DK167850B1 - Anvendelse af cyaninfarvestof til fremstilling af et diagnostisk middel - Google Patents
Anvendelse af cyaninfarvestof til fremstilling af et diagnostisk middel Download PDFInfo
- Publication number
- DK167850B1 DK167850B1 DK570487A DK570487A DK167850B1 DK 167850 B1 DK167850 B1 DK 167850B1 DK 570487 A DK570487 A DK 570487A DK 570487 A DK570487 A DK 570487A DK 167850 B1 DK167850 B1 DK 167850B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- gas
- sulfuric acid
- oxidation
- cooled
- acid
- Prior art date
Links
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 title abstract 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 229940039227 diagnostic agent Drugs 0.000 title 1
- 239000000032 diagnostic agent Substances 0.000 title 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 36
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 111
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 34
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 33
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 23
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 20
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 11
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 7
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 abstract 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 abstract 2
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 abstract 2
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 abstract 1
- 210000001772 blood platelet Anatomy 0.000 abstract 1
- 210000004204 blood vessel Anatomy 0.000 abstract 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 abstract 1
- 210000003743 erythrocyte Anatomy 0.000 abstract 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 abstract 1
- 206010061289 metastatic neoplasm Diseases 0.000 abstract 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 abstract 1
- 208000010110 spontaneous platelet aggregation Diseases 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 62
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 10
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 9
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 8
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N ammonium bisulfate Chemical compound [NH4+].OS([O-])(=O)=O BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 241000282461 Canis lupus Species 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000012717 electrostatic precipitator Substances 0.000 description 1
- 239000011552 falling film Substances 0.000 description 1
- 210000003918 fraction a Anatomy 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- DEUOBQUHDSDIFY-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide;hydrate Chemical class O.O=S(=O)=O DEUOBQUHDSDIFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002918 waste heat Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K49/00—Preparations for testing in vivo
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K49/00—Preparations for testing in vivo
- A61K49/001—Preparation for luminescence or biological staining
- A61K49/0013—Luminescence
- A61K49/0017—Fluorescence in vivo
- A61K49/0019—Fluorescence in vivo characterised by the fluorescent group, e.g. oligomeric, polymeric or dendritic molecules
- A61K49/0021—Fluorescence in vivo characterised by the fluorescent group, e.g. oligomeric, polymeric or dendritic molecules the fluorescent group being a small organic molecule
- A61K49/0032—Methine dyes, e.g. cyanine dyes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K49/00—Preparations for testing in vivo
- A61K49/001—Preparation for luminescence or biological staining
- A61K49/0013—Luminescence
- A61K49/0017—Fluorescence in vivo
- A61K49/005—Fluorescence in vivo characterised by the carrier molecule carrying the fluorescent agent
- A61K49/0058—Antibodies
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K49/00—Preparations for testing in vivo
- A61K49/001—Preparation for luminescence or biological staining
- A61K49/0063—Preparation for luminescence or biological staining characterised by a special physical or galenical form, e.g. emulsions, microspheres
- A61K49/0069—Preparation for luminescence or biological staining characterised by a special physical or galenical form, e.g. emulsions, microspheres the agent being in a particular physical galenical form
- A61K49/0097—Cells, viruses, ghosts, red blood cells, viral vectors, used for imaging or diagnosis in vivo
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Radiology & Medical Imaging (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Hematology (AREA)
- Immunology (AREA)
- Virology (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
- Magnetic Resonance Imaging Apparatus (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
- Measuring Pulse, Heart Rate, Blood Pressure Or Blood Flow (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Eye Examination Apparatus (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Description
DK 167850 B1 - 1 -
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til regenerering af brugt svovlsyre fra kemiske processer, og nærmere bestemt regenerering af svovlsyre, der har været anvendt som katalysator i organiske synteseprocesser og olieraffenaderiprocesser, såsom ved fremstilling af metyl-metakrylat, sulfonering, hydrering og alkyleringsprocesser og til raffinering af smøreolier.
Brugt svovlsyre, der udledes fra sådanne processer 5 er almindeligvis forurenet med ammonium- og organiske forbindelser, som skal fjernes før syren kan recirkuleres til processerne. Kendte metoder til regenerering af brugt svovlsyre fra organiske synteseprocesser omfatter generelt følgende sekvens af procestrin: 10 afbrænding af brugt svovlsyre i en ovn ved 850- 1200°C med et oxygenoverskud på typisk 2-3 vol% målt i ovnafgangsgassen ,- herefter køling af afgangsgassen ved varmeveksling til ca. 250°C og yderligere køling til ca. 40°C ved bratkø-15 ling med vand og efterfølgende skrubning med fortyndet svovlsyre i en skrubber. Herved fraskilles støv, S03, ammonium- og organiske forbindelser i syren sammen med vand i afgangsgassen, der er i overskud med det partielle tryk over skrubbervasken, som spildstrøm af forurenet fortyndet 20 svovlsyre. En del af S02, der ligeledes findes i ovnafgangsgassen, oxideres i vaskefasen i skrubberen, og bidrager til mængden af fortyndet spildsyre. Gassen, der forlader skrubberen ved ca. 40°C er mættet med vand og indeholder mindre mængder af S03 i form af svovlsyre tåge. Ved et 25 efterfølgende procestrin blandes afgangsgassen fra skrubberen med luft og tørres i en tørkondenser ved hjælp af koncentreret svovlsyre, som er fremstillet i et efterfølgende svovlsyreanlæg. I svovlsyreanlægget oxideres S02 i den tørrede gas til S03 ved en temperatur på 400-600°C og 30 absorberes af cirkulerende, koncentreret svovlsyre.
- 2 -
Ulv lb/»bU ΒΊ
Som en generel ulempe ved de konventionelle regenereringsmetoder skal temperaturen under afbrænding af brugt svovlsyre være tilstrækkelig høj for at sikre en i alt væsentligt fuldstændig dekomponering af S03 til S02/ og 5 for at opnå en næsten fuldstændig forbrænding af organiske forbindelser og ammoniumsalte, som almindeligvis forefindes som NH4HS04, til H20, C02 og N2. Hertil kræves store mængder af støttebrændsel til gasopvarmningen for at nå de høje temperaturer, der kræves til dekomponering af S03 til S02.
10 Ved temperaturer over 800-900°C, vil S02, S03 og 02 være i ligevægt i ovnafgangsgassen ifølge reaktionen: S02 + %02 ^ S03 (1) 15 Fraktion a(S02) = (S03) / [ (S02) + (S03) ] af den sam lede mængde S02 + S03, der findes i gassen ved ligevægt, aftager ved stigende temperaturer og faldende oxygenindhold. Ved temperaturer på ca. 1000°C, foreligger 2,2-2,6 vol% af svovlforbindelser som S03, og fjernes fra afgangs-20 gassen som fortyndet spildsyre. Såfremt indholdet af overskudsluft falder til under 2-3 vol%, kan indholdet af urenheder i gassen stige til et uacceptabelt højt niveau for de efterfølgende procestrin.
Som en yderligere ulempe skal den tørrede gas, der 25 sendes til svovlsyreanlægget være i alt væsentligt fri for bestanddele som danner vand under oxidation af S02 til S03. Tilstedeværelse af vand i anlæggets procesgas er skadelig for driften af S03 - absorberne. Endvidere skal alt svovlsyretåge i skrubberafgangsgassen, som forårsager kraftig 30 korrosion i svovlsyreanlægget, fjernes før anlægget, hvilket ved de kendte metoder udføres i et vådt elektrostatisk separationstrin før tørringen af skrubberafgangsgassen.
- 3 - DK 167850 B1
Fra US patentskrift nr. 4.376.107 kendes en proces til regenerering af svovlsyre forurenet med carbonhydrider, hvor syren termisk dekomponeres til S03 og vand ved temperaturer på mellem 500°C og 800°C. Syren sprøjtes i form 5 af små dråber i en reaktor med en turbulent strøm af varme forbrændingsgasser og luft. For at opnå en i alt væsentlig fuldstændig oxidation af carbonhydriderne og for at minimere SOj-spaltning til S02 foreskrives en række specifikke procesbetingelser. Især er det essentielt ved denne proces 10 at styre temperaturen og syrens opholdstid i reaktoren indenfor snævre grænser, der bestemmes af carbonhydridind-holdet. Det er således alt afgørende at tilpasse opholdstiden i reaktoren carbonhydridindholdet og carbonhydrider-nes oxidationshastighed. Længere opholdstider vil føre til 15 en forøget dannelse af S02, hvilket ved denne proces ikke kan genvindes i form af svovlsyre.
Processen gennemføres i praksis ved ikke-katalytisk oxidation af svovlsyren og carbonhydriderne i en række serielforbundne reaktorer, idet den forurenede syre opdeles 20 i flere portioner og injiceres i de forskellige reaktorer sammen med luft. Herved forbrændes i en første reaktor syren ved temperaturer under 1000°C. Afgangsgassen fra denne reaktor ledes herefter til en efterfølgende reaktor og blandes med en anden portion af syren. Syregasblandingen 25 forbrændes i reaktoren og ledes til en tredje reaktor, hvor afgangsgassen blandes med resten af syren og behandles som ovenfor. Resterende mængder carbonhydrider i produktgassen fra den sidste reaktor luftoxideres i en samletank og produktgassen sendes herfra til en boiler, hvor S03 i 30 gassen kondenseres med vand og opkoncentreres i en tilsluttet destillationskolonne til koncentreret svovlsyre. Selvom S02-indholdet i afgangsgassen fra destillationskolonnen ved denne proces er minimal, viser det sig, at S03 i den termisk spaltede syre reduceres i betydeligt omfang 35 af carbonhydrider og andre urenheder i den under behandling værende syre til S02. Dette er især et alvorligt problem
Lllv I D/oOU D I
- 4 - ved regenerering af svovlsyre med et større indhold af urenheder, der under syredekomponering reducerer S03 til S02. Store mængder S02 i afgangsgassen fra termisk spaltet svovlsyre ved lavere temperaturer ses især i svovlsyre fra 5 alkyleringsprocesser og fra fremstillingen af akrylsyre-estere. S02-indholdet i afgangsgasserne fra termisk spaltning af disse syrer vil ved ovenstående proces ikke udnyttes til svovlsyrefremstilling og vil nødvendigvis afgives til atmosfæren.
10 Det er derfor formålet med den foreliggende op findelse at tilvejebringe en fremgangsmåde til regenerering af brugt svovlsyre, der indeholder organiske og andre urenheder med reducerende virkning under regenereringen, uden de ulemper, der knytter sig til de kendte processer.
15 Opfindelsen angår således en fremgangsmåde til regenerering af brugt svovlsyre indeholdende organiske og andre urenheder, der ved termisk dekomponering af syren reducerer en del af dannet svovltrioxid til svovldioxid, ved hvilken fremgangsmåde syren dekomponeres ved en tem-20 peratur fra 400-800°C med overskud af luft til en gas indeholdende svovltrioxid og svovldioxid samt dekom-poneringsprodukter af urenhederne og resterende mængder ikke-dekomponerede urenheder. Fremgangsmåden er ejendommelig ved at gassen efter dekomponeringen køles til 360-450°C 25 og underkastes katalytisk oxidation i nærvær af en oxidationskatalysator til omdannelse af svovldioxid til svovltrioxid og oxidation af de ikke-dekomponerede urenheder; gassen efter den katalytiske oxidation køles til en temperatur på 10-50°C over svovlsyrens dugpunkt i gassen; 30 og afslutningsvis hydratiserer og kondenserer svovltrioxid i den kølede gas til koncentreret svovlsyre.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er en økonomisk proces, som sparer investerings- og driftsomkostninger ved 35 anvendelse af færre procestrin under afbrænding af svovl- - 5 - DK 167850 B1 syren og et mindre forbrug af støttebrændsel pr. ton regenereret svovlsyre. Produktion af uønsket fortyndet spildsyre og afgivelse af skadeligt S02 til atmosfæren under regenereringen er herved i alt væsentligt undgået.
5 I praksis gennemføres fremgangsmåden ifølge opfin delsen ved at dekomponere brugt svovlsyre ved 400-800°C i en ovn med overskud af luft, der er forvarmet til ca.
500°C. Ved temperaturer over 400-450°C dissocierer syren omgående til S03 og H20. Over 400°C fordamper ammonium for-10 bindeiser, der i syren hovedsagelig forefindes som NH4HS04, og dekomponerer i nærvær af oxygen til S02 og N2 ved reaktionsskema: NH4HSO4 —> NH3 + S03 + H20 (2) 15 2NH3 + S03 + 02 —> S02 + N2 4 3H20 (3) 2NH3 4 3S03 —> N2 4 3H20 4 3S02 (4) 2NH3 4 3/2 02 N2 4 3H20 (5)
Dekomponering af ammoniumforbindelser til N2 er 20 ufuldstændig ved ovntemperaturer under 650-700°C. Ved temperaturer på 400-500°C og en opholdstid på mindre end ét sekund, kan ca. 10% af ammonium findes som NH3 i afgangsgassen.
Organiske forbindelser som i det følgende betegnes 25 "HC", oxideres ved nedenfor anførte reaktioner med oxygen og SO,, som dannes under dekomponeringen af svovlsyren: "HC" 4 502 —> 4C02 4 2H20 (6) "HC" 4 5S03 —> 2C02 4 2H20 4 5S02 (7) DK 167850 Bl - 6 -
Fuldstændig fordampning og i alt væsentligt fuldstændig dekomponering og oxidation af organiske forbindelser og carbonmonoxid opnås ved temperaturer på 650-750°C med brugt svovlsyre fra alkylering af benzin og indeholder 5 ca. 6 vol% HC og ingen ammonium.
Regenerering af brugt svovlsyre fra f.eks. produktion af akrylsyreestere fører, selv med et stort oxygenoverskud, til et højt S02/S03-forhold i den dekomponerede svovlsyre ved fordampning i et temperaturområde på fra 10 450°C til 800°C, mens alkyl er ings syren efterlader ca. lige mængder S02 og S03 i afgangsgassen. Ingen reaktion mellem S02 og S03 og 02 forløber ved temperaturer under 800-850°C i gassen.
S02 sammen med NH3 og resterende mængder uforbrænd-15 te urenheder i afgangsgassen oxideres til S03, C02, H20 og N2 i et efterfølgende oxidationstrin i nærvær af en katalysator, der er anbragt som fast leje i ét eller flere oxidationsreaktorer med køling mellem lejerne.
For at opnå en i alt væsentligt fuldstændig oxida-20 tion, skal gassen køles til en temperatur på 360-450°C før introduktion i katalysatorlejrene.
Egnede katalysatorer til oxidation af dekomponeret svovlsyregas med et lavt indhold af organiske forbindelser i den brugte syre, dvs. koncentrationer på mindre end 1 25 vol%, omfatter på mellem 1 og 5 vægt% vanadiumpentoxid og på mellem 2-20 vægt% pyrosulfater af kalium og/eller natrium afsat på en silikabærer. Ved højere koncentrationer af organiske forbindelser såsom ved regenerering af brugt svovlsyre fra alkyleringsprocesser, foretrækkes i oxida-30 tionstrinnet katalysatorer, der omfatter fra mellem 200 og 2000 ppm platin og/eller palladium på en silikabærer.
Gassen, der forlader ovnen indeholder endvidere almindeligvis 0,1-1 g støv pr. Nm3, der stammer fra metalsulfater i den brugte syre. Et leje af partikelformet 35 oxidationskatalysator kan herved hurtig tilstoppes af støvet.
- 7 - DK 167850 B1
Det foretrækkes derfor at anvende ovenfor nævnte katalysatorer i form af monolitiske blokke med parallelle kanaler, der har en hydraulisk diameter på 3-8 mm. Disse monolitiske strukturerede katalysatorer tillader støvet i 5 gassen at passere gennem lejerne uden at katalysatoren tilstoppes. Katalysatorvolumen svarende til 10-40 Nm3/h pr. m2 kanaloverflade i lejet er tilstrækkelig for en i alt væsentlig fuldstændig oxidation af oxiderbare bestanddele i gassen.
10 De ovenfor nævnte katalysatorer er kommercielt tilgængelige fra Haldor Topsøe A/S, Danmark, enten i form af ringformede katalysatorlegemer eller som monolitiske blokke.
Ved den katalytiske oxidation oxideres ca. 96-99% 15 svovloxider i ovnafgangsgassen til S03. Efter oxidationen køles gassen til en temperatur på 10-50°C over svovlsyrens dugpunkt i gassen. Dermed undgås dannelse af skadelige svovlsyretåger, som ved den efterfølgende syrekondensation er vanskelig at tilbageholde i afgangsgassen fra svovl-20 syrekondenseren. Gassen køles typisk til 100-120°C ved varmeveksling for at genvinde spildvarmen. S03 hydreres under kølingen til svovlsyredampe. Disse dampe kondenserer i form af 97-98,5% koncentreret svovlsyre i svovlsyrekon-denseren. Svovlsyrekondenseren er fortrinsvis konstrueret 25 som en faldende film kondenser, hvor dampene kondenserer i luftkølede glasrør, som nærmere beskrevet i GB patent nr. 2.117.368 og WO publikation nr. 89/12024, eller som et absorptionstårn, hvor gassen absorberes i cirkulerende, koncentreret svovlsyre, som beskrevet i GB patent nr.
30 2.072.642.
Før kondensationen eller absorptionen i kondenser-ne, foretrækkes det at tilsætte en kontrolleret mængde af faste partikler til gassen for at holde koncentrationen af svovlsyretåge fra kondenseren under 50 mg H2S04/Nm3 i kon-35 denserafgassen, som beskrevet i WO publikation nr.
89/12025.
DK Ί67850 Bl - 8 -
De ovenfor anførte træk såvel som yderligere træk ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, vil blive nærmere forklaret i det følgende under henvisning til tegningen, hvori figuren er et skematisk processkema som viser et 5 regenereringssystem, der velegnet til gennemførelse af en foretrukken udførelsesform for opfindelsen.
Det simplificerede processkema viser et regenereringssystem omfattende en forbrændingsovn og 3 katalytiske oxidationsreaktorer med køling mellem reaktorerne. Brugt 10 svovlsyre fremføres i ledning 10 til ovn 14, hvor syren fordampes og dekomponeres ved en temperatur på 400-800°C sammen med overskud af luft leveret gennem ledning 11. Før luften indføres i ovnen, forvarmes den til ca. 500°C ved varmeveksling med den varme ovnafgangsgas i varmeveksler 15 22, som beskrevet nærmere forneden. Syreluftblandingen introduceres i ovn 14 ved at spraye blandingen gennem dyse 12. Den atomiserede syreluftblanding fordampes ved 400-800°C ved afbrænding af støttebrændsel i en olie- eller gasbrænder 16, som er monteret i ovnens øvre del.
20 Ved temperaturer over 400-450°C fordamper svovlsy ren og dissocierer omgående til S03 og H20, mens en del af urenhederne i syren, hovedsagelig ammonium- og organiske forbindelser, dekomponerer og oxideres af oxygen og dannet S03. Resterende mængder urenheder og S02 i ovnafgangsgas 17 25 dekomponeres og oxideres i oxidationsreaktorerne 18, 30 og 36.
Reaktorerne 18, 30 og 36 er hver forsynet med et fast leje af de ovenfor anførte Topsøe oxidationskatalysatorer, enten i form af ringformede katalysatorpartikler 30 eller monolitiske blokke.
Ved passage gennem reaktor 18, oxideres resterende mængder S02 i ovnafgangsgas katalytisk til S03 ved tidligere anførte reaktion (1). Største del af de resterende mængder urenheder oxideres til C02, H20 og N2.
DK 167850 B1 - 9 -
Oxidationsreaktionerne, der forløber i reaktor 18, fører til en adiabatisk temperaturstigning på 10-200°C over katalysatorlejet i reaktoren afhængig af koncentrationen af urenheder og S02 i gas 17. Oxideret gas, der forlader 5 reaktor 18 gennem ledning 20, køles herefter i luftforvarmer 22 med luft, der herefter introduceres i ovn 14. Gassen køles yderligere til ca. 370-420°C i trimkøler 24.
Den kølede gas introduceres herefter i et støvfilter 28, i form af en elektrostatisk precipitator. Gassen 10 indeholder almindeligvis ca. 0,1-1 g støv/Nm3 før filter 28, afhængig af mængden af metalsulfater og andre faste urenheder i den brugte svovlsyre. I filter 28 nedbringes mængden af støv til < 10 mg pr. Nm3 for at undgå tilstopning af oxidationskatalysatorerne i reaktor 30 og 36.
15 Såfremt oxidationskatalysatorerne i reaktor 30 og 36 findes i form af monolitiske blokke kan filter 28 udelades, da blokkene er ufølsomme overfor støv i gassen.
Resterende mængder S02 og urenheder i afgangsgassen fra reaktor 18 oxideres i reaktor 30 og 36, der er serielt 20 forbundet med mellemliggende køling i køler 34.
Efter den sidste oxidation i reaktor 36 er ca. 96-99% af svovldioxid omdannet til S03 og praktisk talt alle urenheder til C02, H20 og N2. Gassen forlader reaktor 36 og sendes i ledning 38 til svovlsyrekondenser 42. Før gassen 25 introduceres i kondensatorer 42, køles den til ca. 300- 340°C i køler 40. Svovlsyrekondenser 42 er forsynet med et stort antal syrebestandige rør 44, der udvendigt er kølet med køleluft 48, som nærmere beskrevet i WO patentskrift nr. 89/12024. I kondenser 42 sendes gassen gennem rørene 44 30 og køles herved til ca. 100-120°C med køleluft, der strømmer på ydersiden af rør 44 i modstrøm og indirekte varme-kontakt med gassen i rørene. S03 hydratiseres herved fuldstændig til svovlsyredampe, som kondenserer i rørene 44.
DK 167850 81 - ίο -
Den kondenserede og regenererede svovlsyre udledes herefter fra bunden af kondensatoren gennem ledning 49 i form af 99-99,5% koncentreret svovlsyre. Overskydende vanddamp udledes sammen med C02, N2, 02 og små mængder S02 fra kondenseren 44 5 i kondenserafgas 47. En del af køleluften, der forlader kondenser 42 i ledning 50, sendes i ledning 11 gennem varmeveksler 22 og introduceres i ovn 14.
Claims (6)
1. Fremgangsmåde til regenerering af brugt svovlsyre indeholdende organiske og andre urenheder, der ved termisk 5 dekomponering af syren reducerer en del af dannet svovl-trioxid til svovldioxid, ved hvilken fremgangsmåde syren dekomponeres ved en temperatur fra 400-800°C med overskud af luft til en gas indeholdende svovltrioxid og svovldioxid samt dekomponeringsprodukter af urenhederne og resterende 10 mængder ikke-dekomponerede urenheder, kendetegnet ved, at gassen efter dekomponeringen køles til 360-450°C og underkastes katalytisk oxidation i nærvær af en oxidationskatalysator til omdannelse af svovldioxid til svovltrioxid og oxidation af de ikke-dekomponerede urenheder; 15 gassen efter den katalytiske oxidation køles til en temperatur på 10-50°C over svovlsyrens dugpunkt i gassen; og afslutningsvis hydratiserer og kondenserer svovltrioxid i den kølede gas til koncentreret svovlsyre.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at oxidationen af den kølede gas udføres i det mindste i to reaktorer (18, 30), der er forsynet med et fast leje af oxidationskatalysatorer med køling mellem lejerne.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 25 oxidationskatalysatorerne omfatter på mellem 1 og 5 vægt% vanadium pentoxid og på mellem 2 og 20 vægt% pyrosulfater af kalium og/elier natrium afsat på en silika bærer.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at oxidationskatalysatorerne omfatter mellem 200 og 2000 vægt 30 ppm platin og/eller palladium på en silika bærer.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 3-4, kendetegnet ved, at oxidationskatalysatorerne er i form af monolitiske blokke, der er forsynet med parallelle kanaler med en hydraulisk diameter på 3-8 mm. Ulv lO/OOU D I - 12 -
6. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at svovlsyren, der dannes i den kølede oxiderede gas, kondenseres i en svovlsyrekondenser (42), som er forsynet med et stort antal af udvendigt kølede rør (44) . 5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US92544586 | 1986-10-31 | ||
| US06/925,445 US4762701A (en) | 1986-10-31 | 1986-10-31 | In vivo cellular tracking |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK570487D0 DK570487D0 (da) | 1987-10-30 |
| DK570487A DK570487A (da) | 1988-05-01 |
| DK167850B1 true DK167850B1 (da) | 1993-12-27 |
| DK167957B1 DK167957B1 (da) | 1994-01-10 |
Family
ID=25451745
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK570487A DK167957B1 (da) | 1986-10-31 | 1987-10-30 | Anvendelse af cyaninfarvestof til fremstilling af et diagnostisk middel |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4762701A (da) |
| EP (1) | EP0266195B1 (da) |
| JP (1) | JP2872243B2 (da) |
| KR (1) | KR100298682B1 (da) |
| AT (1) | ATE125710T1 (da) |
| AU (1) | AU607165B2 (da) |
| CA (1) | CA1294545C (da) |
| DE (1) | DE3751434T2 (da) |
| DK (1) | DK167957B1 (da) |
| ES (1) | ES2076929T3 (da) |
| IE (1) | IE70749B1 (da) |
| IL (1) | IL84294A (da) |
| PH (1) | PH24539A (da) |
| PT (1) | PT86030B (da) |
| ZA (1) | ZA878116B (da) |
Families Citing this family (54)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE145337T1 (de) * | 1988-05-02 | 1996-12-15 | Phanos Tech Inc | Verbindungen, zusammensetzungen und verfahren zum binden von bio-affektions-substanzen an oberflächenmembranen von bioteilchen |
| US5135916A (en) * | 1989-06-12 | 1992-08-04 | Oklahoma Medical Research Foundation | Inhibition of complement mediated inflammatory response |
| FR2655546B1 (fr) * | 1989-12-11 | 1992-03-13 | Assistance Publique | Composition pour injection intratumorale, et utilisation pour le marquage prechimiotherapique et preoperatoire, en laserotherapie et en thermotherapie. |
| WO1993002360A1 (en) * | 1991-07-16 | 1993-02-04 | Transmed Biotech Incorporated | Methods and compositions for simultaneous analysis of multiple analytes |
| WO1993011120A1 (en) * | 1991-11-27 | 1993-06-10 | Zynaxis Technologies, Incorporated | Compounds, compositions and methods for binding bio-affecting substances to surface membranes of bio-particles |
| US5437274A (en) * | 1993-02-25 | 1995-08-01 | Gholam A. Peyman | Method of visualizing submicron-size vesicles and particles in blood circulation |
| WO1994021303A1 (en) * | 1993-03-16 | 1994-09-29 | Alliance Pharmaceutical Corp. | Fluorocarbon compositions containing a visible or fluorescent label |
| US7255851B2 (en) * | 1994-07-01 | 2007-08-14 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Non-invasive localization of a light-emitting conjugate in a mammal |
| US6217847B1 (en) | 1994-07-01 | 2001-04-17 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Non-invasive localization of a light-emitting conjugate in a mammal |
| US5650135A (en) * | 1994-07-01 | 1997-07-22 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Non-invasive localization of a light-emitting conjugate in a mammal |
| DE19500665A1 (de) * | 1995-01-12 | 1996-07-18 | Axel Prof Dr Haase | Verfahren zur ortsauflösenden Abbildung eines Bereiches eines biologischen Objektes mit Hilfe elektromagnetischer Strahlen unter Applikation von Kontrastmittel |
| DE69632244T2 (de) * | 1995-01-30 | 2005-04-14 | Daiichi Pure Chemicals Co. Ltd. | Diagnostisches Markierungsmittel |
| DE19539409C2 (de) * | 1995-10-11 | 1999-02-18 | Diagnostikforschung Inst | Kontrastmittel für die Nahinfrarot-Diagnostik |
| US6004536A (en) * | 1995-11-14 | 1999-12-21 | Molecular Probes, Inc. | Lipophilic cyanine dyes with enchanced aqueous solubilty |
| US5804389A (en) * | 1995-12-29 | 1998-09-08 | Phanos Technologies, Inc. | Method for detecting abnormal epithelial cell shedding |
| DE19603033A1 (de) | 1996-01-19 | 1997-07-24 | Schering Ag | Perfluoralkylhaltige Metallkomplexe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung in der NMR-Diagnostik |
| US8349602B1 (en) | 1996-04-19 | 2013-01-08 | Xenogen Corporation | Biodetectors targeted to specific ligands |
| US5723104A (en) * | 1996-05-13 | 1998-03-03 | Fung; Ella Y. | Monocyclic functional dyes for contrast enhancement in optical imaging |
| US5672333A (en) * | 1996-05-13 | 1997-09-30 | Mallinckrodt Medical, Inc. | Delta1,6 bicyclo 4,4,0! functional dyes for contrast enhancement in optical imaging |
| US5989835A (en) | 1997-02-27 | 1999-11-23 | Cellomics, Inc. | System for cell-based screening |
| US6008010A (en) * | 1996-11-01 | 1999-12-28 | University Of Pittsburgh | Method and apparatus for holding cells |
| KR100502440B1 (ko) * | 1997-02-04 | 2005-07-20 | 파노스 테크놀로지즈 인코포레이티드 | 비정상적 상피세포의 박리를 측정하는 방법 |
| DE69839501D1 (de) | 1997-02-27 | 2008-06-26 | Cellomics Inc | System für Screening biologischer Zellen |
| US6727071B1 (en) | 1997-02-27 | 2004-04-27 | Cellomics, Inc. | System for cell-based screening |
| US7117098B1 (en) | 1997-02-27 | 2006-10-03 | Cellomics, Inc. | Machine-readable storage medium for analyzing distribution of macromolecules between the cell membrane and the cell cytoplasm |
| US5976502A (en) * | 1997-10-21 | 1999-11-02 | Gholam A. Peyman | Method of visualizing particles and blood cells containing a fluorescent lipophilic dye in the retina and choroid of the eye |
| US6734338B1 (en) | 1997-11-14 | 2004-05-11 | Cedars-Sinai Medical Center | Transfection, storage and transfer of male germ cells for generation of transgenic species and genetic therapies |
| US7294755B1 (en) | 1997-11-14 | 2007-11-13 | Cedars-Sinai Medical Center | Genetic modification of male germ cells for generation of transgenic species and genetic therapies |
| ATE426036T1 (de) * | 1997-11-14 | 2009-04-15 | Cedars Sinai Medical Center | Transfektion und transfer nicht humaner mannlicher keimzellen zur generierung transgener nicht humaner saugetiere |
| US6986993B1 (en) * | 1999-08-05 | 2006-01-17 | Cellomics, Inc. | System for cell-based screening |
| US6944493B2 (en) * | 1999-09-10 | 2005-09-13 | Akora, Inc. | Indocyanine green (ICG) compositions and related methods of use |
| US6351663B1 (en) | 1999-09-10 | 2002-02-26 | Akorn, Inc. | Methods for diagnosing and treating conditions associated with abnormal vasculature using fluorescent dye angiography and dye-enhanced photocoagulation |
| US6443976B1 (en) | 1999-11-30 | 2002-09-03 | Akorn, Inc. | Methods for treating conditions and illnesses associated with abnormal vasculature |
| US6716588B2 (en) | 1999-12-09 | 2004-04-06 | Cellomics, Inc. | System for cell-based screening |
| US20090087450A1 (en) * | 2000-01-11 | 2009-04-02 | Greenville Hospital System | Combination therapy of hybrid cells with BCG injection for treating Cancer Patients |
| US20070212338A1 (en) * | 2000-01-11 | 2007-09-13 | Greenville Hospital System | Hybrid cells |
| CN1427889B (zh) | 2000-01-11 | 2011-06-29 | 格林维尔医院系统公司 | 由抗原提呈细胞可获得的杂交细胞 |
| AU4542401A (en) * | 2000-03-03 | 2001-09-17 | Phanos Tech Inc | Fluorescent membrane intercalating probes and methods for their use |
| US20030223935A1 (en) * | 2001-03-05 | 2003-12-04 | Gray Brian D. | Fluorescent membrane intercalating probes and methods for their use |
| US6689391B2 (en) | 2001-03-30 | 2004-02-10 | Council Of Scientific & Industrial Research | Natural non-polar fluorescent dye from a non-bioluminescent marine invertebrate, compositions containing the said dye and its uses |
| AU2002303234A1 (en) * | 2001-04-02 | 2002-10-15 | Cytoprint, Inc. | Methods and apparatus for discovering, identifying and comparing biological activity mechanisms |
| AU2003302577A1 (en) * | 2002-12-02 | 2004-06-23 | Yeda Research And Development Co. Ltd. | Characterization of arteriosclerosis by optical imaging |
| US20060034943A1 (en) * | 2003-10-31 | 2006-02-16 | Technology Innovations Llc | Process for treating a biological organism |
| US7776529B2 (en) * | 2003-12-05 | 2010-08-17 | Life Technologies Corporation | Methine-substituted cyanine dye compounds |
| WO2006031313A2 (en) * | 2004-08-05 | 2006-03-23 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Methods and compositions for cell activation |
| TWI306401B (en) * | 2004-08-13 | 2009-02-21 | Nat Health Research Institutes | Benzothiazolium compounds |
| JP5306811B2 (ja) * | 2005-05-11 | 2013-10-02 | ライフ テクノロジーズ コーポレーション | ２本鎖ｄｎａへの高い選択性を有する蛍光化学物質及びそれらの使用 |
| AU2005234696B2 (en) | 2005-11-18 | 2012-02-16 | Phanos Technologies, Inc. | Fluorescent membrane intercalating probes and methods for their use |
| WO2010039049A1 (en) | 2008-10-02 | 2010-04-08 | Kode Biotech Limited | Method of modifying the immune response |
| US11052141B1 (en) | 2008-10-02 | 2021-07-06 | Kode Biotech Limited | Method of modifying the immune response |
| US10350308B2 (en) * | 2010-06-30 | 2019-07-16 | Case Western Reserve University | Molecular probes for imaging myelin |
| US20200193004A1 (en) * | 2018-12-12 | 2020-06-18 | Tesseract Health, Inc. | Biometric identification systems and associated devices |
| CN111334467A (zh) * | 2018-12-18 | 2020-06-26 | 北京大学 | 一种光磁双模态指示细胞，其制备方法，其检测方法及其在体内示踪中的应用 |
| US11737665B2 (en) | 2019-06-21 | 2023-08-29 | Tesseract Health, Inc. | Multi-modal eye imaging with shared optical path |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3673410A (en) * | 1969-06-25 | 1972-06-27 | John H Waite | Method of examination of cell samples using a radioactively tagged dye |
| US4343782A (en) * | 1978-04-20 | 1982-08-10 | Shapiro Howard M | Cytological assay procedure |
| US4424201A (en) * | 1978-11-28 | 1984-01-03 | Rockefeller University | Employment of a mereyanine dye for the detection of malignant leukocytic cells |
| US4311688A (en) * | 1979-10-29 | 1982-01-19 | Serono Laboratories Inc. | Composition and method for cancer detection in humans |
| US4401647A (en) * | 1980-03-03 | 1983-08-30 | The Regents Of The University Of Ca | Radiolabeled neoglycopeptides |
-
1986
- 1986-10-31 US US06/925,445 patent/US4762701A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-10-26 CA CA000550189A patent/CA1294545C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-27 IE IE287187A patent/IE70749B1/en not_active IP Right Cessation
- 1987-10-27 IL IL84294A patent/IL84294A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-10-27 PH PH35986A patent/PH24539A/en unknown
- 1987-10-28 AU AU80401/87A patent/AU607165B2/en not_active Ceased
- 1987-10-29 AT AT87309555T patent/ATE125710T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-10-29 ZA ZA878116A patent/ZA878116B/xx unknown
- 1987-10-29 PT PT86030A patent/PT86030B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-10-29 EP EP87309555A patent/EP0266195B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-29 DE DE3751434T patent/DE3751434T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-29 ES ES87309555T patent/ES2076929T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-30 KR KR1019870012050A patent/KR100298682B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-10-30 JP JP62277257A patent/JP2872243B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-30 DK DK570487A patent/DK167957B1/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PH24539A (en) | 1990-08-03 |
| DE3751434T2 (de) | 1996-05-15 |
| ES2076929T3 (es) | 1995-11-16 |
| IL84294A (en) | 1992-03-29 |
| EP0266195B1 (en) | 1995-08-02 |
| IL84294A0 (en) | 1988-03-31 |
| DK570487D0 (da) | 1987-10-30 |
| JP2872243B2 (ja) | 1999-03-17 |
| PT86030B (pt) | 1990-08-31 |
| CA1294545C (en) | 1992-01-21 |
| KR100298682B1 (ko) | 2001-11-22 |
| DK167957B1 (da) | 1994-01-10 |
| ATE125710T1 (de) | 1995-08-15 |
| AU8040187A (en) | 1988-05-05 |
| US4762701A (en) | 1988-08-09 |
| AU607165B2 (en) | 1991-02-28 |
| DE3751434D1 (de) | 1995-09-07 |
| ZA878116B (en) | 1988-08-31 |
| EP0266195A1 (en) | 1988-05-04 |
| DK570487A (da) | 1988-05-01 |
| IE872871L (en) | 1988-04-30 |
| PT86030A (en) | 1987-11-01 |
| IE70749B1 (en) | 1996-12-30 |
| KR880005458A (ko) | 1988-06-29 |
| JPS63126833A (ja) | 1988-05-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK167850B1 (da) | Anvendelse af cyaninfarvestof til fremstilling af et diagnostisk middel | |
| EP0516001B1 (en) | Process for the regeneration of spent sulphuric acid | |
| US4910011A (en) | Process of purifying flue gases | |
| EP0649337B1 (en) | Desulphurisation of waste gases | |
| US4479928A (en) | Catalytic process for the production of sulphur from a gas containing H.sub. S | |
| CN104258713A (zh) | 一种基于氨法脱硫的酸性气处理系统及处理方法 | |
| EP2099711B1 (en) | Process for the production of sulfuric acid | |
| EP3963260A1 (en) | Method for production of elemental sulfur and sulfuric acid | |
| CA2019462A1 (en) | Absorption of wet conversion gas | |
| US4064223A (en) | Process for the production of concentrated sulfuric acid and/or oleum from a wet sulfur dioxide feed | |
| US4842835A (en) | Process of purifying flue gases | |
| US2471072A (en) | Manufacture of sulfuric acid | |
| US5389354A (en) | Process for the production of oleum and sulfuric acid | |
| GB2087373A (en) | Catalytic sulphur production | |
| US5082645A (en) | Waste acid recovery process | |
| AU2001256312B2 (en) | Method for the catalytic conversion of gases with a high sulfur dioxide content | |
| US2115091A (en) | Sulphuric acid process | |
| JPH06319955A (ja) | 燃焼設備からの、窒素および硫黄の酸化物を含有する煙道ガスを浄化する方法 | |
| CN107438476B (zh) | 用于净化含so2气体的连续工艺和设备 | |
| EP0561521A1 (en) | Treatment of waste or other material | |
| SU1729277A3 (ru) | Способ удалени окислов азота из отход щих газов | |
| US3950502A (en) | Process for working up the scrubbing solution obtained in the scrubbing of So2 -containing waste gases | |
| CA2277678C (en) | Nox species removal from sulfur dioxide containing gases | |
| US2588331A (en) | Recovery of alkylation sludge acids | |
| SU812705A1 (ru) | Способ получени элементарнойСЕРы |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed | ||
| PBP | Patent lapsed |
Country of ref document: DK |