DK170807B1 - Optisk klare siliconemasser, kontaktoptiske genstande og fremgangsmåde til fremstilling af kontaktoptiske genstande - Google Patents
Optisk klare siliconemasser, kontaktoptiske genstande og fremgangsmåde til fremstilling af kontaktoptiske genstande Download PDFInfo
- Publication number
- DK170807B1 DK170807B1 DK662489A DK662489A DK170807B1 DK 170807 B1 DK170807 B1 DK 170807B1 DK 662489 A DK662489 A DK 662489A DK 662489 A DK662489 A DK 662489A DK 170807 B1 DK170807 B1 DK 170807B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- masses
- vinyl
- mmol
- content
- contact optical
- Prior art date
Links
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims abstract description 26
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 9
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 21
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 20
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 19
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 claims description 18
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 18
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 17
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 17
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 6
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 5
- 229910052909 inorganic silicate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 5
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 3
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 3
- 206010020751 Hypersensitivity Diseases 0.000 description 2
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020175 SiOH Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 229940045985 antineoplastic platinum compound Drugs 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 238000009750 centrifugal casting Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- BITPLIXHRASDQB-UHFFFAOYSA-N ethenyl-[ethenyl(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C=C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C=C BITPLIXHRASDQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 1
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- UHUUYVZLXJHWDV-UHFFFAOYSA-N trimethyl(methylsilyloxy)silane Chemical compound C[SiH2]O[Si](C)(C)C UHUUYVZLXJHWDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
- C09K19/60—Pleochroic dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
- C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
- C09B35/02—Disazo dyes
- C09B35/039—Disazo dyes characterised by the tetrazo component
- C09B35/205—Disazo dyes characterised by the tetrazo component the tetrazo component being a derivative of a diaryl- or triaryl- alkane or-alkene
- C09B35/215—Disazo dyes characterised by the tetrazo component the tetrazo component being a derivative of a diaryl- or triaryl- alkane or-alkene of diarylethane or diarylethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B56/00—Azo dyes containing other chromophoric systems
- C09B56/04—Stilbene-azo dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Prostheses (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
Description
DK 170807 B1
Den foreliggende opfindelse angår optisk klare masser på polysiloxanbasis, der navnlig kan anvendes til fremstilling af kontaktoptiske genstande, f.eks. kontaktlinser, skleralinser og intraokularlinser.
5 Mængden af de inden for kontaktoptikken anvendte kunststoffer er blevet udvidet fra år til år. Der er blevet udviklet kontaktlinser af de mest forskelligartede materialer, f.eks. af PMMA, CAB (celluloseacetatbutyrat) og copo-lymerisater af vinylpyrrolidon.
10 Forbedringer af materialesammensætningen forbundet med nye linseformer har i overordentlig grad på verdensbasis begunstiget anvendelsen af kontaktlinser. Navnlig ved linser med højt vandindhold opnås der en optimal gaspermeabilitet ved en god væskeudskiftning. Linserne udmærker sig ved en 15 fremragende subjektiv forenelighed. I forbindelse med alle kontaktlinser med højere vandindhold må man imidlertid også tage ulemper med i købet, f.eks. på- og indlejringer af tårefilmbestanddele, navnlig af proteiner, med mulige allergiske reaktioner til følge. Overfølsomhedsreaktioner kan 20 heller ikke udelukkes ved anvendelse af bestemte konserveringsstoffer i rensnings-, befugtnings- og opbevaringsopløsninger .
Med hensyn til den optiske kvalitet er den højhydrofile linse den hårde linse underlegen.
25 Det har ligget lige for at søge efter et blødt kunst stof, hvis optiske egenskaber svarer til egenskaberne af hårde linser, et materiale, der er indifferent over for tårevæske, bakterier og vira, og som derudover udviser en god fysiologisk forenelighed og en høj gasdiffusion. Sili-30 cone-kautsjuk viser sig herved som en mulighed.
Den for en god øjenforenelighed nødvendige overflade-befugtning af det hydrofobe silicone-kautsjuk-materiale opnås ved ændring af linseoverfladens molekylstruktur, f.eks. ved behandling med energirig stråling eller elektronbombar-35 dement i vakuum. Silicone-linser er i og for sig allerede kendt gennem lang tid, men det har allerede på et tidligt DK 170807 B1 2 tidspunkt vist sig, at f.eks. opretholdelsen af overfladebe-fugtningen kun er særdeles begrænset. Også yderligere egenskaber ved silicone-linserne er stadig forbedringskrævende.
Den foreliggende opfindelse angår bestemte additions-5 tværbindende vinylsiliconeblandinger til fremstilling af kontaktoptiske genstande, navnlig kontaktlinser, skleral-linser og intraokularlinser. Der er herved tale om et kold-vulkaniserende tokomponent-siliconekautsjuk-system, ved hvilket den tværbindingsmiddelholdige basisblanding sam-10 menblandes med en katalysatorblanding og tværbindes ved stuetemperatur eller ved særlig lang indstilling af beholdertiden ved hjælp af en kraftig varmepåvirkning (i størrelsesordenen fra ca. 50 til ca. 150°C).
Tokomponent-siliconekautsjuk-systemer, der tværbindes 15 på basis af vinyl- og SiH-gruppeholdige polydimethylsiloxaner ved en additionsreaktion, har været kendt i mange år og er f.eks. blevet anvendt som aftryksform- og dubleringsmasser på dentalområdet.
Disse masser består af en siliconepolymer og tværbin-20 dingsmiddelholdig basisbestanddel og en katalysatorbestanddel af siliconepolymer, katalysator og inhibitor. Ved silicone-polymeren er der overvejende tale om en vinyl-endestoppet polydimethylsiloxan, tværbindingsmidlet indeholder reaktive SiH-grupper, og katalysatoren består af platin eller et 25 platinkompleks. Ved målrettet opdeling af siliconepolymere med forskellige viskositeter kan basis- og katalysatorkomponent indstilles på samme viskositet. Disse to komponenter eller bestanddele skal inden anvendelsen blandes i et bestemt vægt- eller rumfangsforhold.
30 Udgangsstofferne, f.eks. vinylholdige siliconepoly mere, trimethylsiloxy-endestoppede polydimethylsiloxaner og SiH-gruppeholdige polysiloxaner (tværbindingsstoffer) fremstilles på i og for sig kendt måde, jfr. f.eks. W. Noll, Chemie und Technologie der Silikone, Verlag Chemie, Weinheim, 35 2. oplag 1964, side 162-206.
DK 170807 B1 3
Siliconepolymere, som ved vakuumopvarmning i en tyndt-lags- eller faldfilmsfordamper udviser et lavt indhold af oligomere, er beskrevet i DE offentliggørelsesskrift nr. 3.532.686.
5 Ved de vinylholdige siliconepolymere drejer det sig i almindelighed om vinyl-endestoppede polydimethylsiloxaner, altså lineære polymere. Ligeledes kan de SiH-gruppeholdige tværbindingsmidler være lineære. Forgreninger, altså et netværk, fås ved tværbinding ved hjælp af en platin-katalysa-10 tor, når tværbindingsmidlet ikke blot endestillet, men også i kæden udviser SiH-grupper. Netværkets tætmaskethed er imidlertid begrænset, eftersom SiH-gruppe-tætheden fornuftigvis må blive begrænset. Ved et højt indhold af vicinale SiH-grupper i tværbindingsmolekylet kan mange af disse 15 SiH-grupper ikke reagere med vinylgrupperne som følge af sterisk hindring. I stedet for den ønskede forbedring af gummi-egenskaberne opnår man nøjagtigt det modsatte, nemlig en under-tværbinding og en blødgøringsmiddeleffekt.
Det er således ønskeligt at forbedre de fra DE of-20 fentliggørelsesskrift nr. 3.532.686 kendte materialer med hensyn til deres mekaniske egenskaber. Det har nu overraskende vist sig, at disse materialer ved tilsætning af fra 1-10 vægtprocent, fortrinsvis fra 1,5 - 5 vægtprocent lavmolekylære, vinylgruppeholdige QM-harpikser forbedres 25 tydeligt med hensyn til deres mekaniske egenskaber, f.eks. hårdhed, overrivningsstyrke og brududvidelse, uden at deres optiske egenskaber derved forringes.
Herudover frembyder tilsætningen af QM-harpikser endvidere den fordel, at man dermed kan variere brydnings-30 indekset for de optisk klare siliconemasser.
Disse QM-harpikser er karakteriseret ved, at de, som forklaret i den ovennævnte bog af W. Noll, side 3, som Q-enheder indeholder det tetrafunktionelle 8104/2 °9 som byggesten indeholder det monofunktionelle R3S1O1/2' idet R 35 kan betyde vinyl, methyl, ethyl eller phenyl. Derudover kan der også som T-enheder være det trifunktionelle RS1O3/2 °9 DK 170807 B1 4 som D-enheder det bifunktionelle R2S1O2/2, hvor R har den samme betydning som ovenfor angivet, til stede. Det ifølge opfindelsen anvendte indhold på 1 - 10 vægtprocent QM-har-piks, fortrinsvis 1,5-5 vægtprocent QM-harpiks i det sam-5 lede siliconesystem bevirker en tydelig forbedring af tvær-bindingstætheden og dermed en højere overrivningsstyrke og hårdhed for det elastomere produkt.
Den foreliggende opfindelse angår til elastomere hærdelige, optisk klare siliconemasser indeholdende 10 a) vinyl-endestoppede polydimethylsiloxaner med en vis kositet på ca. 200-100.000 mPa-s ved 20°C med to eller flere vinylgrupper i molekylet, b) eventuelt organopolysiloxaner uden reaktive grupper, c) organopolysiloxaner med to eller flere SiH-grupper 15 i molekylet, d) katalysator, e) inhibitor samt eventuelt yderligere gængse tilsæt nings- og hjælpestoffer, og disse masser er ejendommelige ved, 20 at siliconemasserne yderligere indeholder en lav molekylær, vinyl- og ethoxy-gruppeholdig, i a) homogent opløselig QM-harpiks, der har et vinylgruppeindhold på fra 0,5 til 8 mmol/g, består af Si04/2_# ROi/2" °9 25 R3Si01/2-en*iec*er' hvor R betyder en methyl-, vinyl-, phenyl- eller ethylgruppe, og har et ethoxygruppeindhold på 0,2-3 mmol/g, idet slutproduktet indeholder fra 1-10 vægtprocent, og har en viskositet fra 150 til 1500 mPa-s, 30 at katalysatorindholdet, beregnet som metal, andrager mindre end 5 ppm, beregnet på den totale blanding, at SiH-gruppeindholdet andrager fra 0,05 til 0,8 mmol/g, beregnet på den totale blanding, at der som inhibitorer anvendes organopolysiloxaner 35 indeholdende fra 0,5 til 11,6 mmol vinyl/g, DK 170807 B1 5 at massefylden af de hærdelige masser andrager mindre end 1,0, og at masserne eventuelt yderligere indeholder 0-30 vægtprocent forgrenede, mættede C15 - C50-carbon- 5 hydrider, fortrinsvis isoparaffiner.
Opfindelsen angår ligeledes kontaktoptiske genstande, såsom kontaktlinser, sklerallinser og intraokularlinser, der er ejendommelige ved, at de er fremstillet af silicone-masserne ifølge krav 1-3. Desuden angår opfindelsen anven-10 delse af siliconemasserne til fremstilling af kontaktoptiske genstande samt en fremgangsmåde til fremstilling af kontakt-optiske genstande, som er kendetegnet ved, at man indfører masser ifølge krav 1-3 i en tilsvarende form, at man lader massen udhærde ved temperaturer fra 20 til 150°C, hvorpå 15 man eventuelt underkaster den en i og for sig kendt efterbehandling.
Som udgangsstoffer til det her omhandlede materiale anvendes der i og for sig kendte materialer, således som disse er gængse i siliconeteknologien.
20 De vinyl-endestoppede polydimethylsiloxaner udviser en viskositet på fra ca. 200 - 100.000 mPa.s (ved 20°C), de SiH-holdige polysiloxaner har SiH-indhold på fra 0,1 - 10 mmol/g og en viskositet på fra ca. 50 til ca. 500 mPa.s (ved 20°C). De ifølge opfindelsen anvendte QM-harpikser er 25 i og for sig kendte. Deres fremstilling er f.eks. beskrevet i US patentskrifterne nr. 2.676.182, 2.857.356 og 3.527.659.
Det er af væsentlig betydning for anvendelsen ifølge opfindelsen, at QM-harpikserne er så lavmolekylære, at de er klart 30 opløste i de vinyl-endestoppede polydimethylsiloxa ner, og at deres afblandinger fører til optisk klare slutprodukter. I reglen udviser sådanne QM-harpikser en viskositet på fra 150 til 1500 mPa.s, at SiOH-indholdet i QM-harpikserne er så lavt, at 35 der ikke kan optræde nogle optiske gener ved gen- nemblæsning af frigjort hydrogengas, og DK 170807 B1 6 at indholdet af flygtige og/eller ikke-reaktive molekyler er så ringe, at formlegemernes dimensions-stabilitet ikke forringes, og at QM-harpikserne udviser et vinylindhold på fra 0,5 til 8 mmol/g og et 5 ethoxyindhold på fra 0,2 til 3 mmol/g.
Indholdet af flygtige oligomere, målt som beskrevet i DE offentliggørelsesskrift nr. 3.532.686, skal ikke andrage mere end 0,8 vægtprocent.
Forholdet mellem summen af R3Si01/2" °9 Etol/2-enhec^er 10 og Si04/2_enhedern© skal herved være mindre end 2,5 og begrænses nedadtil gennem QM-harpiksernes optisk klare opløselighed i de vinyl-endestoppede polydimethylsiloxaner eller gennem slutprodukternes optiske klarhed.
QM-harpikserne kan herudover indeholde ringe andele 15 af R2SiO- og RSi03/2_enheder, uden at dette generer anvendelsen ifølge opfindelsen, men R2SiO- og RSi03/2_enhederne skal dog totalt ikke overskride 20 mol%.
En foretrukken QM-harpiks har formlen 20 [Si04/21 nCH3) 2CH2=CHSi01/2^ 0,9-1,4 tc2H5°l/2l0,4-0,5' har et vinylindhold på fra 5,5 til 6,5 mmol/g og en viskositet på 500 til 800 mPa.s ved 23°C.
De trimethylsilyl-endestoppede siloxaner udviser 25 viskositeter på fra ca. 100 til ca. 1000 mPa.s ved 20°C.
De polysiloxaner, der skal anvendes, befries som beskrevet i DE offentliggørelsesskrift nr. 3.532.686 for oligomere og udviser et oligomerindhold på <0,8 vægtprocent.
Som katalysatorer anvendes der gængse platin-forbin-30 delser eller -komplekser, f.eks. hexachlorplatinsyre eller platinkomplekser med vinylsiloxaner.
Fremstillingen af masserne eller linserne sker på i og for sig kendt måde, og forarbejdning til kontaktlinser kan f.eks. gennemføres ved hjælp af centrifugalstøbemetoden 35 ("spin cast") eller ved indhældning i forme og påfølgende ud-hærdning.
DK 170807 B1 7
Materialet ifølge opfindelsen kan også anvendes in-traokulart. Herved kan den endnu flydende masse på enkel måde anbringes i det indre af øjet og udhærder dernæst.
Opfindelsen skal i det følgende illustreres nærmere 5 ved hjælp af en række eksempler, i hvilke de angivne dele, såfremt andet ikke er anført, er vægtdele.
Eksempel 1 (ifølge opfindelsen) I en blander fremstilles der en basissammensætning 10 ved sammenblanding af 7 dele vinyl-endestoppet polydimethyl-siloxan med en viskositet på 1000 mPa.s (a), 10 dele vinyl--endestoppet polydimethylsiloxan med en viskositet på 10.000 mPa.s (b) , 11 dele vinyl-endestoppet polydimethylsiloxan med en viskositet på 50.000 mPa.s (c) og 12 dele SiH-gruppe-15 holdig polydimethylsiloxan med en viskositet på 200 mPa.s samt 2,5 mmol SiH/g.
En katalysatorbestanddel fremstilles i en blander ved sammenblanding af 19 dele (a), 10 dele (b), 9 dele (c), 2 dele QM-harpiks med formlen 20 [Si04/2] [Me2ViSi01/2]i;o [EtO]_/2]of4 med en viskositet på 800 mPa.s, 0,02 dele af et kompleks af platin og tetramethyldivinyldisiloxan som katalysator og 25 0,05 dele tetravinyltetramethyltetrasiloxan som inhibitor.
Ved blanding af basissammensætningen med katalysator-bestanddelen i vægtforholdet 1:1 fås der et SiH : SiVi-for-hold på 1,77:1.
30 Eksempel 2 (sammenligningseksempel) I en blander fremstilles der en basissammensætning ved blanding af 11,2 dele (a), 10 dele (b), 10 dele (c) og 3,5 dele SiH-gruppeholdig polysiloxan fra eksempel 1.
En katalysatorkomponent fremstilles i en blander ud 35 fra 14,8 dele (a), 10 dele (b), 10 dele (c), 0,02 dele pla- DK 170807 B1 8 tinkatalysator fra eksempel 1 og 0,05 dele inhibitor fra eksempel 1.
Ved blanding af basissammensætningen med katalysator-bestanddelen i vægtforholdet 1:1 fås der et SiH : SiVi-for-5 hold på 1,74:1.
Eksempel 3 (sammenligning fra DE offentliggørelsesskrift nr. 3.532.686) I en blander fremstilles der en basissammensætning 10 ved sammenblanding af 35 dele vinyl-endestoppet polydimethyl-siloxan med en viskositet på 65.000 mPa.s, 30 dele vinyl-endestoppet polydimethylsiloxan med en viskositet på 1000 mPa.s og 35 dele SiH-gruppeholdig polydimethylsiloxan med en viskositet på 95 mPa.s og 1,0 mmol SiH/g.
15 Katalysatorbestanddelen fremstilles i en blander ved sammenblanding af 35 dele vinyl-endestoppet polydimethylsiloxan med en viskositet på 65.000 mPa.s, 65 dele vinyl-endestoppet polydimethylsiloxan med en viskositet på 1000 mPa.s, 0,2 dele af et platin-siloxan-kompleks og 0,05 dele 20 tetravinyltetramethyldisiloxan.
Ved sammenblanding af basissammensætningen med katalysatorbestanddelen i vægtforholdet 1:1 fås der et SiH : SiVi-forhold på 2,33:1.
25 Eksempel 4
Basisbestanddelen blandes hver gang med katalysatorbestanddelen i vægtforholdet 1:1 under vakuum. Blandingerne hældes boble- og blærefri i forme med negativet af en prøvestav ifølge DIN 53. 504 og i forme med en diameter på 1 cm 30 og en dybde på 1 cm og tværbindes i 30 minutter ved 120°C.
På de runde prøvelegemer måles hårdheden ifølge Shore A, og på prøvestavene måles overrivningsstyrken i N/mm2 og brudforlængelsen i % ifølge DIN 53.504.
35 DK 170807 B1 9
Eksempel Shore A Overrivningsstyrke Brudforlængelse Hårdhed [N(mm2] [%] 1 29 1,9 200 52 19 0,5 180 3 17 0,4 170
De ud fra disse materialer fremstillede kontaktlinser svarer med hensyn til stabilitet af radius (ifølge DIN 10 58.224) til kravene, udviser en fremragende biologisk forene lighed og er i besiddelse af en særdeles god vægtkonstans.
Claims (9)
1. Til elastomere hærdelige, optisk klare silicone-masser indeholdende a) vinyl-endestoppede polydimethylsiloxaner med en vis- 5 kositet på ca. 200-100.000 mPa-s ved 20°C med to eller flere vinylgrupper i molekylet, b) eventuelt organopolysiloxaner uden reaktive grupper, c) organopolysiloxaner med to eller flere SiH-grupper i molekylet, 10 d) katalysator, e) inhibitor samt eventuelt yderligere gængse tilsæt nings- og hjælpestoffer, kendetegnet ved, at siliconemasserne yderligere indeholder 1-10 vægt-15 procent, beregnet på den totale blanding, af en lavmolekylær, vinyl- og ethoxy-gruppeholdig, i a) homogent opløselig QM-harpiks, der har et vinylgruppeindhold på fra 0,5 til 8 mmol/g, består af Si04/2-/ roi/2" °9
20 R3Si01/2-enheder, hvor R betyder en methyl-, vinyl-, phenyl- eller ethylgruppe, og har et ethoxygruppeind-hold på 0,2-3 mmol/g, idet slutproduktet har en viskositet fra 150 til 1500 mPa-s, at katalysatorindholdet, beregnet som metal, andrager 25 mindre end 5 ppm, beregnet på den totale blanding, at SiH-gruppeindholdet andrager fra 0,05 til 0,8 mmol/g, beregnet på den totale blanding, at der som inhibitorer anvendes organopolysiloxaner indeholdende fra 0,5 til 11,6 mmol vinyl/g, 30 at massefylden af de hærdelige masser andrager mindre end 1,0, og at masserne eventuelt yderligere indeholder 0-30 vægtprocent, beregnet på den totale blanding, forgrenede, mættede C15 - C50-carbonhydrider.
2. Masse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at indholdet af QM-harpiks andrager 1,5 - 5 vægtprocent. DK 170807 B1 11
3. Masse ifølge krav 1 og 2, kendetegnet ved, at SiH-indholdet andrager 0,1 - 0,5 mmol/g.
4. Kontaktoptiske genstande, kendetegnet ved, at de er fremstillet ud fra masser ifølge krav 1-3.
5. Kontaktlinser, kendetegnet ved, at de er fremstillet ud fra masser ifølge krav 1-3.
6. Sklerallinser, kendetegnet ved, at de er fremstillet ud fra masser ifølge krav 1-3.
7. Intraokularlinser, kendetegnet ved, at 10 de er fremstillet ud fra masser ifølge krav 1-3.
8. Anvendelse af masserne ifølge krav 1-3 til fremstilling af kontaktoptiske genstande.
9. Fremgangsmåde til fremstilling af kontaktoptiske genstande, kendetegnet ved, at man indfører masser 15 ifølge krav 1-3 i en tilsvarende form, at man lader massen udhærde ved temperaturer fra 20 til 150°C, hvorpå man eventuelt underkaster den en i og for sig kendt efterbehandling.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3843411 | 1988-12-23 | ||
| DE3843411 | 1988-12-23 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK662489D0 DK662489D0 (da) | 1989-12-22 |
| DK662489A DK662489A (da) | 1990-06-24 |
| DK170807B1 true DK170807B1 (da) | 1996-01-22 |
Family
ID=6369958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK662489A DK170807B1 (da) | 1988-12-23 | 1989-12-22 | Optisk klare siliconemasser, kontaktoptiske genstande og fremgangsmåde til fremstilling af kontaktoptiske genstande |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5077335A (da) |
| EP (1) | EP0374659B1 (da) |
| JP (1) | JPH02229860A (da) |
| AT (1) | ATE117809T1 (da) |
| DE (3) | DE3921669A1 (da) |
| DK (1) | DK170807B1 (da) |
| ES (1) | ES2066832T3 (da) |
| GR (1) | GR3015627T3 (da) |
| IE (1) | IE65991B1 (da) |
| PT (1) | PT92665B (da) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5512609A (en) * | 1992-04-14 | 1996-04-30 | Allergan, Inc. | Reinforced compositions and lens bodies made from same |
| US5278258A (en) * | 1992-05-18 | 1994-01-11 | Allergan, Inc. | Cross-linked silicone polymers, fast curing silicone precursor compositions, and injectable intraocular lenses |
| US5260000A (en) * | 1992-08-03 | 1993-11-09 | Bausch & Lomb Incorporated | Process for making silicone containing hydrogel lenses |
| US5391590A (en) * | 1993-01-12 | 1995-02-21 | Allergan, Inc. | Injectable intraocular lens compositions and precursors thereof |
| US7468398B2 (en) | 1994-09-06 | 2008-12-23 | Ciba Vision Corporation | Extended wear ophthalmic lens |
| US5760100B1 (en) | 1994-09-06 | 2000-11-14 | Ciba Vision Corp | Extended wear ophthalmic lens |
| DE19531568A1 (de) * | 1995-08-28 | 1997-03-06 | Bayer Ag | Flüssige Organopolysiloxan-Harze, ein Verfahren zu deren Herstellung, niedrigviskose Polydiorganosiloxan-Zusammensetzungen, enthaltend flüssige Organopolysiloxan-Harze und deren Verwendung |
| US6020445A (en) * | 1997-10-09 | 2000-02-01 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Silicone hydrogel polymers |
| US6432137B1 (en) | 1999-09-08 | 2002-08-13 | Medennium, Inc. | High refractive index silicone for use in intraocular lenses |
| US7071244B2 (en) * | 2002-12-03 | 2006-07-04 | Staar Surgical Company | High refractive index and optically clear copoly (carbosilane and siloxane) elastomers |
| JP4947310B2 (ja) * | 2008-02-08 | 2012-06-06 | 信越化学工業株式会社 | 付加硬化型シリコーンゴム組成物及びその硬化物 |
| JP5332437B2 (ja) * | 2008-09-18 | 2013-11-06 | 株式会社ジーシー | 歯科印象材用親水性オルガノポリシロキサン組成物 |
| EP3133065A1 (en) | 2015-08-21 | 2017-02-22 | Merck Patent GmbH | Compounds for optically active devices |
| EP3344302B1 (en) | 2015-09-04 | 2022-04-13 | Alcon Inc. | Soft silicone medical devices with durable lubricious coatings thereon |
| US9810812B2 (en) | 2015-09-04 | 2017-11-07 | Novartis Ag | Method for producing contact lenses with durable lubricious coatings thereon |
| WO2017143508A1 (en) | 2016-02-23 | 2017-08-31 | Dow Corning Corporation | Curable high hardness silicone composition and composite articles made thereof |
| EP3363786A1 (en) * | 2017-02-15 | 2018-08-22 | Merck Patent GmbH | Compounds for optically active devices |
| EP3363793A1 (en) | 2017-02-15 | 2018-08-22 | Merck Patent GmbH | Hydrophobic compounds for optically active devices |
| KR20200032099A (ko) | 2017-07-28 | 2020-03-25 | 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤 | 스틸벤계 화합물 또는 그 염 및 편광막, 편광판 및 표시장치 |
| CN116515300B (zh) * | 2023-05-06 | 2023-12-08 | 上海艾康特医疗科技有限公司 | 高透氧硬性接触镜材料及接触镜 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3518324A (en) * | 1967-08-21 | 1970-06-30 | Dow Corning | Optical compositions of silicone rubber |
| JPS603342B2 (ja) * | 1977-12-13 | 1985-01-28 | 信越化学工業株式会社 | シリコーンコンタクトレンズの製造方法 |
| CA1230192A (en) * | 1984-03-23 | 1987-12-08 | Loretta A. Kroupa | Liquid curable polyorganosiloxane compositions |
| DE3532686A1 (de) * | 1985-09-13 | 1987-03-19 | Bayer Ag | Optisch klare siliconmassen |
| JPS62240362A (ja) * | 1986-03-03 | 1987-10-21 | ダウ コ−ニング コ−ポレ−シヨン | 硬化性液状ポリオルガノシロキサン組成物 |
| JPH0637614B2 (ja) * | 1986-07-15 | 1994-05-18 | 東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社 | シリコ−ン感圧接着剤組成物 |
| FR2622201B1 (fr) * | 1987-10-23 | 1990-03-23 | Essilor Int | Elastomere de silicones mouillable convenant a la fabrication de lentilles de contact |
| US4882398A (en) * | 1988-08-26 | 1989-11-21 | Dow Corning Corporation | Optically clear reinforced organosiloxane compositions |
| US4988779A (en) * | 1989-04-17 | 1991-01-29 | General Electric Company | Addition cured silicone pressure sensitive adhesive |
-
1989
- 1989-07-01 DE DE3921669A patent/DE3921669A1/de not_active Withdrawn
- 1989-11-29 US US07/442,824 patent/US5077335A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-09 AT AT89122779T patent/ATE117809T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-12-09 ES ES89122779T patent/ES2066832T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-09 DE DE89122773T patent/DE58905625D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-09 EP EP89122779A patent/EP0374659B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-09 DE DE58908943T patent/DE58908943D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-21 IE IE417189A patent/IE65991B1/en not_active IP Right Cessation
- 1989-12-21 PT PT92665A patent/PT92665B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-12-22 JP JP1331412A patent/JPH02229860A/ja active Pending
- 1989-12-22 DK DK662489A patent/DK170807B1/da not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-03-27 GR GR950400705T patent/GR3015627T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK662489A (da) | 1990-06-24 |
| GR3015627T3 (en) | 1995-06-30 |
| PT92665A (pt) | 1990-06-29 |
| ES2066832T3 (es) | 1995-03-16 |
| DK662489D0 (da) | 1989-12-22 |
| EP0374659A2 (de) | 1990-06-27 |
| EP0374659B1 (de) | 1995-01-25 |
| DE58908943D1 (de) | 1995-03-09 |
| IE894171L (en) | 1990-06-23 |
| US5077335A (en) | 1991-12-31 |
| PT92665B (pt) | 1995-09-12 |
| DE58905625D1 (de) | 1993-10-21 |
| DE3921669A1 (de) | 1990-07-05 |
| ATE117809T1 (de) | 1995-02-15 |
| IE65991B1 (en) | 1995-11-29 |
| JPH02229860A (ja) | 1990-09-12 |
| EP0374659A3 (de) | 1991-07-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK170807B1 (da) | Optisk klare siliconemasser, kontaktoptiske genstande og fremgangsmåde til fremstilling af kontaktoptiske genstande | |
| US5397848A (en) | Enhancing the hydrophilicity of silicone polymers | |
| US6277147B1 (en) | Optically clear reinforced silicone elastomers of high optical refractive index and improved mechanical properties for use in intraocular lenses | |
| EP0305073B1 (en) | Curable organosiloxane compositions | |
| US5145933A (en) | Organosiloxane gel-forming compositions and use thereof | |
| US5661210A (en) | Optically clear liquid silicone rubber | |
| JP2749148B2 (ja) | 高コンシステンシーのオルガノシロキサンエラストマー組成物 | |
| EP0358370A2 (en) | Optically clear reinforced organosiloxane compositions | |
| CA2118044A1 (en) | Polysiloxanes, methods of making same and high refractive index silicones made from same | |
| JPS5935932B2 (ja) | シリコ−ンゲルの製造方法 | |
| EP0440138B1 (en) | Rapidly curable extrudable organosiloxane compositions | |
| WO2000061074A1 (fr) | Materiau elastomere silicone hydrophile utilisable notamment pour la prise d'empreintes dentaires | |
| CA2527716A1 (en) | Ophthalmic biomaterials and preparation thereof | |
| EP0091737A2 (en) | Extrudable silicone elastomer compositions | |
| EP0489518A1 (en) | Extrudable curable organosiloxane compositions exhibiting reduced compression set | |
| US5563211A (en) | Extrudable silicone elastomer with improved mold release | |
| Sherman et al. | Novel polyisobutylene/poly (dimethylsiloxane) bicomponent networks. I. Synthesis and characterization | |
| CA1282532C (en) | Organosiloxane inhibitors for hydrosilation reactions and polyorganosiloxane compositions containing same | |
| Alizadeh et al. | Silicone‐based hydrogels prepared by interpenetrating polymer network synthesis: Swelling properties and confinements effects on the formation kinetics | |
| US4785066A (en) | Novel organosiloxane inhibitors for hydrosilation reactions | |
| JPH0362854A (ja) | 水性エマルジョンの製造方法 | |
| EP1165015A1 (en) | Improved polyvinylsiloxane impression material | |
| JPH09111121A (ja) | 高強度シリコーン樹脂／流体アロイの製造方法 | |
| RU2377264C1 (ru) | Силиконовый композиционный материал | |
| JPH02232262A (ja) | 重付加反応により、架橋して粘着性と親水性と親油性のすべて或いはそのいずれかの特性を持つエラストマーになり得るオルガノポリシロキサン組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed |