EA010287B1 - Модифицированная полипропиленовая композиция и способ ее получения - Google Patents

Модифицированная полипропиленовая композиция и способ ее получения Download PDF

Info

Publication number
EA010287B1
EA010287B1 EA200700061A EA200700061A EA010287B1 EA 010287 B1 EA010287 B1 EA 010287B1 EA 200700061 A EA200700061 A EA 200700061A EA 200700061 A EA200700061 A EA 200700061A EA 010287 B1 EA010287 B1 EA 010287B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
weight
parts
melt
ethylene
copolymer containing
Prior art date
Application number
EA200700061A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200700061A1 (ru
Inventor
Тунг Фам
Норберт Райхельт
Манфред Штадльбауэр
Original Assignee
Бореалис Текнолоджи Ой
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=34929219&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA010287(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Бореалис Текнолоджи Ой filed Critical Бореалис Текнолоджи Ой
Publication of EA200700061A1 publication Critical patent/EA200700061A1/ru
Publication of EA010287B1 publication Critical patent/EA010287B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/363—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using non-actuated dynamic mixing devices
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/02—Heterophasic composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к полипропиленовым композициям, содержащим гетерофазный пропиленовый сополимер, эластомерный сополимер и неорганический наполнитель, и к способу получения пропиленовых композиций с использованием пероксидов. Композиции отличаются сочетанием отличной ударной вязкости, жесткости, упругости и стабильности поверхности.

