DK170979B2 - Anvendelse af esterolier i borefluida - Google Patents
Anvendelse af esterolier i borefluida Download PDFInfo
- Publication number
- DK170979B2 DK170979B2 DK199101176A DK117691A DK170979B2 DK 170979 B2 DK170979 B2 DK 170979B2 DK 199101176 A DK199101176 A DK 199101176A DK 117691 A DK117691 A DK 117691A DK 170979 B2 DK170979 B2 DK 170979B2
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- oil
- esters
- drilling
- ester
- embodiment according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/02—Well-drilling compositions
- C09K8/32—Non-aqueous well-drilling compositions, e.g. oil-based
- C09K8/34—Organic liquids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Earth Drilling (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Description
DK 170979 B1 i
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte boresky11evæ-sker på grundlag af esterolier og deraf opbyggede invert-bore-skylleslam, som udmærker sig ved høj økologisk acceptabilitet samtidig med gode tilstands- og brugsegenskaber. Et vigtigt 5 anvendelsesområde for de hidtil ukendte boreskyl lesystemer er off-shore-boringer til udnyttelse af jordolie- og/eller jord-gasforekomster, hvor opfindelsen her især tager sigte på at stille teknisk brugbare boreskyl levæsker med høj økologisk acceptabilitet til rådighed. Anvendelsen af de hidtil ukendte 10 boreskyl lesystemer har især betydning på det marine område, men er dog ikke begrænset dertil. De hidtil ukendte skyllesy-stemer kan i al almindelighed finde anvendelse også til landbaserede boringer, eksempelvis til geotermiske boringer, til vandboringer, til gennemførelse af geovidenskabelige boringer 15 samt til boringer på bjergbygningsområdet. Principielt gælder det også her, at det økotoksiske problemområde forenkles væsentligt ved hjælp af de ifølge opfindelsen udvalgte boreolie-væsker på esterbasis.
20 Flydende sky11esystemer til nedføring af stenboringer under opbringning af det løsnede borematerialer er som bekendt begrænset til fortykkede strømningsdygtige systemer på vandbasis eller på oliebasis. Disse sidstnævnte systemer på oliebasis får i praksis stigende betydning og her især på off-shore-25 boringernes område eller til gennembrydning af vandfølsomme 1 ag.
Boreskyl levæsker på oliebasis benyttes generelt som såkaldte invert-emulsionsslam, der består af et trefasesystem: olie, 30 vand og findelte faste stoffer. Der er her tale om tilberedninger af typen vand/olie-emulsioner, dvs. at den vandige fase er fordelt heterogent fin-disperst i den lukkede oliefase. Til stabilisering af det samlede system og til indstilling af de ønskede brugsegenskaber kan der benyttes flere tilsætnings-35 stoffer, især emulgatorer eller emulgatorsystemer, tyngdegivende midler, fluid-loss-additiver, alkali reserver, viskositetsregulatorer og lignende. Vedrørende detaljer henvises ek- 2 DK 170979 B1 sempelvis til den af P. A. Boyd et al. offentliggjorte artikel "New Base Oil Used in Low-Toxicity Oil Muds", Journal of Petroleum Technology, 1985, side 137 til 142, samt R. B. Bennet, "New Drilling Fluid Technology - Mineral Oil Mud", Jour-5 nal of Petroleum Technology, 1984, side 975 til 981, samt den deri nævnte litteratur.
Oliebaserede boresky 1 levæsker var til at begynde med opbygget af dieseloliefraktioner med et indhold af aromatiske stoffer. 10 Til afgiftning og formindskelse af den dermed tilvejebragte økologiske problematik er det derefter blevet foreslået at benytte de i vidt omfang aromatfr ie hydrocarbonfrakt i oner - i dag også betegnet som "nonpolluting oils" - som lukket oliefa-se, idet der her henvises til den ovenfor nævnte litteratur. 15 Selv om der på denne måde er blevet opnået visse fremskridt ved udelukkelsen af de aromatiske forbindelser, så forekommer en yderligere formindskelse af miljøproblematikken - udløst af boreskyl levæsker af den her omhandlede art - at være tvingende nødvendig. Dette har især gyldighed ved nedføringen af off-20 shore-boringer til udnyttelse af jordolie- eller jordgasfore-komster, fordi det marine økosystem reagerer særlig følsomt på udledningen af toksiske og vanskeligt nedbrydelige stoffer.
Den omhandlede teknologi har i nogen tid erkendt betydningen 25 af oliefaser på esterbasis til løsning af denne problematik.
Således beskriver US patentskrifterne nr. 4.374.737 og 4.481.121 oliebaserede boreskyl levæsker, hvori ikke-forurenen-de olier skal finde anvendelse. Som ikke-forurenende olier nævnes ved siden af hinanden og som ækvivalente aromatfrie mi-30 neraloliefrektioner og planteolier af typen jordnøddeolie, sojabønneolie, hørfrøolie, majsolie, risolie eller olier af animalsk oprindelse, såsom hvalolie. Overalt er der med hensyn til de her nævnte esterolier af vegetabilsk og animalsk oprindelse tale om triglycerider af naturlige fedtsyrer, som be-35 kendt har en høj mi 1jøfor 1igelighed og i forhold til hydrocarbonf rektioner - også når disse er aromatfri - har tydelig overlegenhed ud fra økologiske overvejelser.
3 DK 170979 B1
Interessant nok omtaler imidlertid intet eksempel i de nsvnte US patentskrifter anvendelsen af sådanne naturlige esterolier i invert-boreskyllevæsker af den her omhandlede art. Overalt benyttes mineraloliefraktioner som lukket oliefase.
5
De til grund for opfindelsen liggende undersøgelser har vist, at den i henhold til teknikkens standpunkt overvejede anvendelse af let nedbrydelige olier af vegetabilsk og/eller animalsk oprindelse af praktiske grunde ikke kan komme i betragt-10 ning. Sådanne oliefasers rheologiske egenskaber kan man ikke få hold på til det brede i praksis fordrede temperaturområde fra for det første 0 til 5eC og for det andet indtil 250eC og derover.
15 I US patentskrift nr. 4.481.121 nævnes i dets almindelige beskrivelsesdel som brugbar oliefase foruden triglyceriderne også et handelsprodukt "Arizona 208" fra Firmaet Arizona Chemical Company, Wayne, N.J., hvormed der er tale om en renset isooctyl-monoalkohol-ester af meget rene talloliefedtsyrer. En 20 her for første gang nævnt ester af en monofunktionel alkohol og monofunktionel1 er carboxylsyrer angives som ligeværdig med triglycerider af naturlig oprindelse og/eller aromatfrie hy-drocarbonfraktioner.
25 i det nævnte US patentskrift findes ikke nogle som helst ef-terlignelige eksempler på anvendelsen af en sådan ester af monofunktionelle komponenter.
Den i det følgende omtalte opfindelses lære går ud fra den er-30 kendelse, at det i virkeligheden er muligt at fremstille oliebaserede invert-skyllevæsker af den her omhandlede art på basis af esterolier med høj miljøacceptabilitet, som i henseende til deres lagrings- og anvendelsesopførsel svarer til de bedste hidtil kendte oliebaserede invert-skyllesystemer, men al-35 ligevel har den yderligere fordel af forøget miljøacceptabili tet. To væsentlige erkendelser behersker den ifølge opfindelsen anviste lære: 4 DK 170979 B1
Til opbygning af mineraloliefri oliebaserede invert-skyllevæsker er de i form af naturlige olier forekommende triglyceri-der ikke egnede, men brugbare er imidlertid de af disse olier eller fedtstoffer afledte estere af de monofunktionelle carbo-5 xylsyrer med monofunktionelle alkoholer. Den anden væsentlige erkendelse er, at esterolier af den her omhandlede art i anvendelsen i virkeligheden ikke opfører sig ligesom de hidtil benyttede mineraloliefraktioner på ren hydrocarbonbasis. De her omhandlede esterolier af monofunktionelle komponenter un-10 dergår i den praktiske anvendelse en delvis hydrolyse. Herved dannes frie fedtsyrer. Disse reagerer derpå med de i boreskyl-lesystemer af den her omhandlede art stedse foreliggende alkaliske bestanddele - f.eks. med den til korrosionsbeskyttelse benyttede alkali reserve - til dannelse af de tilsvarende sal-15 te. Salte af stærkt hydrofile baser og de i fedtstofferne eller olierne af naturlig oprindelse overvejende foreliggende syrer med en kædelængde på indtil ca. C24 - og her især de længerekædede syrer på ca. C^g til C22 - er imidlertid som bekendt forbindelser med forholdsvis høje HLB-vardier, der især 20 fører til indstilling og stabilisering af ol ie/vand-emulsio- ner. Vaske- og rengøringsteknikken gør som bekendt brug heraf i det stort omfang. Dannelsen af uønsket store mængder af sådanne ol ie/vand-emulgatorsystemer vil imidlertid genere de i henseende til opfindelsens målsætning krævede vand-olie-emul-25 sioner og dermed føre til forstyrrelser. Opfindelsens i det følgende omtalte lære beskriver, hvorledes de i praksis brugbare invert-boreskyllevæsker på basis af esterolier kan finde anvendelse på trods af disse systemiboende vanskeligheder.
30 Den foreliggende opfindelse angår følgelig i en første udførelsesform anvendelsen af udvalgte i temperaturområdet fra 0 til 5*C strømnings- og pumpedygtige estere af monofunktionelle alkoholer med 2 til 12, især 4 til 12 carbonatomer og alifatiske, mættede monocarboxylsyrer med 12 til 16 carbonatomer 35 eller blandinger deraf med højst ca. samme mængder af andre som oliefase eller i det mindste væsentlig andel af oliefasen af invert-boreskylleslam, som i en lukket oliefase indeholder en diepers vandig fase sammen med emulgatorer, tyngdegivende 5 DK 170979 B1 midler, fluid-loss-additiver og om ønsket yderligere sædvanlige tilsætningsstoffer.
5 I en yderligere udførelsesform angår opfindelsen mineralolie-frie invert-boresky1 levæsker, som er egnede til off-shore-ud-nyttelse af jordolie- eller jordgasforekomster og i en lukket oliefase på basis af esterolier indeholder en dispers vandig fase sammen med emulgatorer, fortykkelsesmidler, tyngdegivende 10 midler, fluid-loss-additiver og om ønsket yderligere sædvanlige tilsætningsstoffer, hvorved opfindelsens kendetegn ligger i, at oliefasen for i det mindste den væsentlige andels vedkommende er dannet af estere af monofunktionelle alkoholer med 2 til 12 carbonatomer og alifatiske, mættede monocarboxylsy-15 rer med 12 til 16 carbonatomer. Ifølge et foretrukket element i opfindelsen udviser disse esterolier i den lukkede oliefase i temperaturområdet fra 0 til 5*C en Brookfield(RVT)-viskosi-tet på ikke over 50 mPas.
20 I de to her omtalte udførelsesformer for opfindelsen anvendes i en særlig foretrukket udførelsesform esterolier, der for i det mindste overvejende andels vedkommende, det vil altså sige for mindst 50 til 51%'s vedkommende går tilbage til alifatiske Cj2-14-monocarboxylsyrer, idet sådanne esterolier 25 kan være særlig egnede, som for mindst 60 vægtVs vedkom mende - regnet i forhold til den foreliggende carboxyl syreblanding - er estere af sådanne alifatiske Ci2-14-Rlonocarl:>0-xy1 syrer.
30 I en vigtig udførelsesform foreligger der i esterolien udeluk kende mættede alifatiske monocarboxylsyrer i det nævnte bredere område på Cj2-16* mefi, især området C12-14· Opfindelsen er imidlertid ikke begrænset dertil. Med anvendelsen af estere af andre carboxylsyrer i højst ca. samme mængde og fortrinsvis 1 35 underordnede mængder kan være fordelagtig. I betragtning kom
mer her især korterekædede alifatiske monocarboxylsyrer eller deres estere og/eller estere af længerekædede carboxylsyrer. I
6 DK 170979 B1 dette sidstnævnte tilfælde af medanvendelsen af estere af læn-gerekædede carboxylsyrer foretrækkes så ganske vist den i det mindste forholdsmæssige anvendelse af tilsvarende en og/eller flere gange olefinisk umættede længerekædede carboxylsyrederi -5 vater. I betragtning kommer i denne udførelsesform som blandingskomponenter først og fremmest en og/eller flere gange olefinisk umættede monocarboxylsyreestere i området C}6-24' især C18-22· 10 Ifølge et yderligere vigtigt og i det følgende udførligt omtalt foretrukket element i opfindelsen bliver der ved anvendelsen af de her definerede esterolier givet afkald på medanvendelsen af væsentlige mængder af stærkt hydrofile baser, såsom alkalihydroxid og/eller diethanolamin, i den færdige in-15 vert-boreskyllevæske.
Invert-boreskyllevæsker med en lukket oliefase i henhold til teknikkens standpunkt indeholder som bekendt altid en alkalireserve, især til beskyttelse mod indtrængninger af CO2 og/el-20 ler H2S i boreskyllevæsken og dermed til beskyttelse mod koi— rosion af borestangssystemets metaldele. En brugbar alkalireserve er inden for rammerne af de ifølge opfindelsen udførte handlinger tilsætning af kalk (calciumhydroxid eller lime) eller medanvendelsen af svagere-basiske metaloxider, eksempelvis 25 af typen zinkoxid og/eller andre zinkforbindelser. Detaljer vedrørende disse elementer i den ifølge opfindelsen givne lære angives mere udførligt i det følgende. Til at begynde med skal der redegøres for de ifølge opfindelsen udvalgte esterolier, som bestemmelsesmæssigt udelukkende eller i det mindste over-30 vejende danner invert-boreslammenes lukkede oliefase.
De ifølge opfindelsen benyttede esterolier af monofunktionelle alkoholer og udvalgte monocarboxyIsyrer kan være afledt af u-forgrenede eller forgrenede hydrocarbonkæder. Estrene af pas-35 sende ligekædede syrer er af særlig betydning. Mættede monocarboxy Isyrer i området C12-I6 °9 især i området 0^2-14 kan danne esterolier med monofunktionelle alkoholer med det ifølge 7 DK 170979 B1 opfindelsen definerede antal carbonatomer, hvilke esterolier udviser fornødne rheologiske egenskaber selv ned til temperaturer i området fra 0 til 5eC og er særlig strømnings- og pumpedygtige i dette temperaturområde. Foretrukne estere til bo-5 reslams oliefase er i henseende til de ifølge opfindelsen udførte handlinger mættede komponenter, som i temperaturområdet fra 0 til 5*C har en Brookfield{RTV)-viskositet i området ikke over 50 mPas og fortrinsvis ikke over 40 mPas. Ved valg af egnede komponenter til esterdannelsen er det muligt at indstille 10 viskositeten i nævnte temperaturområde fra 0 til 5eC til værdier på højst 30 mPas - eksempelvis i området fra 10 til 20 mPas. Det er indlysende, at der her opnås vigtige fordele for arbejdet inden for det marine område, idet meget lave temperaturer i det omgivende vand kan være forud givet.
15
De ifølge opfindelsen benyttede esterolier på basis af udvalgte individuelle komponenter eller på basis af esterblandinger har i den foretrukne udførelsesform størkningsværdier (flyde-punkt og stivnepunkt) under -10eC og især under -15*C. På 20 trods af denne høje bevægelighed ved lave temperaturer sikres det ved hjælp af den ifølge opfindelsen foreskrevne molekyl-størrelse af esterolien, at dennes flammepunkt har tilstrækkelig høje værdier. De ligger ved mindst 80eC, men overstiger i almindelighed temperaturgrænsen på ca. 100*C. Esterolier fore-25 trækkes, som har flammepunkter over 150 til 160*C, idet estei— olier af den nævnte art kan fremstilles, hvis flammepunkter ligger ved 185eC eller højere.
I en yderligere vigtig udførelsesform går esterolierne i det 30 ifølge opfindelsen krævede område for de mættede Ci2-16_mono~ carboxylsyrer tilbage til materialer af overvejende vegetabilsk oprindelse. Carboxylsyrer eller carboxylsyreblandinger med et overvejende indhold af mættede monocarboxylsyrer i det angivne område kan eksempelvis udvindes af eftervoksende tri-35 glycerider, såsom kokosolie, palmekerneol ie og/eller babassu-olie. Fedtsyreblandinger af denne oprindelse indeholder i reglen en begrænset mængde lavere fedtsyrer (C6-10)' som * almin- DK 170979 Bl 8 delighed ligger på maksimalt 15%. Langt overvejende er deres indhold af Cj2/i4“syrer, som i reglen udgør mindst 50%, sædvanligvis 60% eller mere af carboxylsyreblandingen. Den tilbageblivende underordnede rest falder på højere fedtsyrer, 5 hvorved umættede komponenter i dette områder spiller en betydelig rolle. Carboxylsyreblandinger af denne art fører altså allerede på grund af deres af naturen forud givne struktur let til materialer med tilfredsstillende rheologiske egenskaber.
10 Som blandingskomponenter af ligeledes naturlig oprindelse kommer i en udførelsesform for opfindelsen især monofunktionelle esterolier i betragtning, såsom de der er beskrevet i den parallelle patentansøgning nr. 1175/91. I henseende til den her omhandlede ifølge opfindelsen anviste lære bliver disse blan-15 dingskomponenter ganske vist fortrinsvis benyttet i underordnede mængder (maksimalt 49%, regnet i forhold til ester- olieblandingen). Til fuldstændiggørelse af opfindelsens beskrivelse omtales denne klasse af de mulige blandingskomponenter kort. Videregående enkeltheder fremgår af den nævnte pa-20 rallelansøgning.
Med hensyn til disse mulige blandingskomponenter er der tale om estere af monofunktionelle alkoholer med 2 til 12 carbon-atomer og olefinisk mono- og/eller polyumættede monocarboxyl-25 syrer med 12 til 24 carbonatomer. Også her kan carboxylsyrer-ne afledes af uforgrenede eller forgrenede hydrocarbonkæder, idet de ligekædede syrer atter er af særlig betydning. Estere med de her omhandlede højere kædelængder er strømnings- og pumpedygtige ned til temperaturer i området fra 0 til 5*C, når 30 en tilstrækkelig grad af olefinisk umættede esterbestanddele er sikret. I den foretrukne udførelsesform medanvendes følgelig estere af denne art som blandingskomponenter, der for mere end 70%'s vedkommende og fortrinsvis for mere end 80 vægt%'s vedkommende er afledt af olefinisk umættede carboxylsyrer i 35 Cl6-24-°mr*det· Vigtige naturlige udgangsmaterialer giver car boxylsyreblandinger, som for mindst 90 vægt%'s vedkommende indeholder olefinisk umættede carboxylsyrer i det her nævnte 9 DK 170979 B1 C-område. De umættede carboxylsyrer kan herved være enkelt og/ eller flere gange olefinisk umættede. Ved anvendelse af carboxylsyrer eller carboxyl syrebi and i nger af naturlig oprindelse spiller foruden en enkelt ethylenisk dobbeltbinding i moleky-5 let især den dobbelte og i underordnet omfang også yderligere en tredobbelt ethylenisk dobbeltbinding pr. carboxylsyremole-kyle en vis rolle.
Disse som blandingskomponenter benyttede estere af umættede 10 monocarboxylsyrer med højere C-kædetal har fortrinsvis af sig selv størkningsværdier (flydepunkt og stivnepunkt) under -10eC og især under -15eC. På grund af deres molekylstørrelse ligger flammepunkterne også for disse blandingskomponenter i det ønskede område, dvs. i det mindste over 80eC, fortrinsvis over 15 100* C g især over 160°C. Blandingskomponenter af denne art skal i den foretrukne udførelsesform i temperaturområdet fra 0 til 5eC ikke udvise Brookfield(RVT)-viskositeter over 55 mPas og fortrinsvis værdier på højst 45 mPas.
20 Inden for rammerne af disse højumættede blandingskomponenter har to underklasser særlig betydning.
Oen første af disse underklasser går ud fra umættede Cig.24-monocarboxylsyrer, der ikke for mere end ca. 35 vægt%'s ved-25 kommende er to og eventuelt flere gange olefinisk umættede.
Her er altså indholdet af flere gange umættede carboxyl syrerester i esterolien forholdsvis begrænset. Fortrinsvis forholder det sig inden for rammerne af denne underklasse ganske vist således, at carboxyl syreresterne for mindst ca. 60 30 vægtVs vedkommende er monoolefinisk umættede.
Ved afvigelse fra denne første underklasse afledes den anden i praksis betydende underklasse af de her som blandingskomponenter omtalte esterolier af sådanne Ci6-24“monocarboxylsyreblan-35 dinger, som for mere end 45 vægtVs vedkommende og fortrinsvis for mere end 55 vægtVs vedkommende kan afledes af to og/eller flere gange olefinisk umættede syrer inden for det nævnte C-talområde.
10 DK 170979 B1
De vigtigste ethylenisk monoumættede carboxylsyrer inden for det her omhandlede område er hexadecensyren (pal mi tole i nsyre, C16) # oliesyren (Cja)# den dermed beslægtede ricinolsyre (Cjg) og erucasyren (C22)· Den vigtigste to gange umættede carboxyl-5 syre inden for det her omhandlede område er linolsyren (Cis)* og den vigtigste tre gange ethylenisk umættede carboxylsyre er 1inolensyren (Cis).
Som blandingskomponenter kan udvalgte eksempler på umættet mo-10 nocarboxylsyre/monoalkohol-estertypen benyttes. Et eksempel herpå er muligvis estrene af oliesyren, muligvis af oliesyre-isobuty1 estertypen. Af hensyn til systemets rheologi og/eller af tilgængelighedsgrunde er det hyppigt ønskeligt at benytte syreblandinger.
15
Planteolier af naturlig oprindelse, som ved deres forsæbning eller omestring fører til blandinger af carboxylsyrer eller carboxyl syreestere tilhørende den ovenfor angivne første underklasse, er eksempelvis palmeolie, jordnøddeolie, ricinus-20 olie og især rapsolie. I betragtning kommer såvel rapsoliesorter med højt indhold af erucasyre som de mere moderne rapsol iehøstudbytter med formindsket indhold af erucasyre og derfor forøget oliesyreindhold.
25 Carboxyl syrebiandinger tilhørende den ovenfor nævnte anden un derklasse er inden for rammerne af naturlige fedtstoffer af vegetabilsk og/eller animalsk oprindelse tilgængelige i vidt omfang. Klassiske eksempler på olier med højt indhold af carboxylsyrer i området C16-I8 eller Ci6-22 °9 samtidig mindst 30 45% af i det mindste to gange ethylenisk umættede carboxylsy rer er bomuldsfrøolien, sojaolien, solsikkeolien og linolien. Også de ved celluloseudvindingen isolerede talloliefedtsyrer falder inden for dette område. Et typisk animalsk materiale til brug ved udvindingen af passende carboxylsyreblandinger er 35 fiskeolie, især sildeolie.
Ved udvælgelsen af de inden for den foreliggende opfindelses rammer benyttede mættede esterolier og især også de sidstnævn- 11 DK 170979 B1 te esterolieblandinger skal det tages i betragtning, at matte-de carboxylsyreestere i området Cjg og højere C-tal kan have forholdsvis højtliggende smeltepunkter og dermed let fremby-der rheologiske vanskeligheder. Ifølge opfindelsen kan det 5 følgelig vare foretrukket, at der i esterolierne foreligger mættede carboxylsyrerester i området og højere C-tal i en mængde på ikke mere end ca. 20 vægt% og især ikke mere end ca. 10 vægt%.
10 Uskadelig er derimod tilstedeværelsen af mættede carboxylsyrerester i C-talområdet under Cj2· Her kan til gengæld foreligge værdifulde blandingskomponenter til de ifølge opfindelsen valgte.esteroliefaser. Deres estere er under de praktiske anvendelsesbetingelser lige så lidt oxidationstilbøjelige som de 15 ifølge opfindelsen påregnede mættede hovedkomponenter i området ved især Ci2/14· De lavere fedtsyreesteres rheologiske egenskaber begunstiger opfindelsens målsætning om at erstatte de hidtil i praksis alene benyttede rene hydrocarbonolier i det mindste delvis, men fortrinsvis overvejende eller endog 20 fuldstændigt med esterolier eller esteroliefrektioner.
Estrenes eller esterblandingernes al kohol rester er under hensyn til den ifølge opfindelsen angivne lære fortrinsvis afledt af ligekædede og/eller forgrenede mættede alkoholer, idet al-25 koholer med mindst 4 carbonatomer og især alkoholer i området indtil ca. C^q har særlig betydning. Alkoholerne kan ligeledes være af naturlig oprindelse og er så sædvanligvis blevet udvundet af de tilsvarende carboxylsyrer eller deres estere ved hjælp af hydrogenerende reduktion.
30
Opfindelsen er dog på ingen måde begrænset til anvendelse af materialer af naturlig oprindelse. Såvel for monoalkoholernes vedkommende som for monocarboxy1 syrernes vedkommende kan der i stedet for anvendelsen af materialer af naturlig oprindelse 35 delvis eller fuldstændigt anvendes tilsvarende komponenter af syntetisk oprindelse. Typiske eksempler på alkoholer er de tilsvarende oxoalkoholer (forgrenede) eller de ifølge Ziegler- 12 DK 170979 B1 metoden udvundne lineare alkoholer. Ligeledes kan især i carboxyl syrebi andi nger foreliggende monocarboxy1 syrekomponenter være afledt af den petrokemiske syntese. Fordele ved de benyttede materialer af naturlig oprindelse består dog først og 5 fremmest i de påviste 1avere toksikologiske værdier, den lette nedbrydelighed og den lette tilgængelighed. For den til sidst ønskede tilintetgørelse af den brugte oliesky11evæske ad naturlig vej er det af betydning, at esterolier af den her beskrevne art lader sig nedbryde ad såvel aerob som ad anaerob 10 vej.
Et vigtigt yderligere synspunkt skal der dog tages i betragtning ved anvendelsen af sådanne esterolier som eneste eller overvejende bestanddel i i nvert-olieslam af den her omhandle-15 de art. Der er her tale om den allerede nævnte vanskelighed, at carboxylsyreestrene principielt er hydrolysetilbøjelige og følgelig er nødt til at opføre sig anderledes end de hidtil benyttede rene hydrolysebestandige hydrocarbonolier.
20 Invert-boreskylleslam af den her omhandlede art indeholder sædvanligvis sammen med den lukkede oliefase den findisperse vandige fase i mængder på 5 til 45 vægt* og fortrinsvis i mængder på 5 til 25 vægt*. Området fra . 10 til 25 vægt* af dispers vandig fase kan få særlig betydning. Denne betin-25 gelse ud fra konstitutionen af konventionelle boreskyl levæsker gælder også for de her omhandlede invert-skyllevæsker på esterbasis. Det er indlysende, at der ved den kontinuerlige praktiske drift kan optræde forstyrrelser af ligevægten i flerfasesystemet, som er betinget af en delvis esterforsæb- 30 ning.
Situationen vanskeliggøres af, at boreskyl levæsker af den her omhandlede art i praksis altid indeholder en alkalireserve. En vigtig betydning har denne alkali reserve som korrosionsbeskyt-35 telse mod uventede indtrængninger af sure gasser, nemlig især C02/eller H2S. Korrosionsproblematikken for borestangssystemet kræver sikker indstilling af pH-værdier i det mindste i DK 170979 B1 13 det svagt alkaliske område, eksempelvis til pH 8,5 til 9 og højere værdier.
I olieskyllevæsker på basis af rene hydrocarbonfrakt i oner som 5 oliefase anvendes i praksis i almindelighed uden betænkelighed stærkt alkaliske og derfor stærkt hydrofile tilsætningsstoffer af uorganisk eller organisk art. Alkalihydroxiderne og her især natriumhydroxidet på den ene side eller stærkt hydrofile organiske baser kan herved få særlig betydning, idet dietha-10 nolamin og/eller triethanolamin er særlig sædvanlige tilsæt ningsmidler til opfangning af H2S-forureninger. Foruden og/eller i stedet for de her nævnte stærkt hydrofile uorganiske eller organiske baser har kalk (calciumhydroxid eller lime) eller svagere basiske metaloxider, især zinkoxidet og andre 15 zinkforbindelser betragtelig betydning som alkali reserve.
Netop kalk anvendes i stort omfang som billigt alkaliserings-middel. Der anvendes uskadeligt forholdsvis store mængder, som eksempelvis ligger på 5 til 10 Ib/bbl (kalk/olieskyllevæske) eller også på endnu højere værdier.
20
Anvendelsen af esterskyl levæsker af den her beskrevne art kræver i de her diskuterede variabler eventuelt en afvigelse fra den hidtidige praksis. Naturligvis skal det også her sikres, at pH-værdien i boreskyl levæsken i det mindste holdes i det 25 svagt alkaliske område, og at en tilstrækkelig mængde alkalireserve står til rådighed til uventede indtrængninger af især sure gasser. Derved passer man imidlertid på, at efterhydroly-sen ikke fremmes og/eller accelereres på uønsket måde på grund af et sådant alkali indhold.
30 Således passer man i den foretrukne udførelsesform for handlingerne ifølge opfindelsen på ikke at medanvende væsentlige mængder af stærkt hydrofile baser af uorganisk og/eller organisk art i oliesky11evæsken. Især giver opfindelsen afkald på 35 medanvendelsen af alkali hydroxider eller stærkt hydrofile aminer af arten diethanolamin og/eller triethanolamin. Kalk kan med god virkning medanvendes som alkali reserve. Det er dbg 14 DK 170979 B1 hensigtsmæssigt så at begrænse kalkmængden, der maksimalt skal tilsættes, til 5,71 g/1 (2 lb/bbl), hvorved det katn være foretrukket at arbejde med boreslamsfyldninger af kalk, der ligger en smule derunder, eksempelvis i området fra 2,86 til 5,14 g/1 (1 til 1,8 lb/bbl) (kalk/bore- 5 skyllevaske). Foruden eller i stedet for kalken kan andre alkalireserver af kendt art anvendes. Nævnes skal her især de mindre basiske metaloxider af zinkoxidarten. Også ved anvendelsen af sådanne syrefangere passer man dog på ikke at anvende for store mængder for at forhindre en uønsket 10 for tidlige ældning af boresky1levæsken - forbundet med en viskositetsstigning og dermed forringelse af de rheologiske egenskaber. Ved hjælp af den her diskuterede detalje i opfindelsens udførelse forhindres eller i det mindste begrænses dannelsen af uønskede mængder af meget virksomme olie/vand-15 emulgatorer så meget, at de gode rheologiske anvendelsesvær dier også ved den termiske ældning under drift bibeholdes i tilstrækkelig lang tid. Her foreligger i forhold til de hidtil på de teoretiske overvejelsers område eksisterende anbefalinger i henhold til teknikkens standpunkt et afgørende 20 overskud, der i det hele taget først muliggør den praktiske nyttiggørelse af de her omhandlede esteroliers lave toksiske egenskaber.
De ifølge opfindelsen definerede i temperaturområdet fra 0 til 25 5*C strømnings- og pumpedygtige estere på basis af de mættede monocarboxylsyrer med 12 til 16 carbonatomer udgør i almindelighed i det mindste omtrent boreslammets lukkede oliefase. Foretrukne er dog sådanne oliefaser, som indeholder estere af arten ifølge opfindelsen for den stærkt overvejende dels ved-30 kommende og i en særlig vigtig udførelsesform for opfindelsen praktisk taget består af sådanne esterolier. Som blandingskomponenter til blanding med de ifølge opfindelsen definerede esterolier egner sig de i den parallelle patentansøgning hr. 1175/91 beskrevne forbindelser. Opfindelsen omfatter også 35 blandinger med sådanne udvalgte andre esterolier.
For rheologien af foretrukne invert-boreskyllevæsker i opfindelsen betydning gælder følgende rheologiske data: plastisk 15 DK 170979 B1 viskositet (PV) i området £ra 10 til 60 xnFas, for trinsvis fra 15 til 40 mPas, flydegrænse (Yield Point YP) i området fra 2,5 til 20 Pa (5 til 40 lb/100 ft2), viskositet fortrinsvis fra 5 til 12,5 Pa (10 til 25 lb/100 ft2) - hver gang bestemt ved 50°C. For bestemmel-5 sen af disse parametre, for de dertil benyttede målemetoder samt for den i øvrigt sædvanlige sammensætning af de·her beskrevne invert-boreolieskyllevæsker gælder i detaljer angivelserne i henhold til teknikkens standpunkt, som allerede er blevet omtalt og udført er beskrevet i eksempelvis håndbogen 10 "Manual Of Drilling Fluids Technology" af den ene ansøger BAROID DRILLING FLUIDS, INC., især kapitlet "Mud Testing -Tools and Techniques" samt "Oil Mud Technology", som er frit tilgængelig for den interesserede fagverden. Sammenfattende kan her med henblik på fuldstændiggørelse af redegørelsen for 15 opfindelsen følgende siges:
De i praksis brugbare emulgatorer er systemer, som er egnede til dannelse af de krævede vand/olie-emulsioner. I betragtning kommer især udvalgte oleofile fedtsyresalte, eksempelvis så-20 danne på basis af amidoaminforbindelser. Eksempler herpå be skrives i det allerede omtalte US patentskrift nr. 4.374.737 og i den deri anførte litteratur. En særlig egnet emulgatortype er det af ansøgeren BAROID DRILLING FLUIDS, INC. under handelsnavnet "EZ-mul" solgte produkt. Emulgatorer af den her 25 omhandlede art sælges i handelen som højkoncentrerede aktivstof -præparater og kan eksempelvis anvendes i mængder på ca.
2,5 til 5 vægt%, især i mængder på ca. 3 til 4 vægtfc - regnet i forhold til esteroliefasen.
30 Som f 1 uid-loss-additiv og dermed især til dannelse af en tæt belægning af borevæggene med en i vidt omfang væskeuigennem-trængelig film benyttes i praksis især organofil lignit. Egnede mængder ligger eksempelvis i området fra 42,83 til 57,10 9/1 (15 til 20 lb/bbl) eller i området fra 5 til 7 vægt% -
3 S
fegnet i forhold til esteroliefasen.
I boreskyl levesker af den her omhandlede art er den sædvanligvis benyttede viskositetsdanner en kationisk modificeret orga- 16 DK 170979 B1 nofil, findelt ben tonit, som især kan anvendes i mængder fra 22,84 til 28,55 g/1 (8 til 10 lb/bbl) eller i området fra 2 til 4 vsgt%, regnet i forhold til esteroliefasen. Det i den pågældende praksis sædvanligvis benyttede tyngdegivende middel til indstilling af den krævede trykudligning er baryt, 5 hvis tilsætningsmængder afpasses til boringens forventede betingelser. Ved tilsætning af baryt er det eksempelvis muligt at forøge den specifikke vægt af boreskyl levæsken til værdier i området indtil 2,5, og fortrinsvis i området fra 1,3 til 1,6.
10
Den disperse vandige fase bliver i invert-boreskyllevæsker af den her omhandlede art fyldt med opløselige salte. Overvejende anvendes her calciumchlorid og/eller kaliumchlorid, hvorved mætningen af den vandige fase ved stuetemperatur med det oplø-15 selige salt foretrækkes.
De i det foregående nævnte emulgatorer eller emulgatorsystemer tjener eventuelt også til at forbedre de uorganiske tyngdegivende materialers oliebefugtelighed. Foruden de allerede nævn-20 te.aminoamider skal som yderligere eksempler nævnes alkylben-zensulfonater samt imidazolinforbindelser. Yderligere angivelser vedrørende teknikkens relevante standpunkt findes i de følgende litteratursteder: GB 2.158.437, EP 229.912 og DE
3.247.123.
25
De ifølge opfindelsen på grundlag af medanvendelsen af estei— olier af den omtalte art opbyggede boresky1levesker udmærker sig udover de allerede omtalte fordele også ved en tydeligt forbedret smøreevne. Vigtigt er dette især, når forløbet af 30 borestangssystemet og dermed også borehullet udviser afvigelser fra det lodrette forløb ved boringer eksempelvis i større dybder. Det roterende borestangssystem kommer her let i kontakt med borehulsvæggen og graver sig under drift ind i denne. Esterolier af den ifølge opfindelsen som oliefase benyttede 35 art har en tydeligt forbedret smørevirkning end de hidtil benyttede mineralolier. Heri består en yderligere vigtig fordel ved de ifølge opfindelsen udførte handlinger.
17 DK 170979 B1
Eksempler
Som esterolie til dannelse af den lukkede oliefase anvendes i de efterfølgende eksempler 1 og 2 samt i sammenligningseksem-5 pierne 1 og 2 destilleret laurinsyre/n-hexyl-ester. Der er her tale om en hvidligt-gul væske med et flammepunkt over 165°C, et flydepunkt under -5°C, en massefylde (20°C) på 0,857 til 0,861, et jodtal og et syretal under 1, et vandindhold under 0,3% og følgende viskositetsdata (Brookfield mPas) i lavtempe-10 raturområdet: -5eC, 22,5 til 25,5; +2eC, 15 til 18; +5eC, 15 til 18; +10eC, ca. 15; 20 * C, 12 ti 1 14.
15 Eksempel 1 På i og for sig kendt måde sammensættes ud fra de nedenfor anførte komponenter en vand/olie-invert-boreskyllevæske, og derpå bestemmes viskositetskendetallene for uældet og ældet mate-20 Male: Måling af viskositeten ved 50eC i et Fann-35-viskosimeter fra Fa. BARO ID DRILLING FLUIDS, INC. På i og for sig kendt måde bestemmes den plastiske viskositet (PV), flydegrænsen (YP) 25 samt gelstyrken (lb/100 ftf) efter 10 sekunder og 10 minutter.
Målingerne gennemføres med såvel uældet materiale som med det ældede materiale, hvorved ældningen foretages ved behandling i et tidsrum på 16 timer ved 135eC i autoklav - i den såkaldte 30 Roller-Oven.
35 18 DK 170979 B1 Følgende sammensætning af boresky1 levæsken vælges: 230 ml esterolie 26 ml vand 6 g organofil bentonit ("GELTONE" fra Fa. BAROID DRIL-5 LING FLUIDS, INC.) 6 g organofil lignit ("DURATONE" fra Fa. BAROID DRILLING FLUIDS, INC.) 1 g kalk 6 g vand/olie-emulgator ("EZ-MUL" fra Fa. BAROID DRIL-10 LING FLUIDS, INC.) 346 g baryt 9,2 g CaCl2 x 2 H2O.
I denne receptur svarer ca. 1,35 kalk til grænseværdien p& 2 15 lb/bbl.
De som ovenfor anført med uældet og ældet materiale bestemte kendetal er anført i den følgende tabellariske sammenfatning.
20 Uældet Ældet _materiale_materiale plastisk viskositet (PV) 28 28 flydegrænse (YP) 11 14 gelstyrke (lb/100 ft*) 25 10 sekunder 5 6 10 minutter 7 8
Sammen!ianinqseksempel 1 30 Invert-boreskyllevæsken ifølge eksempel 1 sammensættes med de samme mængdeandele. Imidlertid forøges kalkindholdet nu til den tredobbelt mængde (3 g).
De med uældet og med ældet materiale bestemte kendetal er sam-35 menstillet i den efterfølgende sammenfatning: 19 DK 170979 B1 Uældet Ældet _materiale_materi ale plastisk viskositet (PV) 31 72 flydegrænse (YP) 8 59 5 gelstyrke (lb/100 ft2) 10 sekunder 5 13 10 minutter 7 74
Eksempel 2 10
Med den samme esterolie sammensættes en særlig højt tyngdegivet invert-boresky1 levæske ifølge den følgende receptur: 184 ml esterolie 10 ml vand
15 2 g organofil bentonit ("GELTONE" fra Fa. BAR0ID DRIL
LING FLUIDS, INC.) 20 g organofil lignit ("DURAT0NE" fra Fa. BAR0ID DRILLING FLUIDS, INC.) 1 g kalk
20 10 g vand/olie-emulgator ("EZ-MUL" fra Fa. BAR0ID DRIL
LING FLUIDS, INC.) 568 g baryt 4,8 g CaCl2 x 2 H20.
25 Som i eksempel 1 bestemmes mater ialekendetallene for uældet og for ældet materiale. De konstaterede værdier er sammenstillet i den efterfølgende tabellariske sammenfatning: Uældet Ældet 3 0 _ ____ _materiale _materi a 1 e plastisk viskositet (PV) 20 81 flydegrænse (YP) 12 16 gelstyrke (lb/100 ft2) 10 sekunder 8 8 35 10 minutter 10 11 I denne receptur svarer ca. 1,04 g kalk til grænseværdien på 2 lb/bbl.
20 DK 170979 B1
Sammen!iqninqseksempe1 2
Den højt betyngede receptur ifølge eksempel 2 sammensættes på-ny. Imidlertid hæves kalkindholdet nu til det dobbelte (2 g).
5 Påny bestemmes kendedataene for uældet og ældet materiale. De er anført i den efterfølgende sammenstilling: Uældet Ældet 10 ________materiale_materiale plastisk viskositet (PV) 78 73 flydegrænse (YP) 37 59 gelstycke (lb/100 ft*) 10 sekunder 12 18 15 10 minutter 16 27 I de efterfølgende eksempler 3 og 4 anvendes som esterolie til dannelse af den lukkede oliefase en esterblanding af i det væsentlige mættede fedtsyrer på basis af palmekerne og 20 2-ethy1hexanol, som for langt den overvejende dels vedkommende går tilbage til C^2/l4"fedtsyrer og svarer til følgende specifikation:
Os : 3,5 til 4,5 vægt% 25 Cio: 3,5 til 4,5 vægt%
Ci2: 65 til 70 vægt*
Ci4: 20 til 24 vægt* C15: ca. 2 vægt* c18: °/3 til 1 vægt*.
30
Esterblandingen foreligger som lysegul væske med et flammepunkt over 165*C, et flydepunkt under -10*C, en massefylde (20*C) på 0,86 og et syretal under 0,3. I lavtemperaturområdet udviser esterblandingen de følgende viskositetsdata (Brook-35 field mPas): -5*C, 20 til 22; 0*C, 16 til 18; +5*C, 13 til 15; +10*C, ca. 11; 20 * C, 7 til 9.
21 DK 170979 B1
Eksempel 3
Som beskrevet i de foregående eksempler sammensættes ud fra de nedenfor anførte komponenter en vand/o1 ie-i nvert-boresky11evæ-5 ske, og derpå bestemmes viskositetskendetallene for uældet og for ældet materiale.
Dertil vælges følgende sammensætning af boresky Ilevæsken: 230 ml esterolie 10 6 g emulgator 1 ("INVERMUL NT" fra den ene ansø ger (Baroid) 26 g vand 6 g organofil bentonit ("GELTONE") 12 g organofil lignit ("DURATONE") 15 1,5 g kalk 6 g emulagor 2 ("EZ-MUL") 346 g baryt
9,2 g CaCl2 x 2 H2O
20 De for uældet og for ældet materiale bestemte kendetal er anført i den efterfølgende tabellariske sammenfatning.
Uældet Ældet _materiale_materiale 25 plastisk viskositet (PV) 37 30 flydegrænse (YP) 16 14 gelstyrke (lb/100 ft*) 10 sekunder 7 5 10 minutter 10 9 30
Eksempel 4
En vand/olie-invert-boresky1 levæske indeholdende 40% vand bliver under anvendelse af den sidst beskrevne esterolie sam-35 mensat ifølge den følgende receptur:
Claims (15)
1. Anvendelse af udvalgte i temperaturområdet fra 0 til 5°C strømnings- og pumpedygtige estere af monofunktionelle alkoholer med 2 til 12, især 4 til 12 carbonatomer, og alifat- 2. iske, mættede carboxylsyrer med 12 til 16 carbonatomer som oliefase eller i det mindste væsentlig andel af oliefasen af invert-boreskylleslam, som er egnede til en miljøskånsom off-shore-udnyttelse af jordolie- eller jordgasforekomster og i en lukket oliefase indeholder en dispers vandig fase sammen 30 med emulgatorer, tyngdegivende midler, fluid-loss-additiver og om ønsket yderligere sædvanlige tilsætningsstoffer.
2. Udførelsesform ifølge krav 1, kendetegnet ved, at der benyttes esterolier, som for mindst 60 vægt%'s vedkom- 35 mende - regnet i forhold til carboxylsyreblanding - er estere af alifatiske „^-monocarboxylsyrer og om ønsket for restens vedkommende er afledt af underordnede mængder af DK 170979 B1 korterekædede alifatiske og/eller længerekædede og i så tilfælde især en og/eller flere gange olefinisk umættede mono-carboxylsyrer.
3. Udførelses form ifølge krav 1 eller 2, kendeteg-5 net ved, at esterolier i alkalisk indstillede boreskylle- væsker med en alkalireserve anvendes, hvorhos der som alkali-reserve fortrinsvis foreligger kalk og/eller metaloxider af zinkoxidets art.
4. Udførelsesform ifølge krav 1, 2 eller 3, kendete g-10 net ved, at esterolierne emvendes i boreskyl levæsker, som indeholder kalk som alkalireserve i en mængde på ikke mere end 5,71 g/1 (2 lb/bbl) (kalk/boreskyllevæske) .
5. Udførelsesform ifølge ethvert af kravene 1 til 4, kendetegnet ved, at der i oliefasen af boreslam anvendes 15 estere, som i temperaturområdet fra 0 til 5°C har en Brookfield (RTV)-viskositet i området ikke over 50 mPas, fortrinsvis ikke over 40 mPas og især på højst 30 mPas.
6. Udførelsesform ifølge ethvert af kravene 1 til 5, kendetegnet ved, at de i boreslammet benyttede estere 20 har størkningsværdier (flyde- og stivnepunkt) under -10“C, fortrinsvis under -15°C, og har flammepunkter over 100°C, fortrinsvis over 150°C.
7. Udførelsesform ifølge ethvert af kravene 1 til 5, kendetegnet ved, at de i esteren eller i esterblandingen 25 foreliggende carboxylsyrer i det mindste overvejende er lige-kædede og fortrinsvis er af vegetabilsk oprindelse, og at de især er afledt af tilsvarende triglycerider, såsom kokosolie, palmekerneolie og/eller babassuolie.
8. Udførelsesform ifølge ethvert af kravene 1 til 7, k e n -30 detegnet ved, at estrene anvendes i bore skyl levæsker, som i invert-boreskylleslam sammen med den lukkede oliefase DK 170979 B1 på esterbasis indeholder den findisperse vandige fase i mængder på 5 til 45 vægt%, fortrinsvis i mængder på 5 til 25 vægt%.
9. Udførelsesform ifølge ethvert af kravene 1 til 8, k e n -5 detegnet ved, at alkoholresterne af de benyttede estere er afledt af ligekædede og/eller forgrenede, mættede alkoholer med fortrinsvis 4 til 10 carbonatomer.
10. Udførelsesform ifølge ethvert af kravene 1 til 9, kendetegnet ved, at også alkoholkomponenterne i de 10 benyttede esterolier er af vegetabilsk og/eller animalsk oprindelse samt er udvundet ved hjælp af reduktiv hydrogenering af tilsvarende carboxylsyreestere.
10 De for ualdet og for ældet materiale bestemte kendetal vedrørende plastisk viskositet og flydegrænse er som følger: Ualdet Ældet __materiale materiale 15 plastisk viskositet (PV) 33 32 flydegrænse (YP) 77 56 Patentkrav 20 .....-.............
11. Mineraloliefrie invert-boreskyllevæsker, som er egnede til off-shore-udnyttelse af jordolie- eller jordgasforekom- 15 ster og i en lukket oliefase på basis af esterolier indeholder en dispers vandig fase sammen med emulgatorer, fortykkelsesmidler, tyngdegivende midler, fluid-loss-additiver og om ønsket yderligere sædvanlige tilsætningsstoffer, kende -tegnet ved, at oliefasen for i det mindste en væsentlig 20 andels vedkommende udgøres af estere af monofunktionelle alkoholer med 2 til 12 carbonatomer og alifatiske, mættede monocarboxylsyrer med 12 til 16 carbonatomer, hvorhos disse estere i oliefasen i temperaturområdet fra 0 til 5°C har en Brookfield- (RVT) -viskositet på ikke over 50 mPas.
12. Boreskyllevæske ifølge krav 11, kendetegnet ved, at invert-boreskyllevæsken er indstillet let alkalisk og derved indeholder en alkalireserve, idet der dog fortrinsvis gives afkald på anvendelsen af stærkt hydrofile baser, såsom alkalihydroxid, eller stærkt hydrofile aminer, såsom dietha-3 0 nolamin.
13. Boreskyllevæsker ifølge krav 11 eller 12, kendetegnet ved, at der som alkalireserve foreligger kalk DK 170979 B1 og/eller metaloxider a£ zinkoxidets art, idet kalkmængder i området indtil 5,71 g/1 (2 lb/bbl) (kalk/boreskyllevæske) foretrækkes.
14. Boreskyllevæsker ifølge krav 11 til 13, kendeteg-5 net ved, at de har en plastisk viskositet (PV) i området fra 10 til 60 mPas og en flydegrænse (Yield Point YP) i området fra 2,5 til 20 Pa (5 til 40 lb/100 ft2) - bestemt ved 50°C.
15. Boreskyllevæsker ifølge krav 11 til 14, kendeteg-10 net ved, at den disperse vandmængde udgør 5 til 45 vægt%, fortrinsvis 5 til 25 vægt%, og opløst indeholder især salte af arten CaCl2 og/eller KC1. 15
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3842703 | 1988-12-19 | ||
| DE3842703A DE3842703A1 (de) | 1988-12-19 | 1988-12-19 | Verwendung ausgewaehlter esteroele in bohrspuelungen insbesondere zur off-shore-erschliessung von erdoel- bzw. erdgasvorkommen (ii) |
| EP8901513 | 1989-12-11 | ||
| PCT/EP1989/001513 WO1990006981A1 (de) | 1988-12-19 | 1989-12-11 | Verwendung ausgewählter esteröle in bohrspülungen insbesondere zur off-shore-erschliessung von erdöl- bzw. erdgasvorkommen (ii) |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK117691D0 DK117691D0 (da) | 1991-06-18 |
| DK117691A DK117691A (da) | 1991-08-13 |
| DK170979B1 DK170979B1 (da) | 1996-04-09 |
| DK170979B2 true DK170979B2 (da) | 2005-03-29 |
Family
ID=6369522
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK199101176A DK170979B2 (da) | 1988-12-19 | 1991-06-18 | Anvendelse af esterolier i borefluida |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP0374672B1 (da) |
| AR (1) | AR247756A1 (da) |
| AT (1) | ATE86646T1 (da) |
| BR (1) | BR8907836A (da) |
| CA (1) | CA2006009C (da) |
| DE (2) | DE3842703A1 (da) |
| DK (1) | DK170979B2 (da) |
| ES (1) | ES2041956T3 (da) |
| IE (1) | IE63862B1 (da) |
| MX (1) | MX174331B (da) |
| NZ (1) | NZ231826A (da) |
| PT (1) | PT92598B (da) |
| RO (1) | RO111580B1 (da) |
| TR (1) | TR24166A (da) |
| UA (1) | UA26405C2 (da) |
| WO (1) | WO1990006981A1 (da) |
| ZA (1) | ZA899696B (da) |
Families Citing this family (80)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5085282A (en) * | 1988-03-14 | 1992-02-04 | Shell Oil Company | Method for drilling a well with emulsion drilling fluids |
| US5083622A (en) * | 1988-03-14 | 1992-01-28 | Shell Oil Company | Method for drilling wells |
| US5072794A (en) * | 1988-09-30 | 1991-12-17 | Shell Oil Company | Alcohol-in-oil drilling fluid system |
| US5260269A (en) * | 1989-10-12 | 1993-11-09 | Shell Oil Company | Method of drilling with shale stabilizing mud system comprising polycyclicpolyetherpolyol |
| US5423379A (en) * | 1989-12-27 | 1995-06-13 | Shell Oil Company | Solidification of water based muds |
| US5076364A (en) * | 1990-03-30 | 1991-12-31 | Shell Oil Company | Gas hydrate inhibition |
| US5076373A (en) * | 1990-03-30 | 1991-12-31 | Shell Oil Company | Drilling fluids |
| DE4012105A1 (de) * | 1990-04-14 | 1991-10-17 | Henkel Kgaa | Verwendung von hydriertem rizinusoel als viskositaetsbildner in oelbasierten bohrspuelsystems |
| DE4018228A1 (de) * | 1990-06-07 | 1991-12-12 | Henkel Kgaa | Fliessfaehige bohrlochbehandlungsmittel auf basis von kohlensaeurediestern |
| DE4019266A1 (de) * | 1990-06-16 | 1992-01-23 | Henkel Kgaa | Fliessfaehige bohrlochbehandlungsmittel auf basis von polycarbonsaeureestern |
| DE4024659A1 (de) * | 1990-08-03 | 1992-02-06 | Henkel Kgaa | Verwendung oberflaechenaktiver alpha-sulfofettsaeure-di-salze in wasser- und oel-basierten bohrspuelungen und anderen bohrlochbehandlungsmitteln |
