-08-19 | ジーアールティー インコーポレイテッド | 可逆的なハロゲン化水素の捕捉及び放出を組み込んだ領域反応器 |
| EP2070898B1 (de) * | 2007-12-03 | 2013-02-20 | Basf Se | Katalysator zur Oxichlorierung |
| EP2130815A1 (en) | 2008-06-03 | 2009-12-09 | SOLVAY (Société Anonyme) | Process for the manufacture of at least one ethylene derivative compound |
| CN101959835A (zh) * | 2008-02-28 | 2011-01-26 | 索维公司 | 用于生产至少一种乙烯衍生物化合物的方法 |
| EP2096095A1 (en) | 2008-02-28 | 2009-09-02 | SOLVAY (Société Anonyme) | Process for the manufacture of at least one ethylene derivative compound |
| EP2130810A1 (en) * | 2008-06-03 | 2009-12-09 | SOLVAY (Société Anonyme) | Process for the manufacture of 1,2-dichloroethane and of at least one ethylene derivative compound different from 1,2-dichloroethane |
| EP2130813A1 (en) | 2008-06-03 | 2009-12-09 | SOLVAY (Société Anonyme) | Process for the manufacture of at least one ethylene derivative compound |
| EP2130814A1 (en) | 2008-06-03 | 2009-12-09 | SOLVAY (Société Anonyme) | Process for the manufacture of at least one ethylene derivative compound |
| EP2130811A1 (en) | 2008-06-03 | 2009-12-09 | SOLVAY (Société Anonyme) | Process for the production of low-concentration ethylene for chemical use |
| US8282810B2 (en) | 2008-06-13 | 2012-10-09 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Bromine-based method and system for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using electrolysis for bromine recovery |
| US8415517B2 (en) | 2008-07-18 | 2013-04-09 | Grt, Inc. | Continuous process for converting natural gas to liquid hydrocarbons |
| TW201139333A (en) | 2009-12-03 | 2011-11-16 | Solvay | Process for the manufacture of at least one ethylene derivative compound |
| MX2012006124A (es) | 2009-12-03 | 2012-06-19 | Solvay | Proceso para la fabricacion de por lo menos un compuesto derivado de etileno. |
| US8198495B2 (en) | 2010-03-02 | 2012-06-12 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides |
| US8367884B2 (en) | 2010-03-02 | 2013-02-05 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides |
| US8815050B2 (en) | 2011-03-22 | 2014-08-26 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for drying liquid bromine |
| US8829256B2 (en) | 2011-06-30 | 2014-09-09 | Gtc Technology Us, Llc | Processes and systems for fractionation of brominated hydrocarbons in the conversion of natural gas to liquid hydrocarbons |
| US8802908B2 (en) | 2011-10-21 | 2014-08-12 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for separate, parallel methane and higher alkanes' bromination |
| EP2594547A1 (en) | 2011-11-17 | 2013-05-22 | Solvay Sa | Process for the manufacture of at least one ethylene derivative compound from bioethanol |
| US9193641B2 (en) | 2011-12-16 | 2015-11-24 | Gtc Technology Us, Llc | Processes and systems for conversion of alkyl bromides to higher molecular weight hydrocarbons in circulating catalyst reactor-regenerator systems |
| WO2014048864A2 (en) | 2012-09-28 | 2014-04-03 | Solvay Sa | Process for producing liquefied impure ethylene |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1096594A (en) * | 1964-04-01 | 1967-12-29 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | A process for manufacturing dichloroethane |
| DE1443707A1 (de) * | 1962-08-14 | 1968-11-21 | Distillers Co Yeast Ltd | Verfahren zur Hersteliung von 1,2-Dichl?an |
| WO2000026164A1 (fr) * | 1998-10-30 | 2000-05-11 | Solvay (Societe Anonyme) | Chloration d'ethylene obtenu par cracking d'hydrocarbures |
| EP0883588B1 (en) * | 1995-12-28 | 2001-09-19 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Production of ethylene dichloride by direct chlorination and production of vinyl chloride monomer using chlorine recycle |
| WO2003048088A1 (de) * | 2001-12-05 | 2003-06-12 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorethan |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT946065B (it) * | 1971-11-17 | 1973-05-21 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Perfezionamenti nei procedimenti per la preparazione di dicloroe tano |
| DE3044854A1 (de) * | 1980-11-28 | 1982-07-01 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | "verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorethan" |
| CA2138182C (en) * | 1993-12-27 | 1996-11-12 | Seiichi Masuko | Polymerization process of vinyl chloride |
| FR2862238B1 (fr) | 2003-11-14 | 2006-11-17 | Solvay | Catalyseur a base d'alumine contenant du titane et procede en phase gazeuse utilisant un tel catalyseur |
| US20070161830A1 (en) | 2004-08-05 | 2007-07-12 | Solvay (Societe Anonyme) | Process for regenerating a hydrogenation catalyst |
-
2005
- 2005-12-21 EA EA200701344A patent/EA010364B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-12-21 US US11/722,603 patent/US7732649B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-12-21 DE DE602005026987T patent/DE602005026987D1/de active Active
- 2005-12-21 PL PL05823579T patent/PL1831265T3/pl unknown
- 2005-12-21 AR ARP050105415A patent/AR053423A1/es active IP Right Grant
- 2005-12-21 MX MX2007007776A patent/MX2007007776A/es active IP Right Grant
- 2005-12-21 AT AT05823579T patent/ATE502058T1/de not_active IP Right Cessation
- 2005-12-21 JP JP2007547518A patent/JP2008525376A/ja active Pending
- 2005-12-21 BR BRPI0518650-1A patent/BRPI0518650A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-12-21 AU AU2005318149A patent/AU2005318149B2/en not_active Ceased
- 2005-12-21 KR KR1020077016945A patent/KR20070100322A/ko not_active Application Discontinuation
- 2005-12-21 WO PCT/EP2005/057041 patent/WO2006067188A1/en active Application Filing
- 2005-12-21 CA CA002590661A patent/CA2590661A1/en not_active Abandoned
- 2005-12-21 PT PT05823579T patent/PT1831265E/pt unknown
- 2005-12-21 EP EP05823579A patent/EP1831265B1/en active Active
- 2005-12-22 TW TW094145895A patent/TWI365179B/zh not_active IP Right Cessation
- 2005-12-22 MY MYPI20056160A patent/MY143214A/en unknown
-
2007
- 2007-06-17 EG EGNA2007000600 patent/EG25281A/xx active
- 2007-06-18 NO NO20073106A patent/NO20073106L/no not_active Application Discontinuation
-
2011
- 2011-06-14 HR HR20110439T patent/HRP20110439T1/hr unknown
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1443707A1 (de) * | 1962-08-14 | 1968-11-21 | Distillers Co Yeast Ltd | Verfahren zur Hersteliung von 1,2-Dichl?an |
| GB1096594A (en) * | 1964-04-01 | 1967-12-29 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | A process for manufacturing dichloroethane |
| EP0883588B1 (en) * | 1995-12-28 | 2001-09-19 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Production of ethylene dichloride by direct chlorination and production of vinyl chloride monomer using chlorine recycle |
| WO2000026164A1 (fr) * | 1998-10-30 | 2000-05-11 | Solvay (Societe Anonyme) | Chloration d'ethylene obtenu par cracking d'hydrocarbures |
| WO2003048088A1 (de) * | 2001-12-05 | 2003-06-12 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorethan |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US7732649B2 (en) | 2010-06-08 |
| BRPI0518650A2 (pt) | 2008-12-02 |
| MX2007007776A (es) | 2007-08-21 |
| CA2590661A1 (en) | 2006-06-29 |
| NO20073106L (no) | 2007-09-12 |
| EP1831265B1 (en) | 2011-03-16 |
| MY143214A (en) | 2011-03-31 |
| EA200701344A1 (ru) | 2007-10-26 |
| TW200626523A (en) | 2006-08-01 |
| KR20070100322A (ko) | 2007-10-10 |
| EP1831265A1 (en) | 2007-09-12 |
| AU2005318149B2 (en) | 2011-06-02 |
| HRP20110439T1 (hr) | 2011-08-31 |
| EG25281A (en) | 2011-12-05 |
| PL1831265T3 (pl) | 2011-08-31 |
| ATE502058T1 (de) | 2011-04-15 |
| US20080207968A1 (en) | 2008-08-28 |
| JP2008525376A (ja) | 2008-07-17 |
| AU2005318149A1 (en) | 2006-06-29 |
| WO2006067188A1 (en) | 2006-06-29 |
| AR053423A1 (es) | 2007-05-09 |
| TWI365179B (en) | 2012-06-01 |
| DE602005026987D1 (de) | 2011-04-28 |
| PT1831265E (pt) | 2011-06-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA010364B1 (ru) | Способ производства 1,2-дихлорэтана | |
| US7863490B2 (en) | Process for the manufacture of 1,2-dichloroethane | |
| US7960595B2 (en) | Process for the manufacture of 1,2-dichloroethane | |
| AU2007263766B2 (en) | Process for the manufacture of 1,2-dichloroethane | |
| AU2007263775B2 (en) | Process for the manufacture of 1,2-dichloroethane | |
| US8049047B2 (en) | Process for the manufacture of 1,2-dichloroethane | |
| MX2010012675A (es) | Proceso para la fabricacion de al menos un compuesto derivado de etileno. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM BY KG MD TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AZ KZ RU |