Description

Настоящее изобретение относится к новым модифицированным полипропиленовым композициям, особенно для использования в деталях наружного оформления автомобилей. В частности, изобретение относится к модифицированным полипропиленовым композициям, включающим гетерофазный пропиленовый сополимер, дополнительный эластомерный сополимер (сополимерный каучук) и неорганический наполнитель. Модифицированная композиция обладает отличными свойствами, особенно ударной прочностью, жесткостью, эластичностью и стабильностью поверхности.
Предшествующий уровень техники
На автомобильном рынке постоянно растет спрос на полипропиленовые смеси для деталей внешнего оформления автомобилей, обладающих эксплуатационными свойствами, которые не достижимы с обычными смесями. Одним из основных требований для деталей внешнего оформления автомобилей во многих случаях является высокая стабильность поверхности формованных деталей, которые окрашены, таких как бампер, панели корпуса и т. п.
Хорошо известно, что физико-механические свойства смесей полипропилен/каучук определяются фазовой структурой и морфологией композиции. Для низкомолекулярных каучуков (полученных в реакторе и снаружи) относительное удлинение при разрыве конечных наполненных смесей для типичных деталей внешнего оформления улучшается. Однако низкомолекулярная каучуковая фракция обуславливает неудовлетворительную стабильность поверхности, что приводит к неудовлетворительной адгезии краски.
Основная причина низкой стабильности поверхности связана со структурой поверхности формованной детали. Исследования (Μοίίϊΐΐ е! а1., 1. Ро1. 8с1. 40(2002), 2842: Вуп1х: Ргос. Огд. Соа!. 27(1996), 241) показали, что когда систему полипропилен/каучук перерабатывают литьем под давлением, морфология поверхности формованных деталей вследствие индуцированной сдвигом кристаллизации может быть описана как область обогащенного полипропиленом поверхностного слоя, под которым лежит обогащенный каучуком (частицами) слой.
Стабильность поверхности таких многофазных полимерных систем (полипропилен/каучук) зависит в значительной степени от явления фазового разделения в поверхностной области. Управление межфазным взаимодействием между полипропиленовой и каучуковой фазами в этой области, например регулирование совместимости между компонентами, является основным фактором, влияющим на способность формовой детали сопротивляться повреждению поверхности под действием внешних сил. Напряжения, прилагаемые к детали полипропилен/каучук в форме компрессионных сдвиговых усилий, например, царапины, вмятины и т. п., часто приводят к когезионному расслаиванию вследствие слабой адгезии фаз в системах, проявляющемуся в виде «разрыхлений» в поверхностной области (10-100 мкм). Когезионное разрушение является результатом неверно отрегулированного связывания фаз, возникающего вследствие несовместимости между двумя полимерами (Руп1х. ЛС8 8ушр. 8ег, 805(2002), 266).
Известно много гетерофазных полипропиленовых полимеров, например, из источников ЕР 1354901 А1 и ЕР 1391482 А1, в которых раскрываются гетерофазные полипропиленовые композиции без дополнительного эластомерного сополимера. Хотя ЕР 12367669 А1 и заявка США 2002/0082328 раскрывают гетерофазные полипропиленовые композиции с каучуковой компонентой, баланс свойств, особенно стабильность поверхности, недостаточен для деталей внешнего оформления автомобилей.
Существует постоянная потребность в новых полипропиленовых композициях для деталей внешнего оформления автомобилей, где композиции или полученные из них литьем под давлением детали должны одновременно отвечать следующим требованиям: высокая ударная вязкость, высокая жесткость, высокая упругость, высокая стабильность поверхности.
Вышеуказанная задача разрешена за счет использования полипропиленовой композиции, включающей:
A) 70-99 мас.ч. гетерофазного пропиленового сополимера, содержащего 60-90 мас.% фазы матрицы, содержащей пропиленовый гомополимер, имеющий изотактичность ΙΒτ >0,970, и 10-40 мас.% эластомерного сополимера, содержащего 20-55 мас.% этилена и 80-45 мас.% одного или нескольких С3-С8 а-олефинов,
B) 1-30 мас.ч. дополнительного эластомерного сополимера, включающего этилен-а-олефиновый эластомер с более чем 65 мас.% этилена и до 35 мас.% одного или нескольких С3-С8 α-олефинов, где дисперсная фаза состоит из эластомерных сополимеров, и
C) 3-25 мас.ч. неорганического наполнителя, причем данная полипропиленовая композиция имеет ударную вязкость с надрезом по Шарпи согласно Ι8Ο 179/1 еА при +23°С >55,0 кДж/м2, ударную вязкость с надрезом по Шарпи согласно Ι8Ο 179/1 еА при -20°С >7,0 кДж/м2, модули при растяжении согласно Ι8Ο 527-3 >1200 МПа, эластичность (относительное удлинение при разрыве) согласно Ι8Ο 527-3 >80% и среднюю длину при разрушении (АРЬ) <10 мм, которая определяется литьем под давлением композиции с получением образца для испытания размером 150x80x2 мм, созданием поверхностных дефектов направлением струи воды (76 бар; 60°С, плоская распылительная форсунка 1/4 РМЕО 2506) с расстояния 8 см (от форсунки до поверхности образца) на поверхность образца в три различные точки, расположен
- 1 010287 ные на расстоянии 6 см одна от другой, и в течение 60 с в каждую, измерением длины каждого поверхностного дефекта и расчетом средней величины для трех точек.
Новые композиции могут использоваться для литья под давлением. МРВ (отношение текучести расплава) композиций не превышает 15 г/10 мин, предпочтительными являются значения МРВ <8 г/10 мин. Ударная вязкость с надрезом по Шарпи согласно Ι8Θ 179/1 еА при +23°С величиной >55,0 кДж/м2, лучше >60 кДж/м2 и еще лучше >65,0 кДж/м2 считается «высокой ударной вязкостью». Минимальные значения для ударной вязкости с надрезом по Шарпи согласно Ι8Ο 179/1 еА при -20°С составляют >7,0 кДж/м2, лучше >8,0 кДж/м2 и еще лучше >8,5 кДж/м2. Жесткость считается высокой при модуле при растяжении согласно Ι8Ο 527-3 >1200 МПа. Еще более высокие значения, безусловно, являются более предпочтительными. Эластичность считается высокой, когда относительное удлинение при разрыве согласно Ι8Ο 527-3 составляет >80%, предпочтительно >100%. Стабильность поверхности деталей, полученных литьем под давлением, считается высокой, когда средняя длина при разрушении (АРЬ), определенная согласно методу, описанному в экспериментальной части, составляет <10 мм, предпочтительно <8 мм. Еще более предпочтительными являются значения АРЬ <5 мм.
Неожиданно было установлено, что полипропиленовые композиции, содержащие компоненты А, В и С, которые затем модифицированы с использованием определенных органических пероксидов, образуют новые полипропиленовые композиции, где предыдущий профиль свойства, относящийся к ударной вязкости, жесткости и упругости, в значительной степени сохраняется, но где также наблюдается неожиданное увеличение стабильности поверхности.
Новые полипропиленовые композиции характеризуются одновременно высокими уровнями ударной вязкости, жесткости, упругости и стабильности поверхности. Считают, что высокая стабильность поверхности обусловлена улучшенной адгезией между фазой матрицы и дисперсной фазой.
Новые полипропиленовые композиции получают обработкой композиций, содержащих компоненты А, В и С, определенными органическими пероксидами.
Фаза матрицы гетерофазного пропиленового сополимера включает пропиленовый гомополимер. Фаза матрицы присутствует в количестве 60-90 мас.%, предпочтительно 70-20 мас.% в расчете на общее количество гетерофазного пропиленового сополимера.
Гомополимерная часть гетерофазного пропиленового сополимера предпочтительно имеет изотактичность ΙΒτ >0,970, предпочтительно 0,970-0,995.
ΙΒτ пропиленового полимера определяют инфракрасной спектроскопией и рассчитывают, как описано в ЕР 0277514 А2 на стр. 3 (особенно столбец 3, строка 37 до столбца 4, строка 30) и стр. 5 (столбец 7, строка 53 до столбца 8, строка 11).
Эластомерный сополимер, который содержит дисперсную фазу гетерофазного сополимера и который также содержит вместе с дополнительным эластомерным сополимером дисперсную фазу всей композиции, присутствует в количестве от 10-40 мас.%, предпочтительно 20-30 мас.% в расчете на общую массу гетерофазного пропиленового сополимера.
Эластомерный сополимер состоит из 20-55 мас.%, предпочтительно 30-50 мас.% этилена и 80-45 мас.%, предпочтительно 70-50 мас.% одного или нескольких С3-С8 а-олефинов. α-Олефин предпочтительно выбран из группы, включающей пропилен, 1-бутен, 1-пентен, 4-метил-1-пентен, 1-гексен, 1гептен и 1-октен, причем пропилен, 1-бутен и 1-октен являются особенно предпочтительными.