| US5508258A (en) * | 1990-08-03 | 1996-04-16 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Use of surface-active alpha-sulfo-fatty acid di-salts in water and oil based drilling fluids and other drill-hole treatment agents |
| DE4024892A1 (de) * | 1990-08-06 | 1992-02-13 | Henkel Kgaa | Verwendung oberflaechenaktiver estersulfonat-salze in wasser- und oelbasierten bohrspuelungen und anderen bohrlochbehandlungsmitteln |
| US5302695A (en) * | 1991-03-19 | 1994-04-12 | Shell Oil Company | Polycondensation of epoxy alcohols with polyhydric alcohols and thermal condensation to form polyethercyclicpolyols |
| US5371244A (en) * | 1991-03-19 | 1994-12-06 | Shell Oil Company | Polycondensation of dihydric alcohols and polyhydric alcohols and thermal condensation to form polyethercyclicpolyols |
| US5302728A (en) * | 1991-03-19 | 1994-04-12 | Shell Oil Company | Polycondensation of phenolic hydroxyl-containing compounds and polyhydric alcohols and thermal condensation to form polyethercyclipolyols |
| US5233055A (en) * | 1991-03-19 | 1993-08-03 | Shell Oil Company | Copolymerization of polyethercyclicpolyols with epoxy resins |
| US5338870A (en) * | 1991-03-19 | 1994-08-16 | Shell Oil Company | Thermal condensation of polyhydric alcohols to form polyethercyclicpolyols |
| DE4200502A1 (de) * | 1992-01-13 | 1993-07-15 | Henkel Kgaa | Verbesserte entsorgung von kontaminiertem bohrklein aus geologischen bohrungen mit mineraloel-enthaltenden bohrspuelsystemen |
| GB9210578D0 (en) * | 1992-05-18 | 1992-07-01 | Exxon Chemical Patents Inc | Functional fluid |
| DE4218243C2 (de) * | 1992-06-03 | 1994-04-28 | Cognis Bio Umwelt | Verbesserte Nährstoffgemische für die Bioremediation verschmutzter Böden und Gewässer |
| US5286882A (en) * | 1992-10-13 | 1994-02-15 | Shell Oil Company | Polyethercyclicpolyols from epihalohydrins, polyhydric alcohols and metal hydroxides or epoxy alcohol and optionally polyhydric alcohols with addition of epoxy resins |
| US5428178A (en) * | 1992-10-13 | 1995-06-27 | Shell Oil Company | Polyethercyclipolyols from epihalohydrins, polyhydric alcohols, and metal hydroxides or epoxy alcohols and optionally polyhydric alcohols with thermal condensation |
| US5371243A (en) * | 1992-10-13 | 1994-12-06 | Shell Oil Company | Polyethercyclicpolyols from epihalohydrins, polyhydric alcohols, and metal hydroxides |
| GB9324834D0 (en) * | 1993-12-03 | 1994-01-19 | Exxon Chemical Patents Inc | Drilling fluid |
| GB9406057D0 (en) * | 1994-03-26 | 1994-05-18 | Univ Heriot Watt | Drilling mud |
| US5470822A (en) * | 1994-05-18 | 1995-11-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Low-toxicity invert emulsion fluids for well drilling |
| GB9410511D0 (en) * | 1994-05-25 | 1994-07-13 | Burwood The Corp Ltd | Temperature stable synthetic oil |
| DE4420455A1 (de) * | 1994-06-13 | 1995-12-14 | Henkel Kgaa | Lineare alpha-Olefine enthaltende fließfähige Bohrlochbehandlungsmittel insbesondere entsprechende Bohrspülungen |
| DE4432841A1 (de) | 1994-09-15 | 1996-03-21 | Hoechst Ag | Verwendung vn Acetal enthaltenden Mischungen |
| DE69614555T2 (de) | 1995-09-11 | 2002-04-11 | Mi Llc | Auf glykol basierende bohrflüssigkeit |
| DE19546911A1 (de) | 1995-12-15 | 1997-06-19 | Henkel Kgaa | Neue wäßrig-quellfähige Zubereitungen von Guar und Guarderivaten in oleophilen Flüssigkeiten und ihre Verwendung |
| US5905061A (en) * | 1996-08-02 | 1999-05-18 | Patel; Avind D. | Invert emulsion fluids suitable for drilling |
| US6589917B2 (en) | 1996-08-02 | 2003-07-08 | M-I Llc | Invert emulsion drilling fluids and muds having negative alkalinity and elastomer compatibility |
| TW354352B (en) * | 1996-10-30 | 1999-03-11 | Henkel Kgaa | A process for easier cleaning on the basis of water/oil inversion emulifier |
| US6022833A (en) * | 1996-10-30 | 2000-02-08 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Multicomponent mixtures for use in geological exploration |
| DE19643857A1 (de) | 1996-10-30 | 1998-05-07 | Henkel Kgaa | Verwendung biologisch abbaubarer Alkoxylierungsprodukte zum Reinigen von Bohrlöchern, Bohrgeräten oder Bohrklein |
| DE19647598A1 (de) | 1996-11-18 | 1998-05-20 | Henkel Kgaa | Verwendung ausgewählter Fettalkohole und ihrer Abmischungen mit Carbonsäureestern als Schmiermittelkomponente in wasserbasierten Bohrspülsystem zum Erdreichaufschluß |
| DE19647565A1 (de) | 1996-11-18 | 1998-05-20 | Henkel Kgaa | Mehrphasige Schmiermittelkonzentrate für den Einsatz in wasserbasierten Systemen aus dem Bereich der Erdreicherbohrung |
| DE19649285A1 (de) | 1996-11-28 | 1998-06-04 | Henkel Kgaa | Verfahren zum Schutz von Metalloberflächen gegenüber Korrosion in flüssigen oder gasförmigen Medien |
| US6405809B2 (en) | 1998-01-08 | 2002-06-18 | M-I Llc | Conductive medium for openhold logging and logging while drilling |
| US6793025B2 (en) | 1998-01-08 | 2004-09-21 | M-I L. L. C. | Double emulsion based drilling fluids |
| US5990050A (en) * | 1998-01-08 | 1999-11-23 | M-I L.L.C. | Water soluble invert emulsions |
| US6029755A (en) * | 1998-01-08 | 2000-02-29 | M-I L.L.C. | Conductive medium for openhole logging and logging while drilling |
| US6308788B1 (en) | 1998-01-08 | 2001-10-30 | M-I Llc | Conductive medium for openhole logging and logging while drilling |
| FR2773816B1 (fr) * | 1998-01-19 | 2001-05-04 | Inst Francais Du Petrole | Fluide et methode pour liberer des elements tubulaires coinces dans un puits |
| DE19852971A1 (de) | 1998-11-17 | 2000-05-18 | Cognis Deutschland Gmbh | Schmiermittel für Bohrspülungen |
| EP1282674A1 (en) * | 2000-05-15 | 2003-02-12 | Imperial Chemical Industries PLC | Drilling fluids and method of drilling |
| US7122507B2 (en) | 2000-05-15 | 2006-10-17 | Imperial Chemical Industries Plc | Drilling fluids and method of drilling |
| US6828279B2 (en) | 2001-08-10 | 2004-12-07 | M-I Llc | Biodegradable surfactant for invert emulsion drilling fluid |
| DE10243312A1 (de) | 2002-09-18 | 2004-04-01 | Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg | Bohrlochbehandlungsmittel mit niedrig-toxischer Ölphase |
| DE10334441A1 (de) | 2003-07-29 | 2005-02-17 | Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg | Bohrlochbehandlungsmittel, enthaltend Ethercarbonsäuren |
| DE102004034141A1 (de) | 2004-07-15 | 2006-02-09 | Cognis Ip Management Gmbh | Verwendung von Lithiumsalzen von Fettalkoholsulfaten zum Reinigen von Bohrlöchern, Bohrgeräten oder Bohrklein |
| US7919437B2 (en) | 2006-06-26 | 2011-04-05 | Bp Exploration Operating Company Limited | Wellbore fluid comprising sulfonated copolymers with pendant alkyl groups |
| EP2036964A1 (de) | 2007-09-14 | 2009-03-18 | Cognis Oleochemicals GmbH | Verdicker für ölbasierte Bohrspülmittel |
| EP2036963A1 (de) | 2007-09-14 | 2009-03-18 | Cognis Oleochemicals GmbH | Schmiermitteladditive für Bohrspülmittel |
| EP2036962A1 (de) | 2007-09-14 | 2009-03-18 | Cognis Oleochemicals GmbH | Additive für wasserbasierte Bohrspülmittel |
| EP2053111B1 (en) | 2007-10-24 | 2016-12-07 | Emery Oleochemicals GmbH | Drilling composition, process for its preparation and applications thereof |
| DE102008009368A1 (de) | 2008-02-14 | 2009-08-20 | Cognis Oleochemicals Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer organischen Zusammensetzung beinhaltend einen N-Nonylether |
| DE102008009369A1 (de) | 2008-02-14 | 2009-08-20 | Cognis Oleochemicals Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer organischen Zusammensetzung beinhaltend einen N-Nonylester |
| DE102008008251A1 (de) | 2008-02-08 | 2009-08-20 | Cognis Oleochemicals Gmbh | Vernetzte Glycerin- oder Oligoglycerinester und deren Verwendung als Additiv in Bohrspülungen |
| DE102008008250A1 (de) | 2008-02-08 | 2009-08-20 | Cognis Oleochemicals Gmbh | Auf organischen Aminsulfaten basierende Reinigungsmittel für Bohreinrichtungen |
| EP2154224A1 (en) | 2008-07-25 | 2010-02-17 | Bp Exploration Operating Company Limited | Method of carrying out a wellbore operation |
| DE102009014119A1 (de) | 2009-03-24 | 2010-09-30 | Emery Oleochemicals Gmbh | Emulsionsbasierte Reinigungszusammensetzung für Ölfeldanwendungen |
| US8759260B2 (en) | 2009-06-02 | 2014-06-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Wellbore fluid additives and methods of producing the same |
| FR2953853B1 (fr) | 2009-12-15 | 2013-02-08 | Total Raffinage Marketing | Composition lubrifiante biodegradable et son utilisation dans un fluide de forage notamment pour reservoirs tres enfouis |
| DE102009060865A1 (de) | 2009-12-30 | 2011-07-07 | Emery Oleochemicals GmbH, 40589 | Ester aus festen Polyolen und ungesättigten Carbonsäuren |
| WO2012069784A1 (en) | 2010-11-25 | 2012-05-31 | Bp Exploration Company Lmited | Consolidation |
| EP2707451B1 (en) | 2011-05-12 | 2015-03-25 | BP Exploration Operating Company Limited | Method of carrying out a wellbore operation |
| AU2012386263B2 (en) | 2012-07-26 | 2016-12-22 | Amril Ag | Esters for drilling emulsions and metal working fluids |
| US9115556B2 (en) | 2012-11-20 | 2015-08-25 | Chevron U.S.A. Inc. | Method of using biologically-derived monoesters as drilling fluids |
| US9115326B2 (en) | 2012-11-20 | 2015-08-25 | Chevron U.S.A. Inc. | Monoester-based lubricants and methods of making same |
| US9115303B2 (en) | 2012-11-20 | 2015-08-25 | Chevron U.S.A. Inc. | Biologically-derived monoesters as drilling fluids |
| US9238783B2 (en) | 2012-11-20 | 2016-01-19 | Chevron U.S.A. Inc. | Monoester-based lubricants and methods of making same |
| EP3036303A1 (en) * | 2013-08-22 | 2016-06-29 | Chevron U.S.A. Inc. | Method of using biologically-derived monoesters as drilling fluids |
| CN105492569A (zh) * | 2013-08-22 | 2016-04-13 | 雪佛龙美国公司 | 生物衍生的单酯作为钻井液 |
| EP2848720B1 (en) | 2013-09-12 | 2016-03-02 | 3M Innovative Properties Company | Use of a lubricant in a mounting mat and method for making such a mat |
| WO2016182577A1 (en) | 2015-05-14 | 2016-11-17 | Halliburton Energy Services, Inc. | Downhole fluids with high dielectric constant and high dielectric strength |
| WO2019147515A1 (en) | 2018-01-29 | 2019-08-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Anaerobically biodegradable fluids for drilling applications |
| EP3763922A1 (en) | 2019-07-09 | 2021-01-13 | 3M Innovative Properties Company | Mounting mat for use in pollution control devices |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2843473A1 (de) * | 1978-10-05 | 1980-04-17 | Bayer Ag | Lactonmodifizierte esteroele |
| US4631136A (en) * | 1985-02-15 | 1986-12-23 | Jones Iii Reed W | Non-polluting non-toxic drilling fluid compositions and method of preparation |
-
1988
- 1988-12-19 DE DE3842703A patent/DE3842703A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-12-11 DE DE8989122820T patent/DE58903735D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-11 AT AT89122820T patent/ATE86646T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-12-11 UA UA93004579A patent/UA26405C2/uk unknown
- 1989-12-11 ES ES198989122820T patent/ES2041956T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-11 RO RO147838A patent/RO111580B1/ro unknown
- 1989-12-11 EP EP89122820A patent/EP0374672B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-11 WO PCT/EP1989/001513 patent/WO1990006981A1/de not_active Application Discontinuation
- 1989-12-11 BR BR898907836A patent/BR8907836A/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-12-11 EP EP90901766A patent/EP0448646A1/de active Pending
- 1989-12-15 PT PT92598A patent/PT92598B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-12-18 IE IE405789A patent/IE63862B1/en not_active IP Right Cessation
- 1989-12-18 ZA ZA899696A patent/ZA899696B/xx unknown
- 1989-12-18 NZ NZ231826A patent/NZ231826A/xx unknown
- 1989-12-18 MX MX018754A patent/MX174331B/es unknown
- 1989-12-19 CA CA002006009A patent/CA2006009C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-19 AR AR89315715A patent/AR247756A1/es active
-
1990
- 1990-01-02 TR TR90/0004A patent/TR24166A/xx unknown
-
1991
- 1991-06-18 DK DK199101176A patent/DK170979B2/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RO111580B1 (ro) | 1996-11-29 |
| CA2006009C (en) | 2001-07-03 |
| BR8907836A (pt) | 1991-10-22 |
| ZA899696B (en) | 1990-08-29 |
| CA2006009A1 (en) | 1990-06-19 |
| MX174331B (es) | 1994-05-09 |
| TR24166A (tr) | 1991-05-01 |
| WO1990006981A1 (de) | 1990-06-28 |
| ATE86646T1 (de) | 1993-03-15 |
| PT92598B (pt) | 2001-04-30 |
| ES2041956T3 (es) | 1993-12-01 |
| EP0448646A1 (de) | 1991-10-02 |
| DE58903735D1 (de) | 1993-04-15 |
| DK117691D0 (da) | 1991-06-18 |
| AU4954990A (en) | 1990-07-10 |
| DK170979B1 (da) | 1996-04-09 |
| AU634207B2 (en) | 1993-02-18 |
| DK117691A (da) | 1991-08-13 |
| DE3842703A1 (de) | 1990-06-21 |
| EP0374672A1 (de) | 1990-06-27 |
| PT92598A (pt) | 1990-06-29 |
| IE63862B1 (en) | 1995-06-14 |
| EP0374672B1 (de) | 1993-03-10 |
| AR247756A1 (es) | 1995-03-31 |
| UA26405C2 (uk) | 1999-08-30 |
| IE894057L (en) | 1990-06-19 |
| NZ231826A (en) | 1991-08-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK170979B2 (da) | Anvendelse af esterolier i borefluida | |
| DK170786B1 (da) | Anvendelse af esterolier i borefluida | |
| US5252554A (en) | Drilling fluids and muds containing selected ester oils | |
| USRE36066E (en) | Use of selected ester oils in drilling fluids and muds | |
| US5106516A (en) | Monocarboxylic acid methylesters in invert drilling muds | |
| US5232910A (en) | Use of selected ester oils in drilling fluids and muds | |
| US9982182B2 (en) | Drilling composition, process for its preparation, and applications thereof | |
| US5755892A (en) | Waste disposal of contaminated drill cuttings from geological drilling using drilling fluid systems containing mineral oil | |
| NO172502B (no) | Vann-i-olje-emulsjonsboreslam inneholdende utvalgte karboksylsyreesteroljer samt fremstilling derav | |
| NO179487B (no) | Anvendelse av basiske aminforbindelser som additiv i vann-i-olje-invert-boreslam, det ved anvendelsen oppnådde boreslam samt additiv for dette | |
| NO172501B (no) | Vann-i-olje-boreslam inneholdende utvalgte lavkarboksylsyreesteroljer samt fremstilling derav | |
| NO301340B1 (no) | Anvendelsen av utvalgte esteroljer i vannbaserte borespylinger av typen olje/vann-emulsjoner samt tilsvarende borespylevæsker med forbedret ökologisk godtagbarhet | |
| US20140171346A1 (en) | Drilling fluid for enhanced rate of penetration | |
| NO171601B (no) | Mineraloljefritt vann-i-olje-boreslam | |
| NO172130B (no) | Anvendelse av utvalgte estere i mineraloljefritt vann-i-olje-boresla | |
| JP2896199B2 (ja) | 掘削用流動体 | |
| JP2896200B2 (ja) | 新規な掘削用流動体 | |
| NO172129B (no) | Anvendelse av utvalgte estere i mineraloljefritt, vann-i-olje-boreslam | |
| CA2649689A1 (en) | Drilling fluid for enhanced rate of penetration | |
| NO172131B (no) | Anvendelse av utvalgte etere i mineraloljefritt vann-i-olje-emulsjonsboreslam |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |