EA000794B1

EA000794B1 - Аминосилановые соли и силаноамиды карбоновых кислот как ингибиторы коррозии

Info

Publication number: EA000794B1
Application number: EA199800091A
Authority: EA
Inventors: Андреас Крамер; Маркус Фрей; Адальберт Брайг
Original assignee: Циба Спешиалти Кемикалс Холдинг Инк.
Priority date: 1995-06-29
Filing date: 1996-06-17
Publication date: 2000-04-24
Also published as: EA199800091A1; CA2221776A1; EP0835289B1; TW428018B; CN1189849A; DE69602530D1; KR19990028652A; ATE180269T1; MY129135A; DE69602530T2; DK0835289T3; US5879436A; WO1997001606A1; AU6356096A; JPH11508927A; MX9710433A; ES2133972T3; AU699265B2; CN1117825C; SG43378A1

Description

Настоящее изобретение относится к композициям для покрытия, содержащим органический пленкообразующий материал, предпочтительно материал для покрытия поверхностей, и аминосилановые соли и/или силаноамиды карбоновых кислот как ингибиторов коррозии; к использованию этих композиций для защиты металлических поверхностей, и к новым аминосилановым солям карбоновых кислот.

Использование солей щелочных металлов, щелочно-земельных металлов, металлов переходного ряда, солей аммония и аминовых солей карбоновых кислот, а также комплексов переходных металлов и кетокарбоновых кислот в качестве ингибиторов коррозии в водных системах известно и описано в литературе, например, в US A-4 909 987, ЕР-А-0 412933, ЕР-А-0 496 555, ЕР-А-0 554 023 или ЕР-А-0 619 290.

В GB-A-2 279 344 описаны нанесенные на основу кетокарбоновые кислоты, используемые в качестве ингибиторов коррозии в композициях для защиты металлических поверхностей.

В US-3 773 607 раскрывается получение и использование силаноамидов в качестве связующих агентов для стекловолокна.

В настоящее время установлено, что аминосилановые соли и/или силаноамиды карбоновых кислот ингибируют окисление металлов, а в частности, железа, и в то же самое время значительно улучшают адгезию покрытия к металлу, а также адгезию красителей. Поэтому эти соединения могут быть использованы в качестве ингибиторов коррозии, а также в качестве усилителей адгезии при изготовлении композиций для покрытия.

В соответствии с этим, настоящее изобретение относится к композициям для покрытия, содержащим:

a) органическое пленкообразующее вещество, и

b) в качестве ингибитора коррозии α) по крайней мере, одну соль, и/или β) по крайней мере, один амид, полученные из i) полиакриловой кислоты, сополимера акриловой кислоты и малеиновой кислоты или карбоновой кислоты формулы I

С₂₅алкил, цепь которого прерывается кислородом или серой; С₂-С₂₄алкенил, С₄С₁₅циклоалкил, который незамещен или замещен С_гС₄алкилом и/или карбоксилом; С₅С₁₅циклоалкенил, который незамещен или замещен С^С₄алкилом и/или карбоксилом; C₁₃С26полициклоалкил, С7-С9фенилалкил, который незамещен или замещен на фенильном кольце С_гС₄алкилом; -СОИ^, 5- или 6-членное гетероциклическое кольцо, которое незамещено или замещено С₁-С₄алкилом, С₁-С₄алкокси, галогеном или карбоксилом; 5- или 6-членное гетероциклическое бензоконденсированное кольцо, которое незамещено или замещено С₁С4алкилом, С1-С4алкокси, галогеном или карбоксилом; либо R₁ представляет радикал фор-

R2, R3, R4 или R5 независимо представляют водород, гидроксил, С₁-С₁₈алкокси, С₂С18алкокси, который прерывается кислородом или серой; С1-С25алкил, С2-С25алкил, который прерывается кислородом или серой; С2С24алкенил, С5-С15циклоалкил, который незамещен или замещен С1-С4алкилом; С5-С15циклоалкенил, который незамещен или замещен С1-С4-алкилом; фенил или нафтил, который незамещен или замещен С1-С4алкилом; С7-С9фенилалкил, который незамещен или замещен на фенильном кольце С₁-С₄алкилом; С₁₀-С₁₂нафтилалкил, который незамещен или замещен на нафтиловой кольцевой системе С₁С₄алкилом; или -СОИ₆, при условии, что, если один из радикалов R2, R3, R4 и R5 является гидроксилом, то другой радикал, связанный с тем же самым атомом углерода, не является гидроксилом; либо R2 и R3 или R4 и R5, взятые вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют незамещенное или С₁-С₄алкилзамещенное С5-С12-циклоалкилиденовое кольцо;

R₆ представляет гидроксил, С₁-С₁₈алкокси, С₂-С₁₈алкокси, цепь которого прерывается кислородом или серой; или или —N о

V_7

R₇, R₈, R₉, R₁₀ или R₁₁ независимо представляют водород, гидроксил, галоген, нитро, циано, СИ₃-СОИ₆, С₁-С₂₅алкил, С₂-С₂₅алкил, цепь которого прерывается кислородом или серой; С1-С25галогеналкил, С1-С18алкокси, С2С18алкокси, который прерывается кислородом или серой; С1-С18алкилтио, С2-С24алкенил, С5С15циклоалкил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом; С₅-С₁₅алкенил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом; фенил или нафтил, который незамещен или замещен С1С4алкилом; С7-С9фенилалкил, который незамещен или замещен на фенильном кольце С₁С4алкилом; С10-С12нафтилалкил, который незамещен или замещен на нафтильной кольцевой системе С₁-С₄алкилом; фенокси или нафтокси, который незамещен или замещен С1-С4алкилом; С7-С9-фенилалкокси, который незамещен или замещен на фенильном кольце С₁-С₄алкилом; С10-С12нафтилалкокси, который незамещен или замещен на нафтильной кольцевой системе С₁С₄алкилом; либо радикалы R₈ и R₉, либо радикалы R₉ и R₁₀, либо радикалы R₁₀ и R_1b либо радикалы R₇ и R_1b взятые вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют незамещенное или С₁-С₄алкил-, галоген- или С₁С₄алкоксизамещенное бензокольцо, при условии, что, по крайней мере, один из радикалов R₇, R₈, R₉, R₁₀ и R₁₁ является водородом,

R₁₂ представляет гидроксил, галоген, нитро, циано, СБ₃, С₁-С₂₅алкил, С₂-С₂₅алкил, который прерывается кислородом или серой, С1С₂₅галогеналкил, С₁-С₁₈алкокси, С₂-С₁₈алкокси, который прерывается кислородом или серой; С₁-С₁₈алкилтио или С₂-С₂₄алкенил;

R₁₃ и R₁₄ независимо представляют водород, С₁-С₂₅алкил, С₁-С₁₈алкокси или -Y(CH2)_SCOR6;

R₁₅ и R₁₆ независимо представляют водород, С₁-С₂₅-алкил, С₃-С₂₅алкил, который прерывается кислородом или серой; С2-С24алкенил, С₅-С₁₅циклоалкил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом;

фенил или нафтил, который незамещен или замещен С1-С4алкилом;

X₁ представляет простую связь, кислород, серу, >>о, СгС^алкилен, С₂-С1₈алкилен, который прерывается кислородом или серой; С2С18алкенилен, С2-С18алкинилен, С2-С20алкилиден, С₇-С₂₀фенилалкилиден или С₅С₈циклоалкилен, при условии, что если m и n равно 0, то X₁ не является кислородом или серой;

Y представляет кислород или - R_a, где R_a является водородом или С₁-С₈алкилом, m и n независимо являются целыми числами от 0 до 10, р является целым числом от 0 до 4, s является целым числом от 1 до 8, и 11) аминосилан формулы V

где R17 и R18 независимо представляют водород, С₁-С₂₅алкил, 2-гидроксиэтил, С₃-С₂₅алкил, который прерывается атомом кислорода или серы; С₂-С₂₄алкенил, или /(Rli>)b —Х₂-Si '⁴*(R20)4-b

R₁₉ представляет С₁-С₂₅алкил, С₂-С₂₅алкил, который прерывается кислородом или серой; гидроксил, С1-С18алкокси или С2-С24алкенил;

R20 представляет гидроксил, С1С₁₈алкокси, С₂-С₁₈алкокси, который прерывается кислородом или серой;

и если а и b вместе равны 1, то три радикала R₂₀ вместе представляют ^СН₂СН₂С-)₃,

R21 представляет водород или С1-С8алкил;

Х₂ представляет С₁-С₁₈алкилен, С₂С₂₀алкилиден, С₇-С₂₀ фенилалкилиден, С₅С8циклоалкилен, фенилен или нафтилен, который незамещен или замещен С1-С4алкилом; либо Х₂ представляет С₄-С₁₈ алкилен, который прерывается кислородом, серой или ^{_ R}2^ при условии, что два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода;

а = 1 или 2, и b = 0, 1 или 2.

Алкил, имеющий до 25 атомов углерода представляет собой разветвленный или неразветвленный радикал, например, такой как метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, вторбутил, изобутил, трет-бутил, 2-этилбутил, нпентил, изопентил, 1 -метилпентил, 1 ,3диметилбутил, н-гексил, 1 -метилгексил, нгептил, изогептил, 1 ,1 ,3,3-тетраметилбутил, 1 метилгептил, 3-метилгептил, н-октил, 2этилгексил, 1 ,1 ,3-триметилгексил, 1 ,1,3,3тетраметилпентил, нонил, децил, ундецил, 1 метилундецил, додецил, 1,1,3,3,5,5гексаметилгексил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, эйкозил, докозил. Одним из предпочтительных зна^{чений R}1, ^Ri, R^ ^R7, R^ ^R9? ^R10, ^Rn, R-12?

R₁₃, R₁₄, R₁₅, R₁₆, R₁₇, R₁₈ и R₁₉ является, например, С1-С22алкил, а в частности, С1-С20алкил, например, С₁-С₁₈алкил. Особенно предпочтительным значением R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9 R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18 и R19 является, например, С1-С16алкил, в частности, С1С12алкил, например, С1-С8алкил. Аналогично, особенно предпочтительным значением для R₂, R3, R4, R5, R7, ^R8, R9 R10, R11, R12, R13, R14, R15, R₁₆, R₁₇, R₁₈, R₁₉ и R₂₁ являются, например, C₁С6алкил, в частности, С1-С4алкил, например, метил или этил.

Алкил, имеющий 2-25 атомов углерода и прерывающийся атомами кислорода или серы, может прерываться в одном или нескольких участках своей цепи и представляет, например, CH3-O-CH2-, CH3-S-CH2-, CH3-O-CH2CH2-OCH2-, CHз-(O-CH2CH2-)2O-СН2-CHз-(O-CH2

СЩ-ЬО-СЩ- или CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2-. Особенно предпочтительными значениями для ^R1, ^R2? ^R3, R4 ^R5? ^R7? ^Rs? ^R9? ^Rw, ^Rn, ^R12 ^{и R}19 являются, например, С₂-С₁₈алкил, который прерывается кислородом или серой, в частности, С4-С18алкил, который прерывается кислородом, например, С4-С12алкил, цепь которого прерывается кислородом.

Алкил, имеющий 3-25 атомов углерода, цепь которого прерывается атомом кислорода или серы, может прерываться в одном или нескольких участках, например, CH₃-O-CH₂CH₂-, CH3-S-CH2OT2-, CH3-O-CH2CH2-O-CH2CH2-,

CH₃-(O-CH₂CH₂-)₂O-CH₂CH₂-, CH₃-(O-CH₂

СЩ-ЬО-СЩСЩ- или CH3-(O-CH2CH2-)4-OCH₂CH₂-. Предпочтительными радикалами R₁₅, R16, R17 и R18 являются такие радикалы, в кото5 рых атом углерода, связанный с атомом азота, не связан одновременно с другим атомом кислорода или атомом серы. Особенно предпочтительным R₁₅, R₁₆, R₁₇ и R₁₈ является, например, С₃-С1₈алкил, цепь которого прерывается атомом кислорода или серы, в частности, С₃-О₁₈алкил, прерываемый атомом кислорода, например С3С₁₂алкил, прерываемый атомом кислорода.

Алкенил, имеющий 2-24 атома углерода, представляет собой разветвленный или неразветвленный радикал, например, такой, как винил, пропенил, 2-буткеил, 3-бутенил, изобутенил, н-2,4-пентадиенил, 3-метил-2 -бутенил, н-2бутенил, н-2 -додецинил, изодецинил, олеил, н2-октадеценил или н-4-октадеценил. Особенно предпочтительным значением для R₁, R₂, R₃, R₄, ^R5? ^R7? ^R8? ^R9 ^R ^R11, ^R12? ^R15? ^R6· ^R17, ^R18 ^{и R}19 является алкенил, имеющий 3-18 атомов углерода, в частности, 3-12 атомов углерода, например, 3-10 атомов углерода.

С₄-С₁₅Циклоалкилом, в частности, С₅С₁₅циклоалкилом, который незамещен или замещен С₁ -С₄алкилом и/или карбоксилом, и который содержит предпочтительно 1-3, а в частности, 1 или 2 разветвленных или неразветвленных алкильных групп и/или 1 или 2 карбоксильных групп, является, например, циклопентил, метилциклопентил, диметилциклопентил, циклогексил, 2-карбоксициклогексил, 3карбоксициклогексил, метилциклогексил, диметилциклогексил, триметилциклогексил, третбутилциклогексил, циклогептил, циклооктил, или циклододецил. Предпочтительным R₁ является, например, С₄-С₁₂циклоалкил, который присутствует в цепи нафтеновой кислоты [J. Buckin-gham, Dictionary of Organic ί’οιηροιιηάδ. Vol 4, page 4152, 5th Edition (1982)]. Особенно предпочтительным значением R2, R3, R4, R5, R7, Rs, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₅ и R₁₆ является С₅С12циклоалкил, а в частности, С5-С8циклоалкил, например, циклогексил.

С₅-С_{1 5}Циклоалкенилом, который незамещен или замещен С₁-С₄ алкилом и/или карбоксилом, и который предпочтительно содержит 1 3, а в частности, 1 или 2 разветвленных или неразветвленных алкильных групп и/или 1 или 2 гидроксильных групп, является, например, циклопентенил, метилциклопентенил, диметилциклопентенил, циклогексенил, 2-карбоксициклогексенил, 3-карбоксициклогексенил, 2карбокси-4-метилциклогексенил, метилциклогексенил, диметилциклогексенил, триметилциклогексенил, трет-бутилциклогексенил, циклогептенил, циклооктенил или циклододеценил. Предпочтительным является С₅-С_{1 2}циклоалкенил, в частности, С₅-С₈циклоалкенил, например, циклогексенил.

С₁₃-С₂₆Полициклоалкилом являются, например, С₁₃-С₂₆полициклоалкилы, которые присутствуют в нафтеновой кислоте [J.Buckingham, Dictionary of Organic impounds, Vol 4, page 4152, 5th Edition (1982)].

С₇-С₉Фенилалкилом, который незамещен или замещен на фенильном радикале С1С4алкилом, и который предпочтительно содержит 1 -3, а частности, 1 или 2 разветвленных алкильных радикалов, является, например, бензил, α-метилбензил, α,α-диметилбензил, 2фенилэтил, 2-метилбензил, 3-метилбензил, 4метилбензил, 2,4-диметилбензил, 2,6диметилбензил или 4-трет-бутилбензил. При этом предпочтительным является бензил.

5- или 6-членным гетероциклическим кольцом, которое незамещено или замещено С₁С4алкилом, С1-С4алкокси, галогеном или карбоксилом, и которое предпочтительно содержит 1 -3, а в частности, 1 или 2 гетероатома, выбранных из группы, включающей азот, кислород и серу, является, например, тиенил, 2метилтиенил, 3-хлортиенил, 3-метокситиенил, тетрагидрофуранил, фурил, пирролидинил, 1метилпирролидинил, пирролил, тиазолил, изотиазолил, имидазолил, карбоксиимидазолил, триазолилил, тетразолил, оксазолил, изоксазолил, пиридил, пиперидинил, морфолинил, пиразинил, карбоксипиразинил, пиперазинил, триазинил или 2,6-диметокситриазонил.

5- или 6-членным гетероциклическим кольцом, которое незамещено, или замещено С₁-С₄алкилом или С^С₄алкокси, галогеном или карбокси, и является бензоконденсированным, и которое предпочтительно содержит 1-3, а в частности 1 или 2 разветвленных или неразветвленных алкильных или алкоксигрупп и предпочтительно 1-3, а в частности 1 или 2 гетероатомов, выбранных из группы, включающей атомы азота, кислорода или серы, является, например, бензотиазолил, 5-хлоробензотиазолил, 5метоксибензотиазолил, 5-метилбензотиазолил, бензоимидазолил, бензооксазолил, бензоимидазолил, бензооксазолил, бензоизотиазолил или бензотиенил.

Алкокси, имеющий до 1 8 атомов углерода, является разветвленным или неразветвленным радикалом, например, метокси, этокси, пропокси, изопропокси, н-бутокси, изобутокси, фенокси, изопентокси, гексокси, гептокси, октокси, децилокси, тетрадецилокси, гексадецилокси или октадецилокси. Предпочтительным является С₁С12-алкокси, а в частности, С1-С10-алкокси, например, С1-С8алкокси. Особенно предпочтительными значениями для R₂, R₃, R4, R₅, R₆, R₇, R^, R9, R11, R12, R13, R14, R19 и R20 является С]С₆алкокси, в частности, С₁-С₄алкокси, например, метокси или этокси.

С2-С18алкокси, цепь которого прерывается кислородом или серой, является, например, СН3-О-СН2СН2О-, СН3-8-СН2СН2О-, СН3-ОСН2СН2-О-СН2СН2О-, СН_;-5-СН;С11;-5СН2СН2О-, СН3-Б-СН2СН2-О-СН2СН2О-, СН3(О-СН2СН2-)2О-СН2СН2О-, СН3-(О-СН2СН2-)3ОСН2СН2О- или СН3-(О-СН2СН2)4-О-СН2СН2О.

Фенилом или нафтилом, который замещен С1 -С4алкилом, и который предпочтительно со7 держит 1-3, а в частности, 1 или 2 алкильных группы, является, например, о-, м- или пметилфенил, 2,3-диметилфенил, 2,4-диметилфенил, 2,5-диметилфенил, 2,6-диметилфенил, 3,4-диметилфенил, 3,5-диметилфенил, 2-метил6-этилфенил, 4-трет-бутилфенил, 2-этилфенил, 2,6-диэтилфенил, 1-метилнафтил, 2-метилнафтил, 4-метилнафтил, 1,6-диметилнафтил, или 4-трет- бутилнафтил.

С₁₀-С₁₂Нафтилалкилом, который незамещен или замещен на нафтильной кольцевой системе С₁-С₄алкилом, и который предпочтительно содержит 1-3, а в частности, 1 или 2 разветвленных или неразветвленных алкильных радикалов, является, например, нафтилметил, α-метилнафтилметил, α,α-диметилнафтилметил, нафтилэтил, 2-метил-1-нафтилметил, 3-метил-1нафтилметил, 4-метил-1-нафтилметил, 2,4диметил-1-нафтилметил, 2,6-диметил-1-нафтилметил или 4-трет-бутилнафтилметил.