Дополнительный эластомерный сополимер присутствует в количестве от 1 до 30 мас.ч. Дополнительный эластомерный сополимер содержит этилен-а-олефиновый эластомер, который включает более 65 мас.% этилена и до 35 мас.% одного или нескольких С3-С8 α-олефинов. Что касается первого эластомерного сополимера, то α-олефин предпочтительно выбран из группы, включающей пропилен, 1-бутен, 1-пентен, 4-метил-1-пентен, 1-гексен, 1-гептен и 1-октен, где пропилен, 1-бутен и 1-октен являются особенно предпочтительными.
Полипропиленовая композиция содержит 3-25 мас.ч. неорганического наполнителя. Предпочтительными в качестве неорганических наполнителей являются тальк, слюда, волластонит и мел.
Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения полипропиленовая композиция содержит 5-20 мас.ч. неорганического наполнителя.
Неорганический наполнитель может быть добавлен в композицию перед и/или в процессе модификации органическими пероксидами. Предпочтительно добавлять, по меньшей мере, существенное количество, например по меньшей мере примерно 50% неорганического наполнителя перед и/или в процессе модифицирующей обработки. Особенно предпочтительно добавлять все количество неорганического наполнителя перед и/или в процессе модифицирующей обработки.
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения полипропиленовая композиция включает А) 75-85 мас.ч. гетерофазного пропиленового сополимера, В) 5-15 мас.ч. дополнительного эластомерного сополимера и С) 5-20 мас.ч. неорганического наполнителя.
Особенно преимущественный профиль свойства достигается для вышеуказанной композиции, например, при использовании вышеуказанных концентраций гетерофазного и дополнительного эластомерного сополимера и когда все количество наполнителя вводится в композицию перед/в процессе модифи
- 2 010287 цирующей обработки.
Согласно другому преимущественному варианту осуществления изобретения полипропиленовая композиция содержит от 0,01 до 10 мас.ч. в расчете на массу полипропиленовой композиции химически связанного двухфункционального ненасыщенного мономера и/или многофункционального ненасыщенного низкомолекулярного полимера, имеющего молекулярную массу Мп <10000 г/моль, синтезированного из одного и/или нескольких ненасыщенных мономеров.
Термин «двухфункциональный или многофункциональный ненасыщенный», использованный выше по тексту, означает наличие двух или нескольких неароматических двойных связей, как, например, в дивинилбензоле, или циклопентадиене, или полибутадиене. Используются только такие двух- или многофункциональные ненасыщенные соединения, которые могут полимеризоваться в присутствии свободных радикалов. Места ненасыщенности в двух или многофункцинальных ненасыщенных соединениях не являются в их химически связанном состоянии в действительности «ненасыщенными», потому что каждая из двойных связей использована для ковалентной связи с полимерными цепями полимера матрицы и/или сополимерного эластомера.
Взаимодействие между двухфункциональным ненасыщенным мономером и/или многофункциональным ненасыщенным низкомолекулярным полимером, имеющим молекулярную массу Мп <10000 г/моль, синтезированным из одного и/или нескольких ненасыщенных мономеров, с гетерофазным полимером, может быть осуществлено в присутствии агента, образующего свободные радикалы, например, термически разлагаемого пероксида, ионизирующего излучения или микроволнового излучения.
Двухфункциональными ненасыщенными мономерами могут быть дивинильные соединения, такие как дивиниланилин, м-дивинилбензол, п-дивинилбензол, дивинилпентан и дивинилпропан;
аллильные соединения, такие как аллилакрилат, аллилметакрилат, аллилметилмалеат и аллилвиниловый простой эфир;
диены, такие как 1,3-бутадиен, хлоропрен, циклогексадиен, циклопентадиен, 2,3-диметилбутадиен, гептадиен, гексадиен, изопрен и 1,4-пентадиен;
ароматические и/или алифатические бис(малеимидные) и бис(цитраконимидные) соединения и смеси данных ненасыщенных мономеров.
Многофунциональные ненасыщенные низкомолекулярные полимеры, имеющие молекулярную массу Мп <10000 г/моль, могут быть синтезированы из одного или нескольких ненасыщенных мономеров. Примерами таких низкомолекулярных полимеров являются полибутадиены, особенно в которых различные микроструктуры в полимерной цепи, т.е. конфигурации 1,4-цис, 1,4-транс и 1,2-(винил), находятся преимущественно в конфигурации 1,2-(винил), сополимеры бутадиена и стирола, имеющие 1,2(винил) конфигурацию в полимерной цепи.
В полипропиленовой композиции настоящего изобретения химически связанный двухфункциональный ненасыщенный мономер и/или многофункциональный ненасыщенный низкомолекулярный полимер действует как агент сочетания между полимером матрицы и эластомерными сополимерами дисперсной фазы. Полагают, что те молекулы, которые с помощью одной из их функциональностей соединены с молекулами полимера матрицы и с помощью их второй или одной из их дополнительных функциональностей соединены с молекулами полимера, принадлежащими дисперсной фазе, оказывают связывающее действие и, таким образом, ускоряют распределение эластомерных сополимеров в фазе матрицы.
Предпочтительными двухфункциональными ненасыщенными мономерами являются 1,3-бутадиен, изопрен, диметилбутадиен и дивинилбензол.
Предпочтительным низкомолекулярным полимером является полибутадиен, в частности полибутадиен, имеющий более 50 мас.% бутадиена в конфигурации 1,2-(винил).
Полипропиленовая композиция может содержать более одного двухфункционального ненасыщенного мономера и/или низкомолекулярного полимера.
В связи с вышеизложенным особенно предпочтительно, чтобы модифицированная полипропиленовая композиция настоящего изобретения содержала от 0,1 до 3 мас.% в расчете на массу композиции химически связанного двухфункционального ненасыщенного мономера и/или многофункционального ненасыщенного низкомолекулярного полимера, имеющего молекулярную массу Мп <10000 г/моль.
Хотя измеримые эффекты наблюдаются уже при небольших концентрациях двухфункционального ненасыщенного мономера и/или многофункционального ненасыщенного низкомолекулярного полимера (также в зависимости от природы мономера и/или полимеров), но предпочтительно, чтобы полипропиленовая композиция содержала по меньшей мере 0,1 мас.% двухфункционального ненасыщенного мономера и/или многофункционального ненасыщенного полимера.
С увеличением количеств двухфункционального ненасыщенного мономера и/или многофункционального ненасыщенного полимера влияние на механические параметры полипропиленовой композиции становится заметным, что не связано с эффектом сочетания. Поэтому предпочтительно, чтобы модифицированная полипропиленовая композиция содержала не более 3 мас. ч. двухфункционального ненасы
- 3 010287 щенного мономера и/или многофункционального ненасыщенного полимера.
Другая цель настоящего изобретения касается способа получения полипропиленовых композиций настоящего изобретения.
Согласно основному варианту осуществления полипропиленовые композиции получают гомогенизацией смеси продуктов взаимодействия, содержащей:
A) 70-99 мас.ч. гетерофазного пропиленового сополимера, содержащего 60-90 мас.% фазы матрицы, включающей пропиленовый гомополимер, имеющий изотактичность ΙΚτ >0,970, и 10-40 мас.% эластомерного сополимера, содержащего 20-55 мас.% этилена и 80-45 мас.% одного или нескольких С'3,-С8 а-олефинов,
B) 1-30 мас.ч. дополнительного эластомерного сополимера, содержащего этилен-а-олефиновый эластомер с более чем 65 мас.% этилена и до 35 мас.% одного или нескольких С3-С8 а-олефинов,
C) 3-25 мас.ч. неорганического наполнителя и
Ό) 0,05-3 мас.ч. органического пероксида, имеющего период полураспада 1(1/2) при 110°С >6 мин и период полураспада 1(1/2) при 150°С <6 мин, смесь находится в расплавленном состоянии, нагреванием расплава при 220-250°С для удаления непрореагировавших соединений и продуктов разложения, охлаждением и гранулированием.
Подходящими являются пероксиды, которые термически разложимы в условиях нагревания и плавления смеси полимер/пероксид и которые соответствуют требованию к периоду полураспада 1(1/2) >6 мин при 110°С и 1(1/2) <6 мин при 150°С. Для вышеназванного способа подходящими являются следующие органические пероксиды:
