EA006399B1 - Способ получения изоцианатов арилсульфоновой кислоты - Google Patents
Способ получения изоцианатов арилсульфоновой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- EA006399B1 EA006399B1 EA200400484A EA200400484A EA006399B1 EA 006399 B1 EA006399 B1 EA 006399B1 EA 200400484 A EA200400484 A EA 200400484A EA 200400484 A EA200400484 A EA 200400484A EA 006399 B1 EA006399 B1 EA 006399B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- phosgene
- addition
- time
- reaction zone
- volume flow
- Prior art date
Links
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 7
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 title abstract description 6
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 125000004421 aryl sulphonamide group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- -1 arylsulfonyl isocyanates Chemical class 0.000 claims description 62
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 13
- 229940100389 Sulfonylurea Drugs 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003455 sulfinic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 7
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 5
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 5
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 5
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N n-butyl isocyanate Chemical compound CCCCN=C=O HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 125000000592 heterocycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 125000005541 phosphonamide group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229940077386 sodium benzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M sodium;benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 2
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical class ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005919 1,2,2-trimethylpropyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005918 1,2-dimethylbutyl group Chemical group 0.000 description 1
- CIISBYKBBMFLEZ-UHFFFAOYSA-N 1,2-oxazolidine Chemical compound C1CNOC1 CIISBYKBBMFLEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZSRXHJVZUBEGW-UHFFFAOYSA-N 1,2-thiazolidine Chemical compound C1CNSC1 CZSRXHJVZUBEGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006218 1-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XFEWMFDVBLLXFE-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatodecane Chemical compound CCCCCCCCCCN=C=O XFEWMFDVBLLXFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYQFCTCUULUMTQ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatooctane Chemical compound CCCCCCCCN=C=O DYQFCTCUULUMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRVUKQWNRPNACD-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatopentane Chemical compound CCCCCN=C=O VRVUKQWNRPNACD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFFPZJFLSDVZBV-UHFFFAOYSA-N 2-(trifluoromethyl)benzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(F)(F)F AFFPZJFLSDVZBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LALCDSDHLXWTTL-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(oxomethylidene)benzenesulfonamide Chemical compound ClC1=CC=CC=C1S(=O)(=O)N=C=O LALCDSDHLXWTTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006176 2-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- 125000005916 2-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003542 3-methylbutan-2-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005917 3-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)pent-4-en-2-one Chemical group CC(=C)CC(=O)Cc1c(C)cc(C)cc1C UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 102100022991 Anoctamin-2 Human genes 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000757263 Homo sapiens Anoctamin-2 Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007192 Meerwein reaction reaction Methods 0.000 description 1
- WYNCHZVNFNFDNH-UHFFFAOYSA-N Oxazolidine Chemical compound C1COCN1 WYNCHZVNFNFDNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000641 acridinyl group Chemical group C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical group 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1CCCCC1 KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- ANJPRQPHZGHVQB-UHFFFAOYSA-N hexyl isocyanate Chemical compound CCCCCCN=C=O ANJPRQPHZGHVQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000002632 imidazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N pentachloroethane Chemical class ClC(Cl)C(Cl)(Cl)Cl BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001792 phenanthrenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C=CC12)* 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003072 pyrazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002098 pyridazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000005346 substituted cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- IFLREYGFSNHWGE-UHFFFAOYSA-N tetracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=C21 IFLREYGFSNHWGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001984 thiazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/36—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids
- C07C303/40—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids by reactions not involving the formation of sulfonamide groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение касается способа получения арилсульфонилизоцианатов путём реакции арилсульфонамида с фосгеном в присутствии каталитически эффективного количества алкилизоцианата.
Description
Настоящее изобретение касается способа получения арилсульфонилизоцианатов путём взаимодействия арилсульфонамидов с фосгеном в присутствии каталитически эффективного количества алкилизоцианата.
Арилсульфонилизоцианаты являются промышленно важными промежуточными соединениями для получения большого количества соединений, в частности, гербицидов. Существует потребность в способах их получения, которые не только приводят к высокому выходу и имеют высокую производительность, но также и показывают высокую скорость реакции и, таким образом, имеют короткое время использования реактора.
В И8 4,379,769 описан способ получения арилсульфонилизоцианатов путем фосгенирования арилсульфонамидов в присутствии каталитически эффективного количества алкилизоцианата и каталитически эффективного количества основания третичного амина.
Н. СИпсН и А. А.В. 8ау1дй описали в Апдете. СНет. 78, стр. 761-769 (1966), получение арилсульфонилизоцианатов, при котором или сульфонамид вводят в реакцию с легко доступным алкилизоцианатом с образованием производного мочевины и дальнейшим фосгенированием последнего, причем с регенерацией исходного изоцианата, или также прибавляют каталитическое количество изоцианата к сульфонамиду для фосгенирования.
В РеЧусуйу 1989, (4), 1-7; Ι88Ν: 0208-8703 описано получение 2-хлорбензолсульфонилизоцианата путем фосгенирования соответствующего сульфонамида в присутствии бутилизоцианата и в ортодихлорбензоле в качестве растворителя.
В Век. Б18С1. (1983), 23210, стр. 261; Ι88Ν: 0374-4353, описано способ получения арилсульфонилизоцианатов путем фосгенирования арилсульфонамидов, в котором, в качестве катализатора используют смесь алкилизоцианата и арилсульфонилизоцианата. Образовавшийся в качестве продукта арилсульфонилизоцианат, может быть рециркулирован в реакцию в каталитически эффективных количествах.
1оигиа1 о£ Ро1утег 8с1еисе, Т. 13 (1975), стр. 267-268, раскрывает использование смеси ортодихлорбензола и целлозольвацетата, как растворителей, в синтезе м-фенилендисульфонилдиизоцианатов путем фосгенирования м-бензолдисульфонамида в присутствии каталитических количеств алкил- или арилизоцианатов.
Целью настоящего изобретения является обеспечение улучшенного способа получения арилсульфонилизоцианатов. Время протекания реакции должно быть очень коротким и/или образование нежелательных побочных продуктов должно быть минимизировано.
Нами было найдено, что эта цель достигается путём реакции арилсульфонамида с фосгеном в присутствии каталитически эффективных количеств алкилизоцианата, когда реакцию проводят в присутствии дополнительного каталитически эффективного количества протоносодержащей кислоты или ее соли и/или когда фосген вводят таким образом, что концентрация алкиларилсульфонилмочевины в реакционной смеси не понижается ниже минимальной концентрации в течение времени прибавления.
Настоящее изобретение, соответственно, обеспечивает способ получения арилсульфонилизоцианатов путем реакции арилсульфонамида с фосгеном, при котором арилсульфонамид и каталитически эффективное количество алкилизоцианата помещают в реакционную зону, получая, в качестве промежуточного соединения, алкиларилсульфонилмочевину, и подают фосген в реакционную зону, в котором
а) реакцию проводят в присутствии каталитически эффективного количества протоносодержащей кислоты, имеющей по крайней мере одну, способную к протолизу гидроксильную группу или ее соли и/или
Ь) фосген вводят таким образом, что концентрация алкиларилсульфонилмочевины в реакционной зоне не понижается ниже 1 00 промиль в течение времени прибавления.
Способ согласно настоящему изобретению, в общем, является подходящим для получения арилсульфонилизоцианатов с незамещенными или замещенными арильными радикалами. Например, арилсульфонилизоцианатов формулы Ι
в которой
В1, В2 и В3, каждый независимо друг от друга, представляют собой водород или в каждом случае, замещенный или незамещенный алкил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил или гетарил или АСООВа, АСОО-М+, А(8О3)Ва, А(8О;) М', АРО3(Ва)(Вь), А(РО3)2-(М+)2, АОВа, А8Ва, (СНВьСН2О)хВа, Агалоген, АNО2, АС(=О)Ва или ΑΟΝ, где
А представляет собой одинарную связь, гетероатом или двухвалентную мостиковую группу, имеющую от 1 до 20 мостиковых атомов,
Ва , Е1 , Е2 , Е3 представляют собой одинаковые или различные радикалы, выбранные из группы, ко торая включает: водород, алкил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил и гетарил,
- 1 006399
Яь представляет собой водород или С1 -С8-алкил, предпочтительно метил или этил,
М' представляет собой эквивалент катиона,
Х- представляет собой эквивалент аниона и х целое число от 1 до 20, где два смежных радикала К1, К2 и К3 вместе с атомами углерода бензольного ядра, к которому они присоединены, могут также формировать конденсированную циклическую систему, имеющую 1, 2 или 3 дополнительных цикла.
В рамках настоящего изобретения выражение «алкил» относится к неразветвленным и разветвленным алкильным группам, которые предпочтительно являются неразветвленными или разветвленными С1-С20-алкильными группами, более предпочтительно С1-С12-алкильными группами и наиболее предпочтительно С1-С8-алкильными группами и особенно предпочтительно С1-С4-алкильными группами. Примерами алкильных групп являются, в частности, метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, 2-бутил, вторбутил, трет-бутил, н-пентил, 2-пентил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 1,2-диметилпропил, 1,1диметилпропил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, н-гексил, 2-гексил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4метилпентил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 1,1-диметилбутил, 2,2диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этилбутил, 2этилбутил, 1-этил-2-метилпропил, н-гептил, 2-гептил, 3-гептил, 2-этилпентил, 1-пропилбутил, октил, нонил, децил.