Незамещенным или С1-С₄-алкил замещенным С₅-С1₂-циклоалкилиденовым кольцом, которое предпочтительно содержит 1-3, а в частности 1 или 2 разветвленных или неразветвленных алкильных групп, является, например, циклопентилиден, метилциклопентилиден, диметилциклопентилиден, циклогексилиден, метилциклогексилиден, диметилциклогексилиден, триметилциклогексилиден, трет-бутилциклогексилиден, циклогептилиден, циклооктилиден, циклодецилиден или циклододецилиден. При этом предпочтительным является циклогексилиден или трет-бутилциклогексилиден.

Галогеном является хлор, бром или йод, например, предпочтительно хлор.

Галогеналкилом, имеющим до 25 атомов углерода, является разветвленный или неразветвленный радикал, такой как, например, хлорметил, хлорэтил, хлорпропил, хлорбутил или 3-хлор-1-бутил. Предпочтительным R₇, R₈, R₉, R₁₀, Rn и Ri₂ является, например, QС1₈галогеналкил, в частности, С₁-С₁₂галогеналкил, например, С1-С₈галогеналкил.

Алкилтио, имеющий до 18 атомов углерода, является разветвленный или неразветвленный радикал, такой как, например, метилтио, этилтио, пропилтио, изопропилтио, н-бутилтио, изобутилтио, пентилтио, изопентилтио, гексилтио, гептилтио, октитио, децилтио, тетрадецилтио, гексадецилтио или октадецилтио. При этом предпочтительным является алкилтио, имеющий 1 -1 2 атомов углерода, а в частности, 1 -8 атомов углерода, например, 1 -6 атомов углерода.

С1-С4алкилзамещенным фенокси или нафтокси, который предпочтительно содержит 1-3, а в частности 1 или 2 алкильных групп, является, например, о-, м- или п-метилфенокси, 2,3диметилфенокси, 2,4-диметилфенокси, 2,5диметилфенокси, 2,6-диметилфенокси, 3,4диметилфенокси, 3,5-диметилфенокси, 2-метил6-этилфенокси, 4-трет-бутилфенокси, 2-этилфенокси, 2,6-диэтилфенокси, 1-метилнафтокси, 2-метилнафтокси, 4-метилнафтокси, 1,6диметилнафтокси или 4-трет-бутилнафтокси.

С₇-С₉-Фенилалкокси, который незамещен или замещен на фенильном кольце QС4алкилом, и предпочтительно содержит 1-3, а в частности 1 или 2 разветвленных или неразветвленных алкильных групп, является, например, бензилокси, 2-фенилэтокси, 2метилбензилокси, 3-метилбензилокси, 4метилбензилокси, 2,4-диметилбензилокси, 2,6диметилбензилокси или 4-трет-бутилбензилокси. При этом предпочтительным является бензилокси.

С10-С12Нафтилалкокси, который незамещен или замещен на нафтильной кольцевой системе С1-С4алкилом, и предпочтительно содержит 1 -3, а в частности 1 или 2 неразветвленных или разветвленных групп, является, например, нафтилметокси, нафтилэтокси, 2-метил-1нафтилметокси, 3-метилнафтилметокси, 4метил-1-нафтилметокси, 2,4-диметил-1-нафтилметокси, 2,6-диметил-1-нафтилметокси или 4трет-бутил-1 -нафтилметокси.

С1 -С1 8-Алкиленом является разветвленный или неразветвленный радикал, например, такой, как метилен, этилен, пропилен, тетраметилен, пентаметилен, гексаметилен, гептаметилен, октаметилен, декаметилен, додекаметилен или октадекаметилен. Предпочтительным X₁ является, например, С₁-С₁₂алкилен, а в частности, С₁С₁₀алкилен, например, С₁-С₈-алкилен. Предпочтительным Х₂ является, например, С₂-С₁₂алкилен, а в частности, С2-С10алкилен, например, С₂-С₈-алкилен. Особенно предпочтительным Х2 является, например, С2-С6алкилен, в частности, С2-С4алкилен, например, пропилен.

С2-С1 8Алкиленом, который прерывается атомом кислорода или серы, и цепь которого может прерываться в одном или нескольких участках, является, например, -СН₂-О-СН₂-,

-СН₂-Б-СН₂-, -СН-ХН-СН-. -СН₂-О-СН₂СН₂О-СН₂-, -СН₂-(О-СН₂СН₂)₂О-СН₂-, -СН₂-(ОСН₂СН₂-)₃О-СН₂-, -СН₂-(О-СН₂СН₂-)₄О-СН₂или -СН₂СН₂-Б-СН₂СН₂-.

Предпочтительным X₁ является, например, С₂-С₁₈алкилен, который прерывается атомом кислорода, в частности, С₄-С₁₈алкилен, который прерывается атомом кислорода, например, С4С1 2алкилен, прерываемый атомом кислорода.

С₄-С₁₈Алкиленом, цепь которого прерывается атомом кислорода, серы или ^N-Rn в одном или нескольких участках, является, например, -СН₂СН₂-КН-СН₂СН₂-, СН₂СН₂-Ы(СН₃)СН₂СН₂-, -СН;СН;-\Н-СН;СН;СН;-. -СН₂СН₂5-С11_;С11_;-. -СН2СН2-О-СН2СН2-О-СН2СН2-,

-СН₂СН₂ЫН-СН₂СН₂МН-СН₂СН₂СН₂-, -СН₂СН₂(О-СН2СН2-)2О-СН2СН2-, -СН2СН2-(О-СН2

СН2-)3О-СН2СН2- или -СН2СН2-(О-СН2СН2-)4ОСН2СН2-. Предпочтительным Х2 является, на9 пример, С₄-С1₂алкилен, прерываемых атомом кислорода, атомом серы, или 3^ⁿ-R₂i, а в частности, С₄-С₁₂алкилен, прерываемый группой ^N-R₂i, например, С₄-С1₂-алкилен, прерываемый группой ^N-H.

С₂-С₁₈Алкениленом является, например, винилен, метилвинилен, октенилэтилен или додеценилэтилен. Предпочтительным С₂С₁₂алкениленом является С₂-С₈алкенилен. А особенно предпочтительным X₁ является С₂С4алкенилен, а в частности, винилен.

С₂-С₁₈Алкиниленом является, например, -С=С-, 2-пропинилен, (-С=С-СН₂-), 2-бутинилен (-СН₂-С=С-СН₂-), 2-пентинилен, 2-гексинилен, 3-гексинилен, 3-гептинилен, 2-децинилен, 4децинилинен или 8-октадецинилен. Предпочтительным X1 является С2-С12алкинилен, а в частности, С2-С8алкинилен, например, 2-бутинилен.

Алкилиденом, имеющим 2-20 атомов углерода, является, например, этилиден, пропилиден, бутилиден, пентилиден, 4метилпентилиден, гептилиден, нонилиден, тридецилиден, нонадецилиден, 1-метилэтилиден, 1этилпропилиден или 1-этилпентилиден. Предпочтительным X₁ и Х₂ является, например, алкилиден, имеющий 2-16 атомов углерода, а в частности, 2-1 2 атомов углерода, например, 2-8 атомов углерода.

Фенилалкилиденом, имеющим 7-20 атомов углерода, является, например, бензилиден, 2фенилэтилиден или 1-фенил-2-гексилиден. Предпочтительным X₁ и Х₂ является, например, фенилалкилиден, имеющий 7-1 6 атомов углерода, в частности, 7-1 2 атомов углерода, например, 7-9 атомов углерода.

С₅-С₈Циклоалкилен представляет собой насыщенную углеводородную группу, имеющую две свободные валентности, и, по крайней мере, одно кольцо, и является, например, циклопентиленом, циклогексиленом, циклогептиленом или циклооктиленом. При этом циклогекислен является предпочтительным.

Незамещенным или С₁-С₄алкилзамещенным нафтиленом является, например, 1,2-, 1,3-, 1,4-фенилен, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,6-, 1,7-, 2,6- или 2,7-нафтилен. При этом предпочтительным является 1 ,4-фенилен.

Новый компонент (β) относится к амидам формул Via или VIb:

где А представляет

или, например, полимерную часть полиакриловой кислоты.

В частности, вышеупомянутыми композициями для покрытия являются композиции, содержащие в качестве компонента (b) соль и/или амид, происходящие из i) полиакриловой кислоты, сополимера акриловой кислоты - малеиновой кислоты или карбоновой кислоты формулы I; и ii) аминосилана формулы V, где

R₁ представляет С₁-С₂₅алкил, С₂-С₁₈алкил, который прерывается атомом кислорода или серы; С₂-С₁₈алкенил, С₅-С₁₂циклоалкил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом и/или карбоксилом; С5-С12 циклоалкенил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом и/или карбоксилом; С13-С26полициклоалкил, С7С₉фенилалкил, -СОR₆ или радикал формул II, III

R₂, R₃, R₄ и R₅ независимо друг от друга представляют водород, гидроксил, С1С₁₂алкокси, С₂-С₁₂алкокси, который прерывается атомом кислорода или серы; С₁-С₁₈алкил, С₂С₁₈алкил, который прерывается атомом кислорода или серы; С₂-С₁₈-алкенил, С₅С12циклоалкил, С5-С12циклоалкенил, фенил, нафтил, С₇-С₉фенилалкил, С₁₀-С₁₂нафтилалкил или -COR₆, при условии, что, если один из радикалов R2, R3, R4 и R5, то другой радикал, связанный с тем же самым атомом углерода, не является гидроксилом; либо R2 и R3 или R4 и R5, взятые вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют С₅-С₁₀циклоалкилиденовое кольцо.

R₆ представляет гидроксил, С₁-С₁₂алкокси, С₂-С₁₂алкокси, который прерывается атомом кислорода или серы; либо R₆ представляет s Rl5

-N Г~\ \ _D —NO ^Rl6 или \—/

R₇, R₈, R₉, R₁₀ и R₁₁ независимо друг от друга представляют водород, гидроксил, галоген, нитро, циано, СF₃, -СОИ^, С₁-С₁₈-алкил, С₂С₁₈алкил, который прерывается атомом кислорода или серы; С₁-С₁₈галогеналкил, С₁С12алкокси, С2-С12алкокси, который прерывается атомом кислорода или серы; С₁-С₁₂алкилтио, С₂-С₁₈алкенил, С₅-С₁₂циклоалкил, С₅-С₁₂циклоалкенил, фенил, нафтил, С7-С9фенилалкил, С10С₁₂нафтилалкил, фенокси, нафтокси, С₇С9фенилалкокси или С10-С12-нафтилалкокси; либо радикалы R₈ и R₉, или радикалы R₉ и R₁₀, или радикалы R₁₀ и R₁₁, или радикалы R₇ и R₁₁, взятые вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют бензокольцо, при условии, что, по крайней мере, один из радикалов R₇, R₈, R₉, R₁₀ и R₁₁ является водородом.

R₁₂ представляет гидроксил, хлор, нитро, циано, CF₃ С₁-С₁₈алкил, С₂-С₁₈алкил, который прерывается атомом кислорода или серы; С₁С₁₈галогеналкил, С₁-С₁₂алкокси, С₂-С₁₂алкокси, который прерывается атомом кислорода или серы; С1-С12алкилтио или С2-С18алкенил;

R₁₃ и R₁₄ независимо представляют водород, С₁-С₁₈алкил, С₁-С₁₂алкокси или -Y(CH2)_SCOR₆.

R₁₅ и R₁₆ независимо представляют водород, С1-С18алкил, С3-С18алкил, который прерывается атомом кислорода или серы; С2С₁₈алкенил, С₅-С₁₂циклоалкил, фенил или нафтил;

R₁₇ и R₁₈ независимо представляют водород, С₁-С₁₈алкил, С₃-С₁₈алкил, который прерывается атомом кислорода или серы; или С₂С18алкенил;

R₁₉ представляет С₁-С₁₈алкил, С₂-С₁₈алкил, который прерывается атомом кислорода или серы; гидроксил, С₁-С₁₂алкокси или С₂С18алкенил;

R₂₀ представляет гидроксил, С₁С12алкокси, С2-С12алкокси, который прерывается атомом кислорода или серы; и если а и b вместе равны 1, то три радикала R₂₀, взятые вместе, представляют Ы(СН₂СН₂О-)3;

R₂₁ представляет водород или С₁-С₆алкил;

X₁ представляет прямую связь, кислород, серу, ^^с=о> Сх-Спалкилен, С₂-С1₂алкилен, который прерывается атомами кислорода или серы; С₂-С₁₂алкенилен, С₂-С₁₂алкинилен, С₂-С₁₆алкилиден, С₇-С₁₆фенилалкилиден или С₅С₈циклоалкилен, при условии, что, если m и n равны 0, то X₁ не является кислородом и серой.

Х₂ представляет С₂-С₁₂алкилен, С₂С₁₆алкилиден, С₇-С₁₆-фенилалкилиден, С₅С₈циклоалкилен, фенилен, нафтилен или С₄С12алкилен, который прерывается атомами кислорода или серы, или ^n-r₂i, при условии, что ни один из двух атомов азота не связан с одним и тем же атомом углерода.

Y представляет кислород или

R_а представляет водород или С₁-С₆алкил, m и n независимо друг от друга являются целыми числами от 0 до 8;

р является целым числом от 0 до 2; и s является целым числом от 1 до 6. Представляющими интерес композициями для покрытия являются композиции, содержащие в качестве компонента (b) соль и/или амид, полученные из i) полиакриловой кислоты, сополимера акриловой кислоты и малеиновой кислоты или карбоновой кислоты формулы I; и ii) аминосилана формулы V, где

R₁ представляет С₁-С₂₅алкил, С₂-С₁₂алкил, который прерывается атомом кислорода; С2С₁₈алкенил, С₅-С₁₂циклоалкил, С₅-С₁₂циклоалкенил, который незамещен или замещен С1С₄алкилом и/или карбоксилом; С₇С₉фенилалкил, -С(.Ж₆ или радикал формулы II или III

R₂, R₃, R₄ и R₅ независимо друг от друга представляют водород, С₁-С₈алкокси, С₁С18алкил, С2-С12алкил, который прерывается атомом кислорода; С₂-С₁₂алкенил, С₅С₈циклоалкил, С₅-С₈циклоалкенил, фенил, нафтил, бензил или -СОИ^; либо R₂ и R₃, или R и R₅, взятые вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют С₅-С₇циклоалкилиденовое кольцо;

R₆ представляет гидроксил, С₁-С₁₂алкокси, С₂-С₁₂алкокси, который прерывается атомом азота или серы; либо R₆ представляет

к - m . Rie или '-f

R₇, R₈, R₉, R₁₀ и R₁₁ независимо друг от друга представляют водород, гидроксил, хлор, нитро, -С(.Ж₆, С₁-С₁₂алкил, С₂-С₁₂алкил, который прерывается атомом кислорода; С1С₈алкокси, С₁-С₈алкилтио, С₂-С₁₂алкенил, С₅С₈циклоалкил, С₅-С₈циклоалкенил, фенил, нафтил, бензил, фенокси, нафтокси или бензилокси; либо радикалы R₉ и R₁₀, или радикалы R₁₀ и R₁₁, взятые вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют бензокольцо, при условии, что, по крайней мере, один из радикалов R7, R8, R₉, R₁₀ и R₁₁ является водородом.

R₁₂ представляет гидроксил, хлор, С₁С₁₂алкил, С₁-С₁₂-алкокси,С₂-С₁₂-алкокси, который прерывается атомом кислорода;

R₁₅ и R₁₆ независимо представляют водород, С₁-С₁₂алкил, С₂-С₁₂алкенил, С₅С₇циклоалкил, фенил или нафтил;

X1 представляет прямую связь, серу, Сх-Спалкилен, С₂-С1₂алкилен, который прерывается атомом кислорода; С2С₁₂алкенилен или С₅-С₈циклоалкилен, при условии, что, если m и n равны 0, то X₁ не является серой;

m и n независимо являются целыми числами от 0 до 8, а р является целым числом от 0 до 2.

Предпочтительными композициями для покрытий являются композиции, содержащие в качестве компонента (b) соль и/или амид, полученный из i) полиариловой кислоты, сополимера акриловой кислоты и малеиновой кислоты или карбоновой кислоты формулы I; и ii) аминосилана формулы V, где

R₁ представляет С₁-С₂₅алкил, С₂С₁₈алкенил, С₅-С₈циклоалкил, С₅-С₈циклоалкенил, который незамещен или замещен С₁С₄алкилом и/или карбоксилом; бензил, -С(.Ж₆или радикал формулы II или III

R₂, R₃, R4 и R₅ независимо друг от друга представляют водород, С_гС₁₂алкил, С₂С1₂алкенил, циклогексил, фенил, нафтил, бензил или -COR6

R6 представляет гидроксил, С₁-С₈алкокси,

R₁₅

- N или \_Rli

R₇ представляет водород, хлор или С₁С4алкил;

R₈ представляет водород, гидроксил, С₁С4алкил, нитро или хлор;

R₉ представляет водород или С₁-С₄алкил,

Rio представляет водород, С₁-С₄алкил, нитро, хлор или СОД^;

R₁₁ представляет водород или С₁-С₄алкил,

R₁₂ представляет хлор, С₁-С₈алкил или С₁С₈алкокси;

R₁₅ или R₁₆ независимо представляют водород или С₁-С₄-алкил;

X₁ представляет прямую связь, атом серы, /^с=о или Ci-Сюалкилен, при условии, что, если m и n равны 0, то X₁ не является атомом серы;

m и n независимо является целыми числами от 0 до 4; а р равно 1.

Другими предпочтительными композициями для покрытий являются композиции, которые в качестве компонента (b) содержат соль и/или амид, полученные из i) полиакриловой кислоты, сополимера акриловой и малеиновой кислоты или карбоновой кислоты формулы I, и ii) аминосилана формулы V, где R₁₇ и R₁₈ независимо представляют водород, С₁-С₁₂-алкил, С₃С₁₂алкил, который прерывается атомом кислорода; или С₂-С₁₂алкенил;

R₁₉ представляет С₁-С₁₂алкил, С₃-С₁₂алкил, который прерывается атомом кислорода; гидроксил, С₁-С₁₀алкокси или С₂-С₁₂алкенил;

R₂₀ представляет гидроксил, С₁-С₁₀алкокси или С₂-С₁₀-алкокси, который прерывается атомом кислорода; и если а и b вместе равны 1 , то три радикала R₂₀, взятые вместе, представляют N(CH2CH2O-)3;

R21 представляет водород или С1-С4алкил;

Х₂ представляет С₂-С₁₀алкилен, С₂С₁₂алкилиден, С₅-С₈-циклоалкилен, фенилен, или С₄-С₁₂алкилен, который прерывается группой - r₂i, при условии, что два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода.

Представляют интерес также композиции для покрытия, которые в качестве компонента (b) содержат соль и/или амид, полученные из i) полиакриловой кислоты, сополимера акриловой кислоты и малеиновой кислоты или карбоновой кислоты формулы I; и ii) аминосилана формулы V, где

R₁₇ и R₁₈ представляют водород или С₁С8алкил;

R₁₉ представляет С₁-С₈алкил, гидроксил, С1-С8алкокси или С2-С8алкенил;

R20 представляет гидроксил или С1С8алкокси; и если а и b вместе равны 1 , то три радикала R₂₀, взятые вместе, представляют N(CH2CH2O-)3;

R21 представляет водород или С1-С4алкил;

Х₂ представляет С₂-С₆алкилен, С₅С₈циклоалкилен, фенилен или С₄-С₈алкилен, который прерывается группой - r₂i, при условии, что два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода;

а = 1, и b = 0 или 1.

Особый интерес представляют композиции, которые в качестве компонента (b) содержат соль и/или амид, полученные из i) полиакриловой кислоты, сополимера акриловой кислоты и малеиновой кислоты или карбоновой кислоты формулы I; и ii) аминосилана формулы V, где

R₁ представляет С₁-С₂₅алкил, С₂С₁₆алкенил, 2-карбокси-4-метилциклогексенил, циклогексил, бензил, -СОИ^ или радикал фор-

R₂, R₃, R₄ и R₅ представляют независимо водород, С₁-С₈-алкил, фенил, бензил или -COR₆;

R₆ представляет гидроксил, С₁-С₄алкокси / Rl5 — N или ^XR,₆

R₇ представляет водород или С₁-С₄алкил;

R8 представляет водород, гидроксил, С1С4алкил, нитро или хлор;

R₉ представляет водород или С₁-С₄алкил; R₁₀ представляет водород, С₁-С₄алкил, нитро, хлор или СОЕ^;

R₁₁ представляет водород или С₁-С₄алкил; R₁₂ представляет хлор, С₁-С₄алкил или С₁С4алкокси;

R₁₅ и R₁₆ независимо представляют водород или С₁-С₄алкил;

R₁₇ и R₁₈ независимо представляют водород или С₁-С₄алкил;

R₁₉ представляет С₁-С₆алкил, С₂С₆алкенил, гидроксил или С₁-С₄алкокси;

R₂₀ представляет гидроксил или С₁С4алкокси, и если а и b вместе равны 1 , то три радикала R₂₀, взятые вместе, представляют N(CH2CH2O-)3;

R21 представляет водород или С1-С4алкил; X₁ представляет простую связь, атом серы, ^{= 0} или С₁-С₁₀алкилен, при условии, что, если m и n равны 0, то X₁ не является атомом серы;

Х₂ представляет С₂-С₆алкилен, циклогексилен или С₄-С₈-алкилен, который прерывается группой ^N-R_2b при условии, что два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода, а= 1, b = 0 или 1, m и n независимо равны 0, 1 или 2, и р = 0 или 1.

Особенно большой интерес представляют композиции для покрытий, которые в качестве компонента (b) содержат соль и/или амид, полученные из i) полиакриловой кислоты, сополимера акриловой кислоты и малеиновой кислоты, или карбоновой кислоты формулы I; и ii) аминосилана формулы V, где R₁ представляет С₁С₁₈алкил, 2-карбокси-4-метилциклогексенил, -СОR₆, или радикал формулы II или III

r₉ r₈

R2 представляет водород,

R₃ представляет водород или -С(Ж₆,

R₄ и R₅ представляют водород,

R6 представляет гидроксил,

R₇ представляет водород,

R₈ представляет водород, гидроксил, C₁^алкил, нитро или хлор,

R₉ представляет водород,

R10 представляет водород, С1-С4алкил или нитро,

R11 представляет водород,

R₁₇ и R₁₈ представляют водород или метил,

R₁₉ представляет С^^алкил, гидроксил или Q-Q-алкокси,

R₂₀ представляет гидроксил или C₁С4алкокси, и, если а и b вместе равны 1 , то три радикала R₂₀, взятые вместе, представляют N(CH2CH2O-)3,

R21 представляет водород,

X₁ представляет простую связь, атом серы, ⁼ ° или Q-С^лкилен, при условии, что, если m и n равны 0, то X₁ не является атомом серы,

Х₂ представляет С^^алкилен или C₄С6алкилен, который прерывается группой - r₂i, при условии, что два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода, а= 1 , b = 0 или 1, m и n независимо равны 0 или 1, и р=0.

Наибольший интерес представляют покрытия, которые содержат компонент (β), происходящий от аминосилана формулы V, где, по крайней мере, один из радикалов R₁₇ и R₁₈ является водородом.

Особенно предпочтительными композициями для покрытия являются композиции, которые в качестве компонента (b) содержат соль и/или амид, происходящие от

i) полиакриловой кислоты, сополимера акриловой кислоты и малеиновой кислоты или карбоновой кислоты формулы I, где карбоновая кислота формулы I представляет собой уксусную кислоту, гептановую кислоту, отолуиловую кислоту (2-метилбензойную кислоту), 2-этилгексановую кислоту, стеариновую кислоту, лауриновую кислоту, олеиновую кислоту, линолевую кислоту, ацетиленкарбоновую кислоту, циклогексанкарбоновую кислоту, нафтеновую кислоту, бензойную кислоту, онитробензойную кислоту, п-нитробензойную кислоту, о-хлоробензойную кислоту, 4-метил-4циклогексен-1,2-дикарбоновую кислоту, 2додеценилянтарную кислоту, фталевую кислоту, нафтойную кислоту, фенилуксусную кислоту, коричную кислоту, себациновую кислоту, янтарную кислоту, 3-(4-метилбензоил)пропионовую кислоту, малеиновую кислоту, ацетилендикарбоновую кислоту, циклогександикарбоновую кислоту, тримеллитовую кислоту, гидроксимасляную кислоту, миндальную кислоту, салициловую кислоту, гидроксинафтойную кислоту, гидроксиянтарную кислоту, антраниловую кислоту, 2-меркаптобензотиазолилянтарную кислоту [®Irgacor 252 (Giba-Geigy)], 6[4,6-бис(5-карбоксипентиламино)-[1 ,3,5]триазин-2-иламино]-гексанкарбоновую кислоту [^®Reocor 1 90(Giba-Geigy)], фуранкарбоновую кислоту, пирролкарбоновую кислоту или пиразолдикарбоновую кислоту; и ii) аминосилана формулы V, где аминосилан формулы V представляет собой 3аминопропилтриэтоксисилан, 3-аминопропилтриметоксисилан, ^метил-3-аминопропилтриметоксисилан, 3-аминопропилметилдиэтоксисилан, 3-аминопропилдиметилэтоксисилан, Nаллил-3 -аминопропилтриметоксисилан, 4аминобутилтриэтоксисилан, N ,N '-диметил-3аминопропилтриэтоксисилан, N ,N '-дибутил-3аминопропилтриэтоксисилан, Н№(ди-2гидроксиэтил)-3-аминопропилтриэтоксисилан, бис [3-(триэтоксисилил)пропил] -амин, 3 -(2аминоэтиламино)пропилтриметоксисилан, 3-(2аминоэтиламино)пропилметилдиметоксисилан, 3-(6-аминогексиламино)пропилтриметоксисилан, 3 - [2 -(2 -аминоэтиламино )этиламино ] пропилтриметоксисилан, аминофенилтриметоксисилан или 3-аминопропилсилатран.

Еще более предпочтительными являются композиции, которые в качестве компонента (b) содержат соль и/или амид, полученные путем реакции лауриновой кислоты с аминосиланом формулы V, в частности, таким, как 3аминопропилтриэтоксисилан, 3-аминопропилтриметоксисилан, 3 -аминопропил-диэтоксигидроксисилан, 3 -аминопропилдигидроксиэтоксисилан, 3-аминопропилтригидроксисилан, 3аминопропилдиметоксигидроксисилан, 3аминопропилдигидроксиметоксисилан, 3аминопропилсилатран, 3-аминопропилметил17 диэтоксисилан или 3-(2-аминоэтиламино) пропилтриметоксисилан.

Аминосиланы формулы V, в которых Rj₉и/или R₂₀ обозначают гидроксил, могут быть легко подвергнуты олигомеризации или полимеризации с удалением воды. Настоящее изобретение также относится к композициям для покрытий, которые в качестве компонента (b) содержат соль и/или амид, полученные из i) полиакриловой кислоты, сополимера акриловой кислоты/малеиновой кислоты, или карбоновой кислоты формулы I; и ii) аминосилана формулы V, который, в случае, если, по крайней мере, один из радикалов Rjg и R₂₀ является гидроксилом, имеет олигомерную или полимерную структуру.

Соли и амиды, полученные из i) полиакриловой кислоты, сополимера акриловой кислоты/малеиновой кислоты, или карбоновой кислоты формулы I; и ii) аминосилана формулы V, могут быть использованы в качестве ингибиторов коррозии и стимуляторов адгезии при изготовлении композиций для покрытий в целях защиты металлических поверхностей, а также для предварительной обработки металлических поверхностей. Эти соли и амиды могут быть непосредственно добавлены во все жидкие или твердые органические материалы.

Предпочтительно, соли получают in situ в процессе получения композиции для покрытий. Поэтому также представляют интерес такие композиции для покрытий, в которых компонент (а) образуется in situ в процессе получения композиции для покрытия, осуществляемого путем отдельного добавления компонентов (i) и (ii) с последующим размешиванием этой композиции.

Настоящее изобретение также относится к способу получения композиции для покрытия, содержащей соль, полученную из i) полиакриловой кислоты, сополимера акриловой кислоты и малеиновой кислоты, или карбоновой кислоты формулы I; и ii) аминосилана формулы V, причем указанный способ предусматривает смешивание органического пленкообразующего вещества, по крайней мере, с одним из таких соединений, как полиакриловая кислота, сополимер акриловой кислоты и малеиновой кислоты, или карбоновая кислота формулы I, и, по крайней мере, с одним аминосиланом формулы V.

Композиция для покрытий является предпочтительно материалом для покрытия поверхностей. При этом особенно предпочтительно, если эта композиция является поверхностьпокрывающим материалом на водной основе.

Примерами материалов для покрытия поверхностей являются красители, туши или лаки. Эти материалы обязательно содержат органическое пленкообразующее вещество, и, кроме того, они могут содержать другие необязательные компоненты.

Предпочтительными органическими пленкообразующими веществами являются эпоксидные смолы, полиуретановые смолы, полиэфирные смолы, акриловые смолы и их сополимеры, поливиниловые смолы, феноловые смолы, алкидные смолы или их смеси.

Органическими пленкообразующими веществами, подходящими для получения покрывающих композиций, являются все стандартные пленкообразователи, обычно используемые для содержащих или не содержащих растворитель, а особенно для водных покрывающих композиций. Примерами таких пленкообразователей являются эпоксидные смолы, полиуретановые смолы, аминосодержащие смолы или их смеси, а также водные дисперсии или растворы кислотных смол.

Особый интерес представляют, например, органические пленкообразующие вещества для водных покрывающих композиций, например, алкидные смолы; 2-компонентные эпоксидные смолы; полиуретановые смолы; полиэфирные смолы, которые обычно являются насыщенными; водорастворимые феноловые смолы или полученные из них дисперсии; водорастворимые карбамидные смолы; смолы на основе винилакриловых сополимеров; комплексные системы, полученные на основе эпоксиакрилатов.

Более конкретно, алкидные смолы, которые могут представлять собой водорастворимые алкидные полимерные системы, могут быть использованы в осушенной на воздухе форме или в форме осушенных горячей сушкой систем, необязательно в комбинации с водорастворимыми меламиновыми смолами; при этом они могут также представлять собой системы, отвержденные в результате окисления, осушки на воздухе или в печи, которые могут быть использованы, но необязательно, в комбинации с водными дисперсиями на основе акриловых смол, или с их полимерами, с винилацетатами и т. п.

Акриловые смолы могут быть чистыми акриловыми смолами, эпокси-акрилатными гибридными системами, сополимерами акриловой кислоты или сложных эфиров акриловой кислоты, комбинациями с виниловыми смолами, или сополимерами виниловых мономеров, таких как винилацетат, стирол или бутандиен. Эти системы могут быть системами, отверждающимися на воздухе, или системами, отверждающимися посредством горячей осушки.

Водорастворимые эпоксидные смолы в комбинации с соответствующими полиаминовыми сшивающими агентами обладают прекрасной устойчивостью к механическому и химическому воздействию. В случае, если используются жидкие эпоксидные смолы, то нет необходимости в добавлении органических растворителей к водным системам. Использование твердых смол или дисперсий твердое вещество

- смола обычно требует добавления небольших количеств растворителя в целях улучшения пленкообразования.

Предпочтительными эпоксидными смолами являются смолы на основе ароматических полиолов, а в частности, бифенолов. Эпоксидные смолы используются в комбинации со сшивающими агентами. Такими сшивающими агентами могут быть, в частности, соединения, имеющие функциональные амино- или гидроксигруппы, кислоты, ангидриды кислот или кислоты Льюиса. Примерами таких агентов могут служить полиамины, полиаминоамиды, полимеры на основе полисульфидов, фториды бора и их комплексные соединения, поликарбоновые кислоты, ангидриды 1,2-дикарбоновых кислот или ангидриды пиромеллитовой кислоты.

Полиуретановые смолы получают, с одной стороны, из полиэфиров и полибутадиенов с концевыми гидроксильными группами и, с другой стороны, из алифатических или ароматических полиизоцианатов.

Примерами подходящих поливиниловых смол являются поливинилбутираль, поливинилацетат или их сополимеры.

Подходящими феноловыми смолами являются синтетические смолы, в синтезе которых главным компонентом являются фенолы, т. е. феноло-, крезоло-, ксиленоло- и резорцинолоформальдегидные смолы, алкилфеноловые смолы, и продукты конденсации фенолов с ацетальдегидом, фурфуролом, акролеином или другими альдегидами. Представляют также интерес модифицированные феноловые смолы. Композиции для покрытий могут, кроме того, содержать один или несколько компонентов из группы, включающей пигменты; красители; наполнители, агенты, регулирующие текучесть; диспергирующие агенты; тиксотропные агенты; стимуляторы адгезии, антиоксиданты; светостабилизаторы; и катализаторы отверждения. Указанные композиции могут также содержать другие известные ингибиторы коррозии, например, противокоррозионные пигменты, такие как фосфат- или боратсодержащие пигменты или металлоокисные пигменты, либо другие органические или неорганические ингибиторы коррозии, например, соли нитроизофталевой кислоты, сложные эфиры фосфорной кислоты, промышленные амины или замещенные бензотриазолы.

Такими пигментами являются, например, диоксид титана, окись железа, алюминиевая бронза или фталоциановый синий.

Примерами наполнителей являются тальк, окись алюминия, силикат алюминия, бариты, слюда или кремнезем. Ингибиторы коррозии могут быть также нанесены на материалыносители. Подходящими для этой цели материалами являются, в частности, пылевидные наполнители или пигменты.

Регуляторами текучести и тиксотропными агентами являются, например, соединения на основе модифицированных бентонитов.

Стимуляторы адгезии получают, например, на основе модифицированных силанов.

При этом предпочтительно добавлять основные наполнители или пигменты, которые в определенных связующих системах оказывают почти синергическое действие на ингибиторы коррозии. Примерами таких основных наполнителей и пигментов являются карбонат кальция или карбонат магния, окись цинка, карбонат цинка, фосфат цинка, окись магния, окись алюминия, фосфат алюминия, или их смеси. Примерами основных органических пигментов являются пигменты на основе аминоантрахинона.

Ингибиторы коррозии могут быть добавлены к материалам для покрытия поверхностей в процессе их изготовления, например, в процессе диспергирования пигмента при его измельчении, либо этот ингибитор может быть растворен в растворителе, а затем перемешан с композицией для покрытия. Для предварительной обработки металлической поверхности могут быть также использованы растворы ингибиторов коррозии.

При получении органического пленкообразующего материала путем полимеризации присоединением или путем поликонденсации мономеров, ингибиторы коррозии могут быть смешаны с мономерами до проведения полимеризации в твердой форме или в виде раствора.

Соли и/или амиды, либо компоненты (i) или (ii) используются предпочтительно в количествах от 0,01 до 20 мас.%, более предпочтительно от 0,05 до 5 мас.%, а наиболее предпочтительно от 0,1 до 5 мас.% по массе твердой композиции для покрытия.

Материалы для покрытия поверхностей могут быть нанесены на субстрат стандартными методами, например, путем распыления, окунания, нанесения кистью или путем электроосаждения. В большинстве случаев наносят два или несколько покрытий. Ингибиторы коррозии добавляют сначала к основному (грунтовочному) покрытию, поскольку они действуют, в частности, на границе раздела металл/покрытие. Однако они могут быть также добавлены к промежуточному покрытию или к верхнему покрытию. В зависимости от того, является ли связующее вещество смолой, закрепляемой физически, химически или путем окисления, либо смолой, подвергаемой отверждению при нагревании или радиационному отверждению, данное покрытие отверждают при комнатной температуре, либо при нагревании (в печи), либо путем облучения.

Материал для покрытия поверхностей является предпочтительно грунтовочным покрытием для металлической подложки, например, железа, стали, меди, цинка или алюминия, и их сплавов.

Помимо своего противокоррозионного действия, соли и/или амиды, полученные из i) полиакриловой кислоты, сополимера акриловой кислоты и малеиновой кислоты, и карбоновой кислоты формулы I;

и ii) аминосилана формулы V, имеют то преимущество, что они благоприятно воздействуют на адгезию покрытия к металлу, не влияют на стабильность новых композиций для покрытия после их хранения и являются хорошо совместимыми со связующим веществом.

Поэтому в предпочтительном варианте своего осуществления, настоящее изобретение относится к использованию солей и амидов, полученных из i) полиакриловой кислоты, сополимера акриловой кислоты - малеиновой кислоты, или карбоновой кислоты формулы I; и ii) аминосилана формулы V, в качестве ингибиторов коррозии в композициях для покрытия металлических поверхностей.

Настоящее изобретение также относится к способу защиты металлической поверхности, подвергающейся коррозии, предусматривающему нанесение на эту поверхность композиции для покрытия, содержащей а) органическое пленкообразующее вещество, и b) в качестве ингибитора коррозии α) по крайней мере, одну соль и/или β) по крайней мере, один амид, полученные из i) полиакриловой кислоты, сополимера акриловой кислоты и малеиновой кислоты, или карбоновой кислоты формулы I; и ii) аминосилана формулы V с последующей осушкой и/или отверждением покрывающей композиции.

Настоящее изобретение также относится к новым солям, полученным из i) полиакриловой кислоты, сополимера акриловой кислоты и малеиновой кислоты или карбоновой кислоты формулы I

	r₂ I		~r₄ С ·—	-СООН (I)
R,-— *1—	— с L %	m	I L^R=-	η

где Ri представляет водород, С_гС₂₅алкил, С₂С₂₅алкил, цепь которого прерывается кислородом или серой; С₂-С₂₄алкенил, С₄С₁₅циклоалкил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом и/или карбоксилом; С₅С₁₅циклоалкенил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом и/или карбоксилом; С₁₃С₂₆полициклоалкил, который незамещен или замещен на фенильном кольце С₁-С₄-алкилом; -СОК₆, 5- или 6-членное гетероциклическое кольцо, которое незамещено или замещено С₁С4алкилом, С1-С4алкокси, галогеном или карбоксилом; 5- или 6-членное гетероциклическое бензоконденсированное кольцо, которое незамещено или замещено С₁-С₄алкилом, С₁С4алкокси, галогеном или карбоксилом; либо R1 представляет радикал формул II, III или IV

Rg Re ση

R₂, R₃, R₄ или R₅ независимо представляют водород, гидроксил, С₁-С₁₈алкокси, С₂С₁₈алкокси, который прерывается кислородом или серой; С1-С25алкил, С2-С25алкил, который прерывается кислородом или серой; С2С24алкенил, С5-С15циклоалкил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом; С₅-С₁₅циклоалкенил, который незамещен или замещен С1-С4алкилом; фенил или нафтил, который незамещен или замещен С₁-С₄-алкилом; С₇-С₉фенилалкил, который незамещен или замещен на фенильном кольце С₁-С₄алкилом; С₁₀С12нафтилалкил, который незамещен или замещен на нафтиловой кольцевой системе С₁С₄алкилом; или -СОИ^, при условии, что, если один из радикалов R₂, R₃, R₄ и R₅ является гидроксилом, то другой радикал, связанный с тем же самым атомом углерода, не является гидроксилом; либо R₂ и R₃ или R₄ и R₅, взятые вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют незамещенное или С₁-С₄алкилзамещенное С5-С12-циклоалкилиденовое кольцо;

R₆ представляет гидроксил, С₁-С₁₈алкокси, С₂-С₁₈алкокси, цепь которого прерывается кислородом или серой; или

Rl5 ^R16 или

R₇, R₈, R₉, R₁₀ или R₁₁ независимо представляют водород, гидроксил, галоген, нитро, циано, СБ₃, -СО1<₆, С₁-С₂₅алкил, С₂-С₂₅алкил, цепь которого прерывается кислородом или серой; С1-С25галогеналкил, С1-С18алкокси, С2С18алкокси, который прерывается кислородом или серой; С1-С18алкилтио, С2-С24-алкенил, С5С15циклоалкил, который незамещен или замещен С1-С4алкилом; С5-С15циклоалкенил, который незамещен или замещен С1-С4алкилом; фенил или нафтил, который незамещен или замещен С1-С4алкилом; С7-С9фенилалкил, который незамещен или замещен на фенильном кольце С1-С4алкилом; С10-С12нафтилалкил, который незамещен или замещен на нафтильной кольцевой системе С₁-С₄алкилом; фенокси или нафтокси, который незамещен или замещен С₁С4алкилом; С7-С9-фенилалкокси, который незамещен или замещен на фенильном кольце С₁С4алкилом; С10-С12нафтилалкокси, который незамещен или замещен на нафтильной кольцевой системе С₁-С₄алкилом; либо радикалы R₈ и R₉, либо радикалы R₉ и R₁₀, либо радикалы R₁₀ и R₁₁, либо радикалы R₇ и R₁₁, взятые вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют незамещенное или С₁-С₄алкил-, галогенили С₁-С₄алкоксизамещенное бензокольцо, при условии, что, по крайней мере, один из радикалов R7, R8, R9, R10 и R11 является водородом;

R₁₂ представляет гидроксил, галоген, нитро, циано, CF₃, С₁-С₂₅алкил, С₂-С₂₅алкил, который прерывается кислородом или серой, С₁С₂₅галогеналкил, С₁-С₁₈алкокси, С₂-С₁₈алкокси, который прерывается кислородом или серой; С₁-С₁₈алкилтио или С₂-С₂₄алкенил;

R₁₅ и R₁₆ независимо представляют водород С₁-С₂₅алкил, С₃-С₂₅алкил, который прерывается кислородом или серой; С₂-С₂₄алкенил, С₅С₁₅циклоалкил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом; фенил или нафтил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом;

X₁ представляет простую связь, кислород, серу, ^>^с=0’ СгС^алкилен, С₂-С1₈алкилен, который прерывается кислородом или серой; С2С₁₈алкенилен, С₂-С₁₈алкинилен, С₂-С₂₀алкилиден, С₇-С₂₀-фенилалкилиден или С₅С₈циклоалкилен, при условии, что если m и n равно 0, то X₁ не является кислородом или серой;

Y представляет кислород или ^ N - R_a, где R_а является водородом или С₁-С₈алкилом;

m и n независимо являются целыми числами от 0 до 10;

р является целым числом от 0 до 4; s является целым числом от 1 до 8; и ii) аминосилан формулы V /М_ь

-Si (V) _а Ч-а-Ь где R₁₇ и R₁₈ независимо представляют водород, С₁-С₂₅алкил, 2-гидроксиэтил, С₃-С₂₅алкил, который прерывается атомом кислорода или серы; С₂-С₂₄алкенил, или /(Rl9)b —Х₂ — Si (R2o)4-b

R₁₉ представляет С₁-С₂₅алкил, который прерывается кислородом или серой; гидроксил, С₁-С₁₈алкокси или С₂-С₂₄-алкенил;

и если а и b вместе равны 1, то три радикала R₂₀ вместе представляют N(CH₂CH₂O-)₃,

R₂₁ представляет водород или С₁-С₈алкил;

Х₂ представляет С₁-С₁₈алкилен, С₂С₂₀алкилиден, С₇-С₂₀фенилалкилиден, С₅С8циклоалкилен, фенилен или нафтилен, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом; либо Х₂ представляет С₄-С₁₈алкилен, который прерывается кислородом, серой или - R₂i, при условии, что два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода;

а = 1 или 2, и b = 0, 1 или 2.

Предпочтительные группы новых солей, полученных из i) полиакриловой кислоты, сопо-

лимера акриловой кислоты и малеиновой кислоты, или карбоновой кислоты формулы I и аминосилана формулы V, обладают всеми преимуществами композиций для покрытий, описанными выше.

Кроме того, предпочтительными являются соли, полученные из i) карбоновой кислоты формулы I, где

R₁ представляет водород, С₁-С₂₅алкил, С₂С₂₅алкил, цепь которого прерывается кислородом или серой; С2-С24-алкенил, С4С₁₅циклоалкил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом; С₅-С₁₅циклоалкенил, который незамещен или замещен С1-С4алкилом; С13С26полициклоалкил, С7-С9фенилалкил, который незамещен или замещен на фенильном кольце С₁-С₄алкилом; -CОR₆, 5- или 6-членное гетероциклическое кольцо, которое незамещено или замещено С₁-С₄алкилом, С₁-С₄алкокси, галогеном или карбоксилом; 5- или 6-членное гетероциклическое бензоконденсированное кольцо, которое незамещено или замещено С₁С₄алкилом, С₁-С₄алкокси, галогеном или карбоксилом; либо R₁ представляет радикал формул II, III или IV

^R11 R₇ ^r,°-^— ^R9 ^R8		^R13 Rl4
(II)	(Ш)	(IV)

R2, R3, R4 или R5 независимо представляют водород, гидроксил, С₁-С₁₈алкокси, С₂С₁₈алкокси, который прерывается кислородом или серой; С₁-С₂₅алкил, С₂-С₂₅алкил, который прерывается кислородом или серой; С2С24алкенил, С5-С15циклоалкил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом; С₅-С₁₅циклоалкенил, который незамещен или замещен С1-С4-алкилом; фенил или нафтил, который незамещен или замещен С₁-С₄ алкилом; С₇С9фенилалкил, который незамещен или замещен на фенильном кольце С₁-С₄алкилом; С₁₀-С₁₂нафтилалкил, который незамещен или замещен на нафтиловой кольцевой системе С1С₄алкилом; или -CОR₆, при условии, что, если один из радикалов R2, R3, R4 и R5 является гидроксилом, то другой радикал, связанный с тем же самым атомом углерода, не является гидроксилом; либо R2 и R3 или R4 и R5, взятые вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют незамещенное или С₁-С₄алкилзамещенное С5-С12-циклоалкилиденовое кольцо;

R6 представляет гидроксил, С1-С18алкокси, С2-С18алкокси, цепь которого прерывается кислородом или серой; или _z ^R15 /—\ —N ОГ — N о ,

В16 ⁴ '

R₇, R₈, R₉, R₁₀ или R₁₁ независимо представляют водород, гидроксил, галоген, нитро, циано, CF₃-CОR₆, С₁-С₂₅алкил, цепь которого прерывается кислородом или серой; С1-С25галогеналкил, С1-С18алкокси, С2-С18алкокси, который прерывается кислородом или серой; С1-С1₈алкилтио, С₂-С₂4алкенил, С₅С1₅циклоалкил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом; С₅-С₁₅циклоалкенил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом; фенил или нафтил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом; С₇-С₉фенилалкил, который незамещен или замещен на фенильном кольце С₁-С₄алкилом; С₁₀-С₁₂нафтилалкил, который незамещен или замещен на нафтильной кольцевой системе С₁-С₄алкилом; фенокси или нафтокси, который незамещен или замещен С₁С4алкилом; С7-С9фенилалкокси, который незамещен или замещен на фенильном кольце С1С4алкилом; С10-С12нафтилалкокси, который незамещен или замещен на нафтильной кольцевой системе С₁-С₄алкилом; либо радикалы R₈ и R₉, либо радикалы R₉ и R₁₀, либо радикалы R₁₀ и R₁₁, либо радикалы R₇ и R₁₁, взятые вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют незамещенное или С₁-С₄алкил-, галогенили С₁-С₄алкоксизамещенное бензокольцо, при условии, что, по крайней мере, один из радикалов R₇, R₈, R₉, R₁₀ и R₁₁ является водородом;

R₁₂ представляет гидроксил, галоген, нитро, циано, СБз, С₁-С₂₅алкил, С₂-С₂₅алкил, который прерывается кислородом или серой; С1С₂₅галогеналкил, С₁-С₁₈алкокси, С₂-С₁₈алкокси, который прерывается кислородом или серой; С₁-С₁₈алкилтио или С₂-С₂₄алкенил;

R₁₃ и R₁₄ независимо представляют водород, С₁-С₂₅алкил, С₁-С₁₈алкокси или -O(СИ2)₈^₆;

R₁₅ и R₁₆ независимо представляют водород С₁-С₂₅алкил, С₃-С₂₅алкил, который прерывается кислородом или серой; С2-С24алкенил;

С₅-С₁₅циклоалкил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом; фенил или нафтил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом;

X₁ представляет простую связь, кислород, серу, А ^с=о> С_гС1₈алкилен, С₂-С1₈алкилен, который прерывается кислородом или серой; С2С₁₈алкенилен, С₂-С₁₈алкинилен, С₂С₂₀алкилиден, С₇-С₂₀-фенилалкилиден или С₅С₈циклоалкилен, при условии, что если m и n равно 0, то X₁ не является кислородом или серой;

р является целым числом от 0 до 4; s является целым числом от 1 до 8; и ii) аминосилан формулы V, где R₁₇ и R₁₈ независимо представляют водород, С₁-С₂₅алкил, 2-гидроксиэтил, С₃-С₂₅алкил, который прерывается атомом кислорода или серы; С₂-С₂₄алкенил, или ' /(Ri-A

-Х₂-Si (К.2о)4-Ъ

R₁₉ представляет С₁-С₂₅алкил, С₂-С₂₅алкил, который прерывается кислородом или серой, или С2-С24-алкенил;

R₂₁ представляет водород или С₁-С₈алкил;

Х₂ представляет С₁-С₁₈алкилен, С₂С₂₀алкилиден, С₇-С₂₀фенилалкилиден, С₅С₈циклоалкилен, фенилен или нафтилен, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом; либо Х₂ представляет С₄-С₁₈алкилен, который прерывается кислородом, серой или - ^R2i, при условии, что два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода;

а = 1 или 2, и b = 0, 1 или 2.

Представляют также интерес соли, полученные из i) полиакриловой кислоты, сополимера акриловой кислоты и малеиновой кислоты, или карбоновой кислоты формулы I и ii) аминосилана формулы V, где

R₁ представляет С₁-С₂₅алкил, С₂С₁₆алкенил, 2-карбокси-4-метилциклогексенил, циклогексил, бензил, -COR₆, или радикал фор-

R₂, R₃, R₄ и R₅ представляют независимо водород, С₁-С₈-алкил, фенил, бензил или -COR₆,

R₆ представляет гидроксил, С₁-С₄алкокси /R₁₅

- N или \r₁₆

R₇ представляет водород или С₁-С₄алкил,

R₈ представляет водород, гидроксил, С₁С₄алкил, нитро или хлор,

R₉ представляет водород или С₁-С₄алкил, Rio представляет водород, С₁-С₄алкил, нитро, хлор или СОЩ, R₁₁ представляет водород или С₁-С₄алкил, R₁₂ представляет хлор, С₁-С₄алкил или С₁-С₄алкокси, R₁₅ и R₁₆ независимо представляют водород или С₁-С₄-алкил, R₁₇ и R₁₈независимо представляют водород или С1-С4алкил, R₁₉ представляет С₁-С₆алкил, С₂С₆алкенил, гидроксил или С₁-С₄алкокси,

R20 представляет гидроксил или С1С4алкокси, и если а и b вместе равны 1 , то три радикала R₂₀, взятые вместе, представляют N(CH2CH2O-)3,

R21 представляет водород или С1-С4алкил,

X1 представляет простую связь, атом серы >с = о или С₁-С₁₀алкилен, при условии, что, если m и n равны 0, то X₁ не является атомом серы,

Х₂ представляет С₂-С₆алкилен, циклогексилен, или С₄-С₈-алкилен, который прерывается группой - R_2b при условии, что два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода, а= 1 , b = 0 или 1, m и n независимо равны 0, 1 или 2, и р = 0 или 1.

Особенно большой интерес представляют соли, полученные из i) полиакриловой кислоты, сополимера акриловой кислоты и малеиновой кислоты, и карбоновой кислоты формулы I; и ii) аминосилана формулы V, где

R₁ представляет С_гС₁₈алкил, 2-карбокси-4метилциклогексенил, -СОИ₆, или радикал формулы II или III

R₂ представляет водород,

R₃ представляет водород или -COR₆,

R₄ и R₅ представляют водород,

R6 представляет гидроксил,

R₇ представляет водород,

R₈ представляет водород, гидроксил, QС₄алкил, нитро или хлор,

R₉ представляет водород,

R₁₀ представляет водород, С_гС₄алкил или нитро,

R₁₁ представляет водород,

R₁₇ и R₁₈ представляют водород или метил,

R₁₉ представляет С₁-С₄алкил, гидроксил или С₁-С₄-алкокси,

R₂₀ представляет гидроксил или С₁С₄алкокси, и, если а и b вместе равны 1, то три радикала R₂₀, взятые вместе, представляют Х(СН2СН2О-)з,

R21 представляет водород,

X₁ представляет простую связь, атом серы, >с = о или С1-С₈алкилен, при условии, что, если m и n равны 0, то X₁ не является атомом серы,

Х₂ представляет С₂-С₄алкилен, или С₂С₆алкилен, который прерывается группой

- R₂i, при условии, что два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода, a = 1, b = 0 или 1, m и n независимо равны 0 или 1, и р = 0.

Новые соли и амиды, полученные из i) полиакриловой кислоты, сополимера акриловой и малеиновой кислоты, или карбоновой кислоты формулы I; и ii) аминосилана формулы V, могут быть получены способом, известным per se.

Эквимолярные количества карбоновых кислот формулы I и аминосиланов формулы V предпочтительно смешивают друг с другом при температуре в пределах от 1 0 до 80°С, а предпочтительно при температуре от комнатной до 60°С. В случае, если карбоновая кислота формулы I имеет в своей молекуле две или более групп -СООН, то для каждой отдельной группы -СООН используют один эквивалент аминосилана. Если реагенты являются частично кристаллическими, то получение соли или амида осуществляют предпочтительно в растворителе. Подходящими для этой цели растворителями являются вода, органические растворители или смеси органических растворителей с водой.

Примерами органических растворителей являются кетоны, например, ацетон, метилэтилкетон, или циклогексанон; сложные эфиры, например, этилацетат или изопропилацетат; спирты, например, метанол, этанол, изопропанол, нбутанол, гликоль, глицерин, этиленгликоль, или метоксиэтанол; углеводороды, например, пентан, гексан, гептан, октан, бензол, толуол, или ксилол; простые эфиры, например, диэтиловый эфир, дибутиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан; или амиды, например, диметилформамид, диметилацетамид или N-метилпирролидон.

Карбоновые кислоты формулы I известны специалистам, и их получение описано в работах, упомянутых в начале настоящего описания. Указанные карбоновые кислоты формулы I являются коммерчески доступными.

Полиакриловые кислоты и сополимеры акриловой кислоты и малеиновой кислоты являются известными соединениями, и описаны, например, в Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Volume A 21, стр. 143-156 (1992).

Аминосиланы формулы V также являются известными соединениями, и могут быть получены способами, описанными J.L. Speier et al.. J. Org.Chem. 36, (21), 3120-3126 (1971); L. Birkofer at al., Chapter 100, pp 655-751 в S.Patai, Z Pappoport The Chemistry of Organic Silicon Compounds, John Wiley & Sons Ltd., 1989; или E.P.Plueddemann, Silan Coupling Agents, Plenum Press 1982, pp 1-233. Многие из особо предпочтительных аминосиланов могут быть получены из Fluka AG.

Более подробно настоящее изобретение иллюстрируется нижеприведенными примерами. В этих примерах все проценты и части даны по массе.

Пример 1 . Общая схема получения солей из карбоновой кислоты формулы I и из аминосилана формулы V [соединения (101)-(117), табл. 1 ].

0,20 моль аминосилана формулы V загружали в атмосфере азота в колбу для сульфирования, снабженную механической мешалкой и термометром. Затем, тщательно размешивая, добавляли 0,20 моль соответствующей карбоновой кислоты формулы I, и продолжали размешивать при комнатной температуре в течение одного часа. В случае использования себациновой кислоты [соединение (112)] и 2меркаптобензотиазолилянтарной кислоты [®Irgacor 252 (Ciba-Geigy), [соединение (113)] брали 2 эквивалента аминосилана. Если карбоновая кислота формулы I полностью не растворялась, реакционную смесь быстро нагревали при температуре от 40-60°С. Новые соли получали с количественным выходом. Полученные результаты представлены в табл. 1 .

Таблица 1

Соединение	Карбоновая кислота формулы I	Аминосилан формулы V	Внешний вид соли	C(%), H(%), N(%) вычислено/найдено
101	Уксусная кислота	А	бесцветная жидкость	46,95 8,67 4,98 46,97 9,61 4,99
102	Гептановая кислота	А	желтоватая жидкость	54,66 10,61 3,98 54,72 10,97 3,94
103	Лауриновая кислота	А	бесцветное маслообразное вещество	59,81 11,23 3,32 60,06 11,33 3,32
104	Стеариновая кислота	А	бесцветное маслообразное вещество	64,11 11,76 2,77 64,03 11,64 2,77
105	Бензойная кислота	А	Бесцетное маслообразное вещество	55,98 8,45 4,08 55,97 8,56 4,17
106	Салициловая кислота	А	бесцветное маслообразное вещество	53,53 8,07 3,89 53,08 8,44 3,81
107	о-толуоловая кислота	А	белый порошок	57,11 8,67 3,91 55,82 8,69 3,75
108	о-нитробензойная кислота	А	желтое маслообразное вещество	49,47 7,26 7,21 48,62 7,30 7,11
109	п-нитробензойная кислота	А	желтый порошок	49,47 7,26 7,21 48,81 7,38 7,18
110	о-хлорбензойная кислота	А	желтая смола	50,85 7,40 3,70 50,38 7,60 3,59
111	D	А	желтоватая жидкость	58,08 8,53 3,39 58,16 8,53 3,32
112	Себациновая кислота	А*	белый порошок	52,22 9,99 4,35 50,70 9,90 4,10
113	Е	А*	оранжевое маслообразное вещество	47,97 7,64 5,79 47,61 7,74 5,66
114	D	В	желтоватая жидкость	59,40 8,60 3,65 59,01 8,60 3,65
115	Бензойная кислота	В	желтое маслянистое вещество	57,47 8,68 4,47 57,44 8,67 4,47
116	D	С	желтое маслообразное вещество	55,18 8,04 6,77 54,50 8,19 6,87
117	Е	С*	оранжевая смола	44,50 7,28 9,61 44,05 7,26 9,73

* 2 эквивалента используемого аминосилана формулы V

А = 3-Аминопропилтриэтоксисилан (Fluka 09324)

В = 3-Аминопропилметилдиэтоксисилан (Fluka 09309)

С = 3-(2-Аминоэтиламино)пропилтриметоксисилан (Fluka 06668)

D = 3-(4-Метилбензоил)пропионовая кислота

Е = 2-Меркаптобензотиазолилянтарная кислота [®Irgacor 252 (Ciba-Geigy)]

Пример 2. Получение соли из лауриновой кислоты и 3-аминопропилдигидроксиэтоксисилана [соединение (118)].

0,10 моль 3-аминопропилтриэтоксисилана загружали в атмосфере азота в колбу для сульфирования. Затем, тщательно размешивая, добавляли 0,20 моль воды и 0,10 моль лауриновой кислоты и продолжали размешивать при комнатной температуре в течение одного часа. Соль, образованную из лауриновой кислоты и 3аминопропилдигидроксиэтоксисилана [соединение (118)], получали с количественным выходом в виде 80% раствора в этаноле.

Пример 3. Получение соли из лауриновой кислоты и 3-аминопропилтригидроксисилана [соединение (119)].

0,10 моль 3-аминопропилтриэтоксисилана загружали в атмосфере азота в колбу для сульфирования. Затем, тщательно размешивая, добавляли 0,30 моль воды и 0,10 моль лауриновой кислоты и продолжали размешивать в течение одного часа при комнатной температуры. Соль, образованную из лауриновой кислоты и 3аминопропилтригидроксисилана [соединение (119)], получали с количественным выходом в виде 72% раствора в этаноле.

Пример 4. Получение амида из лауриновой кислоты и 3-аминопропилтриэтоксисилана [соединение (120)].

0,10 моль лауроилхлорида по капле добавляя, тщательно размешивая при 0°С, в раствор 0,10 моль 3-аминопропилтриэтоксисилана и 0,10 моль триэтиламина в 500 мл толуола. Полученную суспензию размешивали два часа при комнатной температуре. Гидрохлорид триэтиламина отфильтровывали и фильтрат концентрировали в вакууме на роторном испарителе, в результате чего получали амид, образованный из лауриновой кислоты и 3аминопропилтриэтоксисилана [соединение (1 20), белое воскообразное вещество, выход 86%]. Элементный анализ для C₂₁H₄₅O₄SiN:

Вычислено: С 62,48; Н 11,24; N 3,47%, Найдено: С 62,55; Н 11,17; N 3,20%.

CH₃(CH₂)₁₀CONHCH₂CH₂CH₂Si(OCH₂CH₃)₃ (120)

Пример 5. Получение смеси соли/амида (1:1) из лауриновой кислоты и 3аминопропилтриэтоксисилана [соединение (121)].

0,10 моль 3-аминопропилтриэтоксисилана и 17,2 г этанола загружали в атмосфере азота в колбу для сульфирования. Затем, тщательно размешивая, добавляли 0,05 моль ангидрида лауриновой кислоты и продолжали размешивать в течение одного часа при комнатной температуре. В результате этого получали смесь соли/амида (1:1), образованную из лауриновой кислоты и 3-аминопропокситриэтоксисилана [соединение (1 21 )] в виде 70% раствора в этаноле [50 частей соединения (103) и 50 частей соединения (1 20)].

Пример 6. Получение смешанной соли амида из янтарной кислоты и 3аминопропилтриэтоксисилана [соединение (122)].

0,1 0 моль 3-аминопропилтриэтоксисилана загружали в атмосфере азота в колбу для сульфирования. Затем, тщательно размешивая, добавляли 0,05 моль ангидрида янтарной кислоты, и продолжали размешивать в течение одного часа при комнатной температуре. Нужную соль амида [соединение (122)] получали с количественным выходом в виде бесцветной жидкости. Элементный анализ для C₂₂H₅₀O₉Si₂N₂:

Вычислено: С 48,68; Н 9,28; N 5,16%;

Найдено: С 46,92; Н 9,17; N 5,20%. (CH₃CH₂O)₃SiСН₂СН₂CH₂NНСОCH₂CH₂СООH₃N+CH₂CH₂CH₂Si(OCH₂CH₃)₃ (122)

Пример 7. Получение смешанной соли амида из фталевой кислоты и 3аминопропилтриэтоксисилана [соединение (123)].

0,1 0 моль 3-аминопропилтриэтоксисилана загружали в атмосфере азота в колбу для сульфирования. Затем, тщательно размешивая, добавляли 0,05 моль ангидрида фталевой кислоты и продолжали размешивать в течение одного часа при комнатной температуре. Нужную соль амида [соединение (123)] получали с количественным выходом в виде бесцветной жидкости. Элементный анализ для C26H50O9Si2N2:

Вычислено: С 52,85; Н 8,53; N 4,74%.

Найдено: Cs1,48; Н 8,27; N 4,76%. о

^СОО H₃NCH₂CH₂CH₂Si(OCH₂CH₃)₃

Пример 8. Получение смешанной соли амида из 4-метил-циклогексен-1 ,2дикарбоновой кислоты и 3-аминопропилтриэтоксисилана [соединение (1 24)].

0,1 0 моль 3-аминопропилтриэтоксисилана и 6,0 г этанола загружали в атмосфере азота в колбу для сульфирования. Затем, тщательно размешивая, добавляли 0,05 моль ангидрида 4метил-4-циклогексен-1 ,2-дикарбоновой кислоты, и продолжали размешивать в течение одного часа при комнатной температуре. Нужную соль амида [соединение (124)] получали с количественным выходом в виде 80% раствора в этаноле.

о н

^NHCH₂CH₂CH₂Si(OCH₂CH₃)₃

XX ..

Н₃С^ ^СОО H₃NCH₂CH₂CH₂Si(OCH₂CH₃)₃

Пример 9. Получение смешанной соли амида из 2-додеценилянтарной кислоты и 3аминопропилтриэтоксисилана [соединение (125)].

0,1 0 моль 3-аминопропилтриэтоксисилана и 11 ,2 г этанола загружали в атмосфере азота в колбу для сульфирования. Затем, тщательно размешивая, добавляли 0,05 моль ангидрида 2додеценилянтарной кислоты, и продолжали размешивать в течение одного часа при комнатной температуре. Нужную соль амида [соединение (1 25)] получали с количественным выходом в виде 70% раствора в этаноле. о

coo' H₃NCH₂CH₂CH₂Si(OCH₂CH₃)₃

Пример 1 0. Получение смеси амида/соли (1:1) из лауриновой кислоты, 3-аминопропилтриэтоксисилана и 3-аминопропилдиэтоксигидроксисилана [соединение (1 26)].

70%-ный раствор соединения (103) [пример 1 ] в этаноле кипятили с обратным холодильником в атмосфере азота в течение 4 ч. Смесь, приблизительно 1:1, [соединение (126)] соединения (1 20) [пример 4] и соединения (1 27) получали в виде примерно 70% раствора в этаноле.

осн₂сн₃ . ₊ I

СН₃(СН₂)₁₀СОО H₃NCH₂CH₂CH₂-Si-ОН (127)

ОСН₂СН₃

Пример 11 . Получение 7:3-смеси амида/соли из лауриновой кислоты, 3аминопропилтриэтоксисилана и 3-аминопропилдиэтоксигидроксисилана [соединение (1 28)].

70% раствор соединения (103) [пример 1] в этаноле кипятили с обратным холодильником в атмосфере азота в течение 8 ч. Смесь, приблизительно 7:3, [соединение (128)] соединения (120) [пример 4] и соединения (1 27) получали в виде приблизительно 70% раствора в этаноле.

Пример 1 2. Получение соли из лауриновой кислоты и 3-аминопропилсилатрана [соединение (1 29)].

0,1 0 моль 3-аминопропилсилатрана [US-A4 048 206, пример 24] и 1 8,6 г этанола загружали в атмосфере азота в колбу для сульфирования. Затем, тщательно размешивая, добавляли 0,1 0 моль лауриновой кислоты, и продолжали раз33 мешивать в течение одного часа при комнатной температуре. Нужную соль, образованную из лауриновой кислоты и 3-аминопропилсилатрана [соединение (129)] получали с количественным выходом в виде 70% раствора в этаноле.

Пример 13. Получение соли силатранамида из лауриновой кислоты и 3аминопропилсилатрана [соединение (130)].

0,10 моль 3-аминопропилтриэтоксисилана, 0,10 моль триэтаноламина и 0,50 мл 3%-ного раствора металата натрия загружали в атмосфере азота в колбу для сульфирования и нагревали до 60°С. Гомогенный реакционный раствор размешивали 2 ч при 60°С, а затем охлаждали до комнатной температуры. Затем, тщательно размешивая, добавляли 0,1 0 моль ангидрида лауриновой кислоты, после чего продолжали размешивать в течение одного часа при комнатной температуре. Соль силатранамида [соединение (130)] получали в виде 82% раствора в этаноле.

Пример 14. Получение соли из лауриновой кислоты и Н^-диметил-3-аминопропилтриметоксисилана [соединение (131)].

По аналогии с примером 1 нужную соль [соединение (131)] получали из 0,10 моль лауриновой кислоты и 0,10 моль МК-диметил-3аминопропилтриметоксисилана. Элементный анализ для C₂₀H₄₅O₅SiN:

Вычислено: С 58,93; Н 11,13; N 3,44%.

Найдено: С 58,94; Н 11,07; N 3,22%.

Пример 15. Получение соли из полиакриловой кислоты (MW - около 2000) и 3аминопропилтриэтоксисилана [соединение (132)].

9,8 г полиакриловой кислоты (Aldrich; молекулярная масса - около 2000; 10,2 СООН/кг) и 33 г этанола загружали в атмосфере азота в колбу для сульфирования. Затем, тщательно размешивая, добавляли 1,0 моль 3аминопропилтриэтоксисилана, после чего продолжали размешивать в течение 2 ч при 40°С. Соль, образованную из полиакриловой кислоты и 3-аминопропилтриэтоксисилана [соединение (132) ] получали в виде 50% раствора в этаноле.

Пример 1 6. Получение соли из полиакриловой кислоты (MW - около 20000) и 3аминопропилтриэтоксисилана [соединение (133) ].

7,1 г полиакриловой кислоты (Aldrich; молекулярная масса - около 20000; 13,3 моль СООН/кг) и 30,8 г этанола загружали в атмосфере азота в колбу для сульфирования. Затем, тщательно размешивая, добавляли 0,10 моль 3аминопропилтриэтоксисилана, и продолжали размешивать 2 ч при 40°С. Соль, образованную из полиакриловой кислоты и 3аминопропилтриэтоксисилана [соединение (133)] получали в виде 50%-ного раствора в этаноле.

Пример 1 7. Получение соли из полиакриловой кислоты (MW - около 250000; 13,7 моль СООН/кг) и 91,5 г этанола загружали в атмосфере азота в колбу для сульфонирования. Затем, тщательно размешивая, добавляли 0,1 0 моль 3-аминопропилтриэтоксисилана, после чего продолжали размешивать в течение 2 ч при 40°С. Соль, образованную из полиакриловой кислоты и 3-аминопропилтриэтоксисилана [соединение (134)] получали в виде 25%-ного раствора в этаноле.

Пример 1 8. Получение соли из сополимера акриловой кислоты и малеиновой кислоты (MW

- около 3000) и 3-аминопропилтриэтоксисилана [соединение (135)].

7,5 г сополимера акриловой кислоты и малеиновой кислоты (Aldrich; молекулярная масса

- 3000; 13,3 моль СООН/кг) и 71 г этанола загружали в атмосфере азота в колбу для сульфирования. Затем, тщательно размешивая, добавляли 0,10 моль 3-аминопропилтриэтоксисилана, после чего продолжали размешивать в течение 2 ч при 40°С. Соль, образованную из сополимера акриловой кислоты и малеиновой кислоты и 3аминопропилтриэтоксисилана [соединение (135)] получали в виде 30% раствора в этаноле.

Пример 19. Тест-анализ новых солей как ингибиторов коррозии в водорастворимом 2компонентном противокоррозионном грунтовочном покрытии на основе эпоксидной смолы (Вескорох ЕР 384 W/Beckopox ЕР 075/Beckopox EH 623 W).

Композицию для покрытия на основе Beckopox ЕР 384 W/Beckopox ЕР 075/Beckopox EH 623 W получали с использованием компонентов 1 -8 (композиция, не содержащая ингибитора коррозии) или компонентов 1 -9 (композиция, содержащая ингибитор коррозии) в указанной последовательности (компонент А, см. табл. 2). Количество используемых новых ингибиторов коррозии зависит от полного содержания твердых веществ во всей композиции, не считая ингибитора коррозии (полное содержание твердых веществ составляло 62%). Так, например, при добавлении 0,5% ингибитора коррозии к 1 66,7 г грунтовочного покрытия требуется количество 0,51 г.

Таблица 2

Водорастворимое 2-компонентное противокоррозионное грунтовочное покрытие на основе эпоксидной смолы Beckopox ЕР 384 W/Beckopox ЕР

075/Beckopox EH 623 W Композиция мас.%

Компонент А:

1) Beckopox EH 623 W (80% форма подачи) 14,4

2) Деионизованная вода 29,2

3) Talkum AT Extra^b) 13,8

4) Bayferrox 130 M^c) 12,0

5) Millicarb^d) 27,3

6) Bentone SD 2^e) 0,70

7) Borchigel L75 (25% форма подачи)¹) 1,70

8) Additol XL 270^g)

0,9

9) Новый ингибитор коррозии

Всего 100,00

Компонент В:

10) Beckopox EP384W(54% форма подачи)^ь) 63,0

11) Beckopox EP 075° 3,7

a) ®Beckopox EH 623 W: полиаминовый отвердитель (Hoechst AG); b) ®Talkum AT Extra: Norwegian; c) ®Bayferrox 130 M: окись железа красная (Bayer AG); d) ®Millicarb: карбонат кальция (Omya); e)®Bentone SD ®Borchigel L 75: загуститель/добавка, улучшающая реологические свойства (Gebr.Borchers AG); g) ^®Additol XL 270: вещество, препятствующее расслаиванию суспензии/диспергирующая добавка (Hoechst AG); h) ^®Beckopox EP 384 W: эпоксидная смола (Hoechst AG); i) ^®Beckopox EP 075: реакционноспособный разбавитель (диглицидиловый эфир полипропиленгликоля, Hoechst AG).

Полученный компонент А (композиция, содержащая и не содержащая ингибитор коррозии) диспергировали в горизонтальной шаровой мельнице до образования частиц размером менее 1 5 мкм. Полученную дисперсию оценивали путем определения степени помола с использованием грандометра (ISO 1524).

Для этого 100 г композиции, не содержащей противокоррозионной добавки, или 100 + Х г композиции, содержащей ингибитор коррозии, смешивали с 66,7 г компонента В. Для получения нужной вязкости материала, наносимого путем распыления, этот материал для покрытия разбавляли деминерализованной водой. Затем этот материал наносили на стальные панели (1 9 х 10,5 см) Bonder-типа (холоднокатная обезжиренная сталь; производитель: Chemetall, Frankfurt am Main/Germany) с толщиной покрытия, которое после осушки составляло 60-65 мкм (табл. 3 и 5) или 50-55 мкм (табл. 4 и 6). Условия осушки: 1 0 дней при комнатной температуре.

Перед проведением теста на выдерживание в атмосферных условиях, пленочные покрытия подвергали определенному повреждению в виде параллельного разреза (т.е. разреза, параллельного наиболее длинному краю панели) с использованием прибора Bonder для нанесения разрезов перекрестными штрихами (модель 205; изготовитель/поставщик: Lau, Hemer/Germany). Края панели были защищены путем нанесения на них защитного материала (^®Icosit 255 изготовитель: Inertol AG, Winterhur, Switzerland).

Затем образцы подвергали анализу на стойкость к атмосферным воздействиям путем выдерживания в условиях солевого тумана (DIN 50 021 SS) в течение 168, 230, 500 и 1200 ч, а также в условиях влажности (ASTM D 4585-87) в течение 500 ч. Полученные результаты систематизированы в табл. 3-11. Эти результаты оценивали исходя из стандартов DIN в соответствии со шкалой оценки по показаниям коэффициента противокоррозионной защиты (CPF). CPF является дополнительным показателем, используемым при оценке покрытия (пленки) и при оценке видимой коррозии и внешнего вида металлической поверхности, находящейся под пленкой, и его макситаллической поверхности, находящейся под пленкой, и его максимальная величина составляет 12 баллов. Отдельные максимальные значения в каждом случае составляли 6 баллов. При этом, чем больше это число, тем больше степень защиты от коррозии.

В качестве дополнительного критерия, после окончания испытания в камере солевого тумана и в соответствии с DIN 53167 определяли смещение подслоя в мокром состоянии (катодное расслаивание) вдоль искусственно нанесенного повреждения. Чем ниже уровень расслаивания, тем эффективней испытуемый ингибитор коррозии. После испытания во влажной камере, определяли адгезию невысохшей композиции для покрытия в соответствии с DIN 53151 путем нанесения перекрестных штрихов с проведением теста на отрыв с использованием клейкой ленты. В соответствии с DIN 53151 (шкала оценок Gt 0 - Gt 5), величины для перекрестных штрихов Gt0 означают полную и неповрежденную адгезию пленочного покрытия, тогда как величина Gt5 означает адгезию, не отвечающую предъявляемым требованиям.

Таблица 3

Тест на стойкость к действию солевого тумана, 168 ч, толщина покрытия 60-65 мкм

Соединение	Пленка CPF	CPF- металл	CPF	Катодное расслаивание (полное, мм)
	2,0	2,0	4,0	105
0,2% (105)	4,6	4,2	8,8	8
0,5% (105)	5,0	4,2	9,2	6
0,2% (106)	4,6	4,2	8,8	5
0,5% (106)	5,2	4,2	9,4	5
0,2% (111)	4,8	4,2	9,0	7
0,5% (111)	4,6	5,0	9,6	7
0,2% (113)	4,6	4,0	8,6	8
0,5% (113)	5,0	4,2	9,2	7

Таблица 4

Соединение	Пленка СРТ	СРТ-металл	СРБ	Катодное расслаивание (полное, мм)
	2,8	1,6	4,4	105
0,5% (123)	5,0	5,0	10,0	4
0,8% (123)	5,0	5,0	10,0	4
0,5% (124)	5,0	4,8	9,8	8
0,5% (125)	5,0	5,0	10,0	4
0,8% (125)	5,0	5,0	10,0	4

Таблица 5

Тест на стойкость к действию солевого тумана, 168 ч, толщина покрытия 50-55 мкм

Соединение	Пленка СРТ	СРТ-металл	СРТ	Катодное расслаивание (полное, мм)
	2,4	2,0	4,4	105
0,2% (101)	4,8	3,8	8,6	10
0,5% (101)	3,6	3,8	7,4	12
0,2% (102)	5,0	5,0	10,0	6
0,8% (102)	5,0	4,5	9,5	4
0,2% (103)	5,0	4,0	9,0	8
0,8% (103)	5,0	4,5	9,5	4
0,2% (104)	3,8	3,6	7,4	20
0,5% (104)	4,0	3,6	7,6	20
0,2% (107)	5,0	5,2	10,2	8
0,5% (107)	5,0	5,0	10,0	6
0,2% (108)	5,0	4,2	9,2	10
0,5% (108)	5,0	5,2	10,2	6
0,2% (110)	5,0	4,6	9,6	10
0,5% (110)	5,0	4,8	9,8	6
0,2% (111)	5,0	5,0	10,0	8
0,5% (111)	5,2	5,3	10,5	6
0,2% (114)	5,2	5,4	10,4	10
0,8% (114)	5,4	5,4	10,8	6
0,2% (115)	5,2	5,3	10,5	8
0.8% (115)	5,4	5,0	10,4	4

Таблица 6

Тест на стойкость к действию солевого тумана, 230 ч, толщина покрытия 60-65 мкм

Соединение	Пленка СРТ	СРТ-металл	СРТ	Катодное расслаивание (полное, мм)
	2,4	2,0	4,4	105
0,2% (126)	3,8	4,0	7,8	22
0,2% (135)	4,8	4,8	9,6	8

Таблица 7

Тест на стойкость к действию солевого тумана, 500 ч, толщина покрытия 60-65 мкм

Соединение	Пленка СРТ	СРТ-металл	СРТ	Катодное расслаивание (полное, мм)
	2,2	2,0	4,2	105
0,5% (120)	2,6	2,5	5,1	65
0,8% (120)	4,4	5,0	9,4	22

Таблица 8

Тест на стойкость к действию солевого тумана, 1200 ч, толщина покрытия 60-65 мкм

Соединение	Пленка СРТ	СРТ-металл	СРТ	Катодное расслаивание (полное, мм)
	2,3	0,6	2,9	105
0,5% (119)	4,8	4,0	8,8	16
0,8% (119)	4,8	4,0	8,8	12

0,5% (121)	4,5	4,0	8,5	20
0,8% (121)	4,5	4,0	8,5	20
0,5% (126)	4,6	4,0	8,6	20
0,8% (126)	4,6	4,0	8,6	15
0,5% (128)	4,3	4,0	8,3	35
08% (128)	4,5	4,0	8,5	20
0,5% (129)	4,5	4,0	8,5	18

Таблица 9

Испытания во влажной камере; 500 ч; толщина покрытия 60-65 мкм

Соединение	Пленка CPF	Металл CPF	CPF	Адгезия невысохшего покрытия (величина Gt)
	3,7	4,0	7,7	5
0,2% (105)	5,6	5,4	11,0	0-1
0,5% (105)	5,4	5,6	11,0	0
0,2% (106)	4,8	5,6	10,4	0
0,2% (111)	5,0	5,0	10,0	0
0,8% (111)	4,8	5,4	10,2	0
0,2% (113)	4,4	5,4	9,8	0-1

Таблица 10

Соединение	Пленка CPF	Металл CPF	CPF	Адгезия невысохшего покрытия (величина Gt)
	2,6	2,0	4,6	5
0,5% (119)	5,6	5,7	11,3	0
0,8% (119)	5,4	5,7	11,1	0
0,5% (121)	5,2	5,0	10,2	0
0,8% (121)	5,2	5,4	10,6	0
0,5% (126)	5,6	5,5	11,1	0
0,8% (126)	5,4	5,4	10,8	0
0,5% (128)	5,2	5,1	10,3	0
0,8% (128)	5,4	5,4	10,8	0о
0,5% (129)	5,0	5,6	10,6	0

Таблица 11

Испытания во влажной камере; 500 ч; толщина покрытия 50-55 мкм

Соединение	Пленка CPF	Металл CPF	CPF	Адгезия невысохшего покрытия (величина Gt)
	3,8	3,7	7,5	5
0,2% (101)	6,0	5,6	11,6	0
0,2% (102)	6,0	6,0	12,0	0
0,2% (103)	6,0	5,8	11,8	0
0,8% (103)	6,0	6,0	12,0	0
0,2% (104)	5,2	5,0	10,2	1
0,5% (104)	5,4	4,8	10,2	0
0,2% (107)	5,2	6,0	11,2	1
0,5% (107)	5,4	5,8	11,2	0
0,2% (108)	5,4	5,5	10,9	0
0,5% (108)	6,0	6,0	12,0	0
0,2% (110)	5,5	5,5	11,0	0
0,5% (110)	6,0	6,0	12,0	0
0,2% (111)	6,0	5,8	11,8	0
0,5% (111)	6,0	6,0	12,0	0
0,2% (114)	3,8	4,3	8,1	0
0,8% (114)	4,4	5,5	9,9	0
0,2% (115)	5,6	5,5	11,1	0
0,5% (115)	6,0	6,0	12,0	0

Пример 20. Испытание новых солей в акриловой дисперсии на основе Maincoat HG-54 как ингибиторов коррозии.

Для получения композиции для покрытия на основе Maincoat HG-54, компоненты 1-8 (композиция, не содержащая ингибиторов коррозии) или компоненты 1-9 (композиция, содержащая ингибиторы коррозии) использовали в следующей последовательности.

Таблица 12

Акриловая дисперсия на основе Maincoat HG-54

Композиция мас.%

1) Деионизованная вода 3,10

2) Метилкарбитол 5,00

3) Orotan 165^b) 0,82

4) Triton CF 10^c) 0,29

5) Drew Plus TS 4380^d) 0,28

6) Acrysol RM 8^e) 0,60

7) Bayferrox 130 M^f) 5,72

8) Millicarb^g) 17,40

9) Новый ингибитор коррозии

10) Бутилдигликоль 3,67

11) Maincote HG-54^h) 58,70

12) Текса гол¹' 1,50

13) ДибутилфталаЦ 1,50

14) Нитрит натрия (13,8 % в Н₂О)¹⁾ 0,80

15) DrewT4310^m) 0,32

16) Раствор аммония (25%) 0,30

Всего 100,00

Полное содержание твердых веществ: 47%; рН: 8-8,5; а) ®Метилкарбитол: монометиловый эфир диэтиленгликоля (Union Carbide); b) ^®0rotan 165: диспергирующая добавка (Rohm & Haas); c)Triton CF 10: неионогенный смачивающий агент (Rohm & Haas); d) ®Drew Plus TS 4380: противовспениватель (Drew Chem.Corp.); e) ^®Acrisol RM 8: неионогенный загуститель (Rohm & Haas); f) ®Bayferrox 130M: окись железа красная (Bayer AG); g) ^®Villicarb: карбонат кальция (Omya); h) ®Maincote HG-54: акриловая дисперсия, 41,5%, в деионизованной воде (Rohm & Haas); i) ^®Texanol: коалесцирующая добавка (eastman Chem.Prod., Inc); k) дибутилфталат: пластификатор (Eastman Chem.Prod., Inc.); l) нитрит натрия: ингибитор образования налета ржавчины на пленке (Fluka); m) ®Drew Т 4310; неионогенный противовспениватель (Drew Chem.Corp.).

Компоненты 1 -8 и 1 -9 диспергировали с использованием высокоскоростного смесителя (при 3000 об./мин) до получения тонкодисперсных частиц размером < 1 5 мкм. Полученную таким образом дисперсию пигментной пасты оценивали путем определения степени помола с помощью гриндометра (ISO 1524). Количество используемых новых ингибиторов коррозии определяли исходя из полного содержания твердых веществ в композиции без добавок (полное содержание твердых веществ составляло 47%). Так, например, при добавлении 0,5% ингибитора коррозии к 1 00 г дисперсии требуется 0,235 г ингибитора коррозии. Соли нового ингибитора коррозии могут быть также получены in situ путем отдельного добавления к пигментной пасте взвешенных количеств соответствующей карбоновой кислоты формулы I и соответствующего аминосилана формулы V. В соответствии с этим для получения in situ ингибитора коррозии (103) (см. табл. 13) требуется, например, использовать отдельно 0,22 г лауриновой кислоты и 0,25 г 3-аминопропилтриэтоксисилана с образованием 1 % ингибитора коррозии (103).

Для завершения получения композиции для покрытия, компоненты 1 0-1 6, представленные в табл. 1 2, добавляют в указанной последовательности при размешивании с пониженной скоростью вращения (1000 об./мин). Затем проверяют рН полученной композиции, и если необходимо, рН корректируют до 8-8,5 перед добавлением раствора аммония (25%).

Композиция для покрытия может быть нанесена в неразведенной форме путем безвоздушного распыления, нанесения кистью или путем накатки, либо после разведения композиции она может быть нанесена путем обычного распыления. Разведение композиции до получения нужной вязкости материала для распыления может быть осуществлено путем добавления бутилгликоля/воды (1:1 мас./мас.). В этом примере композицию для покрытия наносили обычным методом распыления.

Композицию наносили на стальные панели (19 х 10,5 см) Bonder-типа (холоднокатаная обезжиренная сталь; производитель: Chemetall, Frankfurt am Main, Germany) с толщиной покрытия, которое после осушки составляло 45-50 мкм (условия осушки: 10 дней при комнатной температуре).

Перед проведением теста на выдерживание в атмосферных условиях пленочные покрытия подвергали определенному (70 х 0,5 мм) повреждению в виде параллельного разреза (т.е. разреза, параллельного наиболее длинному краю панели) с использованием прибора Bonder для нанесения разрезов перекрестными штрихами (Модель 205, изготовитель/поставщик: Lau, Hemer/Germany). Края панели были защищены путем нанесения на них защитного материала (^®Icosit 255, изготовитель: Inertol AG, Winterhur, Switzerland).

Затем образцы подвергали анализу на стойкость к атмосферным воздействиям путем выдерживания в условиях солевого тумана (DIN 50 021 SS) в течение 168 ч, а также в условиях влажности (ASTM D 4585-87) в течение 330 ч. Полученные результаты систематизированы в табл. 1 3-1 4. Эти результаты оценивали исходя из стандартов DIN в соответствии со шкалой оценки по показаниям коэффициента противокоррозионной защиты (CPF). CPF является дополнительным показателем, используемым при оценке покрытия (пленки) и при оценке види43 мой коррозии и внешнего вида металлической поверхности, находящейся под пленкой, и его максимальная величина составляет 12 баллов. Отдельные максимальные значения в каждом случае составляли 6 баллов. При этом чем больше это число, тем больше степень защиты от коррозии.

В качестве дополнительного критерия после окончания испытания в камере солевого тумана и в соответствии с DIN 53167 определяли смещение подслоя в мокром состоянии (катодное расслаивание) вдоль искусственно нанесенного повреждения. Чем ниже уровень расслаивания, тем эффективней испытуемый ингибитор коррозии. После испытания во влажной камере определяли адгезию невысохшей композиции для покрытия в соответствии с DIN 53151 путем нанесения перекрестных штрихов с проведением теста на отрыв с использованием клейкой ленты. В соответствии с DIN 53151 (шкала оценок Gt0 - Gt5), величины для перекрестных штрихов Gt0 означают абсолютно полную адгезию пленочного покрытия, тогда как величина Gt5 означает адгезию, не отвечающую предъявляемым требованиям.

Таблица 13

Тест на стойкость к действию солевого тумана, 168 ч, толщина покрытия 45-50 мкм

Соединение	Пленка CPF	CPF-металл	CPF	Катодное расслаивание (полное, мм)
	3,0	3,6	6,6	105
0,5% (111)	4,4	5,6	10,0	20
0,8% (111)	4,4	4,5	9,9	12
1,0% (103)	4,6	5.2	9,8	14
2,0% (103)	4,8	5,0	9,8	5
0,22 g lauric acid 0,25 g aminosilane^a)	5,0	4,8	9,8	13
0,45 g lauric acid 0,49 g aminosilane^a)	5,0	4,6	9,6	7

а) 3-Аминопропилтриэтоксисилан (Fluka 09324)

0,22 г лауриновой кислоты и 0,25 г 3- слоты и 0,49 г 3-аминопропилтриэтоксисилана аминопропилтриэтоксисилана соответствуют соответствуют 2,0% соединения (103).

1,0% соединению (103). 0,45 г лауриновой киТаблица 1 4

Испытания во влажной камере; 330 ч; толщина покрытия 45-50 мкм

Соединение	Пленка CPF	Металл CPF	CPF	Адгезия невысохшего покрытия (величина Gt)-
	3,0	0,6	3,6	>5
0,5% (111)	3,4	3,5	6,9	5
0,8% (111)	3,4	4,0	7,4	2

Пример 21 . Испытание новых солей в растворительсодержащих 2-компонентных эпоксиполимерных композиций на основе ^®Araldit GZ 7071/HY 815 как ингибиторов коррозии.

Для получения композиции для покрытия на основе ®Araldit GZ 7071/HY 815, компоненты 1 -1 0 (композиция без ингибитора коррозии) или компоненты 1-11 (композиция, содержащая ингибиторы коррозии) использовали в вышеуказанном порядке (см. табл. 15). Количество новых ингибиторов коррозии использовали исходя из содержания твердых вещества во всей композиции без ингибитора коррозии (полное содержание твердых веществ составляло 64,8%). Так, например, для добавления 0,5% ингибитора коррозии к 128,15 г полной композиции требуется использование количества 0,41 г.

Таблица 15

2-компонентное эпокси/полиамидоаминовое грунтовочное покрытие

Композиция мас.%

Компонент А:

1) Araldit GZ 7071 (75 % в ксилоле)) 24,2

2) Aerosil R 972^b) 0,5

3) Thixatrol St^e) 0,2

4) Kronos RN 56^d) 25,5

5) Bayferrox 318 M^e) 0,1

6) Talkum AT Extra® 15,8

7) Blanc Fixe⁸-¹ 14,2

8) Циклогексанон 8,3

9) Ксилол 11 ,7

10) н-Бутанол 10,0

11) Новый ингибитор коррозии

Всего 110,0

Компонент В:

12) Отвердитель HY 815 (50 % в ксилоле )^h) 18,15

Полное содержание твердых веществ: 64,8 %; a) ®Araldit GZ 7071: эпокси-смола (CibaGeigy AG); b) ®Aerosil R 972: гидрофобизированная салициловая кислота, противоосаждающее/загущающее средство (Degussa); с) ®Thixatrol ST: тиксотропный агент (NLCytmicals); d) ®Kronos RN 56: диоксид титана (Kronos Titan GmbH); e) ®Bayferrox 318, М: черный железооксидный пигмент (Bayer AG); f) ®Talkum AT Extra: Norwegian; g) ®Blanc Fixe:

сульфат бария (Sachtleben); h) '“Harter НУ 815: полиамидоаминовый отвердитель (Qba-Geigy AG).

Полученный компонент А (композиция, содержащая и не содержащая ингибитор коррозии) диспергировали в горизонтальной шаровой мельнице до получения мелкоизмельченных частиц размером менее 1 5 мкм. Полученную дисперсию оценивали с помощью ^иодомет^ путем определения степени помола (^О 1524).

Для нанесения композиции для покрытия 110 г компонентов А (композиция, не содержащая противокоррозионной добавки) или 110 + Х г (композиция с противокоррозионной добавкой) смешивали с 18,15 г компонента В, и эту смесь после выдерживания в течение 30 мин наносили путем распыления на стальные панели (19 х 10,5 см) Bonder-типа (холоднокатаная обезжиренная сталь; производитель: Ohemetall, Frankfurt am Main/Germany) с толщиной покрытия, которое после осушки составляло 50 мкм. Условия осушки: 10 дней при комнатной темпеТаблица 16

Тест на стойкость к действию солевого тумана, 322 ч, толщина покрытия 50 мкм

Соединение	Пленка CPF	CPF-металл	CPF	Катодное расслаивание (полное, мм)
	4,0	3,8	7,8	37
0,2% (111)	4,8	4,7	9,5	13
2,0% (111)	4,8	5,2	10,0	11

Пример 22. Испытание новых солей в растворительсодержащих 2-компонентных однослойных покрытиях для обработки шасси, в которых в качестве ингибиторов коррозии использовались акрилаты с амино- и эпоксифункциональными группами.

Для получения композиции для покрытия использовали компоненты 1 -7 в последовательности, указанной ниже (табл. 1 7) и диспергировали в горизонтальной шаровой мельнице до образования частиц размером менее 1 5 мкм. Полученную дисперсию оценивали с помощью гриндометра путем определения степени помола (ВО 1524).

Таблица 17

2-компонкнтное однослойное покрытие на основе

Setalux АА EPL 2514/Setalux AA EPL 2515

Композиция	мас.%
Компонент А:
1) Setalux AA EPL 2514
(55% готовая форма)³)	26,60
2) Anti Terra 203^b)	0,05
3) Bayferrox 3920^c)	16,00
4) Talkum AT Extra^d)	6,0
5) Сульфат бария EWO^e)	6,0
6) BYK 066^f)	0,1 0
7) Бутилацетат/Solvess 100^g)
метоксипропилацетат = 1:1:1	13,30
8) BYK 331^h)	0,1 0
9) BYK 358ⁱ⁾	0,1 5
10) Бутилацетат/Solvesso 100^g)/
метоксипропилацетат = 1 :1 :1	18,30
11 )Новый ингибитор коррозии

ратуре. Нужная вязкость композиции для распыления достигалась путем разведения ксилолом.

Перед проведением теста на выдерживание в атмосферных условиях пленочные покрытия подвергали определенному повреждению в виде параллельного разреза (т.е. разреза, параллельного наиболее длинному краю панели) с использованием прибора Bonder для нанесения разрезов перекрестными штрихами (Модель 205; изготовитель/поставщик: Lau, №mer/Germany). Края панели были защищены путем нанесения на них защитного материала (®Icosit 255; изготовитель: Inertol AG, Winterhur, Switzerland).

Затем образцы подвергали анализу на стойкость к атмосферным воздействиям путем выдерживания в условиях солевого тумана (DIN 50 021 SS) в течение 322 ч. Результаты представлены в табл. 1 6. Оценку результатов проводили методом, описанным в примерах 1 9 и 20.

Компонент В:

12) Setalux AA EPL 2515 (60% готовая форма)^к) 13,40

Всего 100,00

Полное содержание твердых веществ: 53,6%; a) ®Setalux AA EPL 2514: акриловая смола с функциональной аминогруппой (Akzo Nobel); b) ®Anti Terra 203: вещество, препятствующее расслаиванию (BУK-Chemie Gmb^; с) ®Bauferox 3920: железооксидный желтый пигмент (Bayer AG); d) ^®Talkum AT Extra: Norwegian; e) сульфат бария EWO: Firma Lamberti; f) ®BYK 066: (BYK-Chemie Gmb^; g) ®Solvesso 1 00: смесь ароматических веществ (Deutsche Exxon Oiemical GmbB); h) ®BYK 331: вещество, способствующее выравниванию покрытия (BYK-Ohemie Gmb^; i) ®BYK 358: вещество, способствующее выравниванию покрытия ^YE^^emfe Gmb^; k) ®Setalux AA EPL 2515: акрилат с функциональной эпоксигруппой (Akzo Nobel).

Затем добавляют компоненты 8, 9 и 10 (композиция, не содержащая ингибитора коррозии) или компоненты 8-11 (композиция, содержащая ингибиторы коррозии), и полученную смесь снова диспергируют для гомогенизации этой партии лакокрасочного покрытия. Количество ингибитора коррозии используют, исходя из общего содержания твердых веществ в композиции для покрытия (компонент А и В). Так, например, добавление 1 % ингибитора коррозии к 100 г всей композиции требует использования 0,536 г этого ингибитора.

Для нанесения покрытия, обработанный компонент А смешивают с компонентом В и полученную смесь наносят путем распыления на стальные панели (19 х 10,5 см) Bonder-типа (холоднокатаная обезжиренная сталь; производитель: Chemetall, Frankfurt am Main/Germany) с толщиной покрытия, которое после осушки составляло 45-50 мкм. Условия осушки: 10 дней при комнатной температуре.

Перед проведением теста на выдерживание в атмосферных условиях пленочные покрытия подвергали определенному повреждению в виде параллельного разрезе (т.е. разреза, параллельТаблица 18

Соединение	Пленка CPF	CPF-металл	CPF	Катодное расслаивание (полное, мм)
	3,2	2,7	5,9	105
1,4% (111)	4,0	5,0	9,0	12

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1 . Композиция для покрытия, содержащая:

a) органическое пленкообразующее вещество, и

b) в качестве ингибитора коррозии α) по крайней мере, одну соль и/или β) по крайней мере, один амид, полученные из ^полиакриловой кислоты, сополимера акриловой кислоты и малеиновой кислоты, или карбоновой кислоты формулы I

С₂₅алкил, цепь которого прерывается кислородом или серой; С₂-С₂₄алкенил, С₄С₁₅циклоалкил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом и/или карбоксилом; С₅С₁₅циклоалкенил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом и/или карбоксилом; С₁₃С₂₆полициклоалкил, С₇-С₉фенилалкил, который незамещен или замещен на фенильном кольце С₁-С₄-алкилом; -СОИ^, 5- или 6-членное гетероциклическое кольцо, которое незамещено или замещено С₁-С₄алкилом, С₁-С₄алкокси, галогеном или карбоксилом; 5- или 6-членное гетероциклическое бензоконденсированное кольцо, которое незамещено или замещено C₁С₄алкилом, С₁-С₄алкокси, галогеном или карбоксилом; либо R₁ представляет радикал фор- ного наиболее длинному краю панели) с использованием прибора Bonder для нанесения разрезов перекрестными штрихами (Модель 205; изготовитель/поставщик: Lau,

Hemer/Germany). Края панели были защищены путем нанесения на них защитного материала (^®Icosit 255; изготовитель: Inertol AG, Winterhur, Switzerland).

Затем образцы подвергали анализу на стойкость к атмосферным воздействиям путем выдерживания в условиях солевого тумана (DIN 50 021 SS) в течение 21 6 ч. Полученные результаты представлены в табл. 18. Оценку результатов проводили способом, описанным в примерах 1 9 и 20.

R2, R3, R4 или R5 независимо представляют водород, гидроксил, С₁-С₁₈алкокси, С₂С₁₈алкокси, который прерывается кислородом или серой; С₁-С₂₅алкил, С₂-С₂₅алкил, который прерывается кислородом или серой; С2С₂₄алкенил, С₅-С₁₅циклоалкил, который незамещен или замещен С1-С4алкилом; С5-С15циклоалкенил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом; фенил или нафтил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом; С₇С₉фенилалкил, который незамещен или замещен на фенильном кольце С1-С4алкилом; С10-С12нафтилалкил, который незамещен или замещен на нафтиловой кольцевой системе C₁С₄алкилом; или -СОИб, при условии, что, если один из радикалов R₂, R₃,R₄ и R₅ является гидроксилом, то другой радикал, связанный с тем же самым атомом углерода, не является гидроксилом; либо R₂ и R₃ или R₄ и R₅, взятые вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют незамещенное или С1С₄алкилзамещенное C5-C₁₂-циклоалкилиденовое кольцо;

R₆ представляет гидроксил, С₁-С₁₈алкокси, С₂-С₁₈алкокси, цепь которого прерывается кислородом или серой; или ^/Rl5 _N или

R₇, R₈, R₉, R₁₀ или R₁₁ независимо представляют водород, гидроксил, галоген, нитро, циано, СF₃, -СОИб, С₁-С₂₅алкил, С₂-С₂₅алкил, цепь которого прерывается кислородом или серой; У-С₂₅галогеналкил, С₁-С₁₈алкокси, С₂С18алкокси, который прерывается кислородом или серой; С1-С18алкилтио, С2-С24алкенил, С5С₁₅циклоалкил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом; C5-С₁5циклоалкенил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом; фенил или нафтил, который незамещен или заме49 щен С₁-С₄алкилом; С₇-С₉фенилалкил, который незамещен или замещен на фенильном кольце С₁-С₄алкилом; С₁₀-С₁₂нафтилалкил, который незамещен или замещен на нафтильной кольцевой системе С_гС₄алкилом; фенокси или нафтокси, который незамещен или замещен С₁С4алкилом; С7-С9-фенилалкокси, который незамещен или замещен на фенильном кольце С₁С4алкилом; С10-С12нафтилалкокси, который незамещен или замещен на нафтильной кольцевой системе С₁-С₄алкилом; либо радикалы R₈ и R₉, либо радикалы R₉ и R₁₀, либо радикалы R₁₀ и R₁₁, либо радикалы R₇ и R_1b взятые вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют незамещенное или С_гС₄алкил-, галогенили С₁-С₄алкоксизамещенное бензокольцо, при условии, что, по крайней мере, один из радикалов R₇, R₈, R₉, R₁₀, и R₁₁ является водородом,

R₁₂ представляет гидроксил, галоген, нитро, циано, СF₃, ^-С₂₅алкил, С₂-С₂₅алкил, который прерывается кислородом или серой; С1С₂₅галогеналкил, С₁-С₁₈алкокси, С₂-С₁₈алкокси, который прерывается кислородом или серой; С1-С18алкилтио или С2-С24алкенил;

R₁₃ и R₁₄ независимо представляют водород, С₁-С₂₅алкил, С^^алкокси или -Y(CH2)sCOR6;

R₁₅ и R₁₆ независимо представляют водород С1-С25алкил, С3-С25алкил, который прерывается кислородом или серой; С2-С24алкенил, С5С15циклоалкил, который незамещен или замещен С1-С4алкилом; фенил или нафтил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом;

X1 представляет простую связь, кислород, серу, С=О, Q-С^алкилен, С₂-С₁₈алкилен, который прерывается кислородом или серой; С2С18алкенилен, С2-С18алкинилен, С2-С20алкилиден, С7-С20фенилалкилиден или С5С₈циклоалкилен, при условии, что если m и n равны 0, то X₁ не является кислородом или серой;

Y представляет кислород или - R_a, где R_a является водородом или С₁-С₈алкилом, m и n независимо являются целыми числами от 0 до 10, р является целым числом от 0 до 4, s является целым числом от 1 до 8, и ii) аминосилан формулы V где R₁₇ и R₁₈ независимо представляют водород, С₁-С₂₅алкил, 2-гидроксиэтил, С₃-С₂₅алкил, который прерывается атомом кислорода или серы; С₂-С₂₄алкенил, или / (R 19)b — Х₂ — Si

R₁₉ представляет С₁-С₂₅алкил, С₂-С₂₅алкил, который прерывается кислородом или серой; гидроксил, ^-^алкокси, или С₂-С₂₄-алкенил;

R20 представляет гидроксил, С1С₁₈алкокси, С₂-С₁₈алкокси, который прерывается кислородом или серой;

и если а и b вместе равны 1 , то три радикала R₂₀ вместе представляют Н(СН₂СН₂О-)₃,

R₂₁ представляет водород или С₁-С₈алкил;

Х₂ представляет С₁-С₁₈алкилен, С₂С20алкилиден, С7-С20фенилалкилиден, С5С8циклоалкилен, фенилен, или нафтилен, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом; либо Х₂ представляет С₄-С₁₈алкилен, который прерывается кислородом, серой или - ^R2i, при условии, что два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода;

а = 1 или 2, и b = 0, 1 или 2.
2. Композиция для покрытия по п.1, где

R₁ представляет С₁-С₂₅алкил, С₂-С₁₈алкил, который прерывается атомом кислорода или серы; С₂-С₁₈алкенил, С₅-С₁₂циклоалкил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом и/или карбоксилом; С5-С12циклоалкенил, который незамещен или замещен С1-С4алкилом и/или карбоксилом; С13-С26полициклоалкил, С7С₉фенилалкил, -СОR₆ или радикал формул II, III

R₂, R₃, R₄ и R₅ независимо друг от друга представляют водород, гидроксил, C1^алкокси, С₂-С₁₂алкокси, который прерывается атомом кислорода или серы; С₁-С₁₈алкил, С₂С₁₈алкил, который прерывается атомом кислорода или серы; С₂-С₁₈-алкенил, С₅С12циклоалкил, С5-С12циклоалкенил, фенил, нафтил, С7-С9фенилалкил, С10-С12нафтилалкил или -СОЯ₆, при условии, что, если один из радикалов R2, R3, R4 и R5, то другой радикал, связанный с тем же самым атомом углерода, не является гидроксилом; либо R₂ и R₃ или R₄ и R₅, взятые вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют С₅-С₁₀циклоалкилиденовое кольцо;

R₆ представляет гидроксил, С₁-С₁₂алкокси, С₂-С₁₂алкокси, который прерывается атомом кислорода или серы; либо R6 представляет

-N О или '—г

R₇, R₈, R₉, R₁₀ и R₁₁ независимо друг от друга представляют водород, гидроксил, галоген, нитро, циано, СF₃, -СОЯ^ Q-C^-алкил, С₂С₁₈алкил, который прерывается атомом кислорода или серы; Q-С^галогеналкил, C₁^алкокси, С₂-С₁₂алкокси, который прерывается атомом кислорода или серы; Q-Cn-алкилтио, С₂-С₁₈алкенил, С₅-С₁₂циклоалкил, С₅С12циклоалкенил, фенил, нафтил, С7С9фенилалкил, С10-С12нафтилалкил, фенокси, нафтокси, С7-С9фенилалкокси или С10-С1251 нафтилалкокси; либо радикалы R₈ и R₉, или радикалы R₉ и R₁₀, или радикалы R₁₀ и R_1b или радикалы R₇ и R_1b взятые вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют бензокольцо, при условии, что, по крайней мере, один из радикалов R₇, R₈, R₉, R₁₀ и R₁₁ является водородом;

R_i2 представляет гидроксил, хлор, нитро, циано, СF₃, С1-С1₈алкил, С₂-С1₈алкил, который прерывается атомом кислорода или серы; С₁С1₈галогеналкил, С_гС₁₂алкокси, С₂-С1₂алкокси, который прерывается атомом кислорода или серы; С1-С1₂алкилтио, или С₂-С1₈алкенил;

R₁₃ и R₁₄ независимо представляют водород, С1-С1₈алкил, Ci-Спалкокси или -Y(CH2)sCOR6;

R₁₅ и R₁₆ независимо представляют водород, С1-С18алкил, С3-С18алкил, который прерывается атомом кислорода или серы; С2С18алкенил, С5-С12циклоалкил, фенил или нафтил;

R₁₇ и R₁₈ независимо представляют водород, С₁-С₁₈-алкил, С₃-С₁₈алкил, который прерывается атомом кислорода или серы; или С2С₁₈алкенил;

R₁₉ представляет С₁-С₁₈алкил, С₂-С₁₈алкил, который прерывается атомом кислорода или серы; гидроксил, С₁-С₁₂-алкокси или С₂С₁₈алкенил;

R20 представляет гидроксил, С1С₁₂алкокси, С₂-С₁₂алкокси, который прерывается атомом кислорода или серы; и если а и b вместе равны 1, то три радикала R₂₀, взятые вместе, представляют N(CH₂CH₂O-)₃;

R₂₁ представляет водород или С₁-С₆алкил;

X1 представляет прямую связь, кислород, серу, С^, С₁-С₁₂алкилен, С₂-С₁₂алкилен, который прерывается атомами кислорода или серы; С₂-С₁₂алкенилен, С₂-С₁₂алкинилен, С₂-С₁₆алкилиден, С₇-С₁₆фенилалкилиден или С₅С8циклоалкилен, при условии, что, если m и n равны 0, то X₁ не является кислородом или серой;

Х₂ представляет С₂-С₁₂алкилен, С₂С₁₆алкилиден, С₇-С₁₆-фенилалкилиден, С₅С8циклоалкилен, фенилен, нафтилен, или С4С₁₂алкилен, который прерывается атомами кислорода или серы, или ^n-r₂i, при условии, что ни один из двух атомов азота не связан с одним и тем же атомом углерода;

Y представляет кислород или -ш,

R_a представляет водород или С₁-С₆алкил, m и n независимо друг от друга являются целыми числами от 0 до 8;

р является целым числом от 0 до 2; и s является целым числом от 1 до 6.
3. Композиция для покрытия по п.1, где R₁ представляет С₁-С₂₅алкил,С₂-С₁₂алкил, который прерывается атомом кислорода; С2С₁₈алкенил, С₅-С₁₂циклоалкил, С₅С₁₂циклоалкенил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом, и/или карбоксилом; С₇С₉фенилалкил, -СОИ₆, или радикал формулы II

R₂, R₃, R4 и R₅ независимо друг от друга представляют водород, С₁-С₈алкокси, С₁С18алкил, С2-С12алкил, который прерывается атомом кислорода; С2-С12алкенил, С5С8циклоалкил, С5-С8циклоалкенил, фенил, нафтил, бензил или -COR₆; либо R₂ и R₃, или R4 и R5, взятые вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют С₅С7циклоалкилиденовое кольцо;

R₆ представляет гидроксил, С₁-С₁₂алкокси, С₂-С₁₂алкокси, который прерывается атомом азота или серы; либо R6 представляет

X ^Rl5 /—\ — N или _ _N 0 ''R..

R₇, R₈, R₉, R₁₀ и R₁₁ независимо друг от друга представляют водород, гидроксил, хлор, нитро, -СОR₆, С₁-С₁₂алкил, С₂-С₁₂алкил, который прерывается атомом кислорода; С1С₈алкокси, С₁-С₈алкилтио, С₂-С₁₂алкенил, С₅С8циклоалкил, С5-С8-циклоалкенил, фенил, нафтил, бензил, фенокси, нафтокси или бензилокси; либо радикалы R9 и R10, или радикалы R10 и R11, взятые вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют бензокольцо, при условии, что, по крайней мере, один из радикалов R7, R8, R9, R10 и R11 является водородом;

R12 представляет гидроксил, хлор, С1С12алкил, С1-С12-алкокси, который прерывается атомом кислорода;

R₁₅ и R₁₆ независимо представляют водород, С₁-С₁₂алкил, С₂-С₁₂алкенил, С₅С7циклоалкил, фенил или нафтил,

Χι представляет прямую связь, серу, 3:с=о, С₁-С₁₂алкилен, С₂-С₁₂алкилен, который прерывается атомом кислорода; С₂-С₁₂алкенилен или С5-С8циклоалкилен, при условии, что, если m и n равны 0, то X1 не является серой;

m и n независимо являются целыми числами от 0 до 8, а р является целым числом от 0 до 2.
4. Композиция для покрытия по п.1, где

R₁ представляет С₁-С₂₅алкил, С₂С₁₈алкенил, С₅-С₈-циклоалкил, С₅С8циклоалкенил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом и/или карбоксилом; бензил, -СОЯб или радикал формулы II или III

R₂, R₃, R4 и R₅ независимо друг от друга представляют водород, С₁-С₁₂алкил, С₂С12алкенил, циклогексил, фенил, нафтил, бензил или -СОЯб;

R₆ представляет гидроксил, С₁-С₈алкокси, или водород, хлор или С₁гидроксил, С1R7 представляет С4алкил,

R8 представляет водород,

С₄алкил, нитро или хлор;

R₉ представляет водород или С₁-С₄алкил,

R₁₀ представляет водород, С₁-С₄алкил, нитро, хлор, или -СОИ₆;

R₁₁ представляет водород или С₁-С₄алкил,

R₁₂ представляет хлор, С₁-С₈алкил, или С₁С8алкокси;

R₁₅ или R₁₆ независимо представляют водород или С₁-С₄-алкил;

X₁ представляет прямую связь, атом серы, >=о или Ci-Сюалкилен, при условии, что, если m и n равны 0, то X₁ не является атомом серы;

m и n независимо являются целыми числами от 0 до 4;

а р равно 1.
5. Композиция для покрытия по п.1, где

R₁₇ и R₁₈ независимо представляют водород, С₁-С₁₂-алкил, С₃-С₁₂алкил, который прерывается атомом кислорода; или С₂-С₁₂алкенил;

R₁₉ представляет С₁-С₁₂алкил, С₃-С₁₂алкил, который прерывается атомом кислорода; гидроксил, С₁-С₁₀алкокси или С₂-С₁₂алкенил;

R₂₀ представляет гидроксил, С₁-С₁₀алкокси или С₂-С₁₀-алкокси, который прерывается атомом кислорода; и если а и b вместе равны 1 , то три радикала R₂₀, взятые вместе, представляют N(CH2CH2O-)3,

R21 представляет водород или С1-С4алкил,

Х₂ представляет С₂-С₁₀алкилен, С₂С₁₂алкилиден, С₅-С₈-циклоалкилен, фенилен, или С4-С12алкилен, который прерывается группой - r₂₁, при условии, что два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода.
6. Композиция для покрытия по п.1, где

R₁₇ и R₁₈ представляют водород или С₁С8алкил;

R₁₉ представляет С₁-С₈алкил, гидроксил, С1-С8алкокси или С2-С12алкенил;

R20 представляет гидроксил или С1С8алкокси; и если а и b вместе равны 1 , то три радикала R₂₀, взятые вместе, представляют N(CH2CH2O)3,

R21 представляет водород или С1-С4алкил,

Х2 представляет С2-С6алкилен, С5С8циклоалкилен, фенилен, или С4-С8алкилен, который прерывается группой - R21, при условии, что два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода, а = 1, и b = 0 или 1.
7. Композиция для покрытия по п.1, где

R₁ представляет С₁-С₂₅алкил, С₂С₁₆алкенил, 2-карбокси-4-метилциклогексенил, циклогексил, бензил, -СОЩ, или радикал формулы II или III

R₂, R₃, R4 и R₅ представляют независимо водород, С₁-С₈-алкил, фенил, бензил или -С(Ж₆,

R6 представляет гидроксил, С1-С4алкокси z^Rили Ί<„

R7 представляет водород или С1-С4алкил, R8 представляет водород, гидроксил, С1С₄алкил, нитро или хлор,

R₉ представляет водород или С₁-С₄алкил,

R₁₀ представляет водород, С₁-С₄алкил, нитро, хлор или СО R₆,

R₁₁ представляет водород или С₁-С₄алкил,

R₁₂ представляет хлор, С₁-С₄алкил или С₁С4алкокси,

R₁₅ и R₁₆ независимо представляют водород или С₁-С₄алкил,

R₁₇ и R₁₈ независимо представляют водород или С₁-С₄алкил,

R₁₉ представляет С₁-С₆алкил, С₂С6алкенил, гидроксил или С1-С4алкокси,

R20 представляет гидроксил или С1С4алкокси, и если а и b вместе равны 1 , то три радикала R₂₀, взятые вместе, представляют ^СН₂СН₂О-)₃,

R21 представляет водород или С1-С4алкил,

X1 представляет простую связь, атом серы, ус-о или Ci-Сюалкилен, при условии, что, если m и n равны 0, то X₁ не является атомом серы,

Х2 представляет С2-С6алкилен, циклогексилен, или С4-С8-алкилен, который прерывается группой N-R₂₁, при условии, что два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода, а= 1 , b = 0 или 1, m и n независимо равны 0, 1 или 2, и р = 0 или 1.
8. Композиция для покрытия по п.1, где

R₁ представляет С₁-С₁₈алкил, 2-карбокси-4метилциклогексенил, -С(Ж₆, или радикал формулы II или III

R2 представляет водород,

R₃ представляет водород или -С(Ж₆,

R4 и R5 представляют водород,

R6 представляет гидроксил,

R7 представляет водород,

R8 представляет водород, гидроксил, С1С4алкил, нитро или хлор,

R9 представляет водород,

R₁₀ представляет водород, С₁-С₄алкил или нитро,

R₁₁ представляет водород,

R₁₇ и R₁₈ представляют водород или метил, R₁₉ представляет С₁-С₄алкил, гидроксил или С₁-С₄-алкокси,

R₂₀ представляет гидроксил или С₁С₄алкокси, и, если а и b вместе равны 1, то три радикала R₂₀, взятые вместе, представляют ^СН^СН^-)^

R21 представляет водород,

X₁ представляет простую связь, атом серы, >с = о или С1-С₈алкилен, при условии, что, если m и n равны 0, то X₁ не является атомом серы,

X2 представляет С2-С4алкилен, или С4С₆алкилен, который прерывается группой - r₂i, при условии, что два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода, а= 1.

b = 0 или 1, m и n независимо равны 0 или 1, и р=^0.
9. Композиция для покрытия по п.1, где компонент (β) получают из аминосилана формулы V, в которой, по крайней мере, один из радикалов R₁₇ и R₁₈ является водородом.
10. Композиция для покрытия по п.1, где компонент (α) образуется in situ при получении композиции для покрытия путем отдельного добавления компонентов (i) и (ii) с последующим перемешиванием этой композиции.
11. Композиция для покрытия по п. 1, которая представляет собой материал для покрытия поверхностей.
12. Композиция для покрытия по п.1, которая представляет собой водный материал для покрытия поверхностей.
13. Композиция для покрытия по п.1, где компонент а) представляет собой эпоксидную смолу, полиуретановую смолу, полиэфирную смолу, акриловую смолу, акриловый сополимер, поливиниловую смолу, феноловую смолу, алкидную смолу, или их смеси.
14. Композиция для покрытия по п.1, которая, кроме того, содержит один или несколько компонентов из группы, включающей: пигменты, красители, наполнители, регуляторы текучести, диспергирующие агенты, тиксотропные агенты, стимуляторы адгезии, антиоксиданты, светостабилизаторы и катализаторы отверждения.
15. Композиция для покрытия по п.1, где компонент (b) присутствует в количестве от 0,01 до 20% по массе твердых веществ всей композиции.
1 6. Способ получения композиции для покрытия, содержащей соль по п.1, предусматривающий смешивание органического пленкообразующего вещества, по крайней мере, с одной карбоновой кислотой формулы I по п.1, и, по крайней мере, с одним аминосиланом формулы V по п. 1 .
1 7. Соль, полученная из i) полиакриловой кислоты, сополимера акриловой кислоты и малеиновой кислоты, или карбоновой кислоты формулы I

С25алкил, цепь которого прерывается кислородом или серой; С2-С24алкенил, С4С₁₅циклоалкил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом и/или карбоксилом; С₅С15циклоалкенил, который незамещен или замещен С1-С4алкилом и/или карбоксилом; С13С26полициклоалкил, С7-С9фенилалкил, который незамещен или замещен на фенильном кольце С1-С4-алкилом; -COR6, 5- или 6-членное гетероциклическое кольцо, которое незамещено или замещено С₁-С₄алкилом, С₁-С₄алкокси, галогеном или карбоксилом; 5- или 6-членное гетероциклическое бензо-конденсированное кольцо, которое незамещено или замещено С1С4алкилом, С1-С4алкокси, галогеном или карбоксилом; либо R₁ представляет радикал формул II, III или IV (П) (III) (IV)

R₂, R₃, R₄ или R₅ независимо представляют водород, гидроксил, С₁-С₁₈алкокси, С₂С₁₈алкокси, который прерывается кислородом или серой; С₁-С₂₅алкил, С₂-С₂₅алкил, который прерывается кислородом или серой; С2С24алкенил, С5-С15циклоалкил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом; С₅-С₁₅циклоалкенил, который незамещен или замещен С1-С4алкилом; фенил или нафтил, который незамещен или замещен С1-С4-алкилом; С7-С9фенилалкил, который незамещен или замещен на фенильном кольце С1-С4алкилом; С10С12нафтилалкил, который незамещен или замещен на нафтиловой кольцевой системе С₁С₄алкилом; или -СОИ^, при условии, что, если один из радикалов R2, R3, R4 и R5 является гидроксилом, то другой радикал, связанный с тем же самым атомом углерода, не является гидроксилом; либо R2 и R3 или R4 и R5, взятые вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют незамещенное или С1С₄алкилзамещенное С₅-С ₁₂-циклоалкилиденовое кольцо;

R представляет гидроксил, С₁-С₁₈алкокси, С₂-С₁₈алкокси, цепь которого прерывается кислородом или серой; или

R₇, R₈, R₉, R₁₀ или R₁₁ независимо представляют водород, гидроксил, галоген, нитро, циано, СF₃, -СОЕ^, С₁-С₂₅алкил, цепь которого прерывается кислородом или серой; С1С₂₅галогеналкил, С₁-С₁₈алкокси, С₂-С₁₈алкокси, который прерывается кислородом или серой;

С1-С1₈алкилтио, С₂-С₂₄алкенил, С₅С_|5циклоалкил, который незамещен или замещен С_гС₄алкилом; С₅-С1₅циклоалкенил, который незамещен или замещен С_гС₄алкилом; фенил или нафтил, который незамещен или замещен С1 -С4алкилом; С7-С9фенилалкил, который незамещен или замещен на фенильном кольце С_гС₄алкилом; С₁₀-С₁₂-нафтилалкил, который незамещен или замещен на нафтильной кольцевой системе С_гС₄алкилом; фенокси или нафтокси, который незамещен или замещен С₁С4алкилом; С7-С9-фенилалкокси, который незамещен или замещен на фенильном кольце С1С4алкилом; С10-С12нафтилалкокси, который незамещен или замещен на нафтильной кольцевой системе С_гС₄алкилом; либо радикалы R₈ и R₉, либо радикалы R₉ и R₁₀, либо радикалы R₁₀ и R₁₁, либо радикалы R₇ и R_1b взятые вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют незамещенное или С1-С₄алкил-, галогенили С_гС₄алкоксизамещенное бензокольцо, при условии, что, по крайней мере, один из радикалов R₇, R₈, R₉, R₁₀ и R₁₁ является водородом,

R1 2 представляет гидроксил, галоген, нитро, циано, СF₃, С_гС₂₅алкил, С₂-С₂₅алкил, который прерывается кислородом или серой; С1С₂₅галогеналкил, СУУалкокси, С₂-С1₈алкокси, который прерывается кислородом или серой; С1-С1₈алкилтио или С₂-С₂₄алкенил;

R₁₃ и R₁₄ независимо представляют водород, С_гС₂₅алкил, С1-С1₈алкокси или -Y(СН^СО^;

R_i5 и R₁₆ независимо представляют водород С1-С25алкил, С3-С25алкил, который прерывается кислородом или серой; С2-С24алкенил, С5С15циклоалкил, который незамещен или замещен С1-С4алкилом; фенил или нафтил, который незамещен или замещен С₁ -С₄алкилом;

X1 представляет простую связь, кислород, серу, >с=о, СД-СУалкилен, С₂-С1₈алкилен, который прерывается кислородом или серой; С2С1₈алкенилен, С₂-С1₈алкинилен, С₂С20алкилиден, С7-С20фенилалкилиден или С5С₈циклоалкилен, при условии, что если m и n равно 0, то X₁ не является кислородом или серой;

Y представляет кислород или Z>n - R_a, где R_a является водородом или С_гС₈алкилом, m и n независимо являются целыми числами от 0 до 10, р является целым числом от 0 до 4, s является целым числом от 1 до 8, и ii) аминосилан формулы V где R_i7 и R₁₈ независимо представляют водород, С_гС₂₅алкил, 2-гидроксиэтил, С₃-С₂₅алкил, который прерывается атомом кислорода или серы; С2-С24алкенил, или /(Ri<>)b

Х₂— (R₂₀)₄-b

R₁₉ представляет С_гС₂₅алкил, С₂-С₂₅алкил, который прерывается кислородом или серой; гидроксил, С1-С1₈алкокси, или С₂-С₂₄-алкенил;

R20 представляет гидроксил, С1С1₈алкокси, С₂-С1₈алкокси, который прерывается кислородом или серой;

и если а и b вместе равны 1 , то три радикала R₂₀ вместе представляют Х(СН₂СН₂О-)₃,

R₂₁ представляет водород или С₁-С₈алкил;

Х₂ представляет С₁-С₁₈алкилен, С₂С20алкилиден, С7-С20фенилалкилиден, С5С8циклоалкилен, фенилен, или нафтилен, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом; либо Х₂ представляет С₄-С₁₈алкилен, который прерывается кислородом, серой или - ^R2i, при условии, что два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода;

а = 1 или 2, и b = 0, 1 или 2.
18. Соль по п.17, полученная из i) карбоновой кислоты формулы I, где R₁ представляет водород, С₁-С₂₅алкил, С₂-С₂₅алкил, цепь которого прерывается кислородом или серой; С2С₂₄алкенил, С₄-С₁₅циклоалкил, который незамещен или замещен С1 -С4алкилом; С5С15циклоалкенил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом; С₁₃-С₂₆полициклоалкил, С7-С9фенилалкил, который незамещен или замещен на фенильном кольце С1-С4-алкилом; -СОН₆, 5- или 6-членное гетероциклическое кольцо, которое незамещено или замещено С₁С₄алкилом, С₁-С₄алкокси, галогеном или карбоксилом; 5- или 6-членное гетероциклическое бензоконденсированное кольцо, которое незамещено или замещено С1-С4алкилом, С1С4алкокси, галогеном или карбоксилом; либо R1 представляет радикал формул II, III или IV

R2, R3, R4 или R5 независимо представляют водород, гидроксил, С1-С18алкокси, С2С18алкокси, который прерывается кислородом или серой; С1-С25алкил, С2-С25алкил, который прерывается кислородом или серой; С2С24алкенил, С5-С15циклоалкил, который незамещен или замещен С1 -С4алкилом; С5С15циклоалкенил, который незамещен или замещен С1 -С4алкилом; фенил или нафтил, который незамещен или замещен С1-С4алкилом; С7С9фенилалкил, который незамещен или замещен на фенильном кольце С₁-С₄алкилом; С₁₀С12нафтилалкил, который незамещен или замещен на нафтиловой кольцевой системе С₁С₄алкилом; или -СОR₆, при условии, что, если один из радикалов R₂, R₃,R₄ и R₅ является гидроксилом, то другой радикал, связанный с тем же самым атомом углерода, не является гидро59 ксилом; либо R₂ и R₃ или R4 и R₅, взятые вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют незамещенное или С₁С₄алкилзамещенное C₅-Cl₂-циклоалкилиденовое кольцо;

R₆ представляет гидроксил, С^С₁₈алкокси, С₂-С₁₈алкокси, цепь которого прерывается кислородом или серой; или •^16

R₇, R₈, R₉, R₁₀ или R₁₁ независимо представляют водород, гидроксил, галоген, нитро, циано, CF₃-COR<5, С1-С₂₅алкил, цепь которого прерывается кислородом или серой; С1С₂₅галогеналкил, Q-С^алкокси, С₂-С1₈алкокси, который прерывается кислородом или серой; С1-С18алкилтио, С2-С24алкенил, С5С₁₅циклоалкил, который незамещен или замещен С1-С4алкилом; С5-С15циклоалкенил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом; фенил или нафтил, который незамещен или замещен С₁-С₄алкилом; С₇-С₉фенилалкил, который незамещен или замещен на фенильном кольце С₁-С₄алкилом; C₁₀-C₁₂ нафтилалкил, который незамещен или замещен на нафтильной кольцевой системе С₁-С₄алкилом; фенокси или нафтокси, который незамещен или замещен С1С4алкилом; С7-С9-фенилалкокси, который незамещен или замещен на фенильном кольце С1С4алкилом; С10-С12нафтилалкокси, который незамещен или замещен на нафтильной кольцевой системе С₁-С₄алкилом; либо радикалы R₈ и R₉, либо радикалы R₉ и R₁₀, либо радикалы R₁₀ и R₁₁, либо радикалы R₇ и R₁₁, взятые вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют незамещенное или C₁-C₄ алкил-, галогенили С₁-С₄алкоксизамещенное бензокольцо, при условии, что, по крайней мере, один из радикалов R₇, R₈, R₉, R₁₀, и R₁₁ является водородом,

R₁₂ представляет гидроксил, галоген, нитро, циано, СF₃, C₁-C₂₅ алкил, С₂-С₂₅алкил, который прерывается атомом кислорода или серы;

C₁-C₂₅галогеналкил, С₁-С₁₈алкокси, С₂С18алкокси, который прерывается кислородом или серой; С1-С18алкилтио или С2-С24алкенил;

R₁₃ и R₁₄ независимо представляют водород, С₁-С₂₅алкил, Q-С^алкокси или -O(CH2)sCORe;

R₁₅ и R₁₆ независимо представляют водород С1-С25алкил, С3-С25алкил, который прерывается кислородом или серой; С2-С24алкенил, С5С₁₅циклоалкил, который незамещен или замещен С1-С4алкилом; фенил или нафтил, который незамещен или замещен С1-С4алкилом;

X1 представляет простую связь, кислород, серу, Ci-Ci₈ алкилен, С₂-С1₈алкилен, который прерывается кислородом или серой; С2С18алкенилен, С2-С18алкинилен, С2С20алкилиден, С7-С20фенилалкилиден или С5С8циклоалкилен, при условии, что если m и n равно 0, то X₁ не является кислородом или серой;

m и n независимо являются целыми числами от 0 до 10, р является целым числом от 0 до 4, s является целым числом от 1 до 8, и ii) аминосилан формулы V где R₁₇ и R₁₈ независимо представляют водород, С₁-С₂₅алкил, 2-гидроксиэтил, С₃С25алкил, который прерывается атомом кислорода или серы; С₂-С₂₄алкенил, или x(^Ris)b -Х₂-Si ^(RioE-b

R₁₉ представляет С₁-С₂₅алкил, С₂-С₂₅алкил, который прерывается кислородом или серой; или С2-С24-алкенил;

R₂₀ представляет гидроксил, С₁-С₁₈алкокси или С₂-С₁₈алкокси, который прерывается кислородом или серой;

R21 представляет водород или С1-С8алкил;

Х₂ представляет С₁-С₁₈алкилен, С₂С20алкилиден, С7-С20фенилалкилиден, С5С8циклоалкилен, фенилен, или нафтилен, который незамещен или замещен С1-С4алкилом; либо Х₂ представляет С₄-С₁₈алкилен, который прерывается кислородом, серой или ^R21’ при условии, что два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода;

а = 1 или 2, и b = 0, 1 или 2.
19. Соль по п.17, где

R₁ представляет С₁-С₂₅алкил, С₂С₁₆алкенил, 2-карбокси-4-метилциклогексенил, циклогексил, бензил, -СОЩ, или радикал фор-

R₂, R₃, R₄ и R₅ представляют независимо водород, ^-^алкил, фенил, бензил или -С(Ж₆,

R представляет гидроксил, С₁-С₄алкокси _ZR₁₃- N

ИЛИ \_Rli

R7 представляет водород или С1-С4алкил, R8 представляет водород, гидроксил, С1С₄алкил, нитро или хлор,

R₉ представляет водород или С₁-С₄алкил,

R10 представляет водород, С1-С4алкил, нитро, хлор или СОЯб,

R11 представляет водород или С1-С4алкил,

R₁₂ представляет хлор, С₁-С₄алкил или С₁С4алкокси,

R₁₅ и R₁₆ независимо представляют водород или С₁-С₄алкил,

R₁₇ и R₁₈ независимо представляют водород или С₁-С₄алкил,

R₁₉ представляет Q-Сбалкил, С₂С₆алкенил, гидроксил или Q-Сщлкокси,

R20 представляет гидроксил или С1С4алкокси, и если а и b вместе равны 1 , то три радикала R₂₀, взятые вместе, представляют Ы(СН₂СН₂О-)3,

R₂₁ представляет водород или С₁-С₄алкил,

X₁ представляет простую связь, атом серы = О или Ci-Сюалкилен, при условии, что, если m и n равны 0, то X₁ не является атомом серы,

Х₂ представляет С₂-С₆алкилен, циклогексилен, или С₄-С₈-алкилен, который прерывается группой ^N-R_2b при условии, что два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода, а = 1, b = 0 или 1, m и n независимо равны 0, 1 или 2, и р = 0 или 1.
20. Соль по п.1 7, где

R₁ представляет С₁-С₁₈алкил, 2-карбокси-4метилциклогексенил, -СОИ₆. или радикал формулы II или III

R2 представляет водород,

R₃ представляет водород или -СОИ₆.

R4 и R5 представляют водород,

R6 представляет гидроксил,

R7 представляет водород,

R8 представляет водород, гидроксил, С1С₄алкил, нитро или хлор,

R9 представляет водород,

R₁₀ представляет водород, С₁-С₄алкил или нитро,

R₁₁ представляет водород,

R₁₇ и R₁₈ представляют водород или метил,

R₁₉ представляет С₁-С₄алкил, гидроксил или С₁-С₄-алкокси,

R20 представляет гидроксил или С1С₄алкокси, и, если а и b вместе равны 1 , то три радикала R₂₀, взятые вместе, представляют Ы(СН₂СН₂О-)3,

R21 представляет водород,

X₁ представляет простую связь, атом серы, = О или С₁-С₈алкилен, при условии, что, если m и n равны 0, то X₁ не является атомом серы,

X2 представляет С2-С4алкилен, или С2С₆алкилен, который прерывается группой ^^N-^R2i, при условии, что два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода, а = 1, b = 0 или 1, m и n независимо равны 0 или 1, и р = 0.
21. Способ защиты подверженной коррозии металлической подложки, предусматривающий нанесение на эту подложку композиции для покрытия по п. 1 с последующей ее осушкой и/или отверждением.
22. Применение соли или амида, заявленных в п.1 , в качестве ингибиторов коррозии в композициях для покрытия металлических поверхностей.