дибензоилпероксид, трет-бутилперокси-2-этилгексаноат, трет-амилперокси-2-этилгексаноат, третбутилпероксидиэтилацетат, 1,4-ди(трет-бутилпероксикарбо)циклогексан, трет-бутилпероксиизобутират, 1,1-ди(трет-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан, пероксид метилизобутилкетона, 2,2-ди(4,4-ди (трет-бутилперокси)циклогексил)пропан, 1,1-ди(трет-бутилперокси)циклогексан, трет-бутилперокси3,5,5-триметилгексаноат, трет-амилперокси-2-этилгексилкарбонат, 2,2-ди(трет-бутилперокси)бутан, трет-бутилпероксиизопропилкарбонат, трет-бутилперокси-2-этилгексилкарбонат, трет-бутилпероксиацетат, трет-бутилпероксибензоат, ди-трет-амилпероксид и смеси данных органических пероксидов.
Было отмечено, что пероксиды, используемые в традиционных процессах распада, проявляют различный характер действия. В одном случае пероксиды вызывают распад самых длинных цепей полимерных молекул и, соответственно, соответствующее снижение вязкости полимера. Во втором случае образующиеся при распаде пероксида радикалы претерпевают рекомбинацию. Оба процесса в определенной степени всегда протекают в процессах распада, вызванных пероксидами. Действительная степень каждого механизма зависит от природы пероксида. Для настоящего изобретения предпочтительно использовать пероксиды, в которых доля второго механизма выше, чем «чистый» распад пероксидов, и предпочтительно когда второй механизм действия является преобладающим.
Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения использованные пероксиды представляют собой соединения вышеуказанного типа и выбраны из трет-бутилпероксиизопропилкарбоната и трет-бутилпероксибензоата.
В процессе стадии гомогенизации протекает основная часть вышеописанных реакций. Гомогенизация обычно занимает от 5 до 60 с.
После гомогенизации расплав нагревают до 220-250°С для того, чтобы полностью дезактивировать любое количество оставшегося пероксида, удалить и дезактивировать любые непрореагировавшие соединения, например радикалы, и удалить продукты распада.
Предпочтительно, чтобы смесь продуктов взаимодействия дополнительно содержала 0,01-10 мас.ч. двухфункциональных ненасыщенных мономеров и/или многофункционального ненасыщенного низкомолекулярного полимера, имеющего молекулярную массу Мп <10000 г/моль.
Согласно более конкретному варианту осуществления общего процесса полипропиленовую композицию получают следующим образом:
смешивают
A) 70-99 мас.ч. гетерофазного пропиленового сополимера, содержащего 60-90 мас.% фазы матрицы, включающей пропиленовый гомополимер, имеющий изотактичность ΙΚ.τ >0,970, и 10-40 мас.% эластомерного сополимера, содержащего 20-55 мас.% этилена и 80-45 мас.% одного или нескольких С3-С8 а-олефинов, с
B) 1-30 мас.ч. дополнительного эластомерного сополимера, содержащего этилен-а-олефиновый эластомер, с более чем 65 мас.% этилена и до 35 мас.% одного или нескольких С3-С8 α-олефинов, и
C) 3-25 мас.ч. неорганического наполнителя и нагревают и плавят смесь предпочтительно в экструдере, добавляют от 0,05 до 3 мас.ч. органического пероксида прямо в расплав полимера, гомогенизируют и нагревают расплав до 220-250°С для удаления непрореагировавших соединений и продуктов разложения, охлаждают и гранулируют.
Полимеры А и В и наполнитель С могут быть предварительно смешаны перед тем, как их дозируют в экструдер. В альтернативном варианте они могут быть дозированы в экструдер по отдельности.
- 4 010287
В варианте, альтернативном вышеописанному процессу, полипропиленовая композиция также может быть получена дозированием компонентов полимера
A) 70-99 мас.ч. гетерофазного пропиленового сополимера, содержащего 60-90 мас.% фазы матрицы, включающей пропиленовый гомополимер, имеющий изотактичность ΙΚ.τ >0,970, и 10-40 мас.% эластомерного сополимера, содержащего 20-55 мас.% этилена и 80-45 мас.% одного или нескольких С3-С8 а-олефинов,
B) 1-30 мас.ч. дополнительного эластомерного сополимера, содержащего этилен-а-олефиновый эластомер, с более чем 65 мас.% этилена и до 35 мас.% одного или нескольких С3-С8 а-олефинов, в смесительном устройстве из расплава, предпочтительно экструдере, нагреванием и плавлением смеси, добавлением С) 3-25 мас.ч. неорганического наполнителя в расплав, добавлением от 0,05 до 3 мас.ч. органического пероксида непосредственно в расплав полимера, гомогенизацией и нагреванием расплава до 220-250°С для удаления непрореагировавших соединений и продуктов разложения, охлаждением и гранулированием.
Данный конкретный вариант осуществления обладает тем преимуществом, что наполнитель может лучше диспергироваться в полимере, потому что его добавляют в расплав. Это требует меньше энергии для гомогенного распределения наполнителя.
Если ненасыщенные мономеры и/или полимеры используют в одном из последних двух процессов, то предпочтительно добавлять 0,01-10 мас.ч. двухфункциональных ненасыщенных мономеров и/или многофункционального ненасыщенного низкомолекулярного полимера, имеющего молекулярную массу Мп <10000 г/моль, в расплав полимера вместе с добавлением пероксида и/или в процессе стадии гомогенизации.
Предпочтительно, чтобы любые ненасыщенные соединения были добавлены до завершения стадии гомогенизации и перед нагреванием расплава до 220-250°С для удаления непрореагировавших соединений и продуктов разложения.
Согласно еще одному варианту основного осуществления изобретения полипропиленовые композиции получают дозированием компонентов полимера
A) 70-99 мас.ч. гетерофазного пропиленового сополимера, содержащего 60-90 мас.% фазы матрицы, включающей пропиленовый гомополимер, имеющий изотактичность ΙΚ.τ >0,970, и 10-40 мас.% эластомерного сополимера, содержащего 20-55 мас.% этилена и 80-45 мас.% одного или нескольких С3-С8 а-олефинов,
B) 1-30 мас.ч. дополнительного эластомерного сополимера, содержащего этилен-а-олефиновый эластомер, с более чем 65 мас.% этилена и до 35 мас.% одного или нескольких С3-С8 а-олефинов, и от 0,05 до 3 мас.ч. органического пероксида в устройство для смешения в расплаве, предпочтительно экструдер, нагреванием и плавлением смеси, добавлением С) 3-25 мас.ч. неорганического наполнителя в расплав, гомогенизацией и нагреванием расплава до 220-250°С для удаления непрореагировавших соединений и продуктов разложения, охлаждением и гранулированием.
В данном конкретном варианте осуществления предпочтительно добавлять 0,01-10 мас.ч. двухфункциональных ненасыщенных мономеров и/или многофункцинального ненасыщенного низкомолекулярного полимера, имеющего молекулярную массу Мп <10000 г/моль, в смесительное устройство для смешения в расплаве вместе с полимерными компонентами А и В.
Если в расплав полимера добавляют ненасыщенный мономер и/или полимер, то предпочтительно его растворить в органическом растворителе, например ацетоне, и раствор впрыснуть в расплав полимера, например в экструдер.
В альтернативном варианте ненасыщенный мономер и/или полимер, если, например, он находится в жидком состоянии, абсорбируют порошкообразным полимером, а затем добавляют в расплав полимера с образованием твердых гранул.
В альтернативном варианте двухфункциональный ненасыщенный мономер, если, например, он находится в газообразном состоянии, может быть непосредственно введен в расплав полимера без помощи растворителя. Необязательно двухфункциональный ненасыщенный мономер может быть использован в виде смеси с инертными газами, например азотом.
Гетерофазный сополимер может быть получен способом многостадийной полимеризации пропилена и этилена и/или а-олефина, таким как полимеризация в массе, газофазная полимеризация, суспензионная полимеризация, растворная полимеризация или их сочетание, с использованием обычных катализаторов. Такие процессы хорошо известны специалистам в данной области.
Предпочтительным процессом является комбинация объемного суспензионного петлевого реактора(ов) и газофазного реактора(ов). Полимер матрицы может быть получен либо в петлевом реакторе, либо в комбинации петлевого и газофазного реактора.
- 5 010287
Полимер, полученный таким образом, перемещают в другой реактор, и дисперсная фаза, а именно этилен-а-олефиновый эластомер, полимеризуется. Предпочтительно данная стадия полимеризации протекает как полимеризация в газовой фазе.
Подходящим катализатором для полимеризации гетерофазного пропиленового сополимера является любой стереоспецифический катализатор для полимеризации пропилена, который способен полимеризовать и сополимеризовать пропилен и сомономеры при температуре от 40 до 110°С и давлении от 10 до 100 бар. Подходящими катализаторами являются катализаторы Циглера-Натта, а также металлоценовые катализаторы.
Любому специалисту в данной области известны различные возможности получения таких гетерофазных систем и он сможет просто выбрать подходящий процесс для получения подходящих гетерофазных полиолефиновых композиций, которые использозаны в настоящем изобретении.
Гетерофазная полиолефиновая композиция также может быть получена сухим смешением и смешением из расплава пропиленового гомополимера с эластомерным этиленовым сополимером.
Эластомер (каучук) на основе сополимера этилен-α-олефина может быть получен известными процессами полимеризации, такими как растворная, суспензионная и газофазная полимеризация с использованием традиционных катализаторов. Подходящими являются катализаторы Циглера-Натта, а также металлоценовые катализаторы.
Широко используемым способом является растворная полимеризация. Этилен, α-олефин и каталитические системы полимеризуются в избытке углеводородного растворителя. Стабилизаторы и масла, если таковые используются, добавляют непосредственно после полимеризации. Растворитель и непрореагировавшие мономеры затем удаляют горячей водой, или паром, или же механическим испарением. Полимер, который находится в форме крошки, сушат с обезвоживанием на ситах, прессуют механически или сушат в сушильных воздушных камерах. Крошку превращают в свернутые кипы или шприцуют с получением гранул.
Процесс суспензионной полимеризации представляет собой модификацию процесса полимеризации в массе. Мономеры и каталитическую систему впрыскивают в реактор, заполненный а-олефином. Полимеризация начинается сразу же, с образованием комочков полимера, который нерастворим в аолефине. Выдувание α-олефина и сомономера завершает процесс полимеризации.
Технология газофазной полимеризации включает один или несколько вертикальных псевдоожиженных слоев. Мономеры и азот в газовой форме вместе с катализатором подают в реактор, а твердый продукт периодически отводят. Теплота реакции отводится путем использования циркуляционного газа, который также служит для псевдоожижения полимерного слоя. Растворители не используются, что позволяет исключить необходимость отгонки растворителя, промывания и сушки.
Методы измерений
МРК.
Скорости течения расплавов измеряли под нагрузкой 2,16 кг при 230°С. Скорость течения расплава представляет собой то количество полимера в граммах, которое прибор для испытаний, соответствующий стандарту Ι8Θ 1133, экструдирует в течение 10 мин при температуре 230°С под нагрузкой 2,16 кг.
Содержания сомономеров измеряли инфракрасной спектроскопией с преобразованием Фурье (ΡΤΙΚ), калиброванной 13С-ЯМР.
Испытание при растяжении.
Испытание при растяжении осуществляли согласно Ι8Θ 527-3 с использованием образцов для испытаний, полученных литьем под давлением, как описано в ΕΝ Ι8Θ 1873-2 (двусторонние лопаточки, толщиной 3 мм).
Ударная вязкость с надрезом по Шарпи.
Ударную вязкость с надрезом по Шарпи определяли согласно Ι8Θ 179/1 еА при 23°С и при -20°С на образцах для испытаний, полученных литьем под давлением, как описано в ΕΝ Ι8Θ 1873-2 (80x10x4 мм).
Средняя длина разрушения (АРЬ).
АРЬ определяли отливанием под давлением композиции в образцы для испытаний, имеющие размеры 150x80x2 мм, созданием поверхностных дефектов путем направления струи воды (76 бар; 60°С, плоская распылительная насадка 1/4 РМЕС 2506, угол открытия 25°) с использованием очистительной системы высокого давления (Ышех Ейпе НИЕ600-24 к\У с насадкой 1/4 РМЕ6 2506) с расстояния 8 см (от насадки до поверхности образца) перпендикулярно поверхности образца в трех различных точках на расстоянии 6 см одна от другой и в течение 60 с каждая. Измеряли длину каждого поверхностного дефекта и рассчитывали среднее значение для трех точек. Насадки вышеиспользованного типа являются стандартными и доступны от, например, 8ртаушд 8у81еш8 Аизйта СшЬН.
Примеры
Для проведения примеров использованы следующие материалы.
Полимер А: гетерофазный полимер; 80 мас.% пропиленового гомополимера (ΙΚτ=0,972), 20 мас.% этилен-пропиленового эластомерного сополимера с 38 мас.% этилена, МРК (230°С/2,16 кг) = 4,0 г/10 мин.
- 6 010287
Полимер В: эластомерный сополимер, коммерчески доступный как Еххе1ог РЕ805 от фирмы Еххоп МоЫ1 Сйеш1са1. имеющий 78 мас.% этилена и 22 мас.% пропилена; ΜΕΙ (230°С/10 кг) = 4,9 г/10 мин.
Наполнитель С: Тальк А7, коммерчески доступный от фирмы Ьисепас. с распределением частиц по размеру согласно Зебщгарй 5100 2.1 мкм по 650 и 6.5 мкм по 695.
Пример 1 (Е1).
мас.% полимера А и 10 мас.% полимера В дозировали по отдельности в двухчервячный экструдер Рп8т ТЗЕ24 40Ό с температурным профилем 80/200/210/220/220/230/230/220/225/220°С и скоростью вращения шнека 300 об./мин. После нагревания и плавления полимерной смеси (зоны 1. 2 и 3) добавляли 11 мас.% наполнителя С в расплав полимера (зона 4) с помощью бокового питателя. Раствор третбутилпероксиизопропилкарбоната (пероксид 1 в таблице) в ацетоне (10 мас.%) впрыскивали непосредственно в зону 4 экструдера. достигая концентрации пероксида 0.07 мас.% в расчете на смесь. Смесь «расплав полимера/жидкость/газ» пропускали через экструдер. затем интенсивно испаряли. выгружали и гранулировали.
Примеры 2 и 3 были получены аналогично примеру Е1. но с использованием различных количеств пероксида. Концентрации пероксида в полимерной смеси даны в таблице.
Сравнительный пример 1 (СЕ1).
СЕ1 получали аналогично Е1. за исключением того. что пероксид не впрыскивали в расплав полимера. Свойства СЕ1 поэтому такие же. что и у немодифицированной композиции.
Сравнительный пример 2 (СЕ2).
СЕ2 получали аналогично Е1. за исключением того. что раствор 2.5-диметил-2.5-ди(третбутилперокси)гексана (пероксид 2 в таблице) в ацетоне (10 мас.%) впрыскивали прямо в зону 4 экструдера. достигая концентрации 0.07 мас.% в расчете на смесь.
Сравнительный пример 3 (СЕ3).
СЕ3 получали аналогично Е2. за исключением того. что все количество талька вводили после завершения модифицирующей обработки.
Сравнительный пример 4 (СЕ4).
СЕ4 получали аналогично Е2. за исключением того. что использовали полимер В.
Сравнительный пример 5 (СЕ5).
СЕ5 получали аналогично Е2. за исключением того. что все количество полимера В добавляли после завершения модифицирующей обработки.
Сравнительный пример 6 (СЕ6).
СЕ6 получали аналогично Е2. за исключением того. что использовали различные количества пероксида 2 и за исключением того. что сразу же после впрыска пероксида 2 в ту же зону 4 экструдера впрыскивали бутадиен как двухфункциональный ненасыщенный мономер через второй инжекционный ввод. Концентрация пероксида 2 в полимерной смеси дана в таблице.
Примеры 4-6 были получены аналогично примерам 1-3. за исключением того. что сразу же после впрыска пероксида. в ту же зону 4 экструдера через второй инжекционный ввод подавали бутадиен в качестве двухфункционального ненасыщенного мономера.
Количество введенного бутадиена было выбрано так. чтобы была достигнута концентрация химически связанного бутадиена 0.15 мас.% в расчете на общую массу модифицированной композиции.
Пример 7 (Е7) был получен аналогично примеру 5. за исключением того. что в зону 4 экструдера через второй инжекционный ввод загружали 1.2-полибутадиен как многофункциональный олигомер.
1.2-Полибутадиен. который использован в Е7. коммерчески доступен от фирмы ЗаПошег под торговым названием Кга§о1 ЕВ2000. Он содержит 65 мас.% бутадиеновых звеньев в конфигурации 1.2-винил и имеет молекулярную массу Мп 2100 г/моль.
Пример 8 (Е8) получали аналогично примеру 5. за исключением того. что 1.1'-(метиленди-4.1фенилен)бисмалеимид в качестве мономера добавляли в порошкообразной форме в зону 4 экструдера. используя боковой питатель.
- 7 010287
Таблица
СЕ1 СЕ2 СЕЗ СЕ4 СЕ5 СЕ6 ΕΙ Е2 ЕЗ Е4 Е5 Еб Е7 Е8
пероксид 1 [масс.%] - 0,14 0,14 0,14 0,07 0,14 0,21 0,07 0,14 0,21 0,14 0,14
пероксид 2 [масс.%] 0,07 0,14
ненасыщенное соединение - - - - 0,15 - - - 0,15 0,15 0,15 2,0 0,15
МГК. [г/10 мин] 3,2 5 5,5 14 4,9 5 4,8 6,2 10,3 3,5 4 2,9 4,5 4,3
N18 (23°С) [кДж/м2] 67,1 51,6 65,5 21,8 67,2 63,4 67,8 68,7 64,7 80,4 71,2 65,3 65,7 69,9
N18 (-20°С) [кДж/м2] 8,2 6,4 8,2 5,1 8,1 6,5 8,2 8,2 7,6 10,4 9,4 9 8,9 9,2
модуль при растяжении и 1425 1436 1285 1500 1279 1280 1390 1304 1245 1335 1261 1244 1231 1271
относительное ,0/, удлинение при разрыве 1 ί 332 161 75 46 122 47 317 163 131 268 110 108 115 123
средняя длина г разрушения * * 23 22 5 4 21 15 7 3,5 4 5 0 1 2 1
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Claims (12)

1. Полипропиленовая композиция, содержащая:
A) 70-99 мас.ч. гетерофазного пропиленового сополимера, содержащего 60-90 мас.% фазы матрицы, включающей пропиленовый гомополимер, имеющий изотактичность ΙΡτ >0,970, и 10-40 мас.% эластомерного сополимера, содержащего 20-55 мас.% этилена и 80-45 мас.% одного или нескольких С3-С8 а-олефинов,
B) 1-30 мас.ч. дополнительного эластомерного сополимера, содержащего этилен-а-олефиновый эластомер, с более чем 65 мас.% этилена и до 35 мас.% одного или нескольких С3-С8 α-олефинов, причем дисперсная фаза состоит из эластомерных сополимеров, и
C) 3-25 мас.ч. неорганического наполнителя, причем полипропиленовая композиция обладает следующими свойствами:
ударная вязкость с надрезом по Шарпи согласно Ι8Ο 179/1еА при +23°С >55,0 кДж/м2;
ударная вязкость с надрезом по Шарпи согласно Ι8Ο 179/1еА при -20°С >7,0 кДж/м2;
модуль при растяжении согласно Ι8Ο 527-3 >1200 МПа;
эластичность (относительное удлинение при разрыве) согласно Ι8Ο 527-3 >80% и средняя длина разрушения (АБЬ), которую определяют литьем под давлением композиции с получением образцов для испытаний, имеющих размеры 150x80x2 мм, созданием поверхностных дефектов путем направления струи воды (78 бар, 60°С, плоская распылительная насадка 1/4 РМЕО 2506) с расстояния 8 см (от насадки до поверхности образца) на поверхность образца в трех различных точках на расстоянии 6 см друг от друга в течение 60 с в каждую, измерения длины каждого поверхностного дефекта и расчета среднего значения для трех точек, составляет <10 мм.
2. Полипропиленовая композиция по п.1, отличающаяся тем, что полипропиленовая композиция содержит 5-20 мас.ч. неорганического наполнителя.
3. Полипропиленовая композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что полипропиленовая композиция включает А) 75-85 мас.ч. гетерофазного пропиленового сополимера, В) 5-15 мас.ч. дополнительного эластомерного сополимера и С) 5-15 мас.ч. неорганического наполнителя.
4. Полипропиленовая композиция по любому из пп.1-4, отличающаяся тем, что полипропиленовая композиция дополнительно содержит от 0,01 до 10 мас.ч. в расчете на общую массу композиции, химически связанных двухфункциональных ненасыщенных мономеров и/или многофункционального ненасыщенного низкомолекулярного полимера, имеющего молекулярную массу Мп <10000 г/моль.
5. Полипропиленовая композиция по п.4, отличающаяся тем, что полипропиленовая композиция содержит один или несколько химически связанных мономеров из числа следующих: бутадиен, изопрен, диметилбутадиен, дивинилбензол и полибутадиен.
6. Способ получения полипропиленовой композиции по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что гомогенизируют смесь продуктов взаимодействия, включающую
А) 70-99 мас.ч. гетерофазного пропиленового сополимера, содержащего 60-90 мас.% фазы матри
- 8 010287 цы, включающей пропиленовый гомополимер, имеющий изотактичность ΙΒτ >0,970, и 10-40 мас.% эластомерного сополимера, содержащего 20-55 мас.% этилена и 80-45 мас.% одного или нескольких С3-С8 а-олефинов,
B) 1-30 мас.ч. дополнительного эластомерного сополимера, содержащего этилен-а-олефиновый эластомер, с более чем 65 мас.% этилена и до 35 мас.% одного или нескольких С3-С8 а-олефинов,
C) 3-25 мас.ч. неорганического наполнителя и
Ό) 0,05-3 мас.ч. органического пероксида, имеющего период полураспада 1(1/2) при 110°С >6 мин и период полураспада 1(1/2) при 150°С <6 мин, причем смесь находится в расплавленном состоянии, расплав нагревают до 220-250°С для удаления непрореагировавших соединений и продуктов разложения, охлаждают и гранулируют.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что смесь продуктов взаимодействия дополнительно содержит 0,01-10 мас.ч. двухфункциональных ненасыщенных мономеров и/или многофункционального ненасыщенного низкомолекулярного полимера, имеющего молекулярную массу Мп <10000 г/моль.
8. Способ по п.6, отличающийся тем, что смешивают
A) 70-99 мас.ч. гетерофазного пропиленового сополимера, содержащего 60-90 мас.% фазы матрицы, включающей пропиленовый гомополимер, имеющий изотактичность ΙΒτ >0,970, и 10-40 мас.% эластомерного сополимера, содержащего 20-55 мас.% этилена и 80-45 мас.% одного или нескольких С3-С8 а-олефинов, с
B) 1-30 мас.ч. дополнительного эластомерного сополимера, содержащего этилен-а-олефиновый эластомер, с более чем 65 мас.% этилена и до 35 мас.% одного или нескольких С3-С8 а-олефинов, и
C) 3-25 мас.ч. неорганического наполнителя и нагревают и плавят смесь, предпочтительно в экструдере, добавляют от 0,05 до 3 мас.ч. органического пероксида прямо в полимерный расплав, гомогенизируют и нагревают расплав до 220-250°С для удаления непрореагировавших соединений и продуктов разложения, охлаждают и гранулируют.
9. Способ по п.6, отличающийся тем, что дозируют компоненты полимера:
A) 70-99 мас.ч. гетерофазного пропиленового сополимера, содержащего 60-90 мас.% фазы матрицы, включающей пропиленовый гомополимер, имеющий изотактичность ΙΒτ >0,970, и 10-40 мас.% эластомерного сополимера, содержащего 20-55 мас.% этилена и 80-45 мас.% одного или нескольких С3-С8 а-олефинов,
B) 1-30 мас.ч. дополнительного эластомерного сополимера, содержащего этилен-а-олефиновый эластомер, с более чем 65 мас.% этилена и до 35 мас.% одного или нескольких С3-С8 а-олефинов, в устройство для смешения в расплаве, предпочтительно экструдер, нагревают и плавят смесь, добавляют С) 3-25 мас.ч. неорганического наполнителя в расплав, добавляют от 0,05 до 3 мас.ч. органического пероксида прямо в полимерный расплав, расплав гомогенизируют и нагревают до 220-250°С для удаления непрореагировавших соединений и продуктов разложения, охлаждают и гранулируют.
10. Способ по п.8 или 9, отличающийся тем, что в полимерный расплав добавляют 0,01-10 мас.ч. двухфункциональных ненасыщенных мономеров и/или многофункционального ненасыщенного низкомолекулярного полимера, имеющего молекулярную массу Мп <10000 г/моль, вместе с пероксидом и/или в процессе стадии гомогенизации.
11. Способ по п.6, отличающийся тем, что дозируют компоненты полимера
A) 70-99 мас.ч. гетерофазного пропиленового сополимера, содержащего 60-90 мас.% фазы матрицы, включающей пропиленовый гомополимер, имеющий изотактичность ΙΒτ >0,970, и 10-40 мас.% эластомерного сополимера, содержащего 20-55 мас.% этилена и 80-45 мас.% одного или нескольких С3-С8 а-олефинов,
B) 1-30 мас.ч. дополнительного эластомерного сополимера, содержащего этилен-а-олефиновый эластомер, с более чем 65 мас.% этилена и до 35 мас.% одного или нескольких С3-С8 а-олефинов, и от 0,05 до 3 мас.ч. органического пероксида в устройство для смешения в расплаве, предпочтительно экструдер, нагревают и плавят смесь, добавляют С) 3-25 мас.ч. неорганического наполнителя в расплав, расплав гомогенизируют и нагревают до 220-250°С для удаления непрореагировавших соединений и продуктов разложения, охлаждают и гранулируют.
12. Способ по п.11, отличающийся тем, что 0,01-10 мас.ч. двухфункциональных ненасыщенных мономеров и/или многофункционального ненасыщенного низкомолекулярного полимера, имеющего моле
- 9 010287 кулярную массу Мп <10000 г/моль, добавляют в смесительное устройство из расплава вместе с полимерными компонентами А и В.
EA200700061A 2004-06-18 2005-06-17 Модифицированная полипропиленовая композиция и способ ее получения EA010287B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP04102801A EP1607440A1 (en) 2004-06-18 2004-06-18 Modified polypropylene composition
PCT/EP2005/006535 WO2005123827A1 (en) 2004-06-18 2005-06-17 Modified polypropylene composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200700061A1 EA200700061A1 (ru) 2007-06-29
EA010287B1 true EA010287B1 (ru) 2008-08-29