Выражение «алкил» также охватывает замещенные алкильные группы. Замещенные алкильные группы предпочтительно имеют 1, 2, 3, 4 или 5, в частности 1, 2 или 3 заместителя, выбранных из группы, которая включает: циклоалкил, арил, гетарил, галоген, ΝΟ2, СЫ, ацил, карбоксил, карбоксилат, 8О3Н и сульфонат.
Выражение «циклоалкил» охватывает незамещенные и замещенные циклоалкильные группы. Предпочтительной циклоалкильной группой является -С5-С7-циклоалкильная группа, такая как циклопентил, циклогексил или циклогептил.
Если циклоалкильная группа является замещенной, то она имеет предпочтительно 1, 2, 3, 4 или 5, в особенности 1 , 2 или 3 заместителя, выбранных из группы, которая включает: алкил, алкокси, галоген, ΝΟ2, СЫ, ацил, карбоксил, карбоксилат, -8О3Н и сульфонат.
В рамках настоящего изобретения выражение «гетероциклоалкил» включает в себя насыщенные циклоалифатические группы, которые, в общем, имеют от 4 до 7, предпочтительно 5 или 6 циклических атомов и в которых 1 или 2 атомов углерода цикла заменены гетероатомами, выбранными из группы, которая включает элементы: кислород, азот и серу и которые могут быть замещены. Если они замещены, эти гетероциклоалифатические группы могут нести 1, 2 или 3 заместителя, предпочтительно 1 или 2 заместителя, особенно предпочтительно 1 заместитель, выбранный из группы, которая включает алкил, арил, алкокси, галоген, ΝΟ2, СЫ, ацил, СООКа, СОО-М+ и 8О3Ка, предпочтительно алкил. Примерами таких гетероциклоалифатических групп являются пирролидинил, пиперидинил, 2,2,6,6тетраметилпиперидинил, имидазолидинил, пиразолидинил, оксазолидинил, морфолинидинил, тиазолидинил, изотиазолидинил, изооксазолидинил, пиперазинил, тетрагидротиофенил, тетрагидрофуранил, тетрагидропиранил, диоксанил.
Арил предпочтительно представляет собой фенил, толил, ксилил, мезитил, нафтил, антраценил, фенантренил, нафтаценил, в частности, фенил или нафтил.
Замещенные арильные радикалы предпочтительно имеют 1, 2, 3, 4 или 5, в частности, 1, 2 или 3 заместителя, выбранных из группы, которая включает: алкил, алкокси, карбоксил, карбоксилат, -8О3Н, сульфонат, галоген, ЫО2, СЫ и ацил.
Гетарил предпочтительно представляет собой пирролил, пиразолил, имидазолил, индолил, карбазолил, пиридил, хинолинил, акридинил, пиридазинил, пиримидинил или пиразинил.
Замещенные гетарильные радикалы предпочтительно имеют 1 , 2 или 3 заместителя, выбранных из группы, которая включает: алкил, алкокси, карбоксил, карбоксилат, -8О3Н, сульфонат, галоген, ЫО2, СЫ и ацил.
Что было сказано выше по отношению к алкильному, циклоалкильному и арильному радикалам аналогично применяется к радикалам алкокси, циклоалкилокси и арилокси.
Галоген предпочтительно представляет собой фтор, хлор, бром или йод, особенно фтор, хлор или бром.
В рамках настоящего изобретения, карбоксилат и сульфонат представляют собой предпочтительно производные функции карбоновой кислоты или функции сульфокислоты, в частности металл карбоксилат или сульфонат, сложные эфиры карбоксильной или сульфонильной функции или карбоксамидной или сульфонамидной функции. Они включают, например, сложные эфиры с С1-С4-алканолами, такими как, например, метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол, втор-бутанол и трет-бутанол.
М+ представляет собой эквивалент катиона, т.е. однозарядный катион или часть поливалентного катиона, которая соответствует единичному положительному заряду. М+ представляет собой предпочтительно катион щелочного металла, например, Ь1+, Ыа+ или К+, или катион щелочно-земельного металла, ЫН4 + или четвертное аммонийное основание, которое может быть получено протонированием или ква
- 2 006399 тернизацией аминов. Предпочтение отдается катионам щелочных металлов, в частности, ионам натрия или калия.
X- представляет собой эквивалент аниона, т.е. однозарядный анион или часть поливалентного аниона, которая соответствует единичному отрицательному заряду. X- представляет собой предпочтительно карбонат, карбоксилат или галоид, особенно предпочтительно С1- или Вг-.
х представляет собой целое число от 1 до 240, предпочтительно целое число от 3 до 120.
Конденсированные кольцевые системы могут быть ароматическими, гидроароматическими и циклическими соединениями, объединенные конденсацией. Конденсированные кольцевые системы имеют два, три или больше колец. В зависимости от того, каким образом кольца связаны в конденсированных кольцевых системах, различают ортоконденсированные, то есть, когда каждое кольцо с каждым примыкающим кольцом совместно используют ребро или два смежных атома, и периконденсированные, то есть, когда атом углерода принадлежит больше чем двум кольцам. Из конденсированных кольцевых систем предпочтение отдается ортоконденсированным системам.
Способ, предлагаемый в настоящем изобретении, является особенно полезным для получения арилсульфонилизоцианатов формулы 1.1
К.1
(1-1), в которой
Я1 представляет собой электроноакцепторную группу, предпочтительно группу, выбранную из Р, С1, Вг, ΝΟ2, СР2Н, СР2С12, СНС12 и СР3, и
Я2 представляет собой водород, С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси, Р, С1, Вг или С1-С4алкилтио, где алкильный радикал может нести 1 , 2 или 3 атома галогена.
Сульфонамиды, используемые в качестве исходных веществ, могут быть получены с помощью реакции соответствующих сульфонилхлоридов с аммиаком (М. Оиаебтбед в НоиЬсп-\Усу1. Ме1йобеи бет отдаищсйеи Сйеш1е, Сеогд Т1пеше Уег1ад, 81ийдай, т. 9 (1955) 398 - 400, Р. МиЛ, там же, 605й).
Соответствующие сульфонилхлориды для получения сульфонамидов, в общем, получают по реакции Меервейна (диазотированием подходящих амидов и сульфохлорированием посредством двуокиси серы в присутствии солей меди, как катализаторов: Р. Ми1й в НонЬеп-ХУеуБ МеЛобеи бег отдаищсйеи Сйеш1е, Сеогд ТЫеше Уег1ад, 81ийдай, т. 9 (1955) 579, 8. РаМепко в НонЬеп-ХУеук МеЛобеи бег огдапщсйеи Сйеш1е, Сеогд ТЫеше Ует1ад, 81ийдай, т. Е 11/2 (1985) 1069), из соответствующих сульфокислот (Р. Ми1й в НонЬеп-ХУеук МеЛобеи бег отдаищсйеи Сйеш1е, Сеогд ТЫеше Уег1ад, 81ийдай, т. 9 (1955) 564), хлорсульфонированием соответствующих ароматических предшественников (Р. Ми1й, там же, с. 572) или окислительным хлорированием серосодержащих предшественников с низкой степенью окисления серы (меркаптаны, диарилдисульфиды, 8-бензилмеркаптаны, тиоцианаты (Р. Ми1й, там же, с. 580, 8. Ра\\'1епко. в цитируемом месте, с. 1073).
Скорость реакции фосгенирования арилсульфонамидов преимущественно может быть увеличена выше скорости способов известных из предшествующего уровня техники, если реакцию проводят в присутствии каталитически эффективного количества протоносодержащей кислоты, которая имеет по крайней мере одну гидроксильную группу, способную к протолизу, или ее соли.
Количество используемой протоносодержащей кислоты или ее соли предпочтительно составляет приблизительно от 0,05 до 1 мас.%, особенно предпочтительно от 0,1 до 0,5 мас.%, по отношению к количеству используемого арилсульфонамида.
Подходящими катализаторами являются, в общем, соединения углерода, азота, фосфора и серы, которые имеют по крайней мере одну гидроксильную группу, способную к протолизу и их соли. Катализатор особенно предпочтительно выбирают из карбоновых кислот, азотной кислоты, фосфиновых кислот, фосфоновых кислот, фосфорной кислоты и её сложных моноэфиров и диэфиров, сульфиновых кислот, сульфоновых кислот, серной кислоты и её сложных моноэфиров и их солей.
Соли, подходящие в качестве катализаторов, являются предпочтительно солями щелочных металлов, особенно соли лития, натрия и калия.
Для катализирования фосгенирования предпочтение отдается использованию органической сульфоновой кислоты или ее соли, в частности, арилсульфоновой кислоты или ее соли. Особенно предпочтительным является использование бензолсульфоновой кислоты или ее соли щелочного металла, в особенности бензолсульфоната натрия.
Альтернативно или дополнительно к использованию катализатора в форме протоносодержащей кислоты или ее соли, скорость реакции фосгенирования арилсульфонамидов может быть увеличена, по сравнению со способами фосгенирования, известными из предшествующего уровня техники, если фосген вводить таким образом, что концентрация алкиларилсульфонилмочевины в реакционной зоне не понижается ниже 100 промиль, предпочтительно 500 промиль, в течение времени прибавления.
- 3 006399
Алкиларилсульфонилмочевина образуется, как промежуточное соединение, в реакционной зоне из изначально загруженного арилсульфонамида и алкилизоцианата, используемого в качестве катализатора.
При прибавлении фосгена, промежуточное соединение превращается в арилсульфонилизоцианат, как желаемый продукт, и алкилизоцианат, используемый в качестве катализатора, реформируется.
В варианте осуществления изобретения, введение фосгена начинают только после того, как концентрация алкиларилсульфонилмочевины в реакционной зоне достигнет значения 100 промиль.
В дальнейшем варианте осуществления изобретения, не только арилсульфонамид и алкилизоцианат, но также и полученную из них алкиларилсульфонилмочевину, помещают в реакционную зону. В таком случае изначальное количество алкиларилсульфонилмочевины составляет по меньшей мере 100 промиль.
В предпочтительном воплощении, введение фосгена контролируют в течение времени введения таким образом, что концентрация алкиларилсульфонилмочевины в реакционной зоне не понижается ниже желаемого значения. В начале времени прибавления предпочтительно используется объемный расход, который является меньшим, чем максимальный объемный расход. Уменьшенный объемный расход предпочтительно используется в течение не более, чем первые 40% времени прибавления, особенно предпочтительно в течение не более чем первые 30%, в особенности в течение не более чем первые 20%. Поток, имеющий объемный расход меньший, чем максимальный объемный расход, может иметь профиль расхода, который увеличивается в форме градиента или в одну или большее количество стадий к максимальному объемному расходу. Предпочтение отдается использованию постоянного объемного расхода, который является меньшим, чем максимальный объемный расход в начале времени прибавления (ступенчатый профиль). Объемный расход, используемый в начале времени прибавления предпочтительно 60%, особенно предпочтительно 50% максимального объемного расхода. Особое предпочтение отдается способу, при котором не больше, чем одну десятую часть всего количества фосгена вводят в течение первой одной шестой части времени прибавления.
Предпочтение отдается использованию объемного расхода меньшего, чем максимальный объемный расход в конце времени прибавления. Объемный расход, который является меньшим, чем максимальный объемный расход, предпочтительно используется в течение не больше чем последние 40 % времени прибавления, особенно предпочтительно в течение не больше, чем последние 30 %, в особенности в течение не больше, чем последние 20 %. Поток, имеющий объемный расход, который является меньшим, чем максимальный объемный расход, может иметь профиль расхода, который уменьшается от максимального объемного расхода в форме градиента или в одну или большее количество стадий. Предпочтение отдается использованию постоянного объемного расхода, который является меньшим, чем максимальный объемный расход, в конце времени прибавления (ступенчатый профиль). Объемный расход, используемый в конце времени прибавления - предпочтительно не больше, чем 60 %, особенно предпочтительно не больше, чем 50 % максимального объемного расхода. Особое предпочтение отдается способу, при котором не больше, чем одну десятую часть всего количества фосгена вводят в течение последней одной шестой части времени прибавления. Если фосген прибавляют с постоянным объемным расходом в течение всего времени прибавления, то время прибавления должно быть значительно увеличено по сравнению с вышеописанным способом линейно изменяющейся процедуры прибавления. Иначе, происходит образование существенных количеств нежелательных побочных продуктов, таких как, например, арилсульфонилхлориды, которые приводят к уменьшению выхода изоцианатов.
В особенно предпочтительном варианте воплощения способа настоящего изобретения, реакцию выполняют в присутствии каталитически эффективного количества протоносодержащей кислоты, как указано выше, или ее соли, а также контролируют введение фосгена, как указано выше.
Алкилизоцианат, используемый в качестве катализатора, предпочтительно выбирают из группы, которая включает С4-Сю-алкилизоцианаты и С5-С8-циклоалкилизоцианаты, например, н-бутилизоцианат, н-пентилизоцианат, н-гексилизоцианат, н-октилизоцианат, н-децилизоцианат и циклогексилизоцианат. Предпочтение отдается использованию н-бутилизоцианата. Количество используемого алкилизоцианата предпочтительно находится в диапазоне от 5 до 40 мол.%, особенно предпочтительно от 10 до 30 мол.%, исходя из используемого арилсульфонамида.
Количество используемого фосгена предпочтительно находится в диапазоне от 100 до 250 мол.%, особенно предпочтительно от 150 до 200 мол.%, исходя из используемого арилсульфонамида.
Фосгенирование предпочтительно осуществляют при температуре от 100 до 175°С. Давление в течение реакции является предпочтительно давлением окружающей среды, но реакция может быть также осуществлена при повышенном или пониженном давлении.
Обычно время реакции находится в пределах от приблизительно 30 минут до 24 ч, предпочтительно от 1 до 1 2 ч.
Реакцию предпочтительно осуществляют в растворителях, которые являются инертными по отношению к исходным веществам. Такие растворители включают, например, ароматические углеводороды, такие как, например, толуол, ксилол и мезитилен, галоидоароматические, такие как, например, хлорбензол, галогенированные алифатические углеводороды, такие как, например, пентахлорэтан, и т. д.
После завершения реакции, реакционная смесь может быть обработана общепринятыми методами,
- 4 006399 известными из уровня техники. Они включают, например, мероприятия, проводимые с целью отгонки избыточного фосгена, например, продолжительным нагреванием или пропусканием потока газа, например, инертного газа, через реакционный раствор. Мероприятия, используемые для обработки, также включают общепринятые методы отделения от использованного растворителя, например, перегонку, если желательно, при пониженном давлении. Способ настоящего изобретения дает высокие выходы арилсульфонилизоцианатов с высокой степенью чистоты продуктов. Арилсульфонилизоцианаты, полученные способом согласно настоящему изобретению являются подходящими для получения гербицидов.
Изобретение проиллюстрировано посредством следующих не ограничивающих его примеров.
Пример 1. 112,6 г (0,5 моля) 2-трифторометилбензолсульфонамида, 360 мг бензолсульфоната натрия и 9,9 г (0,1 моля) н-бутилизоцианата вместе с 400 г ортоксилола помещают в 1 л колбу, снабженную обратным холодильником и трубкой для ввода газа, смесь нагревают до внутренней температуры 143°С. В течение 2 ч 12,2 г фосгена вводят в реакционную смесь при постоянном объемном расходе. Затем в течение дальнейшего периода в 120 мин, 63,8 г фосгена вводят при максимальном объемном расходе. Потом в течение последующих 2 ч следующие 11 г фосгена вводят при постоянном пониженном объемном расходе.
Выход 2-трифторометилсульфонилизоцианата составил 85% от теории.
Пример 2 (сравнительный). Процедуру, описанную в примере 1, повторили, за исключением того, что 87 г фосгена вводили при постоянном объемном расходе в течение 7 ч.
Посредством жидкостной хроматографии высокого разрешения (ВЭЖХ) было обнаружено образование приблизительно 5% 2-трифторометилсульфонилхлорида, выход 2-трифторометилсульфонилизоцианата составил приблизительно 80% от теории.
Claims (7)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ получения арилсульфонилизоцианатов путем реакции арилсульфонамида с фосгеном, в котором арилсульфонамид и каталитически эффективное количество алкилизоцианата помещают в реакционную зону, получая в качестве промежуточного соединения алкиларилсульфонилмочевину, и подают фосген в реакционную зону, отличающийся тем, чтоa) реакцию проводят в присутствии каталитически эффективного количества протонной кислоты, имеющей по крайней мере одну гидроксильную группу, способную к протолизу, или ее соли и/илиb) фосген вводят таким образом, что концентрация алкиларилсульфонилмочевины в реакционной зоне не понижается ниже 1 00 част./млн в течение времени прибавления.
- 2. Способ по п. 1, в котором на стадии а) используют протонную кислоту, выбранную из карбоновых кислот, азотной кислоты, фосфиновых кислот, фосфоновых кислот, фосфорной кислоты и её сложных моноэфиров и диэфиров, сульфиновых кислот, сульфоновых кислот, серной кислоты и её сложных моноэфиров и их солей.
- 3. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором на стадии а) используют органическую сульфоновую кислоту или ее соль щелочного металла.
- 4. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором поток фосгена, имеющий объемный расход, являющийся меньшим, чем максимальный используемый объемный расход, вводят в реакционную зону в течение первых 40% времени прибавления.
- 5. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором поток фосгена, имеющий объемный расход, являющийся меньшим, чем максимальный используемый объемный расход, вводят в реакционную зону в течение последних 40% времени прибавления.
- 6. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором на стадии Ь) не больше чем одну десятую часть всего количества фосгена вводят в течение первой одной шестой части времени прибавления.
- 7. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором на стадии Ь) не больше чем одну десятую часть всего количества фосгена вводят в течение последней одной шестой части времени прибавления.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10150368A DE10150368A1 (de) | 2001-10-11 | 2001-10-11 | Verfahren zur Herstellung von Arylsulfonsäureisocyanaten |
| PCT/EP2002/011379 WO2003033459A1 (de) | 2001-10-11 | 2002-10-10 | Verfahren zur herstellung von arylsulfonsäureisocyanaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200400484A1 EA200400484A1 (ru) | 2004-08-26 |
| EA006399B1 true EA006399B1 (ru) | 2005-12-29 |
Family
ID=7702271
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200400484A EA006399B1 (ru) | 2001-10-11 | 2002-10-10 | Способ получения изоцианатов арилсульфоновой кислоты |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6949672B2 (ru) |
| EP (1) | EP1438286B1 (ru) |
| JP (1) | JP3978181B2 (ru) |
| KR (1) | KR100925573B1 (ru) |
| CN (1) | CN1277814C (ru) |
| AR (1) | AR036754A1 (ru) |
| AT (1) | ATE466837T1 (ru) |
| BR (1) | BR0213145A (ru) |
| CA (1) | CA2462528C (ru) |
| DE (2) | DE10150368A1 (ru) |
| DK (1) | DK1438286T3 (ru) |
| EA (1) | EA006399B1 (ru) |
| ES (1) | ES2343680T3 (ru) |
| HU (1) | HU230232B1 (ru) |
| IL (2) | IL160999A0 (ru) |
| MX (1) | MXPA04002761A (ru) |
| PL (1) | PL207035B1 (ru) |
| SI (1) | SI1438286T1 (ru) |
| UA (1) | UA75471C2 (ru) |
| WO (1) | WO2003033459A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200403527B (ru) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102816043A (zh) * | 2011-06-07 | 2012-12-12 | 安徽广信农化股份有限公司 | 磺酰基异氰酸酯的生产方法 |
| CN109824554B (zh) * | 2017-11-23 | 2021-11-19 | 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 | 异氰酸苯基磺酰酯的制备方法 |
| CN108395383B (zh) * | 2018-04-17 | 2020-10-16 | 湖南国发精细化工科技有限公司 | 叔丁基异氰酸酯的合成方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE790361A (fr) * | 1971-10-23 | 1973-04-20 | Bayer Ag | Procede de preparation de sulfonylisocyanates organiques |
| DE2450083A1 (de) | 1974-10-22 | 1976-04-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von aromatischen sulfonylisocyanaten |
| US4379769A (en) * | 1979-06-04 | 1983-04-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing arylsulfonyl isocyanates by phosgenation of arylsulfonamides |
| BR8003393A (pt) * | 1979-06-04 | 1980-12-30 | Du Pont | Processo para preparar um isocianato de arilsulfonila |
| CN1047166C (zh) * | 1994-08-29 | 1999-12-08 | 纳幕尔杜邦公司 | 改进的制备异氰酸磺酰酯类的方法 |
| JP3742995B2 (ja) * | 1995-06-09 | 2006-02-08 | 日本曹達株式会社 | 芳香族スルホニルイソシアナートの製造方法 |
-
2001
- 2001-10-11 DE DE10150368A patent/DE10150368A1/de not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-10-07 AR ARP020103775A patent/AR036754A1/es active IP Right Grant
- 2002-10-10 PL PL368983A patent/PL207035B1/pl unknown
- 2002-10-10 HU HU0401666A patent/HU230232B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2002-10-10 CA CA2462528A patent/CA2462528C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-10-10 KR KR1020047005229A patent/KR100925573B1/ko active IP Right Grant
- 2002-10-10 CN CNB028199065A patent/CN1277814C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-10 ES ES02801325T patent/ES2343680T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-10 AT AT02801325T patent/ATE466837T1/de active
- 2002-10-10 EP EP02801325A patent/EP1438286B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-10 SI SI200230910T patent/SI1438286T1/sl unknown
- 2002-10-10 EA EA200400484A patent/EA006399B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-10-10 US US10/491,420 patent/US6949672B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-10 IL IL16099902A patent/IL160999A0/xx unknown
- 2002-10-10 JP JP2003536200A patent/JP3978181B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-10-10 UA UA20040503461A patent/UA75471C2/uk unknown
- 2002-10-10 DK DK02801325.8T patent/DK1438286T3/da active
- 2002-10-10 MX MXPA04002761A patent/MXPA04002761A/es active IP Right Grant
- 2002-10-10 DE DE50214417T patent/DE50214417D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-10 BR BR0213145-5A patent/BR0213145A/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-10-10 WO PCT/EP2002/011379 patent/WO2003033459A1/de active Application Filing
-
2004
- 2004-03-22 IL IL160999A patent/IL160999A/en active IP Right Grant
- 2004-05-10 ZA ZA200403527A patent/ZA200403527B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6949672B2 (en) | 2005-09-27 |
| EP1438286B1 (de) | 2010-05-05 |
| DK1438286T3 (da) | 2010-08-16 |
| KR100925573B1 (ko) | 2009-11-06 |
| SI1438286T1 (sl) | 2010-08-31 |
| PL207035B1 (pl) | 2010-10-29 |
| KR20050035136A (ko) | 2005-04-15 |
| ES2343680T3 (es) | 2010-08-06 |
| JP2005505619A (ja) | 2005-02-24 |
| EP1438286A1 (de) | 2004-07-21 |
| UA75471C2 (en) | 2006-04-17 |
| WO2003033459A1 (de) | 2003-04-24 |
| PL368983A1 (en) | 2005-04-04 |
| JP3978181B2 (ja) | 2007-09-19 |
| CN1564810A (zh) | 2005-01-12 |
| AR036754A1 (es) | 2004-09-29 |
| IL160999A (en) | 2009-09-01 |
| CN1277814C (zh) | 2006-10-04 |
| IL160999A0 (en) | 2004-08-31 |
| CA2462528A1 (en) | 2003-04-24 |
| DE50214417D1 (de) | 2010-06-17 |
| BR0213145A (pt) | 2004-10-19 |
| DE10150368A1 (de) | 2003-05-22 |
| MXPA04002761A (es) | 2004-06-29 |
| CA2462528C (en) | 2010-09-28 |
| HUP0401666A2 (hu) | 2004-12-28 |
| US20040199011A1 (en) | 2004-10-07 |
| HU230232B1 (hu) | 2015-10-28 |
| ZA200403527B (en) | 2005-05-10 |
| ATE466837T1 (de) | 2010-05-15 |
| EA200400484A1 (ru) | 2004-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2419617C2 (ru) | Способ получения дигидрохиназолинов | |
| US20080275265A1 (en) | Process for the Preparation of (Aminoalkylamino)Alkyl Halides and Conversion to Amifostine | |
| BRPI0818408B1 (pt) | Processos para preparar diamidas sulfúricas e ingredientes herbicidas ativos | |
| US20050154205A1 (en) | Complexes of N-heterocyclic carbenes and the use thereof | |
| EA006399B1 (ru) | Способ получения изоцианатов арилсульфоновой кислоты | |
| KR20080102422A (ko) | 이소우레아 니트로화 방법 | |
| EP1215206B1 (en) | Processes for the preparation of 4(5)-amino-5(4)-carboxamidoimidazoles and intermediates thereof | |
| JP2018511606A (ja) | ２−チオフェンカルボニルクロリドを調製するためのプロセス | |
| RU2133246C1 (ru) | Способ получения сульфонилмочевин и продукт присоединения | |
| US4379769A (en) | Process for preparing arylsulfonyl isocyanates by phosgenation of arylsulfonamides | |
| EP0021641A1 (en) | Process for preparing arylsulfonyl isocyanates by phosgenation of arylsulfonamides, and the products of the process and their use | |
| SU1015822A3 (ru) | Способ получени галогенангидридов сульфаминовой кислоты | |
| JPS5941984B2 (ja) | クロロチオ−ル蟻酸エステルの製造方法 | |
| US6291710B1 (en) | Process for preparing sulfonyl halides | |
| US5011983A (en) | Preparation and reactions of omega-halosulfonyl perfluoroalkanesulfonates | |
| JP7349449B2 (ja) | 酸－不安定性ケトン保護官能基を有するｎ－アシルアミノ酸のエステルを調製するための方法 | |
| KR20020064339A (ko) | 니트로-설포벤즈아미드 | |
| JP4991065B2 (ja) | ハロゲン化スルホニルから置換されたフェニルスルホニル尿素の製造方法 | |
| KR960005518B1 (ko) | 1-아미노-4-[[2-(치환된아미노)메틸-4-메틸-6-술포페닐]아미노]-9,10-디히드로-9, 10-디옥소-2-안트라센술폰산의 제조방법 | |
| WO2004031134A1 (en) | Process for making substituted aryl sulfonamides using an indium based catalyst system | |
| AU6896901A (en) | Process for the preparation of sulfonylbenzoylguanidinium salts | |
| IL101150A (en) | Method for making sulfonylureas intermediates for them and process for making them | |
| JPS6327338B2 (ru) | ||
| GB2051797A (en) | Process for production of beta- chloroalanine | |
| EP1209153A2 (en) | Process for the preparation of phenyl (1,3,5-triazin-2-yl) carbamates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): RU |