DK165388B

DK165388B - Fremgangsmaade og praeparat til konditionering af haar

Info

Publication number: DK165388B
Application number: DK283080A
Authority: DK
Inventors: Leszek January Wolfram; David Cohen; Stanley Pohl; Michael Hnatchenko; Raymond Feinland
Original assignee: Squibb Bristol Myers Co
Priority date: 1979-07-02
Filing date: 1980-06-30
Publication date: 1992-11-23
Also published as: FR2460133A1; DE3024578C2; DK283080A; GB2057261A; DK165388C; FR2460133B1; SE8004858L; DE3024578A1; AR230565A1; GB2057261B; NL8003835A; IT8049144A0; IT1145272B; MX154911A; GR69318B

Description

Den foreliggende opfindelse angår præparater, som er nyttige til konditionering af hår og fremgangsmåder til konditionering af hår ved anvendelse af sådanne præparater.

Det er kendt at behandle hår med visse kvaternære ammoniumforbind-5 eiser med det formål at konditionere håret, dvs. at forbedre dets fri-serbarhed, medgørlighed, blødhed, m.v. Selvom sådanne kendte præparater har vist sig at være effektive i varierende grad, har en af hovedmanglerne været, at virkningen ikke har været af længere varighed, dvs. at den ikke overlever gentagne vaskninger.

10 Fra US-patentskrift nr. 4.155.994 kendes en fremgangsmåde til konditionering af hår, hvor håret tilføres en effektiv mængde af en emulsion indeholdende et kondensationsprodukt mellem l,4-dichlor-2-buten og l,4-bis-dimethylamino-2-buten. Kondensationsproduktet adskiller sig fra den ifølge opfindelsen anvendte polymer af type (ii) (Onamer M), idet 15 nævnte kondensationsprodukt ikke indeholder triethanol ammonium-ter-minalgrupper. Kondensationsproduktet er endvidere forholdsvis ubestemt, da en nærmere angivelse af molekylvægten mangler.

Fra US-patentskrift nr. 4.080.310 kendes et amfotert, konditionerende hårvaskemiddel, som omfatter kationiske polyamidpolymerer, hvorpå 20 et lavmolekylært apidinsyre/diethylentriaminpolyamid, såsom "Delsette 101", er et typisk eksempel, copolymerer af en vinyl pyrrol idon og et dimethylaminoethylmethacrylat kvaterniseret med di ethyl sul fat, såsom "Gafquat 755", kationisk stivelse og cellulosederivater, såsom "Cato starch" og "Polymer JR".

25 Den kendte teknik giver ingen anvisning på et hårkondi tionerings-middel, som bevarer virkningen på hår selv efter at det har været vasket gentagne gange.

Det er følgelig et formål med den foreliggende opfindelse at tilvejebringe et hårkonditioneringspræparat, som bibeholder sin konditione-30 ringsvirkning gennem gentagne hårvaskninger.

Det er også et formål med den foreliggende opfindelse at tilvejebringe en fremgangsmåde til behandling af hår under anvendelse af det førnævnte præparat, som har en konditionerende virkning på håret, som er forholdsvis stabil over for gentagne vaskninger.

35 Det har overraskende vist sig, at den ønskede virkning tilvejebringes med et præparat til konditionering af hår, der forud er behandlet med et alkalisk middel, der efterlader håret med alkalisk pH, hvilket præparat er ejendommeligt ved at det, baseret på præparatets samlede

DK 165388 B

2 vægt, indeholder: (a) fra ca. 0,4 til ca. 10% af mindst én kationisk polymer udvalgt bl andt: (i) homopolymerer af dimethyldiallylammoniumchlorid med en molekyl-5 vægt i intervallet fra ca. 4.000 til ca. 550.000, (i i) poly(dimethylbutenylammoniumchlorid)-α,ω-bis(triethanol -ammoniumchlorid) med en molekylvægt i intervallet fra ca. 800 til ca.

5.000, og (iii) polymerer og copolymerer af kvaterniseret polyvinyl pyridin 10 beskrevet ved den almene formel CH2 ' CH-- — --CH2 - CH--

I p ®K-R

15 O eller O x“ N X- f

R

n *— -i „ 20 hvori n er et tal, der afhænger af molekylvægten, R er et Cj_2øalk/Ira" dikal, og X~ er en kosmetisk acceptabel anion, hvilke polymerer (i i i) har en molekylvægt i intervallet fra ca. 5.000 til ca. 100.000, 25 (b) fra ca. 0,2 til ca. 20% af et amfotert overfladeaktivt middel, og (c) syre i en mængde, som er tilstrækkelig til at give præparatet et pH i intervallet fra ca. 1 til ca. 6, og (d) en vandig bærer, 30 idet forholdet [polymer(mer)] α = ---------------- [detergent(mol)] hvori polymer(mer) betegner antallet af mol af gentagelsesenhederne i polymeren, som bærer en positiv ladning, og detergent(mol) betegner antallet af mol detergent, har en værdi i intervallet fra fra ca. 0,2 35 3 til ca. 5. Om ønsket kan præparatet også omfatte en effektiv mængde, .såsom fra ca. 0,1% til ca. 5% af en betain med formlen CH.

s , I

R-N+— CH2C00“ CH3 10 hvori R* er et langkædet al i fati sk radikal med fra ca. 10 til ca. 24 carbonatomer. Den foreliggende opfindelse omfatter også en fremgangsmåde til konditionering af hår, som tidligere er blevet behandlet med et middel med et alkalisk pH, ved tilførsel af præparatet ifølge opfindelsen, dertil.

15 De kationiske polymerer, som er nyttige til opfindelsens formål, kan variere noget. Tre klasser af polymerer,· som har vist sig at være specielt nyttige,.er sådanne, som sælges under varemærkerne "MERQUAT" (fx. "MERQUAT 100"), "0NAMER" (fx. "0NAMER M") og kvaterniseret polyvi-nylpyridin. "MERQUAT 100" er en polymer af dimethyldiallylammoniumchlo-20 rid og er sandsynligvis blandinger af forbindelser med følgende formel (A) (B> ‘ “Ί <— CH_ CH- .¾ / 2\ / N / ^ 25 CH- CK — CH- CH CH-- II- li

K,c CHp CH^ CH

\/ - Λ/ - ,Λ N+ Cl N+ Cl 30 /· \ i / ^ K3C CK3 n| CH3 CH3 __ n hvori n er et molekylvægtsafhængigt kardinaltal. Molekylvægten kan vari-35 ere, men de anvendte polymerer i denne klasse har en molekylvægt i intervallet fra 4000 til 550.000 og fortrinsvis i intervallet fra ca.

20.000 til ca. 100.000.

De polymerer af n0NAMER"-type, som er* nyttige til nærværende for-

DK 165388 B

4 mål, er poly(dimethylbutenylammoniumchlorid)-a,w-bis(tnethanolammo-niumchlorider), som kan beskrives ved formlen % 5 [I i (HO-CH2CH2)C4H6--tP-CH2-CH=CH-CH2 -- tP-(CH2'CH2OH)3 ch3 10 hvori n er et molekylvægtsafhængigt kardinaltal.

Molekylvægtene af disse polymerer af "0NAMER"-type, som kan anvendes heri, kan også variere noget: De vil imidlertid være i intervallet fra ca. 800 til ca. 5000 og fortrinsvis i intervallet fra ca. 1000 til ca. 3000.

15 De polymerer og copolymerer af kvaterniseret polyvinylpyridin, som kan anvendes i overensstemmelse med opfindelsen, beskrives ved den almene formel

r-a 1 —C~CH^ - C?: _ZL

20 —TC 2 - L 2 I

yNN. f - -R

I , eller j R X Γ X" n 25 L -1 n L _1 11 hvori n er et molekylvægtsafhængigt kardinaltal, R er et C^^alkyl radikal, og X" er en kosmetisk acceptabel anion såsom halogenid, sulfat eller carboxyl at. Disse vil have en vægtsmiddelmolekyl vægt i intervallet 30 fra ca. 5000 til ca. 100.000.

Som eksempel på den kationiske polymer i denne gruppe kan nævnes følgende 35 5 Γ- π -LCH-- CH - 2 .χ 5 _ ^η3 ” η polyvinylmethylpyridiniumiodid hvori n er et molekylvægtsafhængigt kardinaltal. Vægtsmiddelmolekylvæg-10 ten er passende ca. 50.000.

Mængden af kationisk polymer, som er indeholdt i de foreliggende vandige opløsninger, vil afhænge af de specielle resultater, som ønskes. Den vil udgøre mellem ca. 0,4 og ca. 10 vægtprocent baseret på den samlede vægt af det vandige præparat med et optimalt interval mellem ca. 1 15 og ca. 5% på denne vægtbasis.

Den anden væsentlige komponent i præparaterne ifølge opfindelsen er de amfotere overfladeaktive midler. En'karakteristisk egenskab ved disse materialer er, at mange tager karakter af en anionisk eller en kationisk overfladeaktiv forbindelse i afhængighed af pH i opløsningen, hvori de 20 er indeholdt. Der er flere amfotere detergenter, som er egnede til brug i forbindelse med den foreliggende opfindelse. To klasser af detergenter har imidlertid vist sig at være specielt effektive. Den første klasse kan defineres ved formlen 25 CH2COOSa

r_c _ n+_ch2ch2och2cc<T

30 N CH-

V

hvori R er et langkædet fedt radikal med fra 10 til 18 carbonatomer. Et typisk eksempel herpå er en forbindelse eller forbindelser, hvori R be- 35

DK 165388B

6 tegner kokosnøddefedtradikaler. Et materiale af denne karakter forhandles under varemærket "MIRANOL C2MSF" og er beskrevet i CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (1973) under navnet amphoteric-2.

En anden klasse amfotere detergenter, som er specielt effektive til 5 opfindelsens formål, kan defineres ved formlen r-nh-ch2-ch2-cooh hvori R er en langkædet fedtal kyl gruppe med fra 10 til 18 carbonatomer.

10 Et eksempel på et sådant detergent markedsføres under varemærket "DERI-PHAT 170C", i hvilket R er en blanding af lauryl- og myristylfedtal kyl -grupper. Dette materiale er beskrevet i CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (1973) som 1 auraminopropionsyre.

Mængden af amfotert detergent, som vil være indeholdt i præparatet 15 ifølge opfindelsen, vil variere noget, igen i afhængighed af økonomien og de tilstræbte resultater. Den vil være i intervallet fra ca. 0,2 til ca. 20 vægtprocent og ideelt i intervallet fra ca. 1 til ca. 5 vægtprocent baseret på præparatets samlede vægt.

Et andet væsentligt træk ved det foreliggende præparat er, at op- # 20 løsningen har et surt pH, dvs. et pH, som falder i intervallet fra ca. 1 til 6. Til indstilling af disse præparaters pH til det rette niveau kan anvendes en hvilken som helst af forskellige syrer. Saltsyre, citronsyre og phosphorsyrer har vist sig at være specielt nyttige og velegnede.

De betainer, som eventuelt er nyttige til opfindelsens formål, har 25 formlen CH, R— N+_ ch2C00“

30 I

ch3 hvori R er et langkædet alifatisk radikal med 10 til 24 atomer. Betegnelsen langkædet alifatisk radikal, der anvendes i det foreliggende, 35 indbefatter mættede og umættede ligekædede og forgrenede radikaler, såvel carbonhydridradikaler som radikaler, der i kæden indbefatter heteroatomer (fx. oxygen og nitrogen).

Til illustration af typiske betainer, som kan anvendes i forbinde!-

DK 165388B

7 se med opfindelsen, kan nævnes cocamidopropylbetain, oleylbetain, cetyl-betain, kokosbetain, etc. Cocamidopropylbetain beskrives ved formlen 0 CH,

5 i L

R C - NH - (CH2)3 - N+ - CH2 - C00 ch3 10 hvori R-(C=0)- er kokosfedtsyre syreradikalet. Kokosfedtsyre er en blanding af fedtsyrer opnået ud fra kokosnøddeolie, som hovedsagelig er C12 syrer. Oleylbetain derimod har formlen CH3

15 I

CH3(CH2)7CH = CH(CH2)7-CH2-N+-CH2-COO' ch3

20 Strukturelt ligner kokosbetain og cetylbetain den ovenfor viste oleylbetain, bortset fra, at oleylradikal et er erstattet med hhv. kokosfedtradikaler eller cetyl radikal et. Et antal betainer, som er nyttige til opfindelsens formål, kan fås i handelen. Blandt disse kan nævnes "CHEMADENE NA 30", "LONZAINE 12C", "LONZAINE 14C", "LONZAINE

25 165", etc.

Mængden af betainen, som kan inkorporeres i præparatet, kan variere. Den vil udgøre mellem ca. 0,1 og ca. 5 vægtprocent og fortrinsvis mellem ca. 0,3 og ca. 3 vægtprocent baseret på præparatets samlede vægt.

Selvom de kationiske polymerer, de amfotere overfladeaktive midler 30 og syrerne, som er nævnt ovenfor, er de essentielle aktive bestanddele i de foreliggende præparater, kan præparaterne ifølge den foreliggende opfindelse, også indeholde andre bestanddele, som kan tjene til forbedring af produktets organoleptiske karakter eller letheden, hvormed det påføres. Det er således inden for opfindelsens rammer at inkorporere et 35 eller flere af sådanne materialer som duftstoffer, fortykningsmidler, duftstof-solubiliseringsmidler, baktericider, etc. i de foreliggende præparater.

Om ønsket kan der i præparaterne ifølge opfindelsen anvendes for-

DK 165388 B

8 skellige opløsningsmidler. Disse vil sædvanligvis være i form af en al i -fatisk alkohol, enten en monohydroxy- eller en polyhydroxyalkohol, fortrinsvis med fra 1 til 6 carbonatomer. Som betegnelsen "alifatisk alkohol" benyttes heri, anvendes den i den generiske betydning og medtager 5 sådanne alkoholer som ligekædede og forgrenede al kyl al kohol er, som kan være monohydroxy eller polyhydroxy (fx. di hydroxy) etheralkohol er, esteralkoholer, etc. Til illustration af de opløsningsmidler, som kan være nyttige til det foreliggende præparat, kan nævnes ethanol, carbi-tol, hexylenglycol og propylenglycol. Opløsningsmidlerne kan anvendes i 10 mængder fra 0 til ca. 50 vægtprocent og fortrinsvis i intervallet fra 0 til 5 vægtprocent baseret på præparatets samlede vægt.

Om ønsket kan der også inkorporeres et neutralt overfladeaktivt middel i præparaterne ifølge opfindelsen. Disse vil udgøre mellem 0 og 10 vægtprocent baseret på præparatets samlede vægt, men et interval fra 15 0 til 2 vægtprocent foretrækkes oftere. Passende eksempler på sådanne neutrale overfladeaktive midler er "Igepal C0-630" (CTFA navn nonoxynol-9), "Arlasolve 200" (polyoxyethylen(20)isohexadecylether) og "Tween 20" (CTFA navn polysorbat 20).

For at lette anbringelsen af de foreliggende præparater på håret, 20 er det ofte nyttigt at forøge deres viskositet noget. Der kan til dette formål benyttes mange fortykningsmidler. Blandt disse kan nævnes hydro-xyethylcellulose, carboxymethylcellulose og Carbopol®, fx. Carbopol® 940. Hydroxyethylcellulose har imidlertid vist sig at være særlig egnet. Fortykningsmidlets koncentration kan variere noget i afhængighed af det 25 ønskede resultat. De vil sædvanligvis være til stede i en mængde i intervallet fra 0 til ca. 10 vægtprocent baseret på præparatets samlede vægt.

Det er ofte nyttigt at inkorporere et baktericid i præparaterne ifølge opfindelsen. I teknikken kendes forskellige materialer, som vil 30 tjene til dette formål. Til illustration kan nævnes et materiale, der sælges under varemærket "D0WICIL 200". Det er i CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary, 2. udgave, identificeret som quaternium-15 og kemisk som 1-(3-chlorallyl)-3,5,7-triaza-l-azoniaadamantanchlorid. Mængden af baktericid, som vil være indeholdt i de foreliggende præparater, vil variere 35 noget i afhængighed af det specielle præparats, natur. Den vil imidlertid sædvanligvis udgøre mellem 0 og ca. 10 vægtprocent baseret på præparatets samlede vægt.

Udover de absolutte mængder af den kationiske polymer og det amfo- 9 tere detergent, som er indeholdt i de foreliggende præparater, har det vist sig, at deres konditioneringseffektivitet er stærkt afhængig af "mol forhol det" mellem polymer og detergent. Udtrykket "mol forhold", som anvendes heri, betegnes med bogstavet α og er defineret som 5 [polymer(mer)] α = ---------------- [detergent(mol)] 10 I ovenstående udtryk og andre steder i beskrivelsen og kravene re fererer betegnelsen [polymer(mer)] til antallet af mol af gentagelsesenhederne i den polymer, som er indeholdt i præparatet og som bærer en positiv ladning. Betegnelsen [detergent(mol)] i det førnævnte udtryk og andre steder er defineret som det antal mol detergent, der er indeholdt 15 i præparatet. Forholdet α kan variere noget. Det vil ligge i intervallet fra ca. 0,2 til ca. 5 og fortrinsvis i intervallet fra ca. 1 til ca. 2.

Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til konditionering af hår som angivet i krav 13.

Præparaterne ifølge opfindelsen kan anbringes på håret på en hvil -20 ken som helst egnet måde. En typisk fremgangsmåde indebærer, at man anbringer kondi tioneringspræparatet, således som beskrevet i eksempel 1 nedenfor, på nylig farvet eller bleget hår, indarbejder det blidt i hårmassen, lader præparatet blive på håret i 1 til 3 minutter og skyller håret omhyggeligt med vand før det fri seres og tørres. Mængden af kondi-25 tioneringspræparat, som anbringes på håret, kan variere, men bør i almindelighed ikke være mindre end 1% af hårets vægt og behøver ikke at overstige 20% af hårets vægt.

Man forestiller sig, at det i almindelighed vil være sådan, at præparaterne ifølge opfindelsen bliver anbragt på hår, som tidligere har 30 fået en behandling, som efterlader håret noget alkalisk. En sådan behandling er typisk en behandling med oxidationshårfarvesystemer eller bl egesystemer. En sådan behandling indebærer, at man blander en farveba-se, som bl.a. indeholder oxidationsfarvemellemprodukterne, med en vandig bærer indeholder et oxidationsmiddel, såsom hydrogenperoxid, og derefter 35 vasker denne blanding ind i håret. Disse blandinger har, før de anbringes i håret, sædvanligvis et alkalisk pH, fx. i intervallet fra 7 til 12 og fortrinsvis 8 til 11. En anden sådan behandling indebærer fx., at man behandler håret med en alkalisk blegeopløsning, som indeholder det sæd-

DK 165388 B

10 vanlige oxidationsmiddel (fx. vandig hydrogenperoxid), igangsættere (fx. kaliumpersulfat og ammoniumpersulfat), alkaliniseringsmidler etc.

Når præparaterne ifølge opfindelse anbringes på hår, som tidligere er behandlet som angivet ovenfor, udfældes kombinationen af amfotert de-5 tergent og kationisk polymer på håret og danner et kondi tioneringskom-pleks, som tilbageholdes på håret gennem gentagne vaskni nger.

pH-værdien af de hårkondi tioneringspræparater, som anvendes ved den foreliggende opfindelse, vil i nogen udstrækning blive udvalgt på basis af alkaliniteten af det hår, som skal behandles og de relative mængder 10 af kationi ske polymerer og amfotert detergent. I almindelighed udvælges pH således, at præparatets pH, efter at præparatet er anbragt på håret og kommet under indvirkning af hårets alkalinitet, forøges med omkring 1 pH-enhed, over hvilken udfældningen af komplekset finder sted. I almin-delighed viser det sig, at den optimale udfældning af konditionerings-15 komplekset finder sted under disse betingelser.

De efterfølgende eksempler tjener til yderligere illustration af den foreliggende opfindelse.

Når CTFA-navnet er angivet heri, henvises der til det navn, som man har givet materialet i CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary fra 1973 el-20 ler 2. udgave fra 1977.

Eksempel 1

Bestanddele Vægtprocent *"Merquat 100" 2,00 25 "Miranol C2MSF" 4,00

Hydroxyethylcellulose 2,00

Phosphorsyre 1,60

Duftstof 0,10

Vand op til 100,00 30 pH 4,5 •k CTFA-navn quaternium-40 CTFA-navn amphoteric-2 35

Eksempel 2 11

Bestanddele Vægtprocent "Onamer M" 1,00 "Miranol C2MSF" 2,00 5 Hydroxyethylcellulose 2,00

Phosphorsyre 0,90

Duftstof 0,10

Vand op til 100,00 pH 4,5 10 poly(dimethylbutenylammoniumchlorid)-a,l-bis(triethanol- ammoniumchlorid) Middel mol vægt ca. 1000-2000

Eksempel 3

Bestanddele Vægtprocent 15 Poly-4-vinylmethylpyridiniumiodid 2,00 "Miranol C2MSF" 4,00

Hydroxyethylcel lul ose 2,00

Phosphorsyre 1,60

Duftstof 0,10 20 Vand op til 100,00 pH 4,5

Eksempel 4

DK 165388 B

12

Bestanddele Vægtprocent

Poly-4-vi nyl1aurylpyridi ni umsulfat 1,00 "Merquat 100" 1,00 5 "Miranol C2MSF" 4,00

Hydroxyethylcellulose 2,00

Phosphorsyre 1,60

Duftstof 0,10

Vand op til 100,00 10 pH 4,5

Eksempel 5

Bestanddele Vægtprocent "Merquat 100" 3,50 15 "Miranol C2MSF" 1,75

Hydroxyethylcellulose 2,00

Natriumhydroxid 0,01

Phosphorsyre 0,07

Ethanol 4,00 20 "Chemadene NA-30"1 2,00

Vand op til 100,00 pH 4,5 1

Fremstillet af Richardson Chemical Company. CTFA-navnet er 25 cocamidopropylbetain.

DK 165388 B

13

Eksempel 6

Som i eksempel 5, bortset fra, at der anvendtes 2,00% oleylbetain i stedet for den i eksempel 5 anvendte cocamidopropylbetain. Dette præparat havde et pH på 4,5.

5

Bestanddele Vægtprocent

Eks. 7 Eks. 8 Eks. 9 "Merquat 100" 5,00 ^ 10 Hydroxyethyl cellulose 2,250 ^

Phosphorsyre 0,450 ^

Natriumhydroxid 0,015_^ "Miranol C2MSE" 2,560 ^

Sorbi nsyre 0,100_^ 15 "Dowicil 200"1 0,100_)

Carbitol 3,00 ^

Cocamidopropylbetain 0,600 ^

Duftstof 0,400 .

"Tween 20" ..... 0,001 .....

20 "Arlasolve 200" ----- ----- 0,001

Vand op til 100% _^ pH 4,8 4,5 4,5 * CTFA-navn quaternium-15 CTFA-navn polysorbat-20 'k'ic^c 25 Polyoxyethylen(20)isohexadecylether

DK 165388 B

14

Bestanddele Vægtprocent

Eks. Eks. Eks. Eks. Eks. Eks.

10 11 12 13 14 15 "Merquat 100" 5,0 - - 5,0 5,0 5,0 5 Hydroxyethylcellulose 2,25 ____^

Natriumhydroxid 0,15 _^

Phosphorsyre 0,2 0,46 _ v "Deriphat 170C"2 2,0 ..........

"Miranol C2MSF" - 2,56_? 10 Sorbinsyre .0,1 0,10_^ "Dowicil 200" 0,10 0,10_^

Carbitol 3,00 ^

Duftstof 0,40 _^ "Chemadene NA-30"3 2,0 2,0 2,0 ......

15 "Merquat 550"4 - - 12,5 ......

"Onamer M"5 -- 5,0 ........

"Lonzaine 12C"6 - - - 2,0 "Lonzaine 14"^ -- -- -- -- 2,0 "Lonzaine 16S"8 ........ -- 2,0 20 Vand op til 100% ^ pH 4,5 > 2 CTFA-navn lauramopropionsyre 3 CTFA-navn cocamidopropylbetain 25 4 CTFA-navn quaternium-41 5 Poly(dimethylbutenylammoniumchlorid)a,(d-bis(triethanol-ammoniumchlorid) 6 CTFA-navn cocobetain 7 CTFA-navn laurylbetain 30 8 CTFA-navn cetylbetain

Konditioneringsformuleringer ifølge opfindelsen er ikke alene effektive til at forbedre friseringen af hår i våd og tør tilstand, bibringe det medgørlighed, blødhed, etc., men til forskel fra de konven-35 tionelle produkter er deres konditioneringsvirkninger stabile over for gentagen hårvask. Denne konditioneringsholdbarhed illustreres i det efterfølgende forsøg, hvor der som testsubstrat anvendtes farvet hår.

Hårbundter af intakt europidt hår farvedes med præparat A nedenfor

DK 165388 B

15 i 20 minutter i overensstemmelse med fremgangsmådeinstruktionerne. Forholdet mellem mængden af opløsning og vægten af hår, temperaturen og mængden af vand, som anvendtes til skylning efter behandlingen, blev alle holdt således, at betingelserne på hovedet simuleredes. Efter skyl-5 ning gennemførtes en konventionel hårkonditionering, hvor konditione-ringsbestanddelen var stearelkoniumchlorid (CTFA-betegnelse), og et andet på lignende måde behandlet hårbundt til førtes konditioneringsmate-rialet ifølge eksempel 1, og et på lignende måde behandlet hårbundt ti 1 -førtes præparatet ifølge eksempel 5 (0,1 g af hvert produkt per 1 g 10 hår). Begge indarbejdedes i 30 sekunder og fik lov til at blive på håret i yderligere 1 minut, hvorefter håret skylledes og friseredes. Friseringsmålingerne gennemførtes efter den i artiklen af Garcia og Diaz beskrevne fremgangsmåde (J. Soc. Cosmt. Chem. 27, 379-398, 1976). Prøven indebærer i alt væsentligt, at en hårlok føres gennem en kam fastgjort 15 til et strain gauge, som igen er forbundet med en registreringsindretning. Til gennemførelse af denne passage af hårlokken gennem kammen udføres der et arbejde, og dette arbejde, aflæst på integratoren, er det objektive mål for friseringslethed/-vanskelighed.

Efter at hårets friseringsegenskaber efter farvning og konditione-

20 ringsbehandling var bestemt, vaskedes hårbundterne med "HERBAL ESSEN-TM

CE " shampoo tre eller flere gange og undersøgtes igen for friserings-egenskaber. Hårvaskningsmetoden indbefattede tilførsel af shampooen (0,1 g per 1 g hår), indarbejdelse af shampooen i håret i løbet af 60 sekunder til frembringelse af et fyldigt skum og skylning af det vaskede hår i 25 mindst 1 minut. Hver vask bestod af to indsæbnings/skylnings-sekvenser.

Resultaterne af friserbarhedsprøverne er sammenstillet i tabel I nedenfor. I denne tabel er "friseringsarbejdet" udtrykt i arbejdsenheder (gem). Jo højere værdierne er, jo vanskeligere var det at frisere håret.

DK 165388B

16

Præparat A

Bestanddele Vægtprocent baseret på præparatets sam-_lede vægt 5 p-phenylendiamin 0,35 N,N-bis(2-hydroxyethyl)-p- 0,17 phenylendi aminsul fat

Resorcinol 0,31 1-naphthol 0,08 10 Oliesyre 7,50

Propylenglycol 4,40

Isopropanol 4,35

Hydrogenperoxid 3,00

Octoxynol-1 3,50 15 Sulfateret ricinusolie 1,50

Ammoniumhydroxid 1,15

Cocamid DEA 0,75

Duftstof 0,15

Natriumsulfit 0,05 20 EDTA 0,01

Vand op til 100,00 pH 9,8 ★ CTFA-navn (se CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary, 2. udgave, 25 1977)

Tabel I

17 υΚΊΰΰ3ΰΰΙ5

Behandling med Gennemsnitligt fri seringsarbejde _(gem) på vådt hår 5 Ingen vask- +3 vask- +4 vask- +5 vask- +6 vask- ning_ni nger ni nger ni nger ni nger (A) Efter farvning 2.800 10 (A) + Konventionelt kondi tione- ringsmiddel 625 7.350 (A) + Kondi tio-15 neringsmiddel ifølge eksempel 1 346 769 (A) + Konditione-ringsmiddel ifølge 20 eksempel 5 228 349 438 531 (A) + Kondi ti o-neringsmiddel ifølge eksempel 7 580 641 809 916 25

De sidste to resultater i tabel I er yderligere blevet bekræftet ved forsøg på hår på levende hoveder.

Det må bemærkes, at betainerne i sig selv ikke udvirker nogen kon-30 ditionering, når de tilføres i en formulering i kombination med den ka-tioniske polymer, fx. "MERQUAT 100" eller "ONAMER M". Det er kun, når andre amfotere midler, såsom de der er beskrevet ovenfor, også er til stede i formuleringen, at der opnås yderligere konditionering ved anvendelse af betainen.

35 De efterfølgende fremgangsmåder illustrerer anvendelsen af kondi - tioneringsmidlet ifølge opfindelsen efter en hårblegningsbehandling. Det har vist sig, at behandling af bleget hår med de foreliggende præparater også forbedrer hårets greb og friserbarhed.

DK 165388 B

18

To 3 grams hårbundter af brunt europidt hår blegedes i 1 time ved 30°C med 20 g af følgende bl egepræparat.

Præparat B

5 Vægtprocent baseret på præparatets samlede vægt

Kaliumpersulfat 11,0

Ammoniumpersulfat 6,0

Natriumstearat 3,5 10 Natriummetasili kat 3,5

Hydrogenperoxid 3,5 "Cab-0-Sil" 2,5 EDTA 0,5

Methocel® 0,8 15 Vand op til 100,0 pH 10,3

Efter blegning skylledes håret omhyggeligt og en af de blegede lok-20 ker behandledes i 3 minutter med 1,5 g af følgende præparat:

Eksempel 16

Bestanddele Vægtprocent "Merquat 100" 2,0 25 "Deriphat 170C" 2,4

Benzyl al kohol 3,5

Phosphorsyre (85%) 1,1

Vand op til 100,00 * 1 aurami nopropi onsyre 1

DK 165388 B

19

De andre hårlokker udsattes i samme tidsrum for samme konventionelle hårkonditioneringsmiddel som ovenfor. Begge lokker skylledes omhyggeligt og føltes bløde og silkeagtige og var lette at frisere. Begge lokker vaskedes så én gang og sammenlignedes igen. Denne gang føltes den 5 konventionelt konditionerede lok klæbrig, gummiagtig og vanskelig at frisere, mens lokken, som var blevet behandlet med det i eksempel 16 angivne konditioneringspræparat, bevarede det bløde greb og friseringsletheden. Disse konditioneringsattributer gjorde sig stadig stærkt gældende for denne lok efter så mange vaskninger som fire.

10

Sammen!igningsforsøq

Tre konditioneringsformuleringer indeholdende forskellige kationi-ske polymerer, fremstilledes. Formuleringernes sammensætning var som anført i tabel 1 nedenfor. Formulering 3 repræsenterer et præparat ifølge 15 opfindelsen, mens formulering 1 indeholder en kationisk polymer omtalt i US patentskrift nr. 4.080.310, og formulering 2 indeholder en anden kationisk polymer af lignende struktur.

Tabel 1 20

Ingrediens (vægt-%) Formulering 1 Formulering 2 Formulering 3

Hydroxyethylcellulose 2,250 2,250 2,250

Natriumhydroxid 0,015 0,015 0,015 25 Cocoamphocarboxypropionat 2,560 2,560 2,560

Cocamidopropylbetain 2,000 2,000 2,000

Phosphorsyre 0,460 0,460 0,460

Merquat 100* 0,000 0,000 5,000

Delsette 101** 20,000 0,000 0,000 30 Carteretin-F4*** 0,000 6,670 0,000

Di ethylenglycolmonoethylether 3,000 3,000 3,000

Sorbinsyre 0,100 0,100 0,100

Quaternium-15 0,100 0,100 0,100

Duftstof 0,400 0,400 0,400 35 D.I. vand 69,115 82,445 84,115

Slut-pH 4,400 4,400 4,400

DK 165388B

20 * Leveret som 40% vandig opløsning ** Leveret som 10% vandig opløsning *** Leveret som 30% vandig opløsning 5 Alle tre formuleringer var klare, lidt viskose væsker.

Otte hårbundter, hver på 2 g og fremstillet af brunt hår (leveret af DeMeo Bros. Inc., NY, USA), farvedes med Nice 'N Easy Blue Black (#124) i 20 minutter. Efter farvning skylledes hårbundterne grundigt og behandledes parvis med 1 g af de i tabel 1 anførte konditioneringsformu-10 leringer. Kondi tioneringsformuleringerne oparbejdedes til et rigt skum og efterlodes på håret i 2 minutter. Efter dette tidsrum skylledes hårbundterne grundigt og vurderedes med hensyn til kondi tionering. To af de otte hårbundter behandledes ikke med noget kondi tioneringsmiddel. De vurderede kondi tioneringsaspekter var hårets greb og dets friserbarhed i 15 våd tilstand. Hvert sæt vurderedes af 3 personer, som var trænede i sådanne undersøgelser. De vurderede hårbundterne efter en skala fra 1 til 5, hvor 1 repræsenterer fuldstændig mangel på konditionering og dårligt greb, og 5 repræsenterer udmærket konditionering og et blødt greb. Efter den første vurdering vaskedes alle hårbundterne 3 gange med Condition® 20 Shampoo for Color-Treated Hair og skylledes, hvorefter vurderingen gentoges. Resultaterne af disse vurderinger er anført i tabel 2.

Tabel 2 25 Konditioneringsvurdering

Efter behandling Efter behandling og 3 gange hårvask

Behandling af farvet hårbundt Greb Friserbarhed Greb Friserbarhed 30 _

Kontrolprøver 1,0 1,0 1,0 1,0

Behandlet med formulering 1 1,3 1,7 1,0 .1»°

Behandlet med formulering 2 1,7 1,0 1,3 1,3

Behandlet med formulering 3 4,7 4,7 4,7 4,7 35 (ifølge opfindelsen)

Det ses klart, at formuleringen ifølge opfindelsen ikke blot var

DK 165388 B

21 den bedste konditioneringsformulering, men også den eneste, som gav en konditionering, som var bestandig over for hårvask.

Alle tre formuleringer havde α-værdier inden for det i krav 1 anførte område, hvori a er defineret som forholdet 5 [polymer(mer)] 0, = ---------------- [detergent(mol)] 10 I alle tre tilfælde var de amfotere detergenter og koncentrat!oner- _2 ne deraf ens. Den samlede molære koncentration deraf var 1,19 x 10 mol. Selvom vægtprocenten af de kationiske polymerer var den samme, var deres "mer"-koncentration forskellig. For Merquat 100 var mer-koncentra- _2 tionen således 2:161 = 1,2 x 10 beregnet ud fra en anvendt mængde af 15 polymeren på 2 g og en molekylvægt af polymergentagelsesenheden (meren) på 161.

_3

For Carteretin-F4 var mer-koncentrationen 2:312 = 6,4 x 10 , og _3 for Delsette 101 var mer-koncentrationen 2:271 = 7,38 x 10 .

α-værdierne for formuleringerne med Merquat 100, Carteretin-F4 og 20 Delsette 101 er således hhv. 1,01, 0,537 og 0,62.

Delsette 101 er en kationisk polymer omtalt i US patentskrift nr. 4.080.310 i spalte 2, linie 13, samt i eksempel 1.

Carteretin-F4 er en adipinsyre/diethylaminohydroxypropyldiethylen-triamincopolymer fremstillet af Sandoz.

25 Delsette 101 og Carteretin-F4 har strukturen: 0 0 Γ II II Ί ——C(CH,)4C-NH-(CH2)2N-(CH2)2NH— I — 30 x hvori X er -CH2CH(OH)CHgN(CH^)£ f°r Carteretin-F4 og -CHg-CH CHg for Delsette 101. 0

Claims

1. Præparat til kondi tionering af hår, der forud er behandlet med et alkalisk middel, der efterlader håret med alkalisk pH, KENDETEGNET 5 ved, at det, baseret på præparatets samlede vægt, indeholder: (a) fra ca. 0,4 til ca. 10% af mindst én kationisk polymer udvalgt blandt: (i) homopolymerer af dimethyldiallylammoniumchlorid med en molekylvægt i intervallet fra ca. 4.000 til ca. 550.000, 10 (ii) poly(dimethylbutenylammoniumchlorid)-α,ω-bis(triethanol - ammoniumchlorid) med en molekylvægt i intervallet fra ca. 800 til ca. 5.000, og (ii i) polymerer og copolymerer af kvaterniseret polyvinyl pyri - din beskrevet ved den almene formel 15. i _— CH, - CH · — CH2 " CH Λ . O eiier O x N* X~ 20 r J. L -J. hvori n er et tal, der afhænger af molekylvægten, R er et C12oa^^ra" dikal, og X’ er en kosmetisk acceptabel anion, hvilke polymerer (i i i) 25 har en molekylvægt i intervallet fra ca. 5.000 til ca. 100.000, (b) fra ca. 0,2 til ca. 20% af et amfotert overfladeaktivt middel, r og (c) syre i en mængde, som er tilstrækkelig til at give præparatet et pH i intervallet fra ca. 1 til ca. 6, og 30 (d) en vandig bærer, idet forholdet [polymer(mer)] α = -------------- 25 [detergent(mol)] hvori polymer(mer) betegner antallet af mol af gentagelsesenhederne i polymeren, som bærer en positiv ladning, og detergent(mol) betegner DK 165388 B antallet af mol detergent, har en værdi i intervallet fra fra ca. 0,2 til ca. 5.

2. Præparat ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, at α er i intervallet 5 fra ca. 1 til ca. 2.

3. Præparat ifølge krav 1 eller 2, KENDETEGNET ved, at det som en yderligere komponent indeholder fra ca. 1,0 til ca. 5% af mindst én be-tain med formlen 10 CH~ r« ,- n+ - CH2COO

4. Præparat ifølge krav 3, KENDETEGNET ved, at betainen er mindst 20 én af følgende: cocamidopropylbetain, laurylbetain, oleylbetain, cetyl- betain og kokosbetain.

5. Præparat ifølge krav 1 eller 2, KENDETEGNET ved, at den katio-niske polymer er en homopolymer af dimethyl di al lyl ammon i umchTorid. 25

6. Præparat ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4, KENDETEGNET ved, at den kationiske polymer er en homo- eller copolymer af en kvaterniseret polyvinylpyridin med monomerenheder med formlen: 1 -* n ^ n ri CH - CH-- --CH2 - CH eller . x N x" 35 * DK 165388 B hvori R og X" har den tidligere angivne betydning.

7. Præparat ifølge krav 6, KENDETEGNET ved, at anionen er et halogenid, sulfat eller carboxyl at. 5

8. Præparat ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4, KENDETEGNET ved, at den kationiske polymer er et poly(dimethylbutenylammonium-ch1orid)-a,G)-bis(triethanolammoniumchlorid).

9. Præparat ifølge et hvilket som helst af kravene 1-8, KENDETEG NET ved, at dét amfotere detergent har formlen CH2COC:;a

10. Præparat ifølge krav 9, KENDETEGNET ved, at R2 er et kokos-25 fedtradikal.

11. Præparat ifølge et hvilket som helst af kravene 1-8, KENDETEGNET ved, at det amfotere detergent har formlen:

30 R3-NH-CH2CH2-C00H hvori R3 er et langkædet fedt al kyl radikal med fra 10 til 18 carbonatomer.

12. Præparat ifølge et hvilket som helst af kravene 1-11, KENDE-, TEGNET ved,· at det desuden indeholder alifatisk monohydroxy- eller poly-hydroxyalkoholopløsningsmiddel med mellem ca. 1 og ca. 6 carbonatomer. DK 165388B

13. Fremgangsmåde til konditionering af hår, KENDETEGNET ved, at den omfatter, at man bringer et præparat som defineret i et hvilket som helst af kravene 1-12 i kontakt med håret i et tidsrum, som er tilstrækkeligt til at forbedre dets friseringsegenskaber og/eller dets medgør- 5 lighed og/eller dets blødhed.

14. Fremgangsmåde ifølge krav 13 til konditionering af hår, som tidligere er blevet underkastet behandling med et behandlingsmiddel med et alkalisk pH, KENDETEGNET ved, at den omfatter, at man bringer det 10 forbehandlede hår i kontakt med et præparat som defineret i et hvilket som helst af kravene 1-12 i et tidsrum, som er tilstrækkeligt til at forbedre dets friseringsegenskaber og/eller dets medgørlighed og/dets blødhed.

15. Fremgangsmåde ifølge krav 14, KENDETEGNET ved, at det forud anvendte behandlingsmiddels pH er i intervallet fra ca. 7 til ca. 12.

15 R2- C - N*-CH^CH OCH^COCf 1 ! · H\ CK 20 2 hvori R2 er et langkædet fedtradikal med 10 til 18 carbonatomer.

15 CH3 hvori R1 betegner et langkædet, alifatisk CjQ ^^radikal.

16. Fremgangsmåde ifølge krav 14, KENDETEGNET ved, at det forud anvendte behandlingsmiddels pH er i intervallet fra ca. 8 til ca. 11. 20 25 1