Family

ID=34929219

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200700061A EA010287B1 (ru) 2004-06-18 2005-06-17 Модифицированная полипропиленовая композиция и способ ее получения

Country Status (8)

Country Link
US (1) US7649046B2 (ru)
EP (2) EP1607440A1 (ru)
KR (1) KR100826822B1 (ru)
CN (1) CN100567386C (ru)
AU (1) AU2005254685B2 (ru)
BR (1) BRPI0512119B1 (ru)
EA (1) EA010287B1 (ru)
WO (1) WO2005123827A1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2506287C2 (ru) * 2009-05-07 2014-02-10 Бореалис Аг Соединения термопластических полиолефинов с пониженной чувствительностью к огневой обработке
RU2506288C2 (ru) * 2009-06-22 2014-02-10 Бореалис Аг Изделие для внутренней отделки автомобиля с уменьшенным запахом
RU2739886C1 (ru) * 2017-02-03 2020-12-29 Бореалис Аг Применение полимерной композиции для производства изделий с улучшенной окрашиваемостью и улучшенным внешним видом поверхности

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8003725B2 (en) 2002-08-12 2011-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized hetero-phase polyolefin blends
US7531594B2 (en) 2002-08-12 2009-05-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles from plasticized polyolefin compositions
US7271209B2 (en) 2002-08-12 2007-09-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fibers and nonwovens from plasticized polyolefin compositions
EP2083043B1 (en) 2002-08-12 2017-01-18 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Plasticized polyolefin compositions
US7998579B2 (en) 2002-08-12 2011-08-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene based fibers and nonwovens
US8192813B2 (en) 2003-08-12 2012-06-05 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Crosslinked polyethylene articles and processes to produce same
US8389615B2 (en) 2004-12-17 2013-03-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastomeric compositions comprising vinylaromatic block copolymer, polypropylene, plastomer, and low molecular weight polyolefin
CN101218296B (zh) 2005-07-15 2010-12-08 埃克森美孚化学专利公司 弹性体组合物
WO2007084219A1 (en) 2006-01-17 2007-07-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for making dynamically-loaded articles comprising propylene-based elastomers, composition for use in such processes, and article made using such processes
ATE456618T1 (de) † 2006-05-26 2010-02-15 Borealis Tech Oy Eine polyolefinzusammensetzung mit verbessertem weissbruchwiderstand
EP1939246B1 (en) * 2006-12-29 2010-04-14 Borealis Technology Oy Polyolefin composition comprising silicon-containing filler
DE602007009102D1 (de) * 2007-09-14 2010-10-21 Borealis Tech Oy Polyolefinverbindungen mit verbesserten Eigenschaften
DE602007003738D1 (de) * 2007-10-11 2010-01-21 Borealis Tech Oy Weiche Polypropylenzusammensetzung mit Soft-Touch-Gefühl
EP2072576B1 (en) * 2007-12-18 2010-04-28 Borealis Technology OY Cable layer of modified soft polypropylene
US8901249B2 (en) * 2008-08-06 2014-12-02 Borealis Ag Composition based on polypropylene compounds with styrenic based elastomers
ATE494327T1 (de) 2008-08-14 2011-01-15 Borealis Ag Zusammensetzung für autoklavierbare verpackungsanwendungen
EP2275476A1 (en) 2009-06-09 2011-01-19 Borealis AG Automotive material with excellent flow, high stiffness, excellent ductility and low CLTE
ES2365797T3 (es) * 2009-06-22 2011-10-11 Borealis Ag Composición copolímera de polipropileno heterofásico.
EP2492309A1 (en) * 2011-02-28 2012-08-29 Borealis AG Heterophasic polyolefin composition having improved flowability and impact strength
EP2492310B1 (en) 2011-02-28 2016-11-23 Borealis AG Heterophasic polyolefin composition having improved flowability and impact strength
ES2525494T3 (es) * 2011-11-29 2014-12-23 Borealis Ag Composición de poliolefinas con reducida aparición de marcas de flujo
EP2615136B1 (en) * 2012-01-13 2017-08-16 Borealis AG Heterophasic polyolefin composition having improved stiffness and impact strength
US20150232652A1 (en) * 2012-09-19 2015-08-20 Saudi Basic Industries Corporation Process for the preparation of a composition comprising heterophasic propylene co-polymer and talc
EP3116945B1 (en) * 2014-03-14 2019-05-15 Milliken & Company Modified heterophasic polyolefin composition
BR112017001140B1 (pt) * 2014-07-25 2021-09-21 Milliken & Company Composição de poliolefina heterofásica modificada
CN107109001B (zh) * 2014-12-19 2020-11-10 Sabic环球技术有限责任公司 制备多相丙烯共聚物的方法
US10344151B2 (en) * 2015-03-27 2019-07-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene-based polymer compositions for grip applications
US10344152B2 (en) * 2015-03-27 2019-07-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene-based polymer compositions for injection molding
EP3289014B1 (en) * 2015-04-28 2021-08-11 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Propylene-based impact copolymers
ES2733836T3 (es) * 2015-05-22 2019-12-03 Borealis Ag Composición polimérica reforzada con fibra
ES2733200T3 (es) * 2015-05-22 2019-11-28 Borealis Ag Composite de polipropileno - fibra de carbono
EP3159377B1 (en) * 2015-10-23 2021-07-14 Borealis AG Heterophasic composition
CN109661554B (zh) 2016-08-08 2021-05-11 提克纳有限责任公司 用于散热器的导热聚合物组合物
KR101916247B1 (ko) 2016-08-11 2018-11-07 주식회사 서연이화 천연섬유를 이용한 자동차 내장재용 컴파운드 조성물
CN107880400A (zh) * 2016-09-29 2018-04-06 中国石油化工股份有限公司 一种具有低拉伸断裂伸长率的抗冲聚丙烯树脂
EP3421537B1 (en) * 2017-06-29 2023-08-02 Borealis AG Polypropylene composition with outstanding impact performance
EP3489297B1 (en) * 2017-11-28 2021-08-04 Borealis AG Polymer composition with improved paint adhesion
CN109054177A (zh) * 2018-07-18 2018-12-21 苏州环亚软管塑业有限公司 一种含有乙烯共聚物弹性体的塑料软管材料的制备方法
US11286317B2 (en) * 2019-04-12 2022-03-29 Indian Oil Corporation Limited Morphology modified heterophase propylene copolymers and their products thereof

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020082328A1 (en) * 2000-11-01 2002-06-27 Young-Hwan Yu Polypropylene resin composition
EP1236769A1 (en) * 2001-02-21 2002-09-04 Borealis Technology Oy Heterophasic propylene polymer
EP1354901A1 (en) * 2002-04-18 2003-10-22 Borealis GmbH Propylene polymer composition with improved mechanical properties
EP1391482A1 (en) * 2002-08-20 2004-02-25 Borealis GmbH Polypropylene composition

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6077907A (en) 1997-07-09 2000-06-20 Borealis Ag Molded polyolefin parts of improved dimensional stability at elevated temperatures and improved stiffness
DE60304257T2 (de) 2002-07-11 2006-08-31 Haldor Topsoe A/S Verfahren zur Herstellung von Ammoniak sowie Katalysator hierzu

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020082328A1 (en) * 2000-11-01 2002-06-27 Young-Hwan Yu Polypropylene resin composition
EP1236769A1 (en) * 2001-02-21 2002-09-04 Borealis Technology Oy Heterophasic propylene polymer
EP1354901A1 (en) * 2002-04-18 2003-10-22 Borealis GmbH Propylene polymer composition with improved mechanical properties
EP1391482A1 (en) * 2002-08-20 2004-02-25 Borealis GmbH Polypropylene composition

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2506287C2 (ru) * 2009-05-07 2014-02-10 Бореалис Аг Соединения термопластических полиолефинов с пониженной чувствительностью к огневой обработке
RU2506288C2 (ru) * 2009-06-22 2014-02-10 Бореалис Аг Изделие для внутренней отделки автомобиля с уменьшенным запахом
RU2739886C1 (ru) * 2017-02-03 2020-12-29 Бореалис Аг Применение полимерной композиции для производства изделий с улучшенной окрашиваемостью и улучшенным внешним видом поверхности
US11345804B2 (en) 2017-02-03 2022-05-31 Borealis Ag Use of a polymer composition for the production of articles with improved paintability and surface appearance

Also Published As

Publication number Publication date
EP1781736A1 (en) 2007-05-09
CN1989198A (zh) 2007-06-27
BRPI0512119A (pt) 2008-02-06
AU2005254685B2 (en) 2008-10-09
KR100826822B1 (ko) 2008-05-06
KR20070051841A (ko) 2007-05-18
AU2005254685A1 (en) 2005-12-29
CN100567386C (zh) 2009-12-09
US7649046B2 (en) 2010-01-19
WO2005123827A1 (en) 2005-12-29
EA200700061A1 (ru) 2007-06-29
EP1781736B1 (en) 2014-01-01
EP1607440A1 (en) 2005-12-21
US20080287597A1 (en) 2008-11-20
BRPI0512119B1 (pt) 2016-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA010287B1 (ru) Модифицированная полипропиленовая композиция и способ ее получения
EP1354901B1 (en) Propylene polymer composition with improved mechanical properties
EP1189986B1 (en) Thermoplastic filled membranes of propylene copolymers
AU667764B2 (en) Olefin polymer films
US8076416B2 (en) Thermoplastic vulcanizates and their use
JPS6411062B2 (ru)
KR960008822B1 (ko) 자동차 범퍼용 수지 조성물
CN111630102B (zh) 用于转角成型应用的弹性体三元共聚物组合物
JPH10330436A (ja) 改良された加工性の改質ポリプロピレン
US9234093B2 (en) Thermoplastic vulcanizates
EP2154195B1 (en) Composition for retortable packaging applications
EP3256518B1 (en) Thermoplastic polymer compositions
EP1391482A1 (en) Polypropylene composition
US5468808A (en) Reduction of flow marks in rubber modified polypropylene
JP3309058B2 (ja) 変性ポリプロピレン耐衝撃共重合体組成物
JPS587665B2 (ja) プロピレンエチレンブロツク共重合体の改質方法
CN110520471A (zh) 用油增量的双峰茂金属合成的epdm制备的热塑性硫化橡胶
JP3328674B2 (ja) 耐衝撃性ポリオレフィン成形用組成物
JPH0529652B2 (ru)
US20070203305A1 (en) Solid state modification of propylene polymers
JPH0533269B2 (ru)
JP2909871B2 (ja) 改質プロピレン系ランダム共重合体の製造方法
JP2001114957A (ja) 高流動性熱可塑性樹脂組成物
JP3570244B2 (ja) 改質プロピレン系ランダム共重合体の成形品
EP2995631A1 (en) Process for producing graft copolymers on polyolefin backbone